本發(fā)明涉及到包裝和標(biāo)簽的技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及到一種可水洗移除壓敏膠粘劑及其標(biāo)簽的制備方法。

背景技術(shù)：
標(biāo)簽作為傳遞信息的一種介質(zhì)，早已融入商品成為眾多商品必不可少的一部分。從傳統(tǒng)的漿糊標(biāo)簽到壓敏膠標(biāo)簽；從傳統(tǒng)的人工貼標(biāo)到自動(dòng)化貼標(biāo)。壓敏膠標(biāo)簽跟隨著社會(huì)工業(yè)化的需求而迅速崛起，根據(jù)不同被貼物而開發(fā)出具有獨(dú)特性能的壓敏膠標(biāo)簽。近年來(lái)，紙或薄膜制成的壓敏膠標(biāo)簽，在商品社會(huì)已隨處可見，例如藥品、家庭洗滌用品、個(gè)人護(hù)理用品、馬達(dá)油、飲料、酒、調(diào)味品等等。傳統(tǒng)的標(biāo)簽應(yīng)用，都是隨著產(chǎn)品(即內(nèi)容物)的消化而將容器和附貼在容器上的標(biāo)簽一起丟棄。這種應(yīng)用對(duì)于壓敏膠標(biāo)簽及其膠粘劑的性能就沒(méi)有特別的要求，包括殘留膠粘劑于容器上的要求。隨著人類文明和工業(yè)自動(dòng)化的發(fā)展，節(jié)約能源、綠色環(huán)保、循環(huán)利用、可持續(xù)發(fā)展的理念，己提升為各國(guó)政府的戰(zhàn)略目標(biāo)。對(duì)于容器的循環(huán)利用，例如可循環(huán)利用的飲料瓶、桶裝水瓶、啤酒瓶等，當(dāng)回收的容器如何快速有效的消毒、滅菌、清潔，和容器上面的標(biāo)簽如何不增加任何多的步驟而使標(biāo)簽完全脫落，有別于上述傳統(tǒng)的壓敏膠標(biāo)簽，對(duì)于可循環(huán)利用的容器及其標(biāo)簽，就要求在含有1-5％的苛性鈉的熱水中洗滌，標(biāo)簽自動(dòng)脫落，以適應(yīng)現(xiàn)代自動(dòng)化生產(chǎn)的需要。因此，如歐美等發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)可水洗移除標(biāo)簽的開發(fā)應(yīng)運(yùn)而生，并形成專利技術(shù)堡壘。如：CN201080023886.1含有固有地可收縮高分子膜的可移除粘合標(biāo)簽，公開了標(biāo)簽在約80℃的溫度下浸入水中至少約3分鐘(180s)之后，面積收縮為至少5.3％，該標(biāo)簽所述的面材是由環(huán)烯均聚物或環(huán)烯共聚物構(gòu)成，且是透明的，應(yīng)用于圓柱狀容器；CN201080023884.2含有高拉伸模量高分子膜層的可移除粘合標(biāo)簽，其標(biāo)簽由聚烯烴、(甲基)丙烯酸酯聚合物、苯乙烯聚合物、聚酯、含鹵聚合物、聚碳酸酯、聚丙烯腈、芳族聚醚、芳族聚酰亞胺、芳族聚酰胺-酰亞胺以及兩種或更多種任意聚合物的混合物，并由第一膜層和第二膜層構(gòu)成，且是透明的，應(yīng)用于圓柱狀容器；專利號(hào)201380058303.2適應(yīng)回收的標(biāo)簽，公開了從一個(gè)或多個(gè)待回收的塑料或金屬制品上移除面材/粘合劑結(jié)構(gòu)的方法。所述面層和制品都響應(yīng)于苛性堿洗滌并分別具有第一和第二收縮值，并且面層收縮值小于制品收縮值，其中面層收縮值小于5％；面層和制品收縮力之和是粘合劑剝離力的至少75％。因此，在75-95℃苛性堿溶液浸泡和攪拌15分鐘，面材/粘合劑從制品上分離。并提供大量實(shí)驗(yàn)依據(jù)認(rèn)為基底(即待循環(huán)利用的制品)的收縮力結(jié)合標(biāo)簽/面材的收縮力促進(jìn)在兩個(gè)組件之間的界面粘合劑從基底上溶解。從該發(fā)明權(quán)利要求中不難看到，所述的標(biāo)簽移除是依賴待回收容器的收縮和粘合劑在水中溶解來(lái)實(shí)現(xiàn)。而容器收縮對(duì)于循環(huán)利用是不期望的；粘合劑溶解于苛性堿溶液不利于溶液循環(huán)利用和給污水處理帶來(lái)困難。CN201080036821.0容器的可移除標(biāo)簽，公開了一種由聚丙烯薄膜和乳酸聚丙交酯薄膜復(fù)合的具有層壓結(jié)構(gòu)可洗掉的透明標(biāo)簽。其標(biāo)簽需要通過(guò)兩層薄膜的復(fù)合工藝實(shí)現(xiàn)；CN201080023885.7含具有親水性的高分子膜層的可移除粘合標(biāo)簽，公開了由烯烴-乙烯醇共聚物、芳族聚酰胺、衍生自脂族二羧酸或酰基鹵和芳族二胺的芳族聚酰亞胺以及兩種或更多種聚合物的混合物形成的透明薄膜標(biāo)簽，應(yīng)用于圓柱狀容器并經(jīng)熱水浸泡，標(biāo)簽從容器上移除分離；現(xiàn)代科技發(fā)展迅速，標(biāo)簽顏色多樣化如白色、半透明、灰色等，和容器形狀如邊形和四邊形、棱角形、橢圓形等個(gè)性化需求日益突出，且市場(chǎng)上循環(huán)利用的容器往往包含沒(méi)有收縮值的玻璃、陶瓷、金屬容器；循環(huán)利用的資源環(huán)保尤需污水利用和排放的綠色配套，膠粘劑粘附于標(biāo)簽并隨標(biāo)簽進(jìn)行無(wú)害化處理優(yōu)于溶解而污染水資源。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種可水洗移除壓敏膠粘劑及其標(biāo)簽的制備方法。本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種可水洗移除壓敏膠標(biāo)簽包括：PETG或APET薄膜基材層、可水洗移除膠粘劑層以及襯底層。所述PETG或APET薄膜層通過(guò)所述可水洗移除的壓敏膠粘劑連接襯底層；所述膠粘劑層按重量份計(jì)由以下組分聚合而成：10-30份的丙烯酸異辛酯、30-50份的丙烯酸丁酯、10-20份的丙烯酸、40-60份的丙烯酸甲酯、7-10份的甘油、80-110份的乙酸乙酯、80-110份的甲苯、3-5份的引發(fā)劑以及0.7-1.8份的異氰酸酯交聯(lián)劑。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種可水洗移除壓敏膠粘劑的制備方法，該制備方法步驟如下：1)將1-3重量份的引發(fā)劑溶解在10-30重量份的乙酸乙酯中，然后加入配方量的丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸異辛酯、甘油、甲苯，攪拌混合均勻，得混合液；2)將30-50重量份乙酸乙酯加入反應(yīng)器中升溫至76-80℃，待回流穩(wěn)定后開始緩慢滴加1/2體積的上述混合液，在80-82℃反應(yīng)1-1.5小時(shí)；3)在步驟2)反應(yīng)的同時(shí)將剩余的引發(fā)劑溶解在剩余的乙酸乙酯中，分成5-30重量份的三份引發(fā)劑的乙酸乙酯溶液；將其中的一份加入到步驟2)的反應(yīng)體系中，保溫1小時(shí)；然后在80-82℃的反應(yīng)溫度下向反應(yīng)體系中緩慢滴加余下的1/2體積的混合液，滴加時(shí)間控制在2-3小時(shí)；滴加完成后向反應(yīng)體系中繼續(xù)滴一份引發(fā)劑的乙酸乙酯溶液，保溫反應(yīng)1小時(shí)，再次滴加最后一份引發(fā)劑的乙酸乙酯溶液，滴完后在80℃恒溫反應(yīng)1.5-2.5小時(shí)，得到可水洗移除壓敏膠粘劑。本發(fā)明第二個(gè)目的在于提供一種可水洗移除壓敏膠標(biāo)簽的制備方法，該制備方法包括以下步驟：1)取100重量份所制得的可水洗移除壓敏膠粘劑，加入0.7-1.8份的異氰酸酯交聯(lián)劑，高速分散攪拌均勻后靜置10-15分鐘。2)經(jīng)涂布工藝將膠粘劑均勻涂布于襯底上，并在110-125℃下干燥固化，連線冷卻；3)通過(guò)涂布機(jī)的復(fù)合工位與PETG或APET薄膜基材復(fù)合，收卷，離線；4)將制得產(chǎn)品放置于45℃烘房熟化72小時(shí)，即得到可水洗移除壓敏膠標(biāo)簽。進(jìn)一步的方案中，所述的襯底包括PET硅油襯底、BOPP硅油襯底、格拉辛硅油襯底、紙塑復(fù)合硅油襯底。進(jìn)一步的方案中，所述涂布機(jī)的干燥固化環(huán)境為26-32m的高溫烘箱長(zhǎng)度，設(shè)立不少于三個(gè)溫控區(qū)，第一溫控區(qū)長(zhǎng)度10-12m，溫度從最初的70℃逐步升到90℃；第二溫控區(qū)長(zhǎng)度10-12m，溫度為120-125℃之間；第三溫控區(qū)長(zhǎng)度6-8m，溫度從80℃緩慢降至25℃。進(jìn)一步的方案中，所述PETG或APET薄膜基材層的厚度為30～60微米。進(jìn)一步的方案中，所述PETG或APET薄膜基材層由PTA、EC或二元羧酸或二元醇經(jīng)過(guò)酯化、縮聚反應(yīng)而制得。具體的，普通PET薄膜是結(jié)晶型材料，它通過(guò)特殊工藝處理只能得到30％以下的熱收縮率。若要獲得高的熱收縮率的PET薄膜，則必須對(duì)它進(jìn)行改性。也就是說(shuō)，為了制備高的熱收縮率的PET薄膜，需要對(duì)PET進(jìn)行共聚改性。共聚改性后的PET薄膜的最高熱收縮率可高...