本發(fā)明屬于廣告展示和裝飾性材料技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種表面廣告用抗刮水晶膜的制備方法。
背景技術(shù)：
如今，廣告宣傳業(yè)迅速發(fā)展，我們隨處可見大型商業(yè)廣告。尤其是在戶外或是大型商場、超市的玻璃上都會噴涂各種帶有宣傳廣告圖案。宣傳圖案的色彩要求非常高，清晰、透明、耐磨，這對廣告表面的涂膜有著非常高的要求。
現(xiàn)有技術(shù)中的涂膜一般采用冷裱膜，膠水采用壓敏膠，表面覆蓋離型紙，但是時(shí)間長了后，由于紫外光的照射，壓敏膠變黃，所以圖案的色彩鮮艷程度受到一定影響。尤其是商城或是超聲的玻璃，幾乎每天都會擦，所以，現(xiàn)有技術(shù)中的冷裱膜不耐擦洗，抗刮性差，往往半年后，保護(hù)膜就會有很多擦痕，影響整個(gè)宣傳圖案的透明度。
如何將水晶膜技術(shù)不斷改進(jìn)，在簡化制備工藝的基礎(chǔ)上提高膜的透明度、抗刮性和使用性能，使得畫面質(zhì)量更佳，是我們要解決的技術(shù)問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種表面廣告用水晶膜的制備方法，通過該方法所獲得的膜的抗刮性及透明度非常優(yōu)異，防水性好，耐光，并使得廣告宣傳圖案的顏色鮮艷，不易褪色，使用時(shí)間長。
本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：
一種表面廣告用水晶膜的制備方法，其步驟包括
(1)光學(xué)透明的制備：
稱量以下重量比的原料，
將上述原料攪拌混合，靜置，過濾，檢測，備用；
(2)透明硬質(zhì)涂料的制備：
稱量以下重量比的原料，
將上述原料攪拌混合，靜置，過濾，檢測，備用；
(3)表面廣告用水晶膜的制備：
在聚酯薄膜上涂布硅油，形成硅油層，然后在硅油層上涂布10-30μm的步驟(1)中制備的光學(xué)透明膠，形成學(xué)透明膠，烘干以后，在光學(xué)透明膠層表面覆蓋PET膜；
然后在PET膜上涂刷步驟(2)中的透明硬質(zhì)涂料，形成透明硬質(zhì)涂料層，烘干以后，UV固化；
最后在上述的明硬質(zhì)涂料層上覆蓋保護(hù)膜，收卷
該水晶膜由上而下依次為保護(hù)膜層、透明硬質(zhì)涂料層、PET膜層、光學(xué)透明膠層、硅油離型膜層。優(yōu)選的，所述保護(hù)膜層為PE膜層。所述離型膜層的材質(zhì)為PET膜。
優(yōu)選的,所述光學(xué)透明膠的原料配比為，(重量百分?jǐn)?shù)計(jì))
所述UV吸收劑為受阻胺類光穩(wěn)定劑和苯并三唑類紫外線吸收劑按照重量比為1:4-10混合的混合物。
所述溶劑為乙酸乙酯、甲酸、丙酮中的一種或幾種的混合溶劑。
所述固化劑為異氰酸酯。
所述流平劑為有機(jī)硅氧烷類流平劑。
優(yōu)選的,所述透明硬質(zhì)涂料的原料配比為，(重量百分?jǐn)?shù)計(jì))
所述丙烯酸酯類混合單體，其含有2-6個(gè)官能團(tuán)的丙烯酸酯類單體的混合單體，其中，所述丙烯酸酯類混合單體中，4個(gè)官能團(tuán)的丙烯酸酯類單體含量為混合單體總量的5-35wt％，5-6個(gè)官能團(tuán)的丙烯酸酯類單體含量為混合單體總量的50-80wt％；2-3個(gè)官能團(tuán)的丙烯酸酯類單體含量為混合單體總量的5-40wt％。該配比的丙烯酸膠層的抗刮性非常優(yōu)異。
優(yōu)選的，所述4個(gè)官能團(tuán)的丙烯酸酯類單體為季戊四醇四丙烯酸酯；5-6個(gè)官能團(tuán)的丙烯酸酯類單體為聚二季戊四醇五丙烯酸酯、聚二季戊四醇六丙烯酸酯；2-3個(gè)官能團(tuán)的丙烯酸酯類單體為新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯。
所述光引發(fā)劑為苯并三唑類紫外線吸收劑；所述涂料溶劑為乙酸乙酯、甲酸或丙酮中的一種。所述低表面能添加劑為有機(jī)硅氧烷或聚四氟乙烯改性添加劑。
所述的表面廣告用水晶膜的厚度為50-300μm。
本發(fā)明的有益效果是：
1、本發(fā)明制備的水晶膜在耐熱老化性能、耐紫外線光老化方面性能優(yōu)異，而且高水晶膜具有自潔功能，灰塵不易粘附，容易清潔。
2、在發(fā)明制備的水晶膜的平整性好，不易發(fā)生折射現(xiàn)象，抗刮性非常好，硬度高，透明度高，其可見光通過率為94％以上，可作為商城或是超市的玻璃上的宣傳廣告用。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明作進(jìn)一步說明：
UV吸收劑，受阻胺類光穩(wěn)定劑(HALS)，汽巴公司；苯并三唑類紫外線吸收劑(UV-328)，巴斯夫股份公司；季戊四醇四丙烯酸酯：上海諾泰化工；聚二季戊四醇五丙烯酸酯、聚二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯：美國沙多瑪公司；新戊二醇二丙烯酸酯：上海瑞碩化工；流平劑：迪高378。
實(shí)施例1
1)光學(xué)透明膠的制備：
稱量以下重量比的原料：
聚丙烯酸酯，45％；UV吸收劑(HALS：UV-328＝1：4)，1.2％；異氰酸酯，5％；乙酸乙酯，47％；有機(jī)硅氧烷類流平劑，1.8％。
將上述原料加入聚合釜后攪拌混合，靜置，過濾，檢測，備用。
制得的光學(xué)透明膠的固含量為40％，軟化點(diǎn)溫度為75℃，表觀粘度5500MPa.S，粘結(jié)強(qiáng)度2.4Kg/25mm。
2)、透明硬質(zhì)涂料層制備
稱量以下重量比的原料：
丙烯酸酯類混合單體，50％(其中季戊四醇四丙烯酸酯9wt％，聚二季戊四醇六丙烯酸酯80wt％，季戊四醇三丙烯酸酯11wt％)；苯并三唑類紫外線吸收劑，2％；甲酸45.5％，聚四氟乙烯2.5％。攪拌混合，靜置，過濾，檢測，備用。
3)、水晶膜的制備：
在聚酯上涂布硅油，然后在硅油層上涂布20μm的光學(xué)透明膠，在光學(xué)透明膠層表面覆蓋PET膜，然后在涂刷透明硬質(zhì)涂料，烘干以后，UV固化；最后在上述的透明硬質(zhì)涂料層上覆蓋PE保護(hù)膜，收卷，生產(chǎn)速度為30米/min。
實(shí)施例2
1)光學(xué)透明膠的制備：
稱量以下重量比的原料：
聚丙烯酸酯，50％；UV吸收劑(HALS：UV-328＝1：5)，1.8％；異氰酸酯，4％；乙酸乙酯，42.6％；有機(jī)硅氧烷類流平劑，1.6％。
將上述原料加入聚合釜后攪拌混合，靜置，過濾，檢測，備用。
制得的光學(xué)透明膠的固含量為42％，軟化點(diǎn)溫度為74℃，表觀粘度5560MPa.S，粘結(jié)強(qiáng)度2.5Kg/25mm、。
2)、透明硬質(zhì)涂料層制備
稱量以下重量比的原料：
丙烯酸酯類混合單體，53.5％(其中季戊四醇四丙烯酸酯20wt％，聚二季戊四醇六丙烯酸酯62wt％，季戊四醇三丙烯酸酯18wt％)；苯并三唑類紫外線吸收劑，4％；乙酸乙酯39.5％，聚硅氧烷3％。攪拌混合，靜置，過濾，檢測，備用。
3)、水晶膜的制備：
在聚酯膜上涂布硅油，然后在硅油層上涂布22μm的光學(xué)透明膠，在光學(xué)透明膠層表面覆蓋PET膜，然后在PET膜上涂布透明硬質(zhì)涂料1.5μm，烘干以后，UV固化；最后在上述的透明硬質(zhì)涂料層上覆蓋PE保護(hù)膜，收卷，生產(chǎn)速度為30米/min。
實(shí)施例3
2)光學(xué)透明膠的制備：
稱量以下重量比的原料：
聚丙烯酸酯，55％；UV吸收劑(HALS：UV-328＝1：6)，3％；異氰酸酯，2.5％；甲酸，38.5％；有機(jī)硅氧烷類流平劑，1％。
將上述原料加入聚合釜后攪拌混合，靜置，過濾，檢測，備用。
制得的光學(xué)透明膠的固含量為42.5％，軟化點(diǎn)溫度為74℃，表觀粘度5600MPa.S，粘結(jié)強(qiáng)度2.5Kg/25mm。
2)、透明硬質(zhì)涂料層制備
稱量以下重量比的原料：
丙烯酸酯類混合單體，45％(其中季戊四醇四丙烯酸酯15wt％，聚二季戊四醇六丙烯酸酯65wt％，季戊四醇三丙烯酸酯20wt％)；苯并三唑類紫外線吸收劑，3％；乙酸乙酯48％，聚硅氧烷4％。攪拌混合，靜置，過濾，檢測，備用。
3)、水晶膜的制備：
在聚酯膜上涂布硅油，然后在硅油層上涂布21μm的光學(xué)透明膠，在光學(xué)透明膠層表面覆蓋PET膜，然后在PET膜上涂布透明硬質(zhì)涂料1.6μm，烘干以后，UV固化；最后在上述的涂布透明硬質(zhì)涂料層上覆蓋PE保護(hù)膜，收卷，生產(chǎn)速度為30米/min。
測試：
在溫度為100℃，時(shí)間為1000小時(shí)下進(jìn)行耐紫外光老化測試，光源采用UVB313紫外燈，光照和凝露溫度分別為60℃、40℃，時(shí)間為4小時(shí)，光照和凝露交替進(jìn)行共1000小時(shí)，耐熱氧老化和耐紫外光老化后的黃變指數(shù)(ΔYI)均按GB2409-80《塑料黃色指數(shù)實(shí)驗(yàn)方法》進(jìn)行測試。
同時(shí)與市售的冷裱膜進(jìn)行對比：
實(shí)施例1-3中制備的膠層的表面以A級面管控，無亮點(diǎn)，無顆粒，無線條紋路。而且改水晶膜的耐酒精性非常好，耐酸、耐堿性也非常優(yōu)異。與市售的薄膜材料相比，其耐磨性、抗繞曲性、硬度、初粘力、剝離力等性能顯著提升。
經(jīng)過測試，上述實(shí)施例1-3中制備得到的水晶膜的平整度和挺度優(yōu)異，透光率高，耐紫外線和耐熱老化性能好，將其作為玻璃窗上的廣告使用，耐候性非常好，使用1年無泛黃現(xiàn)象，尤其是實(shí)施例2中制備的水晶膜，性能特別好。