電控雙折射、ECB效應(yīng)或DAP(排列相畸變)效應(yīng)在1971年首次描述(M.F.Schieckel和K.Fahrenschon,“Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields”,Appl.Phys.Lett.19(1971),3912)。接著有J.F.Kahn的論文(Appl.Phys.Lett.20(1972),1193)和G.Labruinie與J.Robert的論文(J.Appl.Phys.44(1973),4869)。
J.Robert和F.Clerc的論文(SID 80 Digest Techn.Papers(1980),30)、J.Duchene的論文(Display 7(1986),3)和H.Schad的論文(SID 82 Digest Techn.Papers(1982),244)已經(jīng)顯示出,為了適合用于基于ECB效應(yīng)的高信息顯示元件,液晶相必須具有彈性常數(shù)K3/K1之間的高比值、高的光學(xué)各向異性值Δn和Δε≤-0.5的介電各向異性值。基于ECB效應(yīng)的電光顯示元件具有垂面配向(VA技術(shù)=垂直配向)。負(fù)介電的液晶介質(zhì)也可以在使用所謂的IPS(面內(nèi)轉(zhuǎn)換)效應(yīng)的顯示器中使用(S.H.Lee,S.L.Lee,H.Y.Kim,Appl.Phys.Lett.1998,73(20),2881-2883)。
此效應(yīng)在電光學(xué)顯示元件中的工業(yè)應(yīng)用要求必須符合多樣性要求的液晶相。在此特別重要的是耐潮濕、空氣和物理影響的性質(zhì),所述物理影響如熱,紅外、可見光和紫外范圍的輻射,以及直流和交流電場(chǎng)。
此外,要求可以用于工業(yè)的液晶相具有在合適的溫度范圍和低粘度范圍內(nèi)的液晶介晶相。
至今為止已公開的一系列具有液晶介晶相的化合物中沒有一個(gè)包括符合所有的這些要求的單個(gè)化合物。因此,通常為了得到可以作為液晶相的物質(zhì)制備2個(gè)至25個(gè)化合物的混合物,優(yōu)選3個(gè)至18個(gè)化合物的混合物。
矩陣液晶顯示器(MLC顯示器)是公知的??梢杂糜趩蝹€(gè)像素點(diǎn)的單獨(dú)切換的非線性單元是例如有源元件(即晶體管)。于是,在通常使用通常設(shè)置在作為基材的玻璃板上的薄膜晶體管(TFT)的情況下使用術(shù)語“有源矩陣”。
區(qū)別為兩種技術(shù):包含半導(dǎo)體化合物,例如CdSe的TFT,或基于多晶體和尤其是無定形硅的TFT?,F(xiàn)今,后一技術(shù)具有全球范圍內(nèi)最大的商業(yè)重要性。
將TFT矩陣施加于顯示器的一個(gè)玻璃板的內(nèi)側(cè),而另一個(gè)玻璃板在其內(nèi)側(cè)則帶有透明的反電極。與像素電極的尺寸相比,TFT非常小并且對(duì)圖像實(shí)質(zhì)上沒有不利的效果。此種技術(shù)也可以擴(kuò)展至全彩色顯示器,其中紅色、綠色和藍(lán)色濾光器的鑲嵌塊以如此方式安置,使得濾光元件位于每個(gè)可切換的像素對(duì)面。
至今使用最多的TFT顯示器在傳輸中以交叉的偏振器運(yùn)行并且是背光式的。對(duì)于TV應(yīng)用,使用IPS盒或ECB(或VAN)盒,而監(jiān)視器通常使用IPS盒或TN(扭曲向列型)盒,筆記本電腦、手提電腦和移動(dòng)應(yīng)用通常使用TN盒。
在此,術(shù)語MLC顯示器包括任何具有集成的非線性元件的顯示器,也就是除了有源矩陣外,還有具有無源元件,如變阻器或二極管(MIM=金屬-絕緣體-金屬)的顯示器。
此種MLC顯示器特別適合于TV應(yīng)用、監(jiān)視器和筆記本電腦或者具有高信息密度的顯示器,例如在汽車生產(chǎn)或飛機(jī)制造中。除了對(duì)比度的角度相關(guān)性和響應(yīng)時(shí)間方面的問題,在MLC顯示器中由于液晶混合物的不足夠高的比電阻也產(chǎn)生了一些困難[TOGASHI,S.,SEKIGUCHI,K.,TANABE,H.,YAMAMOTO,E.,SORIMACHI,K.,TAJIMA,E.,WATANABE,H.,SHIMIZU,H.,Proc.Eurodisplay 84,Sept.1984:A 210-288Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,pp.141 ff.,Paris;STROMER,M.,Proc.Eurodisplay 84,Sept.1984:Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays,pp.145 ff.,Paris]。隨著電阻的降低,MLC顯示器的對(duì)比度變差。因?yàn)橐壕Щ旌衔锏谋入娮栌捎谂c顯示器內(nèi)表面的相互作用通常在MLC顯示器整個(gè)壽命中下降,所以對(duì)于在長(zhǎng)的運(yùn)行期間內(nèi)必須具有可接受的電阻值的顯示器來說,高的(初始的)電阻非常重要。
使用ECB效應(yīng)的顯示器已經(jīng)被認(rèn)定為所謂的VAN(垂直配向向列相)顯示器,除了IPS顯示器(例如:Yeo,S.D.,Paper 15.3:“An LC Display for the TV Application“,SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.758和759)和早已公知的TN顯示器外,其是這三種現(xiàn)今特別是對(duì)于電視應(yīng)用而言最重要的三種更現(xiàn)代的液晶顯示器類型的一種。
這里提到一些最重要的設(shè)計(jì):MVA(多域垂直配向,例如Yoshide,H.等人,Paper 3.1:“MVA LCD for Notebook or Mobile PCs...“,SID2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book I,pp.6到9,和Liu,C.T.等人,Paper 15.1:“A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology...“,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.750到753)、PVA(圖案化垂直配向,例如Kim,Sang Soo,Paper 15.4:“Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV”,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.760到763)和ASV(高級(jí)超視角,例如Shigeta,Mitzuhiro和Fukuoka,Hirofumi,Paper 15.2:“Development of High Quality LCDTV”,SID2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,pp.754到757)。
所述技術(shù)以一般情況在例如Souk,Jun,SID Seminar 2004,Seminar M-6:“Recent Advances in LCD Technology”,Seminar Lecture Notes,M-6/1to M-6/26,和Miller,Ian,SID Seminar 2004,Seminar M-7:“LCD-Television”,Seminar Lecture Notes,M-7/1 to M-7/32中進(jìn)行了比較。盡管現(xiàn)代ECB顯示器的響應(yīng)時(shí)間已經(jīng)通過具有超頻的尋址方法明顯改善,例如Kim,Hyeon Kyeong等人,Paper 9.1:“A 57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application”,SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book I,pp.106到109,但是特別是在灰度切換中達(dá)到視頻兼容的響應(yīng)時(shí)間仍舊是個(gè)沒有以令人滿意的程度解決的問題。
ECB顯示器,如ASV顯示器,使用具有負(fù)值的介電各向異性(Δε)的液晶介質(zhì),而TN和現(xiàn)今所有的傳統(tǒng)IPS顯示器使用具有正介電各向異性的液晶介質(zhì)。
在此類的液晶顯示器中,液晶作為電介質(zhì)使用,它的光學(xué)性質(zhì)隨著電壓的施加而可逆地改變。
由于通常在顯示器中,亦即也就是在根據(jù)上述效應(yīng)的顯示器中,操作電壓應(yīng)該盡可能低,所以利用通常主要由具有相同符號(hào)的介電各向異性和具有盡可能最高的介電各向異性值的液晶化合物組成的液晶介質(zhì)。通常,至多使用相對(duì)小比例的中性化合物并且如果可能的話不使用具有與介質(zhì)相反的符號(hào)的介電各向異性的化合物。在用于ECB顯示器的液晶介質(zhì)具有負(fù)的介電各向異性的情況下,因此主要使用具有負(fù)的介電各向異性的化合物。使用的液晶介質(zhì)通常主要由甚至是基本由具有負(fù)的介電各向異性的液晶化合物組成。
根據(jù)本申請(qǐng)使用的介質(zhì)中,通常使用至多顯著量的介電中性的液晶化合物和通常只有很少量的正介電的化合物或完全沒有,因?yàn)橥ǔR壕э@示器傾向于具有盡可能最低的尋址電壓。
但是,對(duì)于許多液晶顯示器中的實(shí)際應(yīng)用來說,已知的液晶介質(zhì)不夠穩(wěn)定。特別地,它們對(duì)紫外線和甚至是傳統(tǒng)背光輻射的穩(wěn)定性導(dǎo)致削弱,特別是電性能的削弱。因此,例如導(dǎo)電性明顯增加。
針對(duì)液晶混合物的穩(wěn)定化,已經(jīng)提出了使用所謂的“受阻胺光穩(wěn)定劑”(或簡(jiǎn)稱為HALS)。
例如在WO 2009/129911 A1中,提出具有負(fù)介電各向異性的包含少量的770(下式的化合物)作為穩(wěn)定劑的向列液晶混合物。
但是,對(duì)應(yīng)的液晶混合物對(duì)于一些實(shí)際應(yīng)用來說不具有適當(dāng)?shù)男阅堋L貏e地,在使用典型的CCFL(冷陰極熒光燈)背光時(shí),其對(duì)于輻射沒有足夠的穩(wěn)定性。
相似的液晶混合物也是已知的,例如來自EP 2182046 A1、WO2008/009417 A1、WO 2009/021671 A1和WO 2009/115186 A1的。根據(jù)這些公開文獻(xiàn)的內(nèi)容,這些液晶混合物還可以任選地包含不同類型的穩(wěn)定劑,例如酚類和空間位阻的胺(受阻胺光穩(wěn)定劑,簡(jiǎn)稱為HALS)。
根據(jù)應(yīng)用,這些液晶混合物可能在液晶顯示器的運(yùn)行過程中展示出相關(guān)的不同程度的一種或多種參數(shù)的削弱:特別是在曝露后它們的電壓保持率下降。此外,在極度曝露的情況下可能發(fā)生變黃褪色。
在例如JP(S)55-023169(A)、JP(H)05-117324(A)、WO 02/18515A1和JP(H)09-291282(A)中描述了在液晶介質(zhì)中使用不同的穩(wěn)定劑。
下式的化合物123
也被提出用于穩(wěn)定目的。
在EP 11784442 A1中公開了包含一種或兩種HALS單元的介晶化合物。
在Ohkatsu,Y.,J.of Japan Petroleum Institute,51,2008,第191-204頁中,比較了在氮原子上具有不同取代基的HALS的pKB值。在此,公開了下列類型的結(jié)構(gòu)式。
下式的化合物TEMPOL是已知的;
其在例如Miéville,P.et al.,Angew.Chem.2010,122,第6318-6321頁中提到。其由不同的制造商處商業(yè)可得,并且例如在聚烯烴、聚苯乙烯、聚酰胺、涂層和PVC的前體的配方中作為聚合抑制劑,和特別是與紫外吸收劑一起作為光或紫外光防護(hù)劑。
此外,現(xiàn)有技術(shù)公開了包含三個(gè)或四個(gè)活性基團(tuán)的化合物用于液晶混合物中,例如下列式的化合物
其中,R11表示特別是-O·,
其在EP 2514800 B1和WO 2013/182271 A1中公開。
此外,DE 2126954 A1公開了下式的化合物
其適合作為染料穩(wěn)定劑。
已經(jīng)引用的EP 2514800 B1類似地公開了下式的脂族三反應(yīng)性化合物用于液晶中:
FR 2405247描述了結(jié)構(gòu)上與此化合物相關(guān)的下式的脂族四羧酸,其作為聚合物的穩(wěn)定劑:
現(xiàn)有技術(shù)的具有相應(yīng)的低尋址電壓的液晶介質(zhì)具有相對(duì)低的電阻值或VHR,其因?yàn)檫^低并且經(jīng)常導(dǎo)致不期望的閃爍和/或不足的傳輸而在顯示器中仍舊是不合適的。此外,它們對(duì)加熱和/或UV曝露是不足夠穩(wěn)定的,至少如果它們具有相應(yīng)高的極性的話,這對(duì)于低的尋址電壓是必要的。
另一方面,現(xiàn)有技術(shù)的具有高VHR的顯示器的尋址電壓通常過高,特別是對(duì)于沒有直接或沒有連續(xù)地連接到供電網(wǎng)絡(luò)上的顯示器而言,例如移動(dòng)應(yīng)用的顯示器。
此外,液晶混合物的相的范圍必須對(duì)于期望的顯示器用途足夠?qū)挕?/p>
顯示器中的液晶介質(zhì)的響應(yīng)時(shí)間必須改進(jìn),也就是減少。這對(duì)于電視或多媒體應(yīng)用的顯示器是特別重要的。為了改進(jìn)響應(yīng)時(shí)間,在過去已經(jīng)反復(fù)地提議優(yōu)化液晶介質(zhì)的旋轉(zhuǎn)粘度(γ1),也就是達(dá)到具有盡可能最低的旋轉(zhuǎn)粘度的介質(zhì)。但是,在此所達(dá)到的結(jié)果對(duì)于很多應(yīng)用而言是不適合的,因此找到其他優(yōu)化方法顯得很值得期待。
對(duì)于極限載荷,特別是UV曝露和加熱的足夠的穩(wěn)定性是非常特別重要的。特別地在移動(dòng)設(shè)備的顯示屏的應(yīng)用,例如移動(dòng)電話的情況下,這可以是關(guān)鍵的。
至今為止公開的MLC的缺點(diǎn)是它們?cè)陲@示器中相對(duì)低的對(duì)比度、相對(duì)高的視角依賴性和在產(chǎn)生灰度中的困難,以及其不足的VHR和其不足的使用壽命。
因此,對(duì)于具有非常高的比電阻同時(shí)具有寬的工作溫度范圍、短的響應(yīng)時(shí)間和低的閾值電壓(由此可以制造不同的灰階并具有特別是好的和穩(wěn)定的VHR)的MLC顯示器一直有巨大的需求。
本發(fā)明的目的是提供其不止用于監(jiān)視器和電視應(yīng)用,還用于移動(dòng)電話和導(dǎo)航系統(tǒng)的MLC顯示器,其基于ECB效應(yīng)或IPS或FFS效應(yīng),沒有上面提到的缺點(diǎn)或只有程度更低的缺點(diǎn),并且同時(shí)具有非常高的比電阻值。特別地,必須確保對(duì)于移動(dòng)電話和導(dǎo)航系統(tǒng)也可以在極端高和極端低的溫度下工作。
出人意料地,已發(fā)現(xiàn)有可能獲得這樣的液晶顯示器,其(特別是在ECB顯示器中)具有低的閾值電壓和短的響應(yīng)時(shí)間并且同時(shí)具有足夠?qū)挼南蛄邢唷⒂欣南鄬?duì)低的雙折射(Δn)、對(duì)通過熱和UV曝露的分解有好的穩(wěn)定性,以及穩(wěn)定的高VHR,如果在這些顯示元件中使用包含至少一種式I化合物和至少一種選自式II-1至II-4化合物、優(yōu)選式II-3化合物的化合物,和/或至少一種式IV和/或V的化合物,和任選地式III化合物、優(yōu)選式III-3化合物的向列液晶混合物的話。
特別地,此類介質(zhì)可以用于具有基于ECB效應(yīng)的有源矩陣尋址的電光學(xué)顯示器和IPS(面內(nèi)切換)顯示器。
因此,本發(fā)明涉及基于極性化合物的混合物的液晶介質(zhì),其包含至少一種式I的化合物和一種或多種選自式II-1至II-4化合物的化合物和/或此外一種或多種式IV和/或V的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的混合物表現(xiàn)出非常寬的具有≥70℃的清亮點(diǎn)的向列相范圍、非常有利的電容閾值、相對(duì)高的保持率值和同時(shí)好的在-20℃和-30℃下的低溫穩(wěn)定性,以及非常低的旋轉(zhuǎn)粘度。此外,根據(jù)本發(fā)明的混合物還具有好的清亮點(diǎn)和旋轉(zhuǎn)粘度的比和高的負(fù)介電各向異性的特點(diǎn)。
出人意料地,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),有可能獲得不具備現(xiàn)有技術(shù)材料的缺點(diǎn)或者至少其缺點(diǎn)有顯著程度的減少的液晶介質(zhì),其具有適當(dāng)高的Δε、合適的相范圍和Δn。出人意料地已發(fā)現(xiàn),式I的化合物,甚至在單獨(dú)地沒有額外熱穩(wěn)定劑使用的時(shí)候,導(dǎo)致顯著的、在很多情況下對(duì)于UV曝露和加熱的足夠的液晶混合物穩(wěn)定性。
但是,特別地,如果在液晶混合物中除了一種或多種式I的化合物,還存在一種或多種其他化合物,優(yōu)選是酚類穩(wěn)定劑,則也可以達(dá)到足夠的抗UV曝露和抗熱的液晶混合物穩(wěn)定性。這些其他化合物適合作為熱穩(wěn)定劑。
因此,本發(fā)明涉及式I的化合物,和具有向列相和負(fù)介電各向異性的液晶介質(zhì),所述液晶介質(zhì)包含
a)一種或多種式I的化合物,優(yōu)選其濃度范圍在1ppm至1000ppm、優(yōu)選范圍在1ppm至500ppm、特別優(yōu)選范圍在1ppm至250ppm,
其中
n表示3或4,
m表示(4-n),
表示具有4個(gè)鍵合點(diǎn)的有機(jī)基因,優(yōu)選是具有1至20個(gè)碳原子的烷四基單元,其中除了在分子中存在的m個(gè)基團(tuán)R12,還與其獨(dú)立地,一個(gè)其他的H原子可以被R12代替或者多個(gè)其他的H原子可以被R12代替,并且其中一個(gè)或多個(gè)-CH2-基團(tuán)可以被-O-或-(C=O)-以如此方式代替,使得兩個(gè)O原子不互相直接連接,或者表示具有4個(gè)鍵合點(diǎn)的取代的或未取代的芳族或雜芳族烴基,其中除了在分子中存在的m個(gè)基團(tuán)R12,還與其獨(dú)立地,一個(gè)其他的H原子可以被R12代替或者多個(gè)其他的H原子可以被R12代替,
Z11和Z12,彼此獨(dú)立地表示-O-、-(C=O)-、-(N-R14)-或單鍵,但是兩者不同時(shí)表示-O-,
r和s,彼此獨(dú)立地表示0或1,
Y11至Y14彼此獨(dú)立地分別表示具有1至4個(gè)C原子的烷基,優(yōu)選是甲基或乙基,特別優(yōu)選全部表示甲基或乙基,并且非常特別優(yōu)選甲基,或者彼此獨(dú)立地,基團(tuán)對(duì)(Y11和Y12)與(Y13和Y14)中的一個(gè)或兩個(gè)也一起表示具有3至6個(gè)C原子的二價(jià)基團(tuán)、優(yōu)選具有5個(gè)C原子的二價(jià)基團(tuán),特別優(yōu)選1,5-亞戊基,
R12在每次出現(xiàn)時(shí),彼此獨(dú)立地表示H、F、OR14、NR14R15,具有1-20個(gè)C原子的直鏈或支化的烷基鏈,其中一個(gè)或多個(gè)-CH2-基團(tuán)可以被-O-或-C(=O)-代替,但是兩個(gè)相鄰的-CH2-基團(tuán)不能被-O-代替,表示包含環(huán)烷基或烷基環(huán)烷基單元的烴基團(tuán)并且其中一個(gè)或多個(gè)-CH2-基團(tuán)可以被-O-或-C(=O)代替,但是兩個(gè)相鄰的-CH2-基團(tuán)不能被-O-代替,并且其中一個(gè)或多個(gè)H原子可以被OR14、N(R14)(R15)或R16代替,或者表示芳族或雜芳族烴基,其中一個(gè)或多個(gè)H原子可以被OR14、N(R14)(R15)或R16代替,
R14在每次出現(xiàn)時(shí),彼此獨(dú)立地表示具有1至10個(gè)C原子的直鏈或支化的烷基或?;鶊F(tuán),優(yōu)選是n-烷基,或具有6-12個(gè)C原子的芳族烴或羧基基團(tuán),優(yōu)選具有以下前提:在N(R14)(R15)的情況下,存在至少一個(gè)?;鶊F(tuán),
R15在每次出現(xiàn)時(shí),彼此獨(dú)立地表示具有1至10個(gè)C原子的直鏈或支化的烷基或?;鶊F(tuán),優(yōu)選是n-烷基,或具有6-12個(gè)C原子的芳族烴或羧基基團(tuán),優(yōu)選具有以下前提:在N(R14)(R15)的情況下,存在至少一個(gè)?;鶊F(tuán),
R16在每次出現(xiàn)時(shí),彼此獨(dú)立地表示具有1至10個(gè)C原子的直鏈或支化的烷基基團(tuán),其中一個(gè)或多個(gè)-CH2-可以被-O-或-C(=O)-代替,但是兩個(gè)相鄰的-CH2-基團(tuán)不能被-O-代替,
b)一個(gè)或多個(gè)選自式II-1至II-4,優(yōu)選式II-3化合物的化合物,
其中
R21表示具有1至7個(gè)C原子的未取代的烷基基團(tuán),優(yōu)選n-烷基基團(tuán),特別優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子的,或具有2至7個(gè)C原子的未取代的烯基基團(tuán),優(yōu)選直鏈烯基基團(tuán),特別優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子的,
R22表示具有1至7個(gè)C原子的未取代的烷基基團(tuán),優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子的,或具有1至6個(gè)C原子的未取代的烷氧基基團(tuán),優(yōu)選具有2、3或4個(gè)C原子的,和
m、n和o彼此獨(dú)立地分別表示0或1,
c)任選地一個(gè)或多個(gè)式III的化合物,
其中
R31、R32彼此獨(dú)立地表示具有1至7個(gè)C原子的未取代的烷基基團(tuán),優(yōu)選n-烷基基團(tuán),特別優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子,或具有2至7個(gè)C原子的未取代的烷氧基基團(tuán),特別優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子,
其中優(yōu)選基團(tuán)R31和R32中的至少一個(gè)表示烷氧基,
和
d)任選地,優(yōu)選是必須地,一種或多種選自式IV和V、優(yōu)選式IV化合物的化合物,
其中
R41表示具有1至7個(gè)C原子的未取代的烷基基團(tuán)或具有2至7個(gè)C原子的烯基基團(tuán),優(yōu)選n-烷基基團(tuán),特別優(yōu)選具有2、3、4或5個(gè)C原子的,和
R42表示具有1至7個(gè)C原子的未取代的烷基基團(tuán)或具有1至6個(gè)C原子的未取代的烷氧基基團(tuán),兩者優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子的,具有2至7個(gè)C原子的未取代的烯基基團(tuán),優(yōu)選具有2、3或4個(gè)C原子的,更優(yōu)選乙烯基或1-丙烯基和特別是乙烯基,
R51和R52,彼此獨(dú)立地具有對(duì)于R21和R22給出的含義之一,優(yōu)選表示具有1至7個(gè)C原子的烷基,優(yōu)選n-烷基,特別優(yōu)選具有1至5個(gè)C原子的n-烷基,具有1至7個(gè)C原子的烷氧基,優(yōu)選n-烷氧基,特別優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子的n-烷氧基,具有2至7個(gè)C原子的烷氧基烷基、烯基或烯氧基,優(yōu)選具有2至4個(gè)C原子的,優(yōu)選烯氧基,
至如果存在,分別彼此獨(dú)立地表示
優(yōu)選
優(yōu)選地
表示
和,如果存在,
優(yōu)選表示
Z51至Z53分別彼此獨(dú)立地表示-CH2-CH2-、-CH2-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-或單鍵,優(yōu)選-CH2-CH2-、-CH2-O-或單鍵,和特別優(yōu)選單鍵,
i和j分別彼此獨(dú)立地表示0或1,
(i+j)優(yōu)選表示0或1。
下列的實(shí)施方式是優(yōu)選的:
表示(苯-1,2,4,5-四基)或具有2至24個(gè)C原子的直鏈或支化的四價(jià)烷基,
表示(苯-1,2,4,5-三基)或具有2至24個(gè)C原子的被R12取代的直鏈或支化的三價(jià)烷基,
-[Z11-]r-[Z12-]s 在每次出現(xiàn)時(shí)彼此獨(dú)立地表示-O-、-(C=O)-O-或-O-(C=O)-、-(N-R14)-或單鍵,優(yōu)選-O-、-(C=O)-O-或-O-(C=O)-,和
R12,如果存在,表示烷基或烷氧基。
在本申請(qǐng)中,“三價(jià)烷基”表示可以在三個(gè)位置上帶有其他取代基的烷基基團(tuán)。類似地,“四價(jià)烷基”表示可以在四個(gè)其他位置上帶有其他取代基的烷基基團(tuán)。
在本申請(qǐng)中,所有元素都包括它們各自的同位素。特別地,在化合物中一個(gè)或多個(gè)H可以被D代替,并且這在一些實(shí)施方式中也可以是優(yōu)選的。對(duì)應(yīng)的化合物的相應(yīng)的高度氘化可以允許,例如化合物的探測(cè)和辨認(rèn)。這在一些情況下是非常有用的,特別是在式I的化合物的情況下。
在本發(fā)明中,
烷基特別優(yōu)選表示直鏈烷基,特別是CH3-、C2H5-、n-C3H7-、n-C4H9-或n-C5H11-,和
烯基特別優(yōu)選表示CH2=CH-、E-CH3-CH=CH-、CH2=CH-CH2-CH2-、E-CH3-CH=CH-CH2-CH2-或E-(n-C3H7)-CH=CH-,
烷氧基特別優(yōu)選表示直鏈烷氧基,特別是CH3O-、C2H5O-、n-C3H7O-、n-C4H9O-或n-C5H11O-。
根據(jù)本申請(qǐng)的液晶介質(zhì)優(yōu)選包含總量1ppm至1000ppm,優(yōu)選1ppm至500ppm,甚至更優(yōu)選1至250ppm,優(yōu)選至200ppm和非常特別優(yōu)選1ppm至100ppm的式I的化合物。
在根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)中,式I化合物的濃度優(yōu)選是90ppm或更低,特別優(yōu)選50ppm或更低。在根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)中,式I化合物的濃度非常優(yōu)選是10ppm或更高至80ppm或更低。
在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方式中,在式I的化合物中,
表示(苯-1,2,4,5-四基)或具有2至12個(gè)C原子的直鏈或支化的四價(jià)烷基,或
表示或具有2至12個(gè)C原子的被R12取代的直鏈或支化的三價(jià)烷基,
-[Z11-]r-[Z12-]s 在每次出現(xiàn)時(shí),彼此獨(dú)立地,表示-O-、-(C=O)-O-或-O-(C=O)-,和
R12表示H。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中,基團(tuán)
在式I的化合物中在每次出現(xiàn)時(shí)表示
這些化合物非常適合作為液晶混合物中的穩(wěn)定劑。特別地,它們使混合物的VHR對(duì)UV曝露穩(wěn)定。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)在每種情況下包含一種或多種選自式I-1和I-2的化合物的式I化合物,
根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選包含一種或多種選自式II-1至II-4的化合物,其總濃度范圍在10%或更高至80%或更低,優(yōu)選15%或更高至70%或更低,特別優(yōu)選20%或更高至60%或更低。
在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì),除了選自式II-1至II-4的化合物以外,還包含一種或多種選自式III-3的化合物,其總濃度范圍在1%或更高至20%或更低,優(yōu)選2%或更高至15%或更低,特別優(yōu)選3%或更高至10%或更低。
根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì),除了式I的化合物或優(yōu)選的它的子式以外,還優(yōu)選包含一種或多種式IV的介電中性的化合物,其總濃度范圍在5%或更高至90%或更低,優(yōu)選10%或更高至80%或更低,特別優(yōu)選20%或更高至70%或更低。
根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)特別優(yōu)選包含
一種或多種式II-1的化合物,其總濃度范圍在5%或更高至30%或更低和/或
一種或多種式II-2的化合物,其總濃度范圍在3%或更高至30%或更低和/或
一種或多種式II-3的化合物,其總濃度范圍在5%或更高至30%或更低和/或
一種或多種式II-4的化合物,其總濃度范圍在1%或更高至30%或更低。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)包含一種或多種式II-1的化合物,優(yōu)選一種或多種選自式II-1-1和II-1-2的化合物的化合物,
其中所述參數(shù)具有在上述式II-1的情況下給出的含義,并且優(yōu)選
R21表示具有2至5個(gè)C原子的烷基基團(tuán),優(yōu)選具有3至5個(gè)C原子的,和
R22表示具有2至5個(gè)C原子的烷基或烷氧基基團(tuán),優(yōu)選具有2至4個(gè)C原子的烷氧基基團(tuán),或具有2至4個(gè)C原子的烯氧基基團(tuán)。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)包含一種或多種式II-2的化合物,優(yōu)選一種或多種選自式II-2-1和II-2-2的化合物的化合物,
其中所述參數(shù)具有在上述式II-2的情況下給出的含義,并且優(yōu)選
R21表示具有2至5個(gè)C原子的烷基基團(tuán),優(yōu)選具有3至5個(gè)C原子的,和
R22表示具有2至5個(gè)C原子的烷基或烷氧基基團(tuán),優(yōu)選具有2至4個(gè)C原子的烷氧基基團(tuán),或具有2至4個(gè)C原子的烯氧基基團(tuán)。
在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)包含一種或多種式II-3的化合物,優(yōu)選一種或多種選自式II-3-1和II-3-2,非常優(yōu)選式II-3-2的化合物的化合物,
其中所述參數(shù)具有在上述式II-3的情況下給出的含義,并且優(yōu)選
R21表示具有2至5個(gè)C原子的烷基基團(tuán),優(yōu)選具有3至5個(gè)C原子的,和
R22表示具有2至5個(gè)C原子的烷基或烷氧基基團(tuán),優(yōu)選具有2至4個(gè)C原子的烷氧基基團(tuán),或具有2至4個(gè)C原子的烯氧基基團(tuán)。
在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述介質(zhì)包含一種或多種式II-4,優(yōu)選式II-4-a的化合物,
其中
alkyl和alkyl',彼此獨(dú)立地,表示具有1至7個(gè)C原子的烷基,優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子的。
在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述介質(zhì)包含一種或多種式III-1至III-3的化合物,
其中
alkyl、alkyl'表示具有1至7個(gè)C原子的烷基,優(yōu)選具有2-5個(gè)C原子的,
alkoxy、alkoxy'表示具有1至7個(gè)C原子的烷氧基,優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子的。
所述介質(zhì)特別優(yōu)選包含一種或多種式III-3的化合物。
在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述介質(zhì)包含一種或多種式IV的化合物,
其中
R41表示具有1至7個(gè)C原子的未取代的烷基基團(tuán)或具有2至7個(gè)C原子的未取代的烯基基團(tuán),優(yōu)選n-烷基基團(tuán),特別優(yōu)選具有2、3、4或5個(gè)C原子的,和
R42表示具有1至7個(gè)C原子的未取代的烷基基團(tuán)或具有1至6個(gè)C原子的未取代的烷氧基基團(tuán),兩者優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子,具有2至7個(gè)C原子的未取代的烯基基團(tuán),優(yōu)選具有2、3或4個(gè)C原子的,更優(yōu)選乙烯基或1-丙烯基和特別是乙烯基。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述介質(zhì)包含一種或多種式IV的化合物,其選自式IV-1至IV-4的化合物,優(yōu)選選自式IV-1和IV-2的化合物,
其中
alkyl和alkyl',彼此獨(dú)立地,表示具有1至7個(gè)C原子的烷基,優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子的,
alkenyl表示具有2至5個(gè)C原子的烯基基團(tuán),優(yōu)選具有2至4個(gè)C原子的,特別優(yōu)選2個(gè)C原子的,
alkenyl'表示具有2至5個(gè)C原子的烯基基團(tuán),優(yōu)選具有2至4個(gè)C原子的,特別優(yōu)選具有2至3個(gè)C原子的,和
alkoxy表示具有1至5個(gè)C原子的烷氧基,優(yōu)選具有2至4個(gè)C原子的。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)包含一種或多種式IV-1的化合物和/或一種或多種式IV-2的化合物。
在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述介質(zhì)包含一種或多種式V的化合物,
其中
R51和R52,彼此獨(dú)立地具有對(duì)于R21和R22給出的含義之一并且優(yōu)選表示具有1至7個(gè)C原子的烷基,優(yōu)選n-烷基,特別優(yōu)選具有1至5個(gè)C原子的n-烷基,具有1至7個(gè)C原子的烷氧基,優(yōu)選n-烷氧基,特別優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子的n-烷氧基,具有2至7個(gè)C原子的烷氧基烷基、烯基或烯氧基,優(yōu)選具有2至4個(gè)C原子的,優(yōu)選烯氧基,
至 如果存在,分別彼此獨(dú)立地表示
優(yōu)選
優(yōu)選地
表示
和,如果存在,
優(yōu)選表示
Z51至Z53分別彼此獨(dú)立地表示-CH2-CH2-、-CH2-O-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-或單鍵,優(yōu)選-CH2-CH2-、-CH2-O-或單鍵,和特別優(yōu)選單鍵,
i和j分別彼此獨(dú)立地表示0或1,
(i+j)優(yōu)選表示0或1。
根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選以給出的總濃度包含下列化合物:
5-60重量% 一種或多種選自式II-1至II-4和III的化合物的化合物,和/或
10-60重量% 一種或多種選自式II-1至II-4的化合物的化合物和/或
10-60重量% 一種或多種式IV和/或V的化合物,
其中在介質(zhì)中的所有化合物的總含量是100%。
在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)包含一種或多種選自式OH-1至OH-6的化合物的化合物,
這些化合物高度適合于介質(zhì)的熱穩(wěn)定性。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中,如果根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)不含有酚類化合物,其也可以具有足夠的穩(wěn)定性,所述酚類化合物特別是選自式OH-1至OH-6的化合物。
本發(fā)明還涉及含有根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)的電光顯示器或電光元件。優(yōu)選是基于VA或ECB效應(yīng)的電光顯示器,并且特別是通過有源矩陣尋址器件尋址的那些。
因此,本申請(qǐng)同樣涉及根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)在電光顯示器或在電光元件中的用途,和涉及制備根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)的方法,其特征在于將一種或多種式I的化合物與一種或多種式II-1和/或II-2和/或II-3和/或II-4的化合物混合,優(yōu)選與兩種或更多種,特別優(yōu)選與三種或更多種,和非常特別優(yōu)選與選自所有四種這些式II-1、II-2、II-3和II-4的化合物,和優(yōu)選與一種或多種其他化合物,優(yōu)選選自式IV和/或V的化合物混合。
在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述介質(zhì)包含一種或多種選自式IV-3和IV-4化合物的式IV化合物,
其中
alkyl和alkyl’,彼此獨(dú)立地表示具有1至7個(gè)C原子的烷基,優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子的,
alkoxy表示具有1至5個(gè)C原子的烷氧基,優(yōu)選具有2至4個(gè)C原子的。
在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述介質(zhì)包含一種或多種選自式V-1至V-10化合物的式V化合物,優(yōu)選選自式V-1至V-5的化合物,
其中參數(shù)具有上述式V中給出的含義,和
Y5表示H或F,和優(yōu)選地
R51表示具有1至7個(gè)C原子的烷基或具有2至7個(gè)C原子的烯基,和
R52表示具有1至7個(gè)C原子的烷基,具有2至7個(gè)C原子的烯基或具有1至6個(gè)C原子的烷氧基,優(yōu)選烷基或烯基,特別優(yōu)選烯基。
在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述介質(zhì)包含一種或多種選自式V-1a和V-1b化合物的式V-1化合物,優(yōu)選式V-1b,
其中
alkyl和alkyl', 彼此獨(dú)立地表示具有1至7個(gè)C原子的烷基,優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子的,
alkoxy表示具有1至5個(gè)C原子的烷氧基,優(yōu)選具有2至4個(gè)C原子的。
在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述介質(zhì)包含一種或多種選自式V-3a和V-3b化合物的式V-3化合物,
其中
alkyl和alkyl',彼此獨(dú)立地表示具有1至7個(gè)C原子的烷基,優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子的,
alkenyl表示具有2至7個(gè)C原子的烯基,優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子的。
在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述介質(zhì)包含一種或多種選自式V-4a和V-4b化合物的式V-4化合物,
其中
alkyl和alkyl',彼此獨(dú)立地表示具有1至7個(gè)C原子的烷基,優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子的。
此外,本發(fā)明涉及穩(wěn)定液晶介質(zhì)的方法,所述液晶介質(zhì)包含一種或多種選自式II-1至II-4化合物的化合物和/或一種或多種式IV的化合物和/或一種或多種式V的化合物,其特征在于將一種或多種式I的化合物加入所述介質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)可以含有一種或多種手性化合物。
在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述液晶介質(zhì)包含一種或多種下式的化合物
其中n表示0、1、2、3、4、5或6,優(yōu)選2或4,特別優(yōu)選2,優(yōu)選濃度0.1至5%,特別優(yōu)選0.2至1%。
本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方式滿足一個(gè)或多個(gè)下列條件,其中縮寫(首字母縮寫)在表A至C中解釋并通過表D中的實(shí)施例描述。
i.所述液晶介質(zhì)具有0.060或更高,特別優(yōu)選0.070或更高的雙折射率。
ii.所述液晶介質(zhì)具有0.130或更低,特別優(yōu)選0.120或更低的雙折射率。
iii.所述液晶介質(zhì)具有范圍在0.090或更高至0.120或更低的雙折射率。
iv.所述液晶介質(zhì)具有絕對(duì)值是2.0或更高,特別優(yōu)選是2.5或更高的負(fù)介電各向異性值。
v.所述液晶介質(zhì)具有絕對(duì)值是5.5或更低,特別優(yōu)選是5.0或更低的負(fù)介電各向異性值。
vi.所述液晶介質(zhì)具有絕對(duì)值范圍在3.0或更高至4.5或更低的負(fù)各向異性值。
vii.所述液晶介質(zhì)包含一種或多種選自下列子式的特別優(yōu)選的式IV的化合物:
其中alkyl具有上述給出的含義,并且優(yōu)選地在每種情況下彼此獨(dú)立地表示具有1至6個(gè)、優(yōu)選具有2至5個(gè)C原子的烷基,并且特別優(yōu)選n-烷基。
viii.在全部的混合物中,式IV的化合物的總濃度是20%或更高、優(yōu)選30%或更高,并且優(yōu)選在20%或更高至49%或更低范圍內(nèi),特別優(yōu)選在29%或更高至47%或更低范圍內(nèi),和非常特別優(yōu)選在37%或更高至44%或更低范圍內(nèi)。
ix.所述液晶介質(zhì)包含一種或多種選自下列式的化合物的式IV化合物:CC-n-V和/或CC-n-Vm,特別優(yōu)選CC-3-V,優(yōu)選濃度是多至50%或更低、特別優(yōu)選多至42%或更低,和任選地還有CC-3-V1,優(yōu)選濃度是多至15%或更低,和/或CC-4-V,優(yōu)選濃度是多至20%或更低、特別優(yōu)選多至10%或更低。
x.在全部混合物中,化合物III的總濃度在1%或更高至20%或更低的范圍內(nèi),優(yōu)選在2%或更高至15%或更低,特別優(yōu)選在3%或更高至10%或更低。
xi.在全部混合物中,式CC-3-V的化合物的總濃度是18%或更高,優(yōu)選25%或更高。
xii.在全部混合物中,式II-1至II-4和III的化合物的比例是50%或更高和優(yōu)選75%或更低。
xiii.所述液晶介質(zhì)基本上由式I、II-1至II-4、III、IV和V的化合物組成,優(yōu)選由式I、II-1至II-4和IV的化合物組成。
xiv.所述液晶介質(zhì)包含一種或多種式IV的化合物,優(yōu)選式IV-1和/或IV-2的化合物,優(yōu)選總濃度是20%或更高,特別是25%或更高,和非常特別優(yōu)選30%或更高至45%或更低。
本發(fā)明還涉及具有基于VA或ECB效應(yīng)的有源矩陣尋址的電光顯示器,其特征在于其含有作為電介質(zhì)的根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)。
本發(fā)明還涉及具有基于IPS或FFS效應(yīng)的有源矩陣尋址的電光顯示器,其特征在于其含有作為電介質(zhì)的根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)。
所述液晶混合物優(yōu)選具有有著至少80K的寬度和在20℃下至多30mm2·s-1的流動(dòng)粘度ν20的向列相范圍。
根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物具有-0.5至-8.0,特別是-1.5至-6.0和非常特別優(yōu)選是-2.0至-5.0的Δε,其中Δε表示介電各向異性值。
旋轉(zhuǎn)粘度γ1優(yōu)選是200mPa·s或更低,特別是150mPa·s或更低,特別優(yōu)選是120mPa·s或更低。
根據(jù)本發(fā)明的混合物適合用于所有VA-TFT應(yīng)用,例如VAN、MVA、(S)-PVA和ASV。此外它們還適合用于具有負(fù)Δε的IPS(面內(nèi)切換)、FFS(邊緣場(chǎng)切換)和PALC應(yīng)用。
在根據(jù)本發(fā)明的顯示器中的向列液晶混合物通常包含A和B兩個(gè)組分,其本身由一種或多種單獨(dú)的化合物組成。
根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)優(yōu)選包含4至15種,特別是5至12種,特別優(yōu)選是10種或更少種的化合物。它們優(yōu)選選自式I、II-1至II-4,和/或IV和/或V的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)還可以任選地包含多于18種化合物。在此情況下,它們優(yōu)選包含18至25種化合物。
除了式I至V的化合物,也可以以例如全部混合物的多至45%、但優(yōu)選多至35%、特別是多至10%的量存在其他成分。
根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)還可以任選地包含正介電的組分,其基于整個(gè)介質(zhì)的總濃度優(yōu)選是10%或更低。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)基于全部混合物總共包含10ppm或更高至1000ppm或更低、優(yōu)選50ppm或更高至500ppm或更低、特別優(yōu)選100ppm或更高至400ppm或更低和非常特別優(yōu)選150ppm或更高至300ppm或更低的式I的化合物,20%或更高至60%或更低、優(yōu)選25%或更高至50%或更低、特別優(yōu)選30%或更高至45%或更低的式II-1至II-4的化合物。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)包含選自式I、II-1至II-4、III-3、IV和V化合物的化合物,優(yōu)選選自式I和II-1至II-4的化合物;其優(yōu)選主要地、特別優(yōu)選基本上和非常特別優(yōu)選實(shí)質(zhì)上完全地由所述式的化合物組成。
根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)在每種情況下優(yōu)選具有至少-20℃或更低至70℃或更高、特別優(yōu)選-30℃或更低至80℃或更高、非常特別優(yōu)選-40℃或更低至85℃或更高和最優(yōu)選-40℃或更低至90℃或更高的向列相。
在此,表述“具有向列相”一方面表示在低溫下在相應(yīng)的溫度下沒有觀察到近晶相和結(jié)晶,和另一方面表示在從向列相加熱時(shí)沒有澄清發(fā)生。在低溫下的研究在相應(yīng)溫度下在流體粘度計(jì)中進(jìn)行,并通過在具有相應(yīng)于電光應(yīng)用的盒厚度的測(cè)試盒中儲(chǔ)存至少100小時(shí)來檢測(cè)。如果在-20℃溫度下在相應(yīng)的測(cè)試盒中的儲(chǔ)存穩(wěn)定性是1000小時(shí)或更多,那么所述介質(zhì)就被認(rèn)為在此溫度下是穩(wěn)定的。在-30℃和-40℃的溫度下,相應(yīng)的時(shí)間分別是500小時(shí)和250小時(shí)。在高溫下,通過傳統(tǒng)方法在毛細(xì)管中測(cè)量清亮點(diǎn)。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)的特征在于中等至低范圍內(nèi)的光學(xué)各向異性值。雙折射率值優(yōu)選的范圍是0.065或更高至0.130或更低,特別優(yōu)選的范圍是0.080或更高至0.120或更低和非常特別優(yōu)選的范圍是0.085或更高至0.110或更低。
在此實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)具有負(fù)的介電各向異性和相對(duì)高的絕對(duì)值的介電各向異性(|Δε|),其優(yōu)選范圍是2.0或更高至5.5或更低、優(yōu)選至5.0或更低、優(yōu)選2.5或更高至4.7或更低、特別優(yōu)選3.0或更高至4.7或更低和非常特別優(yōu)選3.2或更高至4.5或更低。
根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)具有相對(duì)低的在1.7V或更高至2.5V或更低、優(yōu)選在1.8V或更高至2.4V或更低、特別優(yōu)選在1.9V或更高至2.3V或更低和非常特別優(yōu)選在1.95V或更高至2.1V或更低的閾值電壓值(V0)。
在更優(yōu)選的實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)優(yōu)選具有相對(duì)低的平均介電各向異性值(εav.≡(ε||+2ε⊥)/3),其優(yōu)選范圍在5.0或更高至8.0或更低,優(yōu)選在5.4或更高至7.5或更低,再更優(yōu)選5.5或更高至7.3或更低,特別優(yōu)選在5.6或更高至7.1或更低和非常特別優(yōu)選在5.7或更高至6.8或更低。
此外,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)在液晶盒中具有高的VHR值。
在盒中在20℃下新鮮填注的盒中,它們大于或等于95%、優(yōu)選大于或等于97%、特別優(yōu)選大于或等于98%和非常特別優(yōu)選大于或等于99%,并且在盒中于100℃的爐中5分鐘后大于或等于80%、優(yōu)選多于或等于85%、特別優(yōu)選大于或等于90%和非常特別優(yōu)選大于或等于95%。
通常,在此具有低尋址電壓或閾值電壓的液晶介質(zhì)比具有更高的尋址電壓或閾值電壓的那些具有更低的VHR,并且反之亦然。
優(yōu)選地,各個(gè)物理性質(zhì)的這些優(yōu)選值在每種情況下優(yōu)選通過根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)彼此組合仍舊得到保持。
在本申請(qǐng)中,術(shù)語“化合物(一種或多種)”表示一種或多種化合物,除非明確地另外說明。
除非另外說明,各個(gè)組分通常在每種情況下以1%或更高至30%或更低,優(yōu)選2%或更高至30%或更低和特別優(yōu)選3%或更高至16%或更低的濃度在混合物中使用。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)包含
式I的化合物,
一種或多種式IV的化合物,優(yōu)選選自式CC-n-V和CC-n-Vm,優(yōu)選CC-3-V、CC-3-V1、CC-4-V和CC-5-V的化合物,特別優(yōu)選選自化合物CC-3-V、CC-3-V1和CC-4-V,非常特別優(yōu)選化合物CC-3-V,和任選還有化合物CC-4-V和/或CC-3-V1,
一種或多種式II-1-1的化合物,優(yōu)選式CY-n-Om,選自式CY-3-O2、CY-3-O4、CY-5-O2和CY-5-O4的化合物,
一種或多種式II-1-2的化合物,優(yōu)選選自式CCY-n-m和CCY-n-Om的化合物,優(yōu)選式CCY-n-Om,優(yōu)選選自式CCY-3-O2、CCY-2-O2、CCY-3-O1、CCY-3-O3、CCY-4-O2、CCY-3-O2和CCY-5-O2的化合物,
任選地,優(yōu)選必須地,一種或多種式II-2-2的化合物,優(yōu)選式CLY-n-Om,優(yōu)選選自式CLY-2-O4、CLY-3-O2、CLY-3-O3的化合物,
一種或多種式II-3-2的化合物,優(yōu)選式CPY-n-Om,優(yōu)選選自式CPY-2-O2和CPY-3-O2、CPY-4-O2和CPY-5-O2的化合物,
一種或多種式II-4的化合物,優(yōu)選式PYP-n-m,優(yōu)選選自式PYP-2-3和PYP-2-4的化合物,
一種或多種式III-3的化合物,優(yōu)選式B-2O-O5的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的式I的化合物對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員是公知的或可以通過由參考文獻(xiàn)已知的傳統(tǒng)方法類似地由商業(yè)可得的4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基N-氧化物(CAS號(hào)2226-96-2)(見例如,Houben Weyl,Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry],Thieme出版社,斯圖加特)制得。
對(duì)于本發(fā)明,下列定義用于說明組合物的成分,除非在單獨(dú)情況下另外說明:
–“包含”:在組合物中所討論的成分的濃度優(yōu)選是5%或更高,特別優(yōu)選10%或更高,非常特別優(yōu)選20%或更高,
–“主要由...組成”:在組合物中所討論的成分的濃度優(yōu)選是50%或更高,特別優(yōu)選55%或更高和非常特別優(yōu)選60%或更高,
–“基本上由...組成”:在組合物中所討論的成分的濃度優(yōu)選是80%或更高,特別優(yōu)選90%或更高和非常特別優(yōu)選95%或更高,和
–“實(shí)質(zhì)上完全地由...組成”:在組合物中所討論的成分的濃度優(yōu)選是98%或更高,特別優(yōu)選99%或更高和非常特別優(yōu)選100.0%。
這適用于作為具有其成分的組合物的介質(zhì),所述成分可以是組分和化合物,并且也適用于具有其成分,化合物的組分。只與相對(duì)于全部介質(zhì)的單獨(dú)化合物的濃度相關(guān)時(shí),術(shù)語“包含”表示:所討論的化合物的濃度優(yōu)選是1%或更高,特別優(yōu)選2%或更高,非常特別優(yōu)選4%或更高。
對(duì)于本發(fā)明,“≤”表示小于或等于,優(yōu)選小于,和“≥”表示大于或等于,優(yōu)選大于。
對(duì)于本發(fā)明,
表示反式-1,4-亞環(huán)己基,和
表示1,4-亞苯基。
對(duì)于本發(fā)明,表述“正介電的化合物”表示具有>1.5的Δε的化合物,表述“介電中性的化合物”表示其中-1.5≤Δε≤1.5的那些,和表述“負(fù)介電的化合物”表示其中Δε<-1.5的那些。在此,化合物的介電各向異性值通過將10%的化合物溶解在液晶主體中并在每種情況下在至少一個(gè)具有垂面和具有沿面的表面配向的20μm盒厚度的測(cè)試盒中在1kHz下測(cè)量所得混合物的電容而確定。通常,測(cè)量電壓是0.5V至1.0V,但其總是低于所測(cè)量的液晶混合物的電容閾值。
用于正介電和介電中性化合物的主體混合物是ZLI-4792,用于負(fù)介電化合物的主體混合物是ZLI-2857,它們?nèi)縼碜缘聡?guó)的Merck KGaA。待研究的各個(gè)化合物的值通過主體混合物的介電常數(shù)在加入待研究的化合物后的變化和外推至100%的所使用的化合物得到。待研究的化合物以10%的量在主體混合物中溶解。如果對(duì)于此目的而言物質(zhì)的溶解度過低,那么將濃度逐步減半,直到在期望的溫度下研究可以進(jìn)行。
如果必要,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)可以包含其他添加劑,例如,通常量的穩(wěn)定劑和/或多色性染料和/或手性摻雜劑。優(yōu)選地,這些所使用的添加劑的量的總和基于整個(gè)混合物的量計(jì)是0%或更高至10%或更低,特別優(yōu)選0.1%或更高至6%或更低。各個(gè)使用的化合物的濃度優(yōu)選是0.1%或更高至3%或更低。在描述液晶介質(zhì)中的液晶化合物的濃度和濃度范圍時(shí),這些添加劑和類似的添加劑的濃度通常不考慮。
在優(yōu)選的實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)包含聚合物前體,其包含一種或多種反應(yīng)性化合物,優(yōu)選反應(yīng)性介晶,和如果必要的話包含其他添加劑例如通常量的聚合引發(fā)劑和/或緩聚劑。這些所使用的添加劑的量的總和基于整個(gè)混合物的量計(jì)是0%或更高至10%或更低,特別優(yōu)選0.1%或更高至2%或更低。在描述液晶介質(zhì)中的液晶化合物的濃度和濃度范圍時(shí),這些添加劑和類似的添加劑的濃度通常不考慮。
組合物由多種化合物組成,優(yōu)選3種或更多至30種或更少,特別優(yōu)選6種或更多至20種或更少和非常特別優(yōu)選10種或更多至16種或更少的化合物,其以傳統(tǒng)的方式混合。通常,將期望量的以較少量使用的化合物溶解在構(gòu)成混合物的主成分的組分中。這有利地在升高的溫度下進(jìn)行。如果所選的溫度高于主成分的清亮點(diǎn),那么溶解過程的完成是特別容易觀察到的。但是,也可以以其他傳統(tǒng)方式制備液晶混合物,例如使用預(yù)混合或使用所謂的“多瓶體系”。
根據(jù)本發(fā)明的混合物展示出非常寬的具有65℃或更高的清亮點(diǎn)的向列相范圍、非常有利的電容閾值的值、相對(duì)高的保持率的值,和同時(shí)非常好的在-30℃和-40℃下的低溫穩(wěn)定性。此外,根據(jù)本發(fā)明的混合物的特點(diǎn)在于低的旋轉(zhuǎn)粘度γ1。
對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員不言而喻的是,用于VA、IPS、FFS或PALC顯示器的根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)還可以包含其中例如H、N、O、Cl、F已經(jīng)被相應(yīng)的同位素代替的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的液晶顯示器的結(jié)構(gòu)符合通常的幾何結(jié)構(gòu),其例如在EP0 240 379 A1中描述。
根據(jù)本發(fā)明的液晶相可以通過合適的添加劑以如此的方式改性,使得其可以在任何現(xiàn)今已公開的例如ECB、VAN、IPS、GH或ASM-VA LCD顯示器中使用。
下列表E指明了可以加入根據(jù)本發(fā)明的混合物的摻雜劑。如果所述混合物包含一種或多種摻雜劑,那么其以0.01至4%的量使用,優(yōu)選0.1至1.0%。
可以加入例如根據(jù)本發(fā)明的混合物中的穩(wěn)定劑在下列表F中給出,其優(yōu)選以0.01至6%的量加入,特別是0.1至3%。
為了本發(fā)明的目的,除非另外說明,所有濃度都以重量百分比給出,并且是基于相應(yīng)的混合物或混合物組分計(jì)的,除非另外明確說明。
所有在本發(fā)明中給出的溫度值,例如熔點(diǎn)T(C,N)、近晶(S)至向列(N)相的轉(zhuǎn)變T(S,N)和清亮點(diǎn)T(N,I)都以攝氏度(℃)給出,并且所有溫度差都相應(yīng)地以差示度(°或度)給出,除非另外說明。
在本發(fā)明中,術(shù)語“閾值電壓”是電容閾值(V0),其也被稱為Freedericks閾值,除非另外明確說明。
所有物理性能是或已經(jīng)根據(jù)“Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals”1997.11版,Merck KGaA(德國(guó))測(cè)量的,并且適用于溫度20℃,并且Δn在589nm下測(cè)量和Δε在1kHz下測(cè)量,除非在每種情況下另外明確說明。
電光學(xué)性質(zhì),例如閾值電壓(V0)(電容測(cè)量),如切換行為一樣,在Merck(日本)制造的測(cè)試盒中測(cè)量。測(cè)量盒具有鈉鈣玻璃基板并且構(gòu)造成具有聚酰亞胺配向?qū)?SE-1211與稀釋劑**26(混合比例1:1),兩者都來自Nissan Chemicals,日本)的ECB或VA結(jié)構(gòu),所述配向?qū)右呀?jīng)互相垂直摩擦并且影響液晶的垂面配向。透明的基本長(zhǎng)方形的ITO電極的表面積是1cm2。
除非另外說明,手性摻雜劑不加入到使用的液晶混合物中,但是后者對(duì)于此類摻雜是必須的應(yīng)用也是特別適合的。
VHR在Merck(日本)制造的測(cè)試盒中測(cè)量。所述測(cè)試盒具有無堿玻璃基板并且配備具有50nm層厚度的聚酰亞胺配向?qū)?,其?dǎo)致液晶的平面配向。層的縫隙是均勻的3.0μm或6.0μm。透明的ITO電極的表面積是1cm2。
除非特別說明,VHR在20℃下(VNR20)和在100℃下在爐中5分鐘后(VHR100)在商業(yè)可得的來自Autronic Melchers(德國(guó))的儀器中測(cè)量。使用的電壓具有在1Hz至60Hz范圍內(nèi)的頻率,除非更精確地說明。
VHR測(cè)量值的精度取決于不同的VHR的值。降低的值使得精度降低。在值在不同的量值范圍的情況下,通常觀察到的偏差按照它們的量級(jí)匯編在下表中。
對(duì)于紫外輻射的穩(wěn)定性在來自Heraeus(德國(guó))的商業(yè)可得的“Suntest CPS”中測(cè)量。將密封的測(cè)試盒輻射30分鐘至2.0小時(shí),除非明確說明,不額外加熱。波長(zhǎng)范圍300nm至800nm的輻射功率是765W/m2V。為了模擬所謂的窗玻璃模式,使用具有310nm的邊緣波長(zhǎng)的紫外“截止”濾光片。在每一系列的實(shí)驗(yàn)中,對(duì)每個(gè)條件研究至少四個(gè)測(cè)試盒并且將各個(gè)結(jié)果作為相應(yīng)的單獨(dú)測(cè)量的平均數(shù)報(bào)道。
根據(jù)下列等式(1)測(cè)定通常由曝露,例如通過紫外輻射的曝露,通過LCD背光造成的電壓保持率(ΔVHR)的降低:
ΔVHR(t)=VHR(t)-VHR(t=0) (1)。
使用旋轉(zhuǎn)永磁體方法測(cè)量旋轉(zhuǎn)粘度,并且在改進(jìn)的Ubbelohde粘度計(jì)中測(cè)量流體粘度。對(duì)于全部來自Merck KGaA,達(dá)姆施塔特(德國(guó))的液晶混合物ZLI-2293、ZLI-4792和MLC-6608,在20℃下測(cè)量的旋轉(zhuǎn)粘度值分別是161mPa·s、133mPa·s和186mPa·s,并且流體粘度值(ν)分別是21mm2·s-1、14mm2·s-1和27mm2·s-1。
使用下列符號(hào),除非另外明確說明:
V0 閾值電壓,20℃下的電容[V],
ne 在20℃和589nm測(cè)量的非常折射率,
no 在20℃和589nm測(cè)量的尋常折射率,
Δn 在20℃和589nm測(cè)量的光學(xué)各向異性值,
ε⊥ 在20℃和1kHz下的垂直于指向矢的介電極化率,
ε|| 在20℃和1kHz下的平行于指向矢的介電極化率,
Δε 在20℃和1kHz下的介電各向異性值,
cl.p.或
T(N,I) 清亮點(diǎn)[℃],
ν 在20℃下測(cè)量的流體粘度[mm2·s-1],
γ1 在20℃下測(cè)量的旋轉(zhuǎn)粘度[mPa·s],
K1 彈性常數(shù),在20℃下的“斜展”變形[pN],
K2 彈性常數(shù),在20℃下的“扭曲”變形[pN],
K3 彈性常數(shù),在20℃下的“彎曲”變形[pN],和
LTS 相的低溫穩(wěn)定性,在測(cè)試盒中測(cè)量,
VHR 電壓保持率,
ΔVHR 電壓保持率的降低,
Srel VHR的相對(duì)穩(wěn)定性。
下列實(shí)施例解釋本發(fā)明而不限制它。但是,它們對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員展示出具有優(yōu)選使用的化合物和它們分別的濃度和它們彼此的組合的優(yōu)選混合物構(gòu)思。此外,所述實(shí)施例例示了可獲得的性能和性能組合。
對(duì)于本發(fā)明和在下列實(shí)施例中,液晶化合物的結(jié)構(gòu)通過首字母縮略說明,根據(jù)下列表A至C轉(zhuǎn)換成代替的化學(xué)式。所有基團(tuán)CnH2n+1、CmH2m+1和ClH2l+1或CnH2n、CmH2m和ClH2l是直鏈烷基基團(tuán)或亞烷基基團(tuán),在每種情況下分別具有n、m和l個(gè)C原子。表A展示出化合物核心的環(huán)元素的代碼,表B列出了橋接單元,和表C列出了分子的左手和右手末端基團(tuán)的符號(hào)的含義。首字母縮略由具有任選的連接基團(tuán)的環(huán)元素的代碼,之后的第一連字符和左手末端基團(tuán)的代碼,以及第二連字符和右手末端基團(tuán)的代碼組成。表D展示出例示的化合物結(jié)構(gòu)和它們分別的縮寫。
表A:環(huán)元素
表B:橋接成員
表C:末端基團(tuán)
其中n和m都是整數(shù),三個(gè)點(diǎn)“…”是此表中其他縮寫的占位符。
除了式I的化合物,根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選還包含一種或多種以下提到的化合物的化合物。
使用下列縮寫:
(n、m和z彼此獨(dú)立地是整數(shù),優(yōu)選1至6)
表D
CC-n-m
CC-n-Om
CC-n-V
CC-n-Vm
CC-n-mV
CC-n-mVl
CC-V-V
CC-V-mV
CC-V-Vm
CC-Vn-mV
CC-nV-mV
CC-nV-Vm
CP-n-m
CP-n-Om
PP-n-m
PP-n-Om
CCP-n-m
CCP-n-Om
CCP-V-m
CCP-nV-m
CCP-Vn-m
CCP-nVm-l
CPP-n-m
CGP-n-m
PGP-n-m
PGP-n-mV
PGP-n-mVl
CCZPC-n-m
CPPC-n-m
CGPC-n-m
CPGP-n-m
CY-V-n
CY-V-On
CY-nV-m
CY-nV-Om
CY-Vn-m
CY-Vn-Om
CY-nVm-l
CY-nVm-Ol
PY-V-n
PY-V-On
PY-nV-m
PY-nV-Om
PY-Vn-m
PY-Vn-Om
PY-nVm-l
PY-nVm-Ol
CCY-V-n
CCY-V-On
CCY-nV-m
CCCY-nV-Om
CCY-Vn-m
CCY-Vn-Om
CCY-nVm-l
CCY-nVm-Ol
CPY-V-n
CPY-V-On
CPY-nV-m
CPY-nV-Om
CPY-Vn-m
CPY-Vn-Om
CPY-nVm-l
CPY-nVm-Ol
CY-n-m
CY-n-Om
CVY-n-m
CZY-n-Om
COY-n-m
COY-n-Om
PY-n-m
PY-n-Om
CCY-n-m
CCY-n-Om
CCY-n-mOl
CCZY-n-Om
CCOY-n-m
CCOY-n-Om
CPY-n-m
CPY-n-Om
PYP-n-m
CP(F,Cl)n-Om
CLY-n-m
CLY-n-Om
CK-n-F
B-nO-Om
B(S)-nO-Om
PPGU-n
表E展示出在根據(jù)本發(fā)明的混合物中優(yōu)選使用的手性摻雜劑。
表E
C 15
CB 15
CM 21
R S-811/S-811
CM 44
CM 45
CM 47
CN
R-1011/S-1011
R-2011/S-2011
R-3011/S-3011
R-4011/S-4011
R-5011/S-5011
在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)包含一種或多種選自表E化合物的化合物。
表F展示出除了式I的化合物之外可以在根據(jù)本發(fā)明的混合物中使用的穩(wěn)定劑。在此,參數(shù)n表示范圍1至12的整數(shù)。特別地,由于所示的酚類衍生物作為抗氧化劑起作用,所以其可以用作額外的穩(wěn)定劑。
表F
在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式中,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)包含一種或多種選自表F化合物的化合物,特別是一種或多種選自下列二式的化合物的化合物
實(shí)施例
下列實(shí)施例用于解釋本發(fā)明而不以任何形式對(duì)其進(jìn)行限制。但是,物理性質(zhì)使得本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚可以達(dá)到哪些性質(zhì)和其可以在哪些范圍內(nèi)進(jìn)行改變。特別地,可以優(yōu)選地達(dá)到的不同性質(zhì)的組合因此對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是很好定義的。
對(duì)具有在下列表中給出的組成和性質(zhì)的液晶混合物進(jìn)行制備和研究。通過與作為對(duì)比的未穩(wěn)定化的基礎(chǔ)混合物(Ref.)進(jìn)行比較,顯示出包含式I化合物的混合物的改進(jìn)的穩(wěn)定性。
實(shí)施例1.1至1.3
制備并研究下列混合物(M-1)。
將混合物M-1分成四份,并如下描述地研究。
首先,測(cè)定混合物(M-1)本身的電壓保持率的穩(wěn)定性。在具有用于垂面配向的配向材料和扁平ITO電極的測(cè)試盒中研究混合物(M-1)的對(duì)于UV曝露的穩(wěn)定性。為此,將相應(yīng)的測(cè)試盒在陽光測(cè)試中輻射30分鐘。之后,在每種情況下在溫度100℃下5分鐘后測(cè)定電壓保持率。結(jié)果總結(jié)在表1中。在此,如下所示,對(duì)每個(gè)單獨(dú)的混合物,填充六個(gè)測(cè)試盒并研究。給出的結(jié)果是六個(gè)單獨(dú)值的平均數(shù)。
下一步,在每種情況下,將100ppm、200ppm和300ppm的化合物I-1加入余下的三份混合物M-1,并如以上描述地研究所得混合物(M-1-1、M-1-2、M-1-3)的穩(wěn)定性。結(jié)果在下列表1中示出。
在不同測(cè)量系列中,電壓保持率的相對(duì)偏差通常在約3至4%的范圍內(nèi)。
表1
在此可以容易地看出,即使是相對(duì)低濃度的化合物I-1也展示出明顯的穩(wěn)定性質(zhì)。
化合物I-1在100ppm的濃度下具有優(yōu)秀的穩(wěn)定活性。這導(dǎo)致了曝露在背光下時(shí)圖像殘留的風(fēng)險(xiǎn)降低。
實(shí)施例1.4
制備混合物M-1并將其分成兩份。將150ppm的化合物I-1加入一份中(混合物M-1-4)。
首先,測(cè)定混合物本身的電壓保持率的穩(wěn)定性。之后,在具有用于垂面配向的配向材料和扁平ITO電極的測(cè)試盒中研究?jī)煞N混合物的對(duì)于借助冷陰極(CCFL)LCD背光照射的穩(wěn)定性。為此,將相應(yīng)的測(cè)試盒曝露在照射中900小時(shí)。之后,在每種情況下在溫度100℃下5分鐘后測(cè)定電壓保持率。結(jié)果總結(jié)在表2中。
表2
如由表2可見的,即使是低濃度的化合物I-1也導(dǎo)致曝露在LCD背光的光之后最后的VHR值的顯著改進(jìn)。
實(shí)施例2
制備并研究下列混合物(M-2)。
將混合物M-2分成兩份,將100ppm的化合物I-2加入一份中(混合物M-2-1),并且在測(cè)試盒中在與在實(shí)施例1.1至1.3中描述的方法相似的陽光測(cè)試中研究?jī)煞N混合物對(duì)于UV曝露的穩(wěn)定性。在輻射30分鐘后的VHR測(cè)量結(jié)果總結(jié)在表3中。
表3
(VHR:60℃,1V,60Hz)
如由表3可見的,即使低濃度的化合物I-2也會(huì)導(dǎo)致UV曝露之后最后的VHR值的顯著改進(jìn)。
實(shí)施例3和對(duì)比例3-V
制備和研究下列混合物(M-3)。
制備混合物M-3并將其分為三份。將150ppm的化合物I-1加入到一份中(混合物M-3-1)。為了比較,將150ppm的來自現(xiàn)有技術(shù)的穩(wěn)定劑(化合物VII,混合物V-1)加入到另一份中。
以與上面描述的實(shí)驗(yàn)相似的方法研究在借助于冷陰極(CCFL)LCD背光輻射476小時(shí)之前和之后的VHR。結(jié)果總結(jié)在表4中(應(yīng)當(dāng)注意低的測(cè)量頻率)。
表4
(VHR:20℃,1V,1Hz)
如由表4可見的,即使低濃度的化合物I-1也會(huì)導(dǎo)致在借助LCD背光曝露后最后的VHR值的顯著改進(jìn)。此外,混合物M-3-1和V-1的VHR值的比較展示出,使用化合物I-1會(huì)導(dǎo)致比使用現(xiàn)有技術(shù)的化合物VII甚至更好的暴露之后的VHR值。
實(shí)施例4
制備和研究下列混合物(M-4)。
將混合物M-4分成三份,并在每種情況下將100ppm的化合物I-1或I-2加入其中的兩份中。之后,如在實(shí)施例1.4中描述的那樣使混合物遭受借助于LCD背光的曝露測(cè)試并得到相當(dāng)?shù)暮玫慕Y(jié)果。
實(shí)施例5和對(duì)比例5-V
制備和研究下列混合物(M-5)。
制備混合物M-5并將其分成三份。將100ppm的化合物I-1加入一份中(混合物M-5-1)。為了比較,將100ppm的式VII的穩(wěn)定劑加入另一份中(混合物V-5)。以與上面描述的實(shí)驗(yàn)相似的方法測(cè)定在借助于冷陰極(CCFL)LCD背光輻射168小時(shí)之前和之后的VHR。結(jié)果總結(jié)在表5中。
表5
(VHR:100℃,1V,60Hz)
如由表5可見的,即使低濃度的化合物I-1也會(huì)導(dǎo)致在借助于LCD背光曝露之后VHR的最終值的顯著改進(jìn)。此外,混合物M-5-1與V-5的VHR值的比較展示出,使用化合物I-1會(huì)導(dǎo)致比使用現(xiàn)有技術(shù)的化合物VII甚至更好的曝露之后的VHR值。
實(shí)施例6和對(duì)比例6-V
制備和研究下列混合物(M-6)。
制備混合物M-6并將其分成三份。將100ppm的化合物I-1加入一份中(混合物M-6-1)。為了比較,將100ppm的式VII的穩(wěn)定劑加入到另一份中(混合物V-6)。以與上面描述的實(shí)驗(yàn)相似的方法測(cè)定在借助于冷陰極(CCFL)LCD背光輻射1000小時(shí)之前和之后的VHR。結(jié)果總結(jié)在表6中。
表6
(VHR:100℃,1V,60Hz)
如由表6中可見的,即使低濃度的化合物I-1也會(huì)導(dǎo)致在借助于LCD背光曝露之后VHR的最終值的顯著改進(jìn)。此外,混合物M-6-1與V-6的VHR值的比較展示出,使用化合物I-1會(huì)導(dǎo)致比使用現(xiàn)有技術(shù)的化合物VII甚至更好的曝露之后的VHR值。
實(shí)施例7
制備和研究下列混合物(M-7)。
制備混合物M-7并將其分成二份。將100ppm的化合物I-1加入一份中(混合物M-7-1)。以與上面描述的實(shí)驗(yàn)相似的方法測(cè)量在借助冷陰極(CCFL)LCD背光輻射1000小時(shí)之前和之后的VHR。結(jié)果總結(jié)在表7中。
表7
(VHR:60℃,5V,1Hz)
如由表7中可見的,即使低濃度的化合物I-1也會(huì)導(dǎo)致在曝露于LCD背光后的VHR的最終值的顯著改進(jìn)。