本發(fā)明涉及一種能夠防止并抑制金屬構(gòu)件等例如觸摸面板的金屬電極等的遷移的抗遷移劑、粘著劑及粘著片。
背景技術(shù):
近年來,智能手機、平板電腦等各種移動電子設(shè)備中,多使用觸摸面板作為顯示器。作為觸摸面板的形式,有電阻膜式、靜電電容式等,在如上述的移動電子設(shè)備中主要采用靜電電容式。
最近謀求觸摸面板的大型化,作為該觸摸面板用的電極材料,正在對網(wǎng)狀的金屬電極、例如銅電極或銀電極進行研究。但是,若使現(xiàn)有的粘著劑與金屬電極、尤其銅電極或銀電極接觸而使用,則有時會發(fā)生離子遷移(=電化學(xué)遷移(Electrochemical migration);以下,簡稱為“遷移”)。具體而言,在正極中電極溶解而發(fā)生斷路,或者在負極中由正極成分的析出形成枝晶而發(fā)生短路。
在高溫高濕下對電極施加電壓時尤其容易發(fā)生該遷移。若發(fā)生這種遷移,則觸摸面板無法正常驅(qū)動。尤其最近,電極的微細化及窄間距化正在發(fā)展中,容易發(fā)生由遷移引起的電極的斷路、短路。
因而,專利文獻1中已經(jīng)揭示含有苯并三唑化合物作為防銹劑的觸摸面板用粘著劑組合物。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2014-177611號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題
但是,作為防銹劑的苯并三唑化合物即便具有金屬布線的防腐蝕效果,也無法充分防止并抑制遷移。
本發(fā)明為鑒于如上述的實際情況而完成的,其目的在于提供一種能夠有效地防止并抑制遷移的抗遷移劑、粘著劑及粘著片。
解決技術(shù)問題的技術(shù)手段
為了實現(xiàn)上述目的,第一,本發(fā)明提供一種抗遷移劑,其特征在于,該抗遷移劑含有具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(發(fā)明1)。
依上述發(fā)明(發(fā)明1),當(dāng)添加有該抗遷移劑的材料與金屬構(gòu)件等例如觸摸面板的金屬電極等對象構(gòu)件接觸時,能夠有效地防止并抑制在該對象構(gòu)件中的遷移。
上述發(fā)明(發(fā)明1)中,優(yōu)選所述硅烷偶聯(lián)劑為含巰基的寡聚物型硅烷偶聯(lián)劑(發(fā)明2)。
上述發(fā)明(發(fā)明1、2)中,優(yōu)選構(gòu)成所述硅烷偶聯(lián)劑的有機硅化合物的巰基當(dāng)量為100g/摩爾以上且1000g/摩爾以下(發(fā)明3)。
第二,本發(fā)明提供一種粘著劑,該粘著劑由含有所述抗遷移劑(發(fā)明1~3)的粘著性組合物得到(發(fā)明4)。
上述發(fā)明(發(fā)明4)中,優(yōu)選所述粘著性組合物含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)及作為所述抗遷移劑的具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)(發(fā)明5)。
上述發(fā)明(發(fā)明5)中,優(yōu)選所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有3質(zhì)量%以上且35質(zhì)量%以下的含羥基單體來作為構(gòu)成該聚合物的單體單元(發(fā)明6)。
上述發(fā)明(發(fā)明5、6)中,優(yōu)選所述粘著性組合物還含有交聯(lián)劑(C)(發(fā)明7)。
上述發(fā)明(發(fā)明5~7)中,優(yōu)選所述粘著性組合物中的所述具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)的含量相對于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質(zhì)量份為0.01質(zhì)量份以上且5質(zhì)量份以下(發(fā)明8)。
第三,本發(fā)明提供一種粘著片,其特征在于,具備:兩片剝離片;及粘著劑層,所述粘著劑層以與所述兩片剝離片的剝離面接觸的方式被所述剝離片所夾持,所述粘著劑層由所述粘著劑(發(fā)明4~8)構(gòu)成(發(fā)明9)。
上述發(fā)明(發(fā)明9)中,優(yōu)選所述粘著劑層在觸摸面板中以與電極接觸的方式配置(發(fā)明10)。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明的抗遷移劑、粘著劑及粘著片,能夠有效地防止并抑制遷移。
附圖說明
圖1為本發(fā)明的一個實施方式的粘著片的截面圖。
圖2為表示觸摸面板的一個構(gòu)成例的截面圖。
圖3為試驗例3的抗遷移效果評價中的評價標(biāo)準(zhǔn)的參考圖像。
附圖標(biāo)記說明
1:粘著片;11:粘著劑層;12a、12b:剝離片;2:觸控面板;3:顯示體模組;4:粘著劑層;5a:第一膜傳感器;5b:第二膜傳感器;51:基材膜;52:電極;6:覆蓋材料;7:印刷層
具體實施方式
以下,對本發(fā)明的實施方式進行說明。
〔抗遷移劑〕
本發(fā)明的一個實施方式的抗遷移劑含有具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑。本實施方式的抗遷移劑可以僅由具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑構(gòu)成,也可以含有其他成分。
本實施方式的抗遷移劑優(yōu)選添加于與要求防止并抑制遷移的構(gòu)件(以下,有時稱為“對象構(gòu)件”)接觸的材料(以下,有時稱為“接觸材料”)中而使用。作為對象構(gòu)件,例如可以舉出由銅、銀等構(gòu)成的金屬電極(包括網(wǎng)狀的)、由錫摻雜氧化銦(ITO)等構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜(包括經(jīng)圖案化的導(dǎo)電膜)、由金屬納米線膜、線柵偏振膜等。在上述金屬電極中,優(yōu)選將以未氧化的金屬為主成分的金屬電極、具體為由銅或銀構(gòu)成的金屬電極作為對象構(gòu)件。并且,作為上述接觸材料,例如除后述的粘著劑以外,還可以舉出粘接劑及硬涂劑等。
當(dāng)添加有含有該硅烷偶聯(lián)劑的抗遷移劑的接觸材料與對象構(gòu)件接觸時,具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑在正極中能夠防止并抑制電極溶解,在負極中能夠防止并抑制形成枝晶。即,能夠有效地防止并抑制在對象構(gòu)件中的遷移(有時將本效果稱為“抗遷移效果”)。由此,即使是例如電極被微細化、窄間距化的對象構(gòu)件,也能夠防止電極的斷路及短路。尤其,當(dāng)對象構(gòu)件為觸摸面板的電極時,能夠防止由電極的斷路及短路引起的觸摸面板的驅(qū)動不良。
具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑由有機硅化合物構(gòu)成,該有機硅化合物在分子內(nèi)具有至少1個巰基、至少1個烷氧基硅烷基(alkoxysilyl)。當(dāng)對象構(gòu)件為觸摸面板等光學(xué)構(gòu)件時,具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑適宜為具有光透過性的、例如實質(zhì)上透明的。
作為具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑的具體例,可以舉出3-巰丙基三甲氧基硅烷、3-巰丙基三乙氧基硅烷、3-巰丙基二甲氧基甲基硅烷等含巰基的低分子型硅烷偶聯(lián)劑;3-巰丙基三甲氧基硅烷、3-巰丙基三乙氧基硅烷、3-巰丙基二甲氧基甲基硅烷等含巰基的硅烷化合物與甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅烷化合物的共縮合物等含巰基的寡聚物型硅烷偶聯(lián)劑等。其中,優(yōu)選抗遷移效果更加優(yōu)異且操作性也良好的含巰基的寡聚物型硅烷偶聯(lián)劑,特別優(yōu)選含巰基的硅烷化合物與含烷基的硅烷化合物的共縮合物,進一步優(yōu)選3-巰丙基三甲氧基硅烷與甲基三乙氧基硅烷的共縮合物。它們可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上使用。
優(yōu)選構(gòu)成具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑的有機硅化合物的巰基當(dāng)量的下限值為100g/摩爾以上,特別優(yōu)選120g/摩爾以上,進一步優(yōu)選150g/摩爾以上。通過如上述般設(shè)定下限值,當(dāng)將接觸材料設(shè)為粘著劑時,能夠?qū)⑴c成為主劑的聚合物成分的極性差設(shè)在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi),從而能夠使上述硅烷偶聯(lián)劑在粘著劑中的分散性適宜。
優(yōu)選構(gòu)成具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑的有機硅化合物的巰基當(dāng)量的上限值為1000g/摩爾以下,特別優(yōu)選800g/摩爾以下,進一步優(yōu)選500g/摩爾以下。通過如上述般設(shè)定上限值,當(dāng)將接觸材料設(shè)為粘著劑時,能夠防止由與成為主劑的聚合物成分的相分離引起的光學(xué)特性的惡化。
關(guān)于抗遷移劑相對于接觸材料的添加量,接觸材料中來自具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑的成分的含量的下限值優(yōu)選成為0.01質(zhì)量%以上的量,特別優(yōu)選成為0.05質(zhì)量%以上的量,進一步優(yōu)選成為0.1質(zhì)量%以上的量。并且,關(guān)于上述添加量,接觸材料中的上述成分的含量的上限值優(yōu)選成為5質(zhì)量%以下的量,特別優(yōu)選成為2.5質(zhì)量%以下的量,進一步優(yōu)選成為1質(zhì)量%以下的量。通過抗遷移劑的添加量在上述范圍,抗遷移效果更加優(yōu)異。
〔粘著劑〕
本實施方式的粘著劑由含有所述抗遷移劑的粘著性組合物得到。作為粘著劑的種類,只要可發(fā)揮基于抗遷移劑的抗遷移效果,則并沒有特別限定,例如可以為丙烯酸類粘著劑、橡膠類粘著劑、硅酮類粘著劑、氨酯類粘著劑、聚酯類粘著劑、聚乙烯醚類粘著劑等中的任何一種。并且,粘著劑可以為乳液型、溶劑型或無溶劑型中的任何一種,也可以為交聯(lián)型或非交聯(lián)型中的任何一種。進一步,可以為活性能量射線固化型或活性能量射線非固化型中的任何一種。
當(dāng)對象構(gòu)件為觸摸面板的電極時,在上述中,優(yōu)選丙烯酸類粘著劑。在該情況下,本實施方式的粘著劑優(yōu)選為由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)及作為上述抗遷移劑的具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)的粘著性組合物(以下,有時稱為“粘著性組合物P”)得到。優(yōu)選粘著性組合物P還含有交聯(lián)劑(C),在該情況下,本實施方式的粘著劑為使粘著性組合物P交聯(lián)而得到。另外,本說明書中,(甲基)丙烯酸酯指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者。其他類似術(shù)語也相同。并且,“聚合物”中也包含“共聚物”的概念。
由含有具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)的粘著性組合物P得到的粘著劑所構(gòu)成的粘著劑層不僅發(fā)揮所述抗遷移效果,而且,通過在與對象構(gòu)件的界面存在來自具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)的成分,與對象構(gòu)件的貼附性高,當(dāng)對象構(gòu)件具有段差時段差追隨性優(yōu)異。具體而言,即使將該粘著劑層貼附于具有段差的對象構(gòu)件并在高溫高濕條件下暴露規(guī)定時間(例如,在85℃、85%RH下72小時)的情況下,也可以抑制在段差附近產(chǎn)生氣泡、浮起、剝離等(高溫高濕條件下的段差追隨性優(yōu)異)。由此,當(dāng)對象構(gòu)件為觸摸面板時,可以抑制在段差附近產(chǎn)生光的反射損失,能夠良好地維持觸摸面板的畫質(zhì)。
(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)通過含有烷基的碳數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯來作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,能夠顯現(xiàn)優(yōu)選的粘著性。從該角度考慮,優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有下限值為50質(zhì)量%以上的、烷基的碳數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯來作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,特別優(yōu)選含有60質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選含有70質(zhì)量%以上。若含有50質(zhì)量%以上的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,則(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能夠發(fā)揮理想的粘著性。并且,優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有上限值為97質(zhì)量%以下的上述(甲基)丙烯酸烷基酯來作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,特別優(yōu)選含有90質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選含有85質(zhì)量%以下。通過含有97質(zhì)量%以下的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,能夠?qū)⑦m宜量的其他單體成分導(dǎo)入到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中。
作為烷基的碳數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛脂、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯等,其中,從進一步提高粘著性的角度考慮,優(yōu)選含有烷基的碳數(shù)為4~8的(甲基)丙烯酸酯。它們可以單獨使用,也可以組合兩種以上使用。另外,烷基的碳數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基為直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基。
并且,作為烷基的碳數(shù)為1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,也優(yōu)選組合使用作為均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)超過0℃的(優(yōu)選為70℃以上)硬單體和作為均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為0℃以下的軟單體。這是因為,通過軟單體保持粘著性及柔軟性,并且由硬單體提高內(nèi)聚力,由此顯示器面板(觸摸面板)中的段差追隨性能夠更加優(yōu)異。在該情況下,優(yōu)選硬單體與軟單體的質(zhì)量比為5:95~40:60,特別優(yōu)選20:80~30:70。
作為上述硬單體,例如可以舉出丙烯酸甲酯(Tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg105℃)、丙烯酸異冰片酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸異冰片酯(Tg180℃)、丙烯酸金剛烷酯(Tg115℃)、甲基丙烯酸金剛烷酯(Tg141℃)等。它們可以單獨使用,也可以組合兩種以上使用。
在上述硬單體中,從防止對粘著性及透明性等其他特性的惡劣影響并且進一步發(fā)揮硬單體的性能的角度考慮,優(yōu)選丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸異冰片酯。若還考慮粘著性,則更優(yōu)選丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯,特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。
作為上述軟單體,優(yōu)選可以舉出具有碳數(shù)為2~12的直鏈狀或支鏈狀的烷基的丙烯酸烷基酯。例如,優(yōu)選可以舉出丙烯酸2-乙基己酯(Tg-70℃)、丙烯酸正丁酯(Tg-54℃)等。它們可以單獨使用,也可以組合兩種以上使用。
優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含反應(yīng)性官能基單體來作為構(gòu)成該聚合物的單體單元。來自該含反應(yīng)性官能基單體的反應(yīng)性官能基與后述的交聯(lián)劑(C)進行反應(yīng),由此形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)(三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)),可以得到具有所希望的內(nèi)聚力的粘著劑。
作為(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中作為構(gòu)成該聚合物的單體單元而含有的含反應(yīng)性官能基單體,優(yōu)選可以舉出在分子內(nèi)具有羥基的單體(含羥基單體)、在分子內(nèi)具有羧基的單體(含羧基單體)、在分子內(nèi)具有氨基的單體(含氨基單體)等。在它們中,特別優(yōu)選與交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性及耐濕熱白化性優(yōu)異且對對象構(gòu)件電極的惡劣影響較少的含羥基單體。
作為含羥基單體,例如可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。其中,從所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羥基與交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性及與其他單體的共聚性的角度考慮,優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。它們可以單獨使用,也可以組合使用兩種以上。
作為含羧基單體,例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等烯屬不飽和羧酸。其中,從所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基與交聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性及與其他單體的共聚性的角度考慮,優(yōu)選丙烯酸。它們可以單獨使用,也可以組合使用兩種以上。
作為含氨基單體,例如可以舉出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。它們可以單獨使用,也可以組合兩種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)優(yōu)選含有下限值為3質(zhì)量%以上的含羥基單體來作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,特別優(yōu)選含有10質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選含有15質(zhì)量%以上。并且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)優(yōu)選含有上限值為35質(zhì)量%以下的含羥基單體來作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,特別優(yōu)選含有30質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選含有25質(zhì)量%以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述量含有含羥基單體來作為單體單元,則在所得到的粘著劑中會殘留規(guī)定量的羥基。羥基為親水性基,若這種親水性基在粘著劑中存在規(guī)定量,則其即使在粘著劑置于高溫高濕條件下的情況下,與在該高溫高濕條件下浸入粘著劑中的水分的相容性也良好,其結(jié)果,可以抑制恢復(fù)常溫常濕時的粘著劑的白化(耐濕熱白化性優(yōu)異)。
但是,若如上所述般親水性基在粘著劑中存在規(guī)定量,則粘著劑容易吸進水,與該粘著劑接觸的對象構(gòu)件中容易發(fā)生遷移。但是,本實施方式的粘著性組合物P通過含有具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)作為抗遷移劑,能夠有效地防止并抑制所接觸的對象構(gòu)件中發(fā)生遷移。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)優(yōu)選不含含羧基單體作為構(gòu)成該聚合物的單體單元,但允許含有規(guī)定量。這是由于羧基為酸成分,因此通常擔(dān)心對象構(gòu)件的遷移,但本實施方式的粘著劑由含有具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)作為抗遷移劑的粘著性組合物P得到,由此,即使存在羧基,也能夠發(fā)揮抗遷移效果。具體而言,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為單體單元,允許以5質(zhì)量%以下、優(yōu)選2質(zhì)量%以下的量含有含羧基單體。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)根據(jù)需要可以含有其他單體來作為構(gòu)成該聚合物的單體單元。作為其他單體,還為了不妨礙含反應(yīng)性官能基單體的作用,優(yōu)選為不含具有反應(yīng)性的官能基的單體。作為該其他單體,例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酰基嗎啉等具有非交聯(lián)性的叔氨基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。它們可以單獨使用,也可以組合兩種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形態(tài)可以為無規(guī)共聚物,也可以為嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值優(yōu)選為20萬以上,特別優(yōu)選30萬以上,進一步優(yōu)選40萬以上。另外,本說明書中的重均分子量為通過凝膠滲透色譜(GPC)法測定的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的值。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值為上述以上,則粘著劑在高溫高濕條件下的段差追隨性優(yōu)異。
并且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值為100萬以下為優(yōu)選,90萬以下特別優(yōu)選,70萬以下為進一步優(yōu)選。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值為上述以下,則粘著劑在貼附時的段差追隨性優(yōu)異。
另外,在粘著性組合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。
(2)具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)
粘著性組合物P所含有的具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)為作為所述抗遷移劑的具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑。
粘著性組合物P中的具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)的含量相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質(zhì)量份,下限值優(yōu)選為0.01質(zhì)量份以上,特別優(yōu)選0.05質(zhì)量份以上,進一步優(yōu)選0.1質(zhì)量份以上。并且,上限值優(yōu)選為5質(zhì)量份以下,特別優(yōu)選1.5質(zhì)量份以下,進一步優(yōu)選1.0質(zhì)量份以下。通過具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)的含量在上述范圍,抗遷移效果更加優(yōu)異。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)每100g的、硅烷偶聯(lián)劑(B)中的巰基的摩爾數(shù)(巰基量)的下限值優(yōu)選為0.01mmol以上,特別優(yōu)選0.1mmol以上,進一步優(yōu)選0.2mmol以上。并且,上述摩爾數(shù)的上限值優(yōu)選為30mmol以下,特別優(yōu)選5mmol以下,進一步優(yōu)選1.5mmol以下。通過硅烷偶聯(lián)劑(B)的巰基相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的摩爾數(shù)在上述范圍,抗遷移效果可更加優(yōu)異。
(3)交聯(lián)劑(C)
粘著性組合物P優(yōu)選含有交聯(lián)劑(C)。粘著性組合物P通過含有交聯(lián)劑(C),使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交聯(lián)而形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),能夠提高所得到的粘著劑的內(nèi)聚力,從而提高高溫高濕條件下的段差追隨性。
作為交聯(lián)劑(C),只要為與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應(yīng)性基進行反應(yīng)的即可,例如可以舉出異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、肼類交聯(lián)劑、醛類交聯(lián)劑、噁唑啉類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、銨鹽類交聯(lián)劑等。當(dāng)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含羥基單體來作為構(gòu)成該聚合物的單體單元時,優(yōu)選使用與該羥基的反應(yīng)性優(yōu)異的異氰酸酯類交聯(lián)劑。另外,交聯(lián)劑(C)可以單獨使用一種,或者組合兩種以上使用。
異氰酸酯類交聯(lián)劑至少含有聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物,例如可以舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等脂環(huán)式聚異氰酸酯等及其縮二脲體、異氰脲酸酯體、以及作為與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等與低分子含活性氫化合物的反應(yīng)產(chǎn)物的加成物等。其中,從與羥基的反應(yīng)性的角度考慮,優(yōu)選三羥甲基丙烷改性的芳香族聚異氰酸酯,特別優(yōu)選三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯。
粘著性組合物P中的交聯(lián)劑(C)的含量相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質(zhì)量份,下限值優(yōu)選為0.001質(zhì)量份以上,特別優(yōu)選0.01質(zhì)量份以上,進一步優(yōu)選0.02質(zhì)量份以上。并且,上限值優(yōu)選為10質(zhì)量份以下,特別優(yōu)選5質(zhì)量份以下,進一步優(yōu)選1質(zhì)量份以下。
通過交聯(lián)劑(C)的含量在上述范圍,所得到的粘著劑的內(nèi)聚力為優(yōu)選,粘著劑的高溫高濕條件下的段差追隨性得到提高。
(4)各種添加劑
粘著性組合物P中根據(jù)需要可以添加在丙烯酸類粘著劑中通常使用的各種添加劑,例如抗靜電劑、增粘劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、軟化劑、填充劑、折射率調(diào)整劑等。并且,除所述具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)以外,也可同時添加其他硅烷偶聯(lián)劑。然而,防銹劑、尤其苯并三唑類防銹劑具有阻礙粘著性組合物P交聯(lián)的作用,因此優(yōu)選不添加。
并且,粘著性組合物P根據(jù)需要可以含有分子量小于1000的多官能丙烯酸酯類單體等活性能量射線固化性成分。當(dāng)粘著性組合物P含有活性能量射線固化性成分時,將粘著劑層貼附于對象構(gòu)件后,對粘著劑層照射活性能量射線而使該粘著劑層固化,由此能夠得到耐久性非常優(yōu)異的粘著劑層。
另外,粘著性組合物P表示在粘著劑層中以原狀態(tài)或反應(yīng)的狀態(tài)殘存的各種成分的混合物,在干燥工序等中被去除的成分例如后述的聚合溶劑或稀釋溶劑,則不含于粘著性組合物P中。
(5)粘著性組合物的制備
粘著性組合物P能夠通過制備(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)并將所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)混合,并且根據(jù)需要加入交聯(lián)劑(C)及添加劑而制備。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能夠通過將構(gòu)成聚合物的單體單元的混合物利用通常的自由基聚合法進行聚合而制備。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合根據(jù)需要能夠使用聚合引發(fā)劑并通過溶液聚合法等來進行。作為聚合溶劑,例如可以舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等,也可以并用兩種以上。
作為聚合引發(fā)劑,可以舉出偶氮類化合物、有機過氧化物等,也可以并用兩種類以上。作為偶氮類化合物,例如可以舉出2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(環(huán)己烷1-甲腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮二(2-羥基甲基丙腈)、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物,例如可以舉出過氧化苯甲酰、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧化氫異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、二(2-乙氧基乙基)過氧化二碳酸酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰)過氧化物、二丙酰過氧化物、二乙酰過氧化物等。
另外,在上述聚合工序中,通過混入2-巰基乙醇等鏈轉(zhuǎn)移劑,能夠調(diào)節(jié)所得到的聚合物的重均分子量。
若得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),則在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)、根據(jù)需要的交聯(lián)劑(C)、添加劑及稀釋溶劑并充分混合,由此得到由溶劑稀釋的粘著性組合物P(涂布溶液)。
作為上述稀釋溶劑,例如使用己烷、庚烷、環(huán)己烷等脂肪族烴、甲苯、二甲苯等芳香族烴、二氯甲烷、二氯乙烷等鹵代烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基溶纖劑等溶纖劑類溶劑等。
作為如此制備的涂布溶液的濃度、粘度,只要在可涂層的范圍即可,并沒有特別限制,可以根據(jù)狀況適當(dāng)選定。例如,稀釋成粘著性組合物P的濃度為10~40質(zhì)量%。另外,當(dāng)?shù)玫酵坎既芤簳r,稀釋溶劑等的添加并非必要條件,只要粘著性組合物P為可涂布的粘度等,則也可以不添加稀釋溶劑。此時,粘著性組合物P成為將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶劑直接作為稀釋溶劑的涂布溶液。
(6)粘著劑的制備
通過對上述粘著性組合物P進行加熱處理,可以得到粘著劑。也可以由使粘著性組合物P的稀釋溶劑等揮發(fā)時的干燥處理兼作該加熱處理。
當(dāng)進行加熱處理時,加熱溫度優(yōu)選為50~150℃,特別優(yōu)選70~120℃。并且,加熱時間優(yōu)選為30秒~10分鐘,特別優(yōu)選50秒~2分鐘。加熱處理后,根據(jù)需要可以設(shè)置在常溫(例如23℃、50%RH)下1~2周左右的養(yǎng)護期。當(dāng)需要該養(yǎng)護期時,經(jīng)過養(yǎng)護期后形成粘著劑層,當(dāng)不需要養(yǎng)護期時,加熱處理結(jié)束后形成粘著劑層。
由粘著性組合物P得到的粘著劑的凝膠分率的下限值優(yōu)選為30%以上,特別優(yōu)選40%以上,進一步優(yōu)選50%以上。若粘著劑的凝膠分率的下限值為上述以上,則粘著劑的內(nèi)聚力變高,高溫高濕條件下的段差追隨性優(yōu)異。并且,上述凝膠分率的上限值優(yōu)選為90%以下,特別優(yōu)選85%以下,進一步優(yōu)選80%以下。若粘著劑的凝膠分率的上限值為上述以下,則粘著劑不會變得過硬,貼附時的段差追隨性優(yōu)異。其中,粘著劑的凝膠分率的測定方法如后述的試驗例所示。
本實施方式的粘著劑通過含有作為抗遷移劑的具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑,即使貼附于例如由銅、銀等構(gòu)成的金屬電極、由錫摻雜氧化銦(ITO)等構(gòu)成的透明導(dǎo)電膜、金屬納米線膜、線柵偏振膜等對象構(gòu)件,也能夠有效地抑制在對象構(gòu)件中的遷移。尤其,即使在對象構(gòu)件為使用與ITO等金屬氧化物相比離子化傾向較高的銅或銀等的觸摸面板的金屬電極的情況下,也能夠防止由電極的斷路及短路引起的觸摸面板的驅(qū)動不良。
〔粘著片〕
如圖1所示,本實施方式的粘著片1由如下構(gòu)成:兩片剝離片12a、12b;及以與該兩片剝離片12a、12b的剝離面接觸的方式被該兩片剝離片12a、12b所夾持的粘著劑層11。但是,在粘著片1中剝離片12a、12b并非必須構(gòu)成要件,其在使用粘著片1時被剝離、去除。另外,本說明書中的剝離片的剝離面為在剝離片中具有剝離性的面,實施剝離處理的面及即使未實施剝離處理也顯示剝離性的面均包括在內(nèi)。
(1)粘著劑層
粘著劑層11由所述粘著劑構(gòu)成。粘著劑層11的厚度(按照JIS K7130測定的值)的下限值優(yōu)選為10μm以上,特別優(yōu)選25μm以上,進一步優(yōu)選50μm以上。通過粘著劑層11的厚度的下限值為上述以上,可以充分發(fā)揮優(yōu)異的粘著力。并且,粘著劑層11的厚度的上限值優(yōu)選為300μm以下,特別優(yōu)選250μm以下,進一步優(yōu)選100μm以下。通過粘著劑層11的厚度的上限值為上述以下,加工性變得良好。另外,粘著劑層11可以以單層形成,也可以層疊多層而形成。
(2)剝離片
作為剝離片12a、12b,并沒有特別限定,可以使用公知的塑料膜。例如,可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯膜、離聚物樹脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亞胺膜、氟樹脂膜等。并且,也可以使用它們的交聯(lián)膜。另外,也可以為它們的層疊膜。
上述剝離片12a、12b的剝離面(尤其與粘著劑層11接觸的面)優(yōu)選實施有剝離處理。作為剝離處理中所使用的剝離劑,例如可以舉出醇酸樹脂類、硅酮類、氟類、不飽和聚酯類、聚烯烴類、蠟類的剝離劑。另外,在剝離片12a、12b中,優(yōu)選將一個剝離片設(shè)為剝離力較大的重剝離型剝離片,將另一個剝離片設(shè)為剝離力較小的輕剝離型剝離片。
對于剝離片12a、12b的厚度并沒有特別限制,通常為20~150μm左右。
(3)粘著片的制備
作為粘著片1的一個制備例,在一個剝離片12a(或12b)的剝離面涂布上述粘著性組合物P的涂布液,并進行加熱處理使粘著性組合物P交聯(lián)而形成涂布層后,在該涂布層上重疊另一個剝離片12b(或12a)的剝離面。當(dāng)需要養(yǎng)護期時,通過經(jīng)過養(yǎng)護期,上述涂布層成為粘著劑層11,當(dāng)不需要養(yǎng)護期時,上述涂布層直接成為粘著劑層11。由此,得到上述粘著片1。關(guān)于加熱處理及養(yǎng)護條件,如上所示。
作為粘著片1的另一制備例,在一個剝離片12a的剝離面涂布上述粘著性組合物P的涂布液,并進行加熱處理使粘著性組合物P交聯(lián)而形成涂布層,從而得到帶涂布層的剝離片12a。并且,在另一個剝離片12b的剝離面涂布上述粘著性組合物P的涂布液,并進行加熱處理使粘著性組合物P交聯(lián)而形成涂布層,從而得到帶涂布層的剝離片12b。并且,將帶涂布層的剝離片12a和帶涂布層的剝離片12b以兩個涂布層相互接觸的方式進行貼合。當(dāng)需要養(yǎng)護期時,通過經(jīng)過養(yǎng)護期,上述層疊的涂布層成為粘著劑層11,當(dāng)不需要養(yǎng)護期時,上述層疊的涂布層直接成為粘著劑層11。由此,得到上述粘著片1。依該制備例,即使在粘著劑層11厚的情況下,也能夠穩(wěn)定地進行制備。
作為涂布上述粘著性組合物P的涂布液的方法,例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法、輥涂布法、刮板涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。
(4)粘著力
本實施方式的粘著片1對鈉鈣玻璃的粘著力的下限值優(yōu)選為5N/25mm以上,特別優(yōu)選8N/25mm以上,進一步優(yōu)選10N/25mm以上。若粘著片1的粘著力的下限值為上述以上,則高溫高濕條件下的段差追隨性優(yōu)異。另一方面,上述粘著力的上限值并沒有特別限制,若考慮使用時剝離片12a、12b從粘著劑層11剝離的容易度等,則優(yōu)選50N/25mm以下,特別優(yōu)選30N/25mm以下。另外,若還考慮再加工性,則優(yōu)選26N/25mm以下。在該情況下,即使發(fā)生誤貼合,也容易再利用構(gòu)件。
其中,本說明書中的粘著力基本上為通過按照JIS Z0237:2009的180度剝離法測定的粘著力,將測定樣品設(shè)為25mm寬、100mm長,將該測定樣品貼附于被粘物,并在0.5MPa、50℃下加壓20分鐘后,在常壓、23℃、50%RH的條件下放置24小時,其后以剝離速度300mm/分鐘測定。
(5)粘著片的使用
通過使用上述粘著片1,例如能夠制備圖2所示的靜電電容式的觸摸面板2。觸摸面板2具備顯示體模組3、在其上經(jīng)由粘著劑層4而層疊的第一膜傳感器5a、在其上經(jīng)由粘著劑層11而層疊的第二膜傳感器5b及在其上經(jīng)由粘著劑層11而層疊的覆蓋材料6而構(gòu)成。
上述觸摸面板2中的粘著劑層11為上述粘著片1的粘著劑層11。
作為上述顯示體模組3,例如可以舉出液晶(LCD)模組、發(fā)光二極管(LED)模組、有機電致發(fā)光(有機EL)模組、電子紙等。
粘著劑層4可以由上述粘著片1的粘著劑層11形成,也可以由其他粘著劑或粘著片形成。在后者的情況下,作為構(gòu)成粘著劑層4的粘著劑,可以舉出丙烯酸類粘著劑、橡膠類粘著劑、硅酮類粘著劑、氨酯類粘著劑、聚酯類粘著劑、聚乙烯醚類粘著劑等,其中,優(yōu)選丙烯酸類粘著劑。
本實施方式中的第一膜傳感器5a及第二膜傳感器5b分別具備基材膜51及形成于基材膜51上的電極52。作為基材膜51并沒有特別限定,例如可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、丙烯酸膜、聚碳酸酯膜等。
電極52例如由金屬電極和圖案化透明導(dǎo)電膜等構(gòu)成,該金屬電極由銅、銀等構(gòu)成,該圖案化透明導(dǎo)電膜由錫摻雜氧化銦(ITO)等構(gòu)成。
第一膜傳感器5a的電極52及第二膜傳感器5b的電極52通常為一個構(gòu)成X軸方向的電路圖案,另一個構(gòu)成Y軸方向的電路圖案。
本實施方式中的第二膜傳感器5b的電極52在圖2中位于第二膜傳感器5b的上側(cè)。另一方面,第一膜傳感器5a的電極52在圖2中位于第一膜傳感器5a的上側(cè),但并不限定于此,也可以位于第一膜傳感器5a的下側(cè)。
覆蓋材料6通常以玻璃板或塑料板為主體。作為玻璃板并沒有特別限定,例如可以舉出化學(xué)強化玻璃、無堿玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇-鍶玻璃、鋁硅酸鹽玻璃、鉛玻璃、硼硅酸鹽玻璃、鋇硼硅酸鹽玻璃等。作為塑料板并沒有特別限定,例如可以舉出由聚甲基丙烯酸甲酯等構(gòu)成的丙烯酸板、聚碳酸酯板等。
另外,在上述玻璃板或塑料板的一面或兩面可以設(shè)有硬涂層、防反射層、防眩層等功能層,也可以層疊有硬涂膜、防反射膜、防眩膜等光學(xué)構(gòu)件。
本實施方式中,上述覆蓋材料6在粘著劑層11側(cè)的面具有段差,具體而言,具有根據(jù)印刷層7的有無而形成的段差。印刷層7一般在覆蓋材料6的粘著劑層11側(cè)以邊框狀形成。
構(gòu)成印刷層7的材料并沒有特別限定,可以使用印刷用的公知的材料。印刷層7的厚度也即段差的高度的下限值優(yōu)選為3μm以上,更優(yōu)選為5μm以上,特別優(yōu)選7μm以上。并且,上限值優(yōu)選為50μm以下,更優(yōu)選為25μm以下,特別優(yōu)選15μm以下。
以下,對上述觸摸面板2的制備方法的一例進行說明。
作為粘著片1,準(zhǔn)備第一粘著片1及第二粘著片1。從第一粘著片1剝離一個剝離片12a,并將露出的粘著劑層11(第一粘著劑層11)以與第二膜傳感器5b的電極52接觸的方式與該第二膜傳感器5b貼合。并且,從第二粘著片1剝離一個剝離片12a,并將露出的粘著劑層11(第二粘著劑層)以與第一膜傳感器5a的電極52接觸的方式與該第一膜傳感器5a貼合。
并且,剝離第二粘著片中的另一個剝離片12b,并以露出的第二粘著劑層11與上述第二膜傳感器5b中的與層疊有第一粘著劑層11的側(cè)相反側(cè)的面(第二膜傳感器5b的基材膜51的露出面)接觸的方式將兩者貼合。由此,得到剝離片12b、第一粘著劑層11、第二膜傳感器5b、第二粘著劑層11及第一膜傳感器5a依次層疊而成的層疊體。
接著,在上述層疊體的第一膜傳感器5a側(cè)的面(第一膜傳感器5a的基材膜51的露出面)貼合設(shè)置于剝離片上的粘著劑層4。接著,從上述層疊體剝離剝離片12b,并對露出的第一粘著劑層11以覆蓋材料6的印刷層7側(cè)與該粘著劑層11接觸的方式貼合該覆蓋材料6。由此,可以得到覆蓋材料6、第一粘著劑層11、第二膜傳感器5b、第二粘著劑層11、第一膜傳感器5a、粘著劑層4及剝離片依次層疊而成的結(jié)構(gòu)體。
最后,從上述結(jié)構(gòu)體剝離剝離片,并以露出的粘著劑層4與顯示體模組3接觸的方式將該結(jié)構(gòu)體貼合于顯示體模組3。由此,制備圖2所示的觸摸面板2。
即使在上述觸摸面板2置于高溫高濕條件下并以該狀態(tài)對電極52施加電壓的情況下,由于與電極52接觸的粘著劑層11含有來自本實施方式的抗遷移劑(具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑)的成分,可以有效地抑制電極52的遷移。由此,可以防止由電極52的斷路及短路引起的觸摸面板2的驅(qū)動不良。
以上說明的實施方式為了便于理解本發(fā)明而記載,并非為了限定本發(fā)明而記載。因此,旨在上述實施方式中所揭示的各要件還包含屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍的所有設(shè)計變型和等同物。
例如,可以省略粘著片1中的剝離片12a、12b中的任一個。
實施例
以下,通過實施例對本發(fā)明進行進一步具體的說明,但本發(fā)明的范圍并非受限于這些實施例等。
〔實施例1〕
1.(甲基)丙烯酸酯共聚物的制備
使丙烯酸2-乙基己酯60質(zhì)量份、甲基丙烯酸甲酯20質(zhì)量份及丙烯酸2-羥基乙酯20質(zhì)量份共聚而制備(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。利用后述的方法測定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量的結(jié)果,重均分子量(Mw)為60萬。
2.粘著性組合物的制備
將上述工序1中所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質(zhì)量份(固體成分換算值;以下相同)、作為具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)的3-巰丙基三甲氧基硅烷與甲基三乙氧基硅烷的共縮合物(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制,商品名“X-41-1810”,寡聚物型,巰基當(dāng)量:450g/摩爾)0.05質(zhì)量份、作為交聯(lián)劑(C)的三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制,產(chǎn)品名“Coronate L”)0.23質(zhì)量份、進行混合并充分攪拌,并且利用甲乙酮稀釋,由此得到固體成分濃度38質(zhì)量%的粘著性組合物的涂布溶液。
其中,將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)設(shè)為100質(zhì)量份(固體成分換算值)時的粘著性組合物的各配比(固體成分換算值)示于表1。另外,表1中所記載的縮寫等的詳細內(nèi)容如下所示。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
HEA:丙烯酸2-羥基乙酯
[具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)]
X-41-1810:3-巰丙基三甲氧基硅烷與甲基三乙氧基硅烷的共縮合物(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制,商品名“X-41-1810”,寡聚物型,巰基當(dāng)量:450g/摩爾)
KBM-803:3-巰丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制,商品名“KBM-803”,低分子型,巰基當(dāng)量:196.4g/摩爾)
[其他硅烷偶聯(lián)劑]
KBM-403:3-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制,商品名“KBM-403”,低分子型)
KBE-9007:3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(Shin-Etsu Silicone Co.,Ltd.制,商品名“KBE-9007”,低分子型)
3.粘著片的制備
在將聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的一面利用硅酮類剝離劑進行剝離處理而得到的重剝離型剝離片(LINTEC Corporation制,商品名“SP-PET382150”,厚度:38μm)的剝離處理面上,利用刮刀式涂布機涂布上述工序2中所得到的粘著性組合物的涂布溶液后,在90℃下加熱處理1分鐘而形成涂布層(厚度:25μm)。同樣地,在將聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的一面利用硅酮類剝離劑進行剝離處理而得到的輕剝離型剝離片(LINTEC Corporation制,產(chǎn)品名“SP-PET382120”)的剝離處理面上,利用刮刀式涂布機涂布上述工序2中所得到的粘著性組合物的涂布溶液的后,在90℃下加熱處理1分鐘而形成涂布層(厚度:25μm)。
接著,將上述中所得到的帶涂布層的重剝離型剝離片與上述中所得到的帶涂布層的輕剝離型剝離片以兩個涂布層相互接觸的方式進行貼合,并在23℃、50%RH的條件下養(yǎng)護7天,由此制作由重剝離型剝離片/粘著劑層(厚度:50μm)/輕剝離型剝離片的結(jié)構(gòu)構(gòu)成的粘著片。
〔實施例2~10、比較例1~10〕
如表1所示改變硅烷偶聯(lián)劑(具有巰基的硅烷偶聯(lián)劑(B)及其他硅烷偶聯(lián)劑)的種類及比例以及交聯(lián)劑(C)的比例,除此以外,與實施例1同樣地制備粘著片。另外,對于比較例7~10,將N,N-雙(2-乙基己基)-(4或5)-甲基-1H-苯并三唑-1-甲基胺(BASF公司制,商品名“IRGMET 39”)作為防銹劑以表1所示的比例添加于粘著性組合物中。
其中,所述重均分子量(Mw)為使用凝膠滲透色譜(GPC)在以下條件下測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重均分子量。
<測定條件>
·GPC測定裝置:TOSOH CORPORATION制,HLC-8020
·GPC柱(按以下順序通過):TOSOH CORPORATION制
TSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·測定溶劑:四氫呋喃
·測定溫度:40℃
〔試驗例1〕(凝膠分率的測定)
將實施例及比較例中所得到的粘著片裁切為80mm×80mm的尺寸,將其粘著劑層包在聚酯制網(wǎng)(網(wǎng)眼尺寸200)中,通過精密天平稱取其質(zhì)量,減去上述網(wǎng)單獨的質(zhì)量,由此計算粘著劑本身的質(zhì)量。將此時的質(zhì)量設(shè)為M1。
接著,在室溫下(23℃),將包在上述聚酯制網(wǎng)中的粘著劑在乙酸乙酯中浸漬24小時。其后,取出粘著劑,在溫度23℃、相對濕度50%的環(huán)境下風(fēng)干24小時,進一步,在80℃的烘箱中干燥12小時。干燥后,通過精密天平稱取其質(zhì)量,減去上述網(wǎng)單獨的質(zhì)量,由此計算粘著劑本身的質(zhì)量。將此時的質(zhì)量設(shè)為M2。以(M2/M1)×100表示凝膠分率(%)。將結(jié)果示于表2。
〔試驗例2〕(粘著力的測定)
從實施例及比較例中所得到的粘著片剝離輕剝離型剝離片,并將暴露的粘著劑層貼合于具有易粘接層的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制,產(chǎn)品名“PET A4300”,厚度:100μm)的易粘接層,從而得到重剝離型剝離片/粘著劑層/PET膜的層疊體。將所得到的層疊體裁切為25mm寬、100mm長,將其作為樣品。
在23℃、50%RH的環(huán)境下,從上述樣品剝離重剝離型剝離片,并將露出的粘著劑層貼附于鈉鈣玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制)后,利用KURIHARA CORPORATION制高壓釜在0.5MPa、50℃下加壓20分鐘。然后,在23℃、50%RH的條件下放置24小時后,使用拉伸試驗機(ORIENTEC Co.,LTD.制,TENSILON)在剝離速度300mm/分鐘、剝離角度180度的條件下測定粘著力(N/25mm)。在此所記載以外的條件遵照JISZ 0237:2009來進行測定。將結(jié)果示于表2。
〔試驗例3〕(抗遷移效果的評價)
(1)布線基板的作制
在將銅箔(厚度:18μm)與聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度:50μm)層疊而成的覆銅層疊板(NIKKAN INDUSTRIES Co.,Ltd.制,產(chǎn)品名“NIKAFLEX”)的銅箔表面上,利用網(wǎng)版印刷法印刷抗蝕刻圖案。然后,通過蝕刻去除不需要的銅箔而形成梳形電極。各電極的線寬為300μm,電極相互間的間隙為50μm。
(2)抗遷移效果的評價
從實施例及比較例中所得到的粘著片剝離輕剝離型剝離片,并將露出的粘著劑層貼合于具有易粘接層的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBO CO.,LTD.制,產(chǎn)品名“PET A4300”,厚度:100μm)的易粘接層,從而得到重剝離型剝離片/粘著劑層/PET膜的層疊體。接著,從上述層疊體剝離重剝離型剝離片,并將露出的粘著劑層貼附于上述梳形電極上,將其作為樣品。
在85℃、85%RH的濕熱條件下靜置上述樣品,以該狀態(tài)對電極間施加5V的電壓來進行遷移試驗。自試驗開始起8小時后、24小時后及48小時后,利用光學(xué)顯微鏡(倍率:10倍)對梳形電極進行觀察,并基于以下所示的評價標(biāo)準(zhǔn)評價抗遷移效果。將結(jié)果示于表2。
◎:完全未觀察到電極(正極)的溶解及在電極(負極)中形成枝晶。
○:僅在電極(正極)的端部觀察到溶解,未觀察到在電極(負極)中形成枝晶。
×:觀察到電極(正極)的溶解及在電極(負極)中形成枝晶。
另外,將上述評價標(biāo)準(zhǔn)的參考圖像示于圖3。
[表1]
[表2]
由表2可知,實施例中所得到的粘著片能夠有效地防止并抑制遷移,抗遷移效果優(yōu)異。
工業(yè)實用性
本發(fā)明的抗遷移劑、粘著劑及粘著片例如可以適宜用于使用了銅電極或銀電極的靜電電容式的觸摸面板。