本發(fā)明涉及UV油墨領(lǐng)域，特別地，涉及一種低毒害UV固化油墨組合物的制備方法。

背景技術(shù)：

紫外光固化(UV)油墨是指在紫外線照射下，利用不同波長(zhǎng)和能量的紫外光使油墨成膜和干燥的油墨。利用不同紫外光譜，可產(chǎn)生不同能量，將不同油墨連結(jié)料中的單體聚合成聚合物，所以UV油墨的色膜具有良好的機(jī)械和化學(xué)性能。UV油墨的主要優(yōu)點(diǎn)有：干燥速度快，耗能少；光澤好，色彩鮮艷；耐水、耐溶劑性能好。

UV油墨中光引發(fā)劑是一種易受光激發(fā)的化合物，在吸收光照后激發(fā)成自由基，能量轉(zhuǎn)移給感光性分子或光交聯(lián)劑，使UV墨發(fā)生光固化反應(yīng)。UV墨已成為一種較成熟的油墨技術(shù)，其污染物排放幾乎為零。除此之外，UV墨還有如不易糊版，網(wǎng)點(diǎn)清晰，墨色鮮艷光亮，耐化學(xué)性能優(yōu)異，用量省等優(yōu)點(diǎn)。

隨著UV固化油墨的應(yīng)用領(lǐng)域逐漸擴(kuò)大，特別是在食品包裝、醫(yī)藥包裝領(lǐng)域，人們對(duì)于UV固化油墨的環(huán)保無(wú)害性能以及其他功能特性(例如抗菌性等)也有了新的要求。但是在目前的UV固化油墨中，采用的連接料對(duì)人體仍具有一定的刺激性和毒性，因此有必要研發(fā)一種采用天然材料的、低毒害的UV固化油墨。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種低毒害、耐磨性好、粘度低、且具有抗菌功能UV固化油墨組合物。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的具體技術(shù)方案為：一種低毒害UV固化油墨組合物的制備方法，步驟如下：

步驟1:稱(chēng)取以下重量份的組份：天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體50-70份，雙[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]二甲基硅烷4-8份，光引發(fā)劑2-6份，纖維素氣凝膠2-8份，顏料5-15份，消泡劑1-3份，水10-16份。

步驟2:將步驟1中天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體、雙[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]二甲基硅烷、纖維素氣凝膠、水添加容器中混合均勻制得連接料溶液，然后加熱至35-55℃并攪拌均勻。

步驟3:向連接料溶液中添加剩余組份，在30-40℃、800-2000r/min的條件下攪拌1-2h，細(xì)度控制在5-10微米，制得低毒害UV固化油墨組合物。

在本發(fā)明的UV固化油墨組合物中，天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體作為主要的紫外光固化連接料成分，不僅固化速度快，成膜性好，與承印物結(jié)合力好，而且其采用天然材料合成，低毒害，對(duì)人體刺激小，綠色環(huán)保。雙[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]二甲基硅烷具有較低的分子量，能夠降低UV油墨的粘度，同時(shí)其也含有(甲基)丙烯酸酯基，從而也具有紫外光固化功能，在紫外光固化時(shí)能夠參與固化反應(yīng)，增加成膜物的交聯(lián)度，提高成膜物的耐磨性。纖維素氣凝膠具有質(zhì)輕、比表面積大的特點(diǎn)，與天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體復(fù)配后能夠作為UV油墨的輔助連接料，進(jìn)一步加快油墨的干燥速度和提高油墨成膜物的耐磨性、韌性。本發(fā)明的UV固化油墨采用水作為溶劑，不含揮發(fā)的有機(jī)溶劑，較為環(huán)保。

在油墨組合物的制備過(guò)程中，先將天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體、雙[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]二甲基硅烷、纖維素氣凝膠與水混合，使得物料分散均勻，并使纖維素氣凝膠充分分散并被包裹。然后將連接料溶液與其他組份進(jìn)行混合攪拌，控制油墨組合物的細(xì)度，使其具有較好的分散性、流平性和合適的粘度。

進(jìn)一步地，所述天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體由以下方法制得：

a、取木質(zhì)素并將其添加到80-120倍質(zhì)量的苯酚中，加熱至170-180℃，攪拌反應(yīng)40-50min，反應(yīng)前30min勻速滴加完木質(zhì)素質(zhì)量150-170倍的質(zhì)量濃度為10％的氫氧化鈉溶液，反應(yīng)后用緩沖溶液調(diào)節(jié)pH至中性，然后自然冷卻至55-60℃，加入苯酚質(zhì)量0.8-1.2倍的糠醛、苯酚質(zhì)量0.2-0.3倍的天然多元醇，保溫條件下，繼續(xù)攪拌反應(yīng)80-100min，制得天然聚醚多元醇；所述天然多元醇為木糖醇或麥芽糖醇；

b、在氮?dú)夥諊?，將天然聚醚多元醇、聚己?nèi)酯二醇、二異氰酸酯、催化劑混合，在50-55℃、150-170r/min的條件下攪拌反應(yīng)2-3h，得到聚氨酯液；其中，天然聚醚多元醇、聚己內(nèi)酯二醇、二異氰酸酯的摩爾比為1:0.2-0.4:3-4:0.004-0.006，催化劑質(zhì)量為其余物質(zhì)總質(zhì)量的0.08-0.12％。

c、向聚氨酯液中加入二羥甲基丙酸、丙酮，在60-70℃下反應(yīng)2-3h；接著繼續(xù)添加丙烯酸-2-羥基乙酯，升溫至70-80℃反應(yīng)1-2h；其中，二羥甲基丙酸質(zhì)量為聚氨酯液的4-8％，丙酮的質(zhì)量為聚氨酯液的10-18％，丙烯酸-2-羥基乙酯的質(zhì)量為天然聚醚多元醇的2-3倍。

d、將溶液降溫至45-50℃，向溶液中分批添加三乙胺反應(yīng)，攪拌反應(yīng)，直至溶液pH為6.5-7.5；最后真空分餾出丙酮后，制得天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體。

上述方法制得的天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體，采用天然的提取的木質(zhì)素、天然多元醇等作為原料，毒害小，綠色環(huán)保。

進(jìn)一步地，所述催化劑選自二月桂酸二丁基錫、三乙烯二胺或辛酸亞錫。

進(jìn)一步地，所述光引發(fā)劑為2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羥基環(huán)己基苯甲酮、2-羥基-2-甲基-1-對(duì)羥基醚基苯基丙酮中的至少一種。

進(jìn)一步地，所述纖維素氣凝膠的由以下方法制得：

取木材并通過(guò)粉碎機(jī)制得粒度為100-300目的木粉，將木粉加入到質(zhì)量濃度為4-6％的堿液中并在抽真空環(huán)境下進(jìn)行加熱疏解，溫度為140-180℃，時(shí)間為3-5h；然后進(jìn)行過(guò)濾，將疏解后的木粉添加到質(zhì)量濃度為60-70％的醇溶液中，常壓下加熱至沸騰并維持1.5-2.5h；過(guò)濾掉液體后，將不溶物放入打漿機(jī)中進(jìn)行打漿，打漿后用水洗凈，干燥后制得纖維素，備用；其中木粉與堿液的重量比為1:6-8；疏解后的木粉與醇溶液的重量比為1:10-20。

將殼聚糖溶于水中制得質(zhì)量濃度為3-5％的殼聚糖溶液，接著向殼聚糖溶液中添加質(zhì)量為殼聚糖0.5-1倍的硝酸銀，分散均勻后，滴加酸液使殼聚糖溶液的pH值控制在3-5，轉(zhuǎn)移黑暗環(huán)境中，在45-55℃下加熱4h，然后進(jìn)行離心處理，得到不溶物，洗凈并干燥后，將不溶物溶于堿液中，向堿液中添加質(zhì)量為不溶物1-3％的還原劑，調(diào)節(jié)pH至7-8，然后進(jìn)行攪拌，再次離心處理并干燥后制得載銀殼聚糖，將載銀殼聚糖溶于水制得質(zhì)量濃度為4-6％的懸浮液，向懸浮液中添加質(zhì)量為載銀殼聚糖2-4倍的埃洛石納米管，經(jīng)過(guò)水浴振蕩后，常溫下靜置12-24h，離心處理后，將固體分離物洗凈并干燥后制得載銀殼聚糖-埃洛石納米管復(fù)合物。

將備用的纖維素溶于離子液體中制得質(zhì)量濃度為3-5％的纖維素溶液，向纖維素液中添加質(zhì)量為纖維素40-60％的載銀殼聚糖-埃洛石納米管復(fù)合物，進(jìn)行攪拌分散，然后將纖維素液放入制冷裝置中進(jìn)行凍結(jié)，凍結(jié)20-30h后取出，流水解凍，制得纖維素水凝膠液，用過(guò)量的無(wú)水醇對(duì)纖維素水凝膠液進(jìn)行溶劑置換，制得纖維素醇凝膠液；最后進(jìn)行真空干燥并研磨后，制得纖維素氣凝膠。

上述方法制得的纖維素氣凝膠與常規(guī)的纖維素氣凝膠不同，其為纖維素與載銀殼聚糖-埃洛石納米管復(fù)合物的復(fù)合材料，載銀殼聚糖-埃洛石納米管復(fù)合物同時(shí)賦予了纖維素氣凝膠出色的抗菌性和耐磨性。在載銀殼聚糖-埃洛石納米管復(fù)合物的制備過(guò)程中，先使殼聚糖負(fù)載上銀，然后將殼聚糖與埃洛石納米管復(fù)合，當(dāng)載銀殼聚糖-埃洛石納米管復(fù)合物與纖維素混合后，載銀殼聚糖-埃洛石納米管復(fù)合物能夠提高氣凝膠的強(qiáng)度。此外，上述方法制得的纖維素，其具有較好的交聯(lián)性，能夠與互相交聯(lián)，從而穩(wěn)定性較好，比表面積大。

進(jìn)一步地，所述木材為松木。

進(jìn)一步地，所述纖維素氣凝膠呈顆粒狀，其粒徑為0.5-2微米。

本發(fā)明具有以下的有益效果：本發(fā)明方法制得的UV固化油墨組合物，具有出色的耐磨性，較低的粘度的同時(shí)，還具有低毒害、和抗菌的特點(diǎn)。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。本發(fā)明中所用原料、設(shè)備，若無(wú)特別說(shuō)明，均為本領(lǐng)域的常用原料、設(shè)備；本發(fā)明中所用方法，若無(wú)特別說(shuō)明，均為本領(lǐng)域的常規(guī)方法。

實(shí)施例一：一種低毒害UV固化油墨組合物的制備方法，步驟如下：

步驟1:稱(chēng)取以下重量份的組份：天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體60份，雙[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]二甲基硅烷6份，光引發(fā)劑4份，纖維素氣凝膠5份，顏料10份，消泡劑2份，水13份。

步驟2:將步驟1中天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體、雙[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]二甲基硅烷、纖維素氣凝膠、水添加容器中混合均勻制得連接料溶液，然后加熱至45℃并攪拌均勻。

步驟3:向連接料溶液中添加剩余組份，在35℃、1400r/min的條件下攪拌1.5h，細(xì)度控制在5-10微米，制得低毒害UV固化油墨組合物。

上述天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體由以下方法制得：

a、取木質(zhì)素并將其添加到100倍質(zhì)量的苯酚中，加熱至175℃，攪拌反應(yīng)45min，反應(yīng)前30min勻速滴加完木質(zhì)素質(zhì)量160倍的質(zhì)量濃度為10％的氫氧化鈉溶液，反應(yīng)后用緩沖溶液調(diào)節(jié)pH至中性，然后自然冷卻至58℃，加入苯酚質(zhì)量1倍的糠醛、苯酚質(zhì)量0.25倍的木糖醇或麥芽糖醇，保溫條件下，繼續(xù)攪拌反應(yīng)90min，制得天然聚醚多元醇。

b、在氮?dú)夥諊?，將天然聚醚多元醇、聚己?nèi)酯二醇、二異氰酸酯、二月桂酸二丁基錫、三乙烯二胺或辛酸亞錫混合，在52℃、160r/min的條件下攪拌反應(yīng)2.5h，得到聚氨酯液；其中，天然聚醚多元醇、聚己內(nèi)酯二醇、二異氰酸酯的摩爾比為1:0.3:3.5:0.005，二月桂酸二丁基錫、三乙烯二胺或辛酸亞錫質(zhì)量為其余物質(zhì)總質(zhì)量的0.1％。

c、向聚氨酯液中加入二羥甲基丙酸、丙酮，在65℃下反應(yīng)2.5h；接著繼續(xù)添加丙烯酸-2-羥基乙酯，升溫至75℃反應(yīng)1.5h；其中，二羥甲基丙酸質(zhì)量為聚氨酯液的6％，丙酮的質(zhì)量為聚氨酯液的14％，丙烯酸-2-羥基乙酯的質(zhì)量為天然聚醚多元醇的2.5倍。

d、將溶液降溫至48℃，向溶液中分批添加三乙胺反應(yīng)，攪拌反應(yīng)，直至溶液pH為6.5-7.5；最后真空分餾出丙酮后，制得天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體。

上述的纖維素氣凝膠的由以下方法制得：取松木并通過(guò)粉碎機(jī)制得粒度為200目的木粉，將木粉加入到質(zhì)量濃度為5％的氫氧化鈉溶液中并在抽真空環(huán)境下進(jìn)行加熱疏解，溫度為160℃，時(shí)間為4h；然后進(jìn)行過(guò)濾，將疏解后的木粉添加到質(zhì)量濃度為65％的乙醇溶液中，常壓下加熱至沸騰并維持2h；過(guò)濾掉液體后，將不溶物放入打漿機(jī)中進(jìn)行打漿，打漿后用水洗凈，干燥后制得纖維素，備用；其中木粉與氫氧化鈉溶液的重量比為1:7；疏解后的木粉與醇溶液的重量比為1:15。

將殼聚糖溶于水中制得質(zhì)量濃度為4％的殼聚糖溶液，接著向殼聚糖溶液中添加質(zhì)量為殼聚糖0.75倍的硝酸銀，分散均勻后，滴加酸液使殼聚糖溶液的pH值控制在3-5，轉(zhuǎn)移黑暗環(huán)境中，在50℃下加熱4h，然后進(jìn)行離心處理，得到不溶物，洗凈并干燥后，將不溶物溶于氫氧化鈉溶液中，向氫氧化鈉溶液中添加質(zhì)量為不溶物2％的硼氫化鈉，調(diào)節(jié)pH至7-8，然后進(jìn)行攪拌，再次離心處理并干燥后制得載銀殼聚糖，將載銀殼聚糖溶于水制得質(zhì)量濃度為5％的懸浮液，向懸浮液中添加質(zhì)量為載銀殼聚糖3倍的埃洛石納米管，經(jīng)過(guò)水浴振蕩后，常溫下靜置18h，離心處理后，將固體分離物洗凈并干燥后制得載銀殼聚糖-埃洛石納米管復(fù)合物。

將備用的纖維素溶于離子液體中制得質(zhì)量濃度為4％的纖維素溶液，向纖維素液中添加質(zhì)量為纖維素50％的載銀殼聚糖-埃洛石納米管復(fù)合物，進(jìn)行攪拌分散，然后將纖維素液放入制冷裝置中進(jìn)行凍結(jié)，凍結(jié)24h后取出，流水解凍，制得纖維素水凝膠液，用過(guò)量的無(wú)水乙醇對(duì)纖維素水凝膠液進(jìn)行溶劑置換，制得纖維素醇凝膠液；最后進(jìn)行真空干燥并研磨后，制得粒徑為0.5-0.9微米的纖維素氣凝膠。

實(shí)施例二：一種低毒害UV固化油墨組合物的制備方法，步驟如下：

步驟1:稱(chēng)取以下重量份的組份：天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體50份，雙[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]二甲基硅烷8份，光引發(fā)劑2份，纖維素氣凝膠8份，顏料15份，消泡劑1份，水16份。

步驟2:將步驟1中天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體、雙[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]二甲基硅烷、纖維素氣凝膠、水添加容器中混合均勻制得連接料溶液，然后加熱至35℃并攪拌均勻。

步驟3:向連接料溶液中添加剩余組份，在30℃、2000r/min的條件下攪拌2h，細(xì)度控制在5-10微米，制得低毒害UV固化油墨組合物。

上述天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體由以下方法制得：

a、取木質(zhì)素并將其添加到80倍質(zhì)量的苯酚中，加熱至170℃，攪拌反應(yīng)50min，反應(yīng)前30min勻速滴加完木質(zhì)素質(zhì)量150倍的質(zhì)量濃度為10％的氫氧化鈉溶液，反應(yīng)后用緩沖溶液調(diào)節(jié)pH至中性，然后自然冷卻至55℃，加入苯酚質(zhì)量0.8倍的糠醛、苯酚質(zhì)量0.2倍的木糖醇或麥芽糖醇，保溫條件下，繼續(xù)攪拌反應(yīng)100min，制得天然聚醚多元醇。

b、在氮?dú)夥諊拢瑢⑻烊痪勖讯嘣?、聚己?nèi)酯二醇、二異氰酸酯、二月桂酸二丁基錫、三乙烯二胺或辛酸亞錫混合，在50℃、170r/min的條件下攪拌反應(yīng)3h，得到聚氨酯液；其中，天然聚醚多元醇、聚己內(nèi)酯二醇、二異氰酸酯的摩爾比為1:0.2:3:0.004，二月桂酸二丁基錫、三乙烯二胺或辛酸亞錫質(zhì)量為其余物質(zhì)總質(zhì)量的0.08％。

c、向聚氨酯液中加入二羥甲基丙酸、丙酮，在60℃下反應(yīng)3h；接著繼續(xù)添加丙烯酸-2-羥基乙酯，升溫至70℃反應(yīng)2h；其中，二羥甲基丙酸質(zhì)量為聚氨酯液的4％，丙酮的質(zhì)量為聚氨酯液的10％，丙烯酸-2-羥基乙酯的質(zhì)量為天然聚醚多元醇的2倍。

d、將溶液降溫至45℃，向溶液中分批添加三乙胺反應(yīng)，攪拌反應(yīng)，直至溶液pH為6.5-7.5；最后真空分餾出丙酮后，制得天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體。

上述的纖維素氣凝膠的由以下方法制得：取松木并通過(guò)粉碎機(jī)制得粒度為100目的木粉，將木粉加入到質(zhì)量濃度為4％的氫氧化鉀溶液中并在抽真空環(huán)境下進(jìn)行加熱疏解，溫度為140℃，時(shí)間為5h；然后進(jìn)行過(guò)濾，將疏解后的木粉添加到質(zhì)量濃度為60％的乙醇溶液中，常壓下加熱至沸騰并維持1.5h；過(guò)濾掉液體后，將不溶物放入打漿機(jī)中進(jìn)行打漿，打漿后用水洗凈，干燥后制得纖維素，備用；其中木粉與氫氧化鉀溶液的重量比為1:6-8；疏解后的木粉與乙醇溶液的重量比為1:10。

將殼聚糖溶于水中制得質(zhì)量濃度為3％的殼聚糖溶液，接著向殼聚糖溶液中添加質(zhì)量為殼聚糖0.5倍的硝酸銀，分散均勻后，滴加酸液使殼聚糖溶液的pH值控制在3-5，轉(zhuǎn)移黑暗環(huán)境中，在45℃下加熱4h，然后進(jìn)行離心處理，得到不溶物，洗凈并干燥后，將不溶物溶于氫氧化鉀溶液中，向氫氧化鉀溶液中添加質(zhì)量為不溶物1％的還原劑，調(diào)節(jié)pH至7-8，然后進(jìn)行攪拌，再次離心處理并干燥后制得載銀殼聚糖，將載銀殼聚糖溶于水制得質(zhì)量濃度為4％的懸浮液，向懸浮液中添加質(zhì)量為載銀殼聚糖2倍的埃洛石納米管，經(jīng)過(guò)水浴振蕩后，常溫下靜置12h，離心處理后，將固體分離物洗凈并干燥后制得載銀殼聚糖-埃洛石納米管復(fù)合物。

將備用的纖維素溶于離子液體中制得質(zhì)量濃度為3％的纖維素溶液，向纖維素液中添加質(zhì)量為纖維素40％的載銀殼聚糖-埃洛石納米管復(fù)合物，進(jìn)行攪拌分散，然后將纖維素液放入制冷裝置中進(jìn)行凍結(jié)，凍結(jié)20h后取出，流水解凍，制得纖維素水凝膠液，用過(guò)量的無(wú)水甲醇對(duì)纖維素水凝膠液進(jìn)行溶劑置換，制得纖維素醇凝膠液；最后進(jìn)行真空干燥并研磨后，制得粒徑為1-2微米的纖維素氣凝膠。

實(shí)施例三：一種低毒害UV固化油墨組合物的制備方法，步驟如下：

步驟1:稱(chēng)取以下重量份的組份：天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體70份，雙[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]二甲基硅烷4份，光引發(fā)劑6份，纖維素氣凝膠2份，顏料5份，消泡劑3份，水10份。

步驟2:將步驟1中天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體、雙[2-(甲基丙烯酰氧基)乙氧基]二甲基硅烷、纖維素氣凝膠、水添加容器中混合均勻制得連接料溶液，然后加熱至55℃并攪拌均勻。

步驟3:向連接料溶液中添加剩余組份，在40℃、800r/min的條件下攪拌1h，細(xì)度控制在5-10微米，制得低毒害UV固化油墨組合物。

上述天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體由以下方法制得：

a、取木質(zhì)素并將其添加到120倍質(zhì)量的苯酚中，加熱至180℃，攪拌反應(yīng)40min，反應(yīng)前30min勻速滴加完木質(zhì)素質(zhì)量170倍的質(zhì)量濃度為10％的氫氧化鈉溶液，反應(yīng)后用緩沖溶液調(diào)節(jié)pH至中性，然后自然冷卻至60℃，加入苯酚質(zhì)量1.2倍的糠醛、苯酚質(zhì)量0.3倍的木糖醇或麥芽糖醇，保溫條件下，繼續(xù)攪拌反應(yīng)80min，制得天然聚醚多元醇。

b、在氮?dú)夥諊?，將天然聚醚多元醇、聚己?nèi)酯二醇、二異氰酸酯、二月桂酸二丁基錫、三乙烯二胺或辛酸亞錫混合，在55℃、150r/min的條件下攪拌反應(yīng)2h，得到聚氨酯液；其中，天然聚醚多元醇、聚己內(nèi)酯二醇、二異氰酸酯的摩爾比為1:0.4:4:0.006，二月桂酸二丁基錫、三乙烯二胺或辛酸亞錫質(zhì)量為其余物質(zhì)總質(zhì)量的0.12％。

c、向聚氨酯液中加入二羥甲基丙酸、丙酮，在70℃下反應(yīng)2h；接著繼續(xù)添加丙烯酸-2-羥基乙酯，升溫至80℃反應(yīng)1h；其中，二羥甲基丙酸質(zhì)量為聚氨酯液的8％，丙酮的質(zhì)量為聚氨酯液的18％，丙烯酸-2-羥基乙酯的質(zhì)量為天然聚醚多元醇的3倍。

d、將溶液降溫至50℃，向溶液中分批添加三乙胺反應(yīng)，攪拌反應(yīng)，直至溶液pH為6.5-7.5；最后真空分餾出丙酮后，制得天然水性聚氨酯丙烯酸酯預(yù)聚體。

上述的纖維素氣凝膠的由以下方法制得：

取松木并通過(guò)粉碎機(jī)制得粒度為300目的木粉，將木粉加入到質(zhì)量濃度為6％的氫氧化鈉溶液中并在抽真空環(huán)境下進(jìn)行加熱疏解，溫度為180℃，時(shí)間為3h；然后進(jìn)行過(guò)濾，將疏解后的木粉添加到質(zhì)量濃度為70％的乙醇溶液中，常壓下加熱至沸騰并維持2.5h；過(guò)濾掉液體后，將不溶物放入打漿機(jī)中進(jìn)行打漿，打漿后用水洗凈，干燥后制得纖維素，備用；其中木粉與堿氫氧化鈉溶液的重量比為1:8；疏解后的木粉與乙醇溶液的重量比為1:20。

將殼聚糖溶于水中制得質(zhì)量濃度為5％的殼聚糖溶液，接著向殼聚糖溶液中添加質(zhì)量為殼聚糖1倍的硝酸銀，分散均勻后，滴加酸液使殼聚糖溶液的pH值控制在3-5，轉(zhuǎn)移黑暗環(huán)境中，在55℃下加熱4h，然后進(jìn)行離心處理，得到不溶物，洗凈并干燥后，將不溶物溶于氫氧化鈉溶液中，向氫氧化鈉溶液中添加質(zhì)量為不溶物3％的還原劑，調(diào)節(jié)pH至7-8，然后進(jìn)行攪拌，再次離心處理并干燥后制得載銀殼聚糖，將載銀殼聚糖溶于水制得質(zhì)量濃度為6％的懸浮液，向懸浮液中添加質(zhì)量為載銀殼聚糖4倍的埃洛石納米管，經(jīng)過(guò)水浴振蕩后，常溫下靜置24h，離心處理后，將固體分離物洗凈并干燥后制得載銀殼聚糖-埃洛石納米管復(fù)合物。

將備用的纖維素溶于離子液體中制得質(zhì)量濃度為5％的纖維素溶液，向纖維素液中添加質(zhì)量為纖維素60％的載銀殼聚糖-埃洛石納米管復(fù)合物，進(jìn)行攪拌分散，然后將纖維素液放入制冷裝置中進(jìn)行凍結(jié)，凍結(jié)30h后取出，流水解凍，制得纖維素水凝膠液，用過(guò)量的無(wú)水甲醇對(duì)纖維素水凝膠液進(jìn)行溶劑置換，制得纖維素醇凝膠液；最后進(jìn)行真空干燥并研磨后，制得粒徑為1-2微米的纖維素氣凝膠。

以上實(shí)施例僅是本發(fā)明的部分實(shí)施例，并非對(duì)本發(fā)明作任何限制，凡是根據(jù)本發(fā)明技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡(jiǎn)單修改、變更以及等效變換，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護(hù)范圍。