本發(fā)明涉及雙面粘合片及其用途。
背景技術(shù):
通常,粘合劑(也稱為壓敏粘接劑。下同。)在室溫附近的溫度區(qū)域內(nèi)呈柔軟的固體(粘彈性體)的狀態(tài),具有通過壓力而簡單地粘接于被粘物的性質(zhì)。發(fā)揮這種性質(zhì),粘合劑以例如在基材的兩面設(shè)有粘合劑層的帶基材雙面粘合片的方式在各種領(lǐng)域中廣泛用于接合、固定等目的。作為公開這種現(xiàn)有技術(shù)的現(xiàn)有技術(shù)文獻,可列舉出專利文獻1和2。專利文獻1、2均公開了帶發(fā)泡體基材的雙面粘合片,專利文獻1公開了用于固定防水透氣膜的粘合片。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2015-111816號公報
專利文獻2:日本特開2015-155528號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
然而,便攜式電子設(shè)備由于會用手觸摸或攜帶到各種環(huán)境中而容易暴露于以皮脂污物為代表的油污、粉塵、病原菌、泥的附著等污染中。因此,出于衛(wèi)生上的理由,理想的是,便攜式電子設(shè)備在每次附著污物時進行清潔或定期進行清潔。作為便攜式電子設(shè)備的清潔方法,可采用利用布類、濕紙巾等清潔物品的擦拭、水洗等方法,上述污染當中,有油污等僅通過擦拭、水洗難以充分去除的物質(zhì)。如果能夠使用洗手液等各種洗滌劑清潔便攜式電子設(shè)備,則雖可以以令人滿意的水平去除例如上述油污,但對于便攜式電子設(shè)備的接合等所使用的粘合劑而言,即使是耐水性優(yōu)異的粘合劑,暴露于洗滌劑等的話有時粘合力也會大幅降低。因此,利用洗滌劑的清潔(洗滌)會構(gòu)成使用粘合劑的產(chǎn)品的質(zhì)量降低、故障的原因。期望實現(xiàn)一種能夠充分經(jīng)受得起使用洗滌劑的清潔的粘合劑。
本發(fā)明是鑒于上述情況而做出的,其目的在于提供一種具有優(yōu)異的耐洗滌劑性的雙面粘合片。相關(guān)的另一目的在于提供具備上述雙面粘合片的層疊體。
用于解決問題的方案
根據(jù)本發(fā)明,提供一種具備粘合劑層的雙面粘接性的粘合片。該雙面粘合片在于40℃的指標洗滌劑中浸漬24小時的洗滌劑浸漬試驗后的按壓粘接力為30n/cm2以上。此外,以前述洗滌劑浸漬試驗后的按壓粘接力p2相對于前述洗滌劑浸漬試驗前的按壓粘接力p1的比表示的粘接力維持率為50%以上。
滿足上述特性的雙面粘合片即使在用洗滌劑清潔后也具有規(guī)定以上的粘接力。此外,由于用洗滌劑進行清潔前后的粘接力的變化小,因此利用洗滌劑的清潔后也可以發(fā)揮穩(wěn)定的粘接力。即,滿足上述特性的雙面粘合片在耐洗滌劑性上優(yōu)異。粘貼有該雙面粘合片的被粘物可以使用洗滌劑進行清潔。
此處公開的雙面粘合片的優(yōu)選的一個方案中,前述粘合劑層為作為基礎(chǔ)聚合物含有丙烯酸類聚合物的丙烯酸類粘合劑層。通過以比較容易通過分子設(shè)計來賦予特性的丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物,在耐洗滌劑性優(yōu)異的基礎(chǔ)上,還容易獲得適合目標用途的特性。
此處公開的雙面粘合片的優(yōu)選的一個方案中,前述丙烯酸類聚合物被選自異氰酸酯交聯(lián)劑和環(huán)氧類交聯(lián)劑中的交聯(lián)劑交聯(lián)。根據(jù)基于異氰酸酯交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑的交聯(lián)系統(tǒng),可以良好地實現(xiàn)優(yōu)異的耐洗滌劑性。其中,更優(yōu)選組合使用異氰酸酯交聯(lián)劑和環(huán)氧類交聯(lián)劑。
此處公開的雙面粘合片的優(yōu)選的一個方案中,前述粘合劑層含有選自由松香系賦粘樹脂、萜烯系賦粘樹脂、酚系賦粘樹脂和石油樹脂組成的組中的至少1種作為賦粘樹脂。通過選擇使用上述賦粘樹脂種,具有高粘接力并且能夠良好地實現(xiàn)優(yōu)異的耐洗滌劑性。
此處公開的雙面粘合片的優(yōu)選的一個方案中,前述粘合劑層中的前述賦粘樹脂的含量相對于前述丙烯酸類聚合物100重量份為20~45重量份。通過將賦粘樹脂的用量設(shè)定為合適的范圍,可實現(xiàn)通過賦粘樹脂而獲得的粘合特性(典型的是粘接力)并且良好地獲得優(yōu)異的耐洗滌劑性。
此處公開的雙面粘合片的優(yōu)選的一個方案中,前述粘合劑層的交聯(lián)度為30%以上。在具備具有規(guī)定以上的交聯(lián)度的粘合劑層的方案中,可良好地實現(xiàn)優(yōu)異的耐洗滌劑性。
此處公開的雙面粘合片的優(yōu)選的一個方案中,其具備發(fā)泡體基材,構(gòu)成為在該發(fā)泡體基材的兩面具有粘合劑層的雙面粘合片。通過使用發(fā)泡體基材,能夠改善沖擊吸收性、凹凸追隨性、防水性、密封性等。另一個方案的雙面粘合片為僅由前述粘合劑層構(gòu)成的無基材雙面粘合片。該雙面粘合片不具有基材,可以相應(yīng)地減薄,能夠在雙面粘合片所應(yīng)用的產(chǎn)品的小型化、省空間化上做出貢獻。
此處公開的雙面粘合片的優(yōu)選的一個方案中,在作為被粘物使用聚四氟乙烯板進行的基于ipx7標準的防水性評價試驗中不出現(xiàn)浸水。滿足上述特性的雙面粘合片與通常粘合劑難以附著的ptfe材料良好地粘接且具有優(yōu)異的防水性。因此,根據(jù)此處公開的技術(shù),可以提供一種層疊體,其具備由此處公開的任一種雙面粘合片形成的粘合層以及粘貼在該粘合層的一側(cè)的粘合面的氟樹脂層(適宜為聚四氟乙烯層)。
此處公開的雙面粘合片由于耐洗滌劑性優(yōu)異,因此可優(yōu)選用于對要求使用洗滌劑進行清潔的各種便攜式電子設(shè)備的部件進行接合的用途。因此,根據(jù)此處公開的技術(shù),提供具備此處公開的任一種雙面粘合片的便攜式電子設(shè)備。在該便攜式電子設(shè)備中,雙面粘合片對構(gòu)成上述便攜式電子設(shè)備的部件進行接合。此外,在上述便攜式電子設(shè)備中,雙面粘合片可以在將該便攜式電子設(shè)備暴露于水時配置在會與該水接觸的部位。
附圖說明
圖1是示出一個實施方式的雙面粘合片的構(gòu)成的剖視示意圖。
圖2是示出在測定按壓粘接力時使用的評價用樣品的示意圖,圖2的(a)是俯視圖,圖2的(b)是(a)的a-a’線剖視圖。
圖3是示出按壓粘接力的測定方法的說明圖。
圖4是示出防水性評價試驗中使用的評價用樣品的示意圖,圖4的(a)是俯視圖,圖4的(b)是(a)的b-b’線剖視圖。
附圖標記說明
1雙面粘合片
11第一粘合劑層
11a第一粘合面
12第二粘合劑層
12a第二粘合面
15基材
15a第一面
15b第二面
17剝離襯墊
17a剝離襯墊的正面
17b剝離襯墊的背面
具體實施方式
以下,對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進行說明。需要說明的是,對于本說明書中特別提及的事項以外的實施本發(fā)明所需的事項,是本領(lǐng)域技術(shù)人員基于本說明書中記載的對于實施發(fā)明的教導(dǎo)和申請時的公知常識能夠理解的。本發(fā)明能夠基于本說明書中公開的內(nèi)容和本領(lǐng)域的公知常識實施。此外,以下的附圖中,有時對發(fā)揮相同作用的構(gòu)件·部位標以相同的符號進行說明,有時省略或簡化重復(fù)的說明。此外,附圖中記載的實施方式是為了清楚地說明本發(fā)明而進行了示意化的,并非準確表示作為產(chǎn)品實際提供的本發(fā)明的粘合片的尺寸或比例尺。
在本說明書中“粘合劑”如前所述是指在室溫附近的溫度區(qū)域內(nèi)呈柔軟的固體(粘彈性體)的狀態(tài)、具有通過壓力而簡單地粘接于被粘物的性質(zhì)的材料。這里所說的粘合劑如“c.a.dahlquist,“adhesion:fundamentalandpractice”,mclaren&sons,(1966)p.143”中所定義,一般是具有滿足復(fù)數(shù)拉伸模量e*(1hz)<107達因/cm2的性質(zhì)的材料(典型的是在25℃下具有上述性質(zhì)的材料)。此外,粘合劑的“基礎(chǔ)聚合物”是指該粘合劑中所含的橡膠狀聚合物(在室溫附近的溫度區(qū)域內(nèi)顯示橡膠彈性的聚合物)中的主要成分(即,占該橡膠狀聚合物的50重量%以上的成分)。
<粘合片的構(gòu)成>
此處公開的雙面粘合片(可以是帶狀等長條狀的方式)是具有粘合劑層的雙面粘接性的粘合片,可以是帶基材雙面粘合片、無基材的雙面粘合片中的任一種。這里所說的粘合片的概念可以包含被稱為粘合帶、不干膠標簽、粘合薄膜等的制品。另外,此處公開的粘合片可以是卷狀,也可以是單片狀?;蛘咭部梢允沁M一步加工成各種形狀的方式的粘合片。
帶基材雙面粘合片包括基材和分別設(shè)置在該基材的第一面和第二面的第一粘合劑層和第二粘合劑層而構(gòu)成。例如,可以是具有圖1所示的截面結(jié)構(gòu)的方式的雙面粘合片。該雙面粘合片1具備片狀的基材15和分別由該基材15的兩面支撐的第一粘合劑層11和第二粘合劑層12。更詳細而言,在基材15的第一面15a和第二面15b(均為非剝離性)上分別設(shè)置有第一粘合劑層11和第二粘合劑層12。使用前(粘貼至被粘物前)的雙面粘合片1如圖1所示,可以是與正面17a和背面17b均為剝離面的剝離襯墊17重疊并卷繞成螺旋狀的方式。該方式的雙面粘合片1的第二粘合劑層12的表面(第二粘合面12a)由剝離襯墊17的正面17a保護,并且第一粘合劑層11的表面(第一粘合面11a)由剝離襯墊17的背面17b保護?;蛘咭部梢允堑谝徽澈厦?1a和第二粘合面12a分別由兩片獨立的剝離襯墊保護的方式。
<雙面粘合片的特性>
此處公開的雙面粘合片的特征在于,在于40℃的指標洗滌劑中浸漬24小時的洗滌劑浸漬試驗后的按壓粘接力(洗滌劑浸漬后的按壓粘接力)為30n/cm2以上。上述洗滌劑浸漬后的按壓粘接力為規(guī)定值以上的雙面粘合片能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的耐洗滌劑性。上述洗滌劑浸漬后的按壓粘接力優(yōu)選為40n/cm2以上,更優(yōu)選為45n/cm2以上,進一步優(yōu)選為50n/cm2以上,特別優(yōu)選為60n/cm2以上(例如為65n/cm2以上,進而為70n/cm2以上)。上述洗滌劑浸漬后的按壓粘接力按后述的實施例中記載的方法進行測定。
此外,此處公開的雙面粘合片的特征在于,以上述洗滌劑浸漬試驗后的按壓粘接力p2相對于上述洗滌劑浸漬試驗前的按壓粘接力p1的比表示的粘接力維持率(洗滌劑浸漬后的粘接力維持率)為50%以上。顯示規(guī)定以上的粘接力維持率的雙面粘合片由于用洗滌劑清潔前后的粘接力的變化少,因此即使在清潔后也能夠穩(wěn)定維持規(guī)定以上的粘接力。上述洗滌劑浸漬后的粘接力維持率更優(yōu)選為60%以上,進一步優(yōu)選為70%以上,特別優(yōu)選為80%以上。上述洗滌劑浸漬后的粘接力維持率按后述的實施例中記載的方法進行測定。另外,上述洗滌劑浸漬試驗前的按壓粘接力p1為初始按壓粘接力。
此處公開的雙面粘合片優(yōu)選顯示30n/cm2以上的初始按壓粘接力。如此初始按壓粘接力高的雙面粘合片即使在例如將窄化的該雙面粘合片與被粘物貼合的情況下,也不容易發(fā)生由內(nèi)部應(yīng)力導(dǎo)致的剝離,粘接可靠性優(yōu)異,故優(yōu)選。上述初始按壓粘接力更優(yōu)選為40n/cm2以上,更優(yōu)選為50n/cm2以上,進一步優(yōu)選為60n/cm2以上,特別優(yōu)選為70n/cm2以上(例如為80n/cm2以上)。上述初始按壓粘接力按后述的實施例中記載的方法進行測定。
此外,此處公開的雙面粘合片在作為被粘物使用聚四氟乙烯(ptfe)板進行的基于ipx7標準的防水性評價試驗中不出現(xiàn)浸水。上述防水性評價試驗按后述的實施例中記載的方法進行測定。
<粘合劑層>
(基礎(chǔ)聚合物)
在此處公開的技術(shù)中,對構(gòu)成粘合劑層的粘合劑的種類沒有特別限定。作為該粘合劑,例如可以是含有選自丙烯酸類、聚酯類、聚氨酯類、聚醚類、橡膠類、有機硅類、聚酰胺類、氟系等的各種聚合物(粘合性聚合物)中的1種或2種以上作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。在優(yōu)選的一個方案中,上述粘合劑層的主要成分為丙烯酸類粘合劑。此處公開的技術(shù)可以適宜地以具備實質(zhì)上由丙烯酸類粘合劑形成的粘合劑層的雙面粘合片的方式實施。
在此,“丙烯酸類粘合劑”是指以丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物(聚合物成分中的主要成分、即占50重量%以上的成分)的粘合劑?!氨┧犷惥酆衔铩笔侵敢?分子中具有至少1個(甲基)丙烯酰基的單體(以下有時稱之為“丙烯酸類單體”)作為主要構(gòu)成單體成分(單體的主要成分、即在構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體的總量中占超過50重量%的成分)的聚合物。此外,在本說明書中“(甲基)丙烯?;焙w地指丙烯?;图谆;?。同樣地,“(甲基)丙烯酸酯”涵蓋地指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,“(甲基)丙烯酸”涵蓋地指丙烯酸和甲基丙烯酸。
作為上述丙烯酸類聚合物,優(yōu)選為例如含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體、可以進一步含有與該主要單體具有共聚性的副單體的單體原料的聚合物。在此,主要單體是指占上述單體原料中的單體組成的超過50重量%的成分。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以適宜地使用下述式(1)表示的化合物。
ch2=c(r1)coor2(1)
在此,上述式(1)中的r1為氫原子或甲基。此外,r2為碳原子數(shù)1~20的鏈狀烷基。以下,有時將這種碳原子數(shù)的范圍表示為“c1-20”。從粘合劑的儲能模量等角度來看,適宜以r2為c1-14(例如c2-10、典型的是c4-8)的鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要單體。從粘合特性的角度來看,優(yōu)選以r1為氫原子且r2為c4-8的鏈狀烷基的丙烯酸烷基酯(以下也簡稱為丙烯酸c4-8烷基酯)作為主要單體。
作為r2為c1-20的鏈狀烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。這些(甲基)丙烯酸烷基酯可以單獨使用1種或組合使用2種以上。作為優(yōu)選的(甲基)丙烯酸烷基酯,可列舉出丙烯酸正丁酯(ba)和丙烯酸-2-乙基己酯(2eha)。
(甲基)丙烯酸烷基酯在丙烯酸類聚合物的合成所使用的全部單體成分中所占的比例優(yōu)選為70重量%以上,更優(yōu)選為85重量%以上,進一步優(yōu)選為90重量%以上。對(甲基)丙烯酸烷基酯的比率的上限沒有特別限定,通常優(yōu)選設(shè)定為99.5重量%以下(例如為99重量%以下)。或者也可以是丙烯酸類聚合物實質(zhì)上僅由(甲基)丙烯酸烷基酯聚合得到。此外,作為單體成分使用c4-8丙烯酸烷基酯時,該單體成分中含有的(甲基)丙烯酸烷基酯當中c4-8丙烯酸烷基酯的比率優(yōu)選為70重量%以上,更優(yōu)選為90重量%以上,進一步優(yōu)選為95重量%以上(典型的是99~100重量%)。此處公開的技術(shù)可以適宜地以全部單體成分的50重量%以上(例如為60重量%以上、典型的是70重量%以上)為ba的方式實施。在優(yōu)選的一個方案中,上述全部單體成分可以以少于ba的比例進一步含有2eha。
在不顯著損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),此處公開的技術(shù)中的丙烯酸類聚合物中可以共聚有除上述以外的單體(其他單體)。上述其他單體例如可以出于調(diào)節(jié)丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)、調(diào)節(jié)粘合性能(例如剝離性)等目的而使用。例如,作為能提高粘合劑的內(nèi)聚力、耐熱性的單體,可列舉出:含磺酸基單體、含磷酸基單體、含氰基單體、乙烯基酯類、芳香族乙烯基化合物等。作為這些化合物中的優(yōu)選例子,可列舉出乙烯基酯類。作為乙烯基酯類的具體例子,可列舉出乙酸乙烯酯(vac)、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。其中,優(yōu)選vac。
此外,作為在丙烯酸類聚合物將中導(dǎo)入能成為交聯(lián)基點的官能團或者能有助于提高粘合力的其他單體,可列舉出:含羥基(oh基)單體、含羧基單體、含酸酐基團單體、含酰胺基單體、含氨基單體、含酰亞胺基單體、含環(huán)氧基單體、(甲基)丙烯酰嗎啉、乙烯基醚類等。
作為此處公開的技術(shù)中的丙烯酸類聚合物的一個優(yōu)選例子,可列舉出作為上述其他單體共聚有含羧基單體的丙烯酸類聚合物。作為含羧基單體,可例示出:丙烯酸(aa)、甲基丙烯酸(maa)、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等。其中,優(yōu)選aa、maa。
作為另一優(yōu)選例子,可列舉出:作為上述其他單體共聚有含羥基單體的丙烯酸類聚合物。作為含羥基單體的例子,可列舉出:(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯;聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯;n-羥乙基(甲基)丙烯酰胺等。其中,作為優(yōu)選的含羥基單體,可列舉出烷基為碳原子數(shù)2~4的直鏈狀的(甲基)丙烯酸羥烷基酯。
作為含酰胺基單體,可例示出:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基甲基丙烯酰胺、n,n-二乙基丙烯酰胺、n,n-二乙基甲基丙烯酰胺、n,n’-亞甲基雙丙烯酰胺、n,n-二甲氨基丙基丙烯酰胺、n,n-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等。
作為含氨基單體,可例示出:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-n,n-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-n,n-二甲氨基丙酯等。
作為含酰亞胺基單體,可例示出:環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺、n-環(huán)己基馬來酰亞胺、衣康酰亞胺等。
作為含環(huán)氧基單體,可例示出:(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等。
上述“其他單體”可以單獨使用1種或組合使用2種以上。其他單體的總含量優(yōu)選設(shè)定為全部單體成分的約40重量%以下(例如為30重量%以下、典型的是10重量%以下),并且優(yōu)選設(shè)定為0.001重量%以上(例如為0.01重量%以上、典型的是0.1重量%以上)。
作為上述其他單體使用含羧基單體時,其含量適宜設(shè)定為全部單體成分的約0.1重量%以上(例如為0.5重量%以上、典型的是1重量%以上),并且適宜設(shè)定為10重量%以下(例如為8重量%以下、典型的是重量%以下)。作為上述其他單體使用含羥基單體時,其含量適宜設(shè)定為全部單體成分的約0.001重量%以上(例如為0.01重量%以上、典型的是0.02重量%以上),并且適宜設(shè)定為10重量%(例如為5重量%以下、典型的是1重量%以下)。此外,作為上述其他單體使用乙烯基酯類(例如乙酸乙烯酯)時,其含量可以設(shè)定為全部單體成分中的例如0.1重量%以上(通常為0.5重量%以上),并且適宜設(shè)定為20重量%以下(通常為10重量%以下)。
此外,粘合劑組合物可以為了交聯(lián)等而作為其他共聚性單體含有多官能單體(交聯(lián)單體)。作為這種多官能單體,例如可列舉出:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等1分子中具有2個以上(典型的是3個以上)聚合性官能團(典型的是(甲基)丙烯?;?的單體。這些可以單獨使用1種或組合使用2種以上。
在此處公開的粘合劑組合物含有多官能單體(交聯(lián)單體)時,其含量相對于構(gòu)成基礎(chǔ)聚合物(典型的是丙烯酸類聚合物)的全部單體成分100重量份優(yōu)選設(shè)定為0.01重量%以上(例如為0.02重量%以上、典型的是0.05重量%以上),并且優(yōu)選設(shè)定為1重量%以下(例如為0.5重量%以下)。
丙烯酸類聚合物的共聚組成適宜設(shè)計成該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為-15℃以下(典型的是-70℃以上且-15℃以下)。丙烯酸類聚合物的tg優(yōu)選為-25℃以下(例如為-60℃以上且-25℃以下),更優(yōu)選為-40℃以下(例如為-60℃以上且-40℃以下)。從粘合片的粘接力提高等角度來看,優(yōu)選將丙烯酸類聚合物的tg設(shè)定為上述上限值以下。
丙烯酸類聚合物的tg可以通過適當改變單體組成(即,該聚合物的合成中使用的單體的種類、用量比)來進行調(diào)節(jié)。在此,丙烯酸類聚合物的tg是指:根據(jù)該聚合物的合成所使用的單體成分的組成,通過fox公式求得的tg。fox公式如下所示,是共聚物的tg與構(gòu)成該共聚物的單體分別均聚得到的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tgi的關(guān)系式。
1/tg=σ(wi/tgi)
需要說明的是,在上述fox公式中,tg表示共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位:k)、wi表示該共聚物中的單體i的重量分數(shù)(重量基準的共聚比例)、tgi表示單體i的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位:k)。
作為tg的計算所使用的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,使用公知資料中記載的值。例如,對于以下列舉的單體,作為該單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,使用以下的值。
對于上述例示以外的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,使用“polymerhandbook”(第3版、johnwiley&sons,inc.,1989)中記載的數(shù)值。對于本文獻中記載了多種值的單體,采用最高的值。
在上述文獻中也未記載均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時,使用通過以下測定方法得到的值。
具體而言,向具備溫度計、攪拌器、氮氣導(dǎo)入管和回流冷凝管的反應(yīng)器中投入單體100重量份、2,2’-偶氮二異丁腈0.2重量份和作為聚合溶劑的乙酸乙酯200重量份,邊通氮氣邊攪拌1小時。如此去除聚合體系內(nèi)的氧氣后,升溫至63℃反應(yīng)10小時。接著,冷卻至室溫,得到固體成分濃度33重量%的均聚物溶液。接著,將該均聚物溶液流延涂布在剝離襯墊上并干燥來制作厚度約2mm的試驗樣品(片狀的均聚物)。將該試驗樣品沖切成直徑7.9mm的圓盤狀,用平行板夾住,使用粘彈性試驗機(tainstrumentsjapaninc.制造、型號名稱“ares”)在施加頻率1hz的剪切應(yīng)變的同時在溫度區(qū)域-70℃~150℃、5℃/分鐘的升溫速度下利用剪切模式測定粘彈性,將與剪切損耗模量g”的峰頂溫度對應(yīng)的溫度(g”曲率達到極大的溫度)作為均聚物的tg。
對得到丙烯酸類聚合物的方法沒有特別限定,可以適當采用溶液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法、光聚合法等作為丙烯酸類聚合物的合成手法已知的各種聚合方法。例如,可以優(yōu)選地使用溶液聚合法。作為進行溶液聚合時的單體供給方法,可以適當采用將全部單體原料一次性供給的一次性加料方式、連續(xù)供給(滴加)方式、分批供給(滴加)方式等。聚合溫度可根據(jù)使用的單體和溶劑的種類、聚合引發(fā)劑的種類等而適當選擇,例如可以設(shè)定為20℃以上(典型的是40℃以上)左右,例如可以設(shè)定為170℃以下(典型的是140℃以下)左右。在優(yōu)選的一個方案中,可以采用約75℃以下(更優(yōu)選為約65℃以下、例如為45℃~65℃左右)的聚合溫度。
溶液聚合中使用的溶劑(聚合溶劑)可以從現(xiàn)有公知的有機溶劑中適當選擇。例如可以使用選自下述溶劑中的任意1種溶劑或2種以上的混合溶劑:甲苯等芳香族化合物類(典型的是芳香族烴類);乙酸乙酯等乙酸酯類;環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)烴類;1,2-二氯乙烷等鹵代鏈烷類;異丙醇等低級醇類(例如碳原子數(shù)1~4的一元醇類);叔丁基甲醚等醚類;甲乙酮等酮類等。
聚合中使用的引發(fā)劑可以根據(jù)聚合方法的種類而從現(xiàn)有公知的聚合引發(fā)劑中適當選擇。例如,作為熱聚合用的引發(fā)劑(熱聚合引發(fā)劑),可以優(yōu)選地使用2,2’-偶氮二異丁睛(aibn)等偶氮類聚合引發(fā)劑中的1種或2種以上。作為熱聚合引發(fā)劑的其他例子,可列舉出:過硫酸鉀等過硫酸鹽,過氧化苯甲酰、過氧化氫等過氧化物類引發(fā)劑,苯基取代乙烷等取代乙烷類引發(fā)劑,芳香族羰基化合物等。作為熱聚合引發(fā)劑的再其他的例子,可列舉出基于過氧化物與還原劑的組合的氧化還原類引發(fā)劑。這種熱聚合引發(fā)劑可以單獨使用1種或組合使用2種以上。
活性能量射線照射聚合(典型的是光聚合)中可以使用各種光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑,并沒有特別限定,例如可列舉出:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等縮酮類光聚合引發(fā)劑;1-羥基環(huán)己基-苯基-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮等苯乙酮類光聚合引發(fā)劑;苯偶姻甲醚等苯偶姻醚、茴香醚甲醚等取代苯偶姻醚等苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑;雙(2,4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦等?;趸㈩惞饩酆弦l(fā)劑;2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-[4-(2-羥乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等α-酮醇類光聚合引發(fā)劑;2-萘磺酰氯等芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑;1-苯基-1,1-丙二酮-2-(鄰乙氧基羰基)-肟等光活性肟類光聚合引發(fā)劑;苯偶姻等苯偶姻類光聚合引發(fā)劑;苯偶酰等苯偶酰類光聚合引發(fā)劑;二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸等二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑;噻噸酮、2-氯噻噸酮等噻噸酮類光聚合引發(fā)劑。
這種熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑的用量可以設(shè)定為與聚合方法、聚合方式等對應(yīng)的用量,沒有特別限定。例如,相對于上述基礎(chǔ)聚合物(典型的是丙烯酸類聚合物)的構(gòu)成單體成分100重量份,可以將引發(fā)劑的添加量設(shè)定為0.001重量份以上(典型的是0.005重量份以上、例如為0.01重量份以上),并且可以設(shè)定為5重量份以下(典型的是2重量份以下、例如為1重量份以下)。
根據(jù)上述溶液聚合,可得到丙烯酸類聚合物溶于有機溶劑的方式的聚合反應(yīng)液。此處公開的技術(shù)中的粘合劑層可以是由含有對上述聚合反應(yīng)液或該反應(yīng)液實施合適的后處理所得的丙烯酸類聚合物溶液的粘合劑組合物形成的。作為上述丙烯酸類聚合物溶液,可以使用根據(jù)需要將上述聚合反應(yīng)液制備成合適的粘度(濃度)而得到的反應(yīng)液?;蛘撸部梢允褂糜贸芤壕酆弦酝獾木酆戏椒?例如乳液聚合、光聚合、本體聚合等)合成丙烯酸類聚合物并將該丙烯酸類聚合物溶于有機溶劑所制得的丙烯酸類聚合物溶液。
對此處公開的技術(shù)中的基礎(chǔ)聚合物(適宜為丙烯酸類聚合物)的重均分子量(mw)沒有特別限定,例如可以是10×104~500×104的范圍。從粘合性能的角度來看,基礎(chǔ)聚合物的mw優(yōu)選為10×104以上(例如為20×104以上、典型的是35×104以上)的范圍,并且優(yōu)選為150×104以下(例如為75×104以下、典型的是65×104以下)的范圍。在此,mw是指通過gpc(凝膠滲透色譜)得到的標準聚苯乙烯換算的值。作為gpc裝置,例如可以使用型號名稱“hlc-8320gpc”(色譜柱:tskgelgmh-h(s)、東曹株式會社制造)。
在優(yōu)選的另一個方案中,作為構(gòu)成此處公開的粘合劑層的粘合劑(也可以理解為粘合劑組合物的固體成分),使用橡膠類粘合劑。橡膠類粘合劑是指作為基礎(chǔ)聚合物含有橡膠類聚合物的粘合劑。作為橡膠類聚合物,可列舉出:天然橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠(sbr)、丙烯腈丁二烯橡膠(nbr)、異戊二烯橡膠、氯丁橡膠、聚異丁烯、丁基橡膠、再生橡膠等。這些可以單獨使用1種或組合使用2種以上。
此處公開的技術(shù)中的粘合劑優(yōu)選為含有單乙烯基取代芳香族化合物與共役二烯化合物的嵌段共聚物作為基礎(chǔ)聚合物的橡膠類粘合劑。上述單乙烯基取代芳香族化合物是指在芳香環(huán)上鍵合有1個具有乙烯基的官能團的化合物。作為上述芳香環(huán)的代表例子,可列舉出苯環(huán)(可以是被不具有乙烯基的官能團(例如烷基)取代的苯環(huán))。作為上述單乙烯基取代芳香族化合物的具體例子,可列舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯等。作為上述共役二烯化合物的具體例子,可列舉出1,3-丁二烯、異戊二烯等。這種嵌段共聚物可以單獨使用1種或組合使用2種以上用于基礎(chǔ)聚合物。
需要說明的是,在本說明書中“單乙烯基取代芳香族化合物與共役二烯化合物的嵌段共聚物”是指以單乙烯基取代芳香族化合物作為主要單體(是指超過50重量%的共聚成分;下同)的鏈段(以下也稱為“a鏈段”)和以共役二烯化合物作為主要單體的鏈段(以下也稱為“b鏈段”)分別具有至少1個的聚合物。一般,a鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于b鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。作為該聚合物的代表性結(jié)構(gòu),可列舉出:在b鏈段(軟鏈段)的兩端分別具有a鏈段(硬鏈段)的三嵌段結(jié)構(gòu)的共聚物(a-b-a結(jié)構(gòu)的三嵌段體)、由1個a鏈段和1個b鏈段形成的二嵌段結(jié)構(gòu)的共聚物(a-b結(jié)構(gòu)的二嵌段體)等。
上述嵌段共聚物中的a鏈段(硬鏈段)優(yōu)選上述單乙烯基取代芳香族化合物(可以組合使用2種以上)的共聚比率為70重量%以上(更優(yōu)選為90重量%以上、也可以是實質(zhì)為100重量%)。上述嵌段共聚物中的b鏈段(軟鏈段)優(yōu)選上述共役二烯化合物(可以組合使用2種以上)的共聚比率為70重量%以上(更優(yōu)選為90重量%以上、也可以是實質(zhì)為100重量%)。根據(jù)該嵌段共聚物,能夠?qū)崿F(xiàn)更高性能的粘合產(chǎn)品。
上述嵌段共聚物可以是二嵌段體、三嵌段體、放射狀(radial)體、它們的混合物等形態(tài)。在三嵌段體、放射狀體中,優(yōu)選在聚合物鏈的末端配置有a鏈段(例如苯乙烯嵌段)。這是由于配置在聚合物鏈的末端的a鏈段容易聚集形成集結(jié)構(gòu)域,由此形成偽交聯(lián)結(jié)構(gòu)、粘合劑的內(nèi)聚性提高。
作為此處公開的技術(shù)中的嵌段共聚物,從對被粘物的粘合力(剝離強度)的角度來看,可以優(yōu)選地使用二嵌段體比率為30重量%以上(更優(yōu)選為40重量%以上、進一步優(yōu)選為50重量%以上、特別優(yōu)選為60重量%以上、典型的是65重量%以上)的嵌段共聚物。從剝離強度的角度來看,特別優(yōu)選二嵌段體比率為70重量%以上的嵌段共聚物。此外,從內(nèi)聚性等的角度來看,可以良好地二嵌段體比率為90重量%以下(更優(yōu)選為85重量%以下、例如80重量%以下)的嵌段共聚物。例如,優(yōu)選二嵌段體比率為60~85重量%的嵌段共聚物,更優(yōu)選70~85重量%(例如為70~80重量%)的嵌段共聚物。
此處公開的技術(shù)的優(yōu)選的一個方案中,上述基礎(chǔ)聚合物為苯乙烯類嵌段共聚物。例如,優(yōu)選上述基礎(chǔ)聚合物含有苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物和苯乙烯丁二烯嵌段共聚物中的至少一種的方式。優(yōu)選粘合劑所含的苯乙烯類嵌段共聚物中苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物的比率為70重量%以上,或者苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的比率為70重量%以上,或者苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物與苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的總比率為70重量%以上。在優(yōu)選的一個方案中,上述苯乙烯類嵌段共聚物實質(zhì)上全部(例如為95~100重量%)為苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物。在優(yōu)選的另一個方案中,上述苯乙烯類嵌段共聚物實質(zhì)上全部(例如為95~100重量%)為苯乙烯丁二烯嵌段共聚物。根據(jù)這種組成,能夠更好地發(fā)揮應(yīng)用此處公開的技術(shù)的效果。
需要說明的是,在本說明書中“苯乙烯類嵌段共聚物”是指具有至少1個苯乙烯嵌段的聚合物。上述苯乙烯嵌段是指以苯乙烯為主要單體的鏈段。由實質(zhì)上僅由苯乙烯形成的鏈段是這里所說的苯乙烯嵌段的典型例子。此外,“苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物”是指具有至少1個苯乙烯嵌段和至少1個異戊二烯嵌段(以異戊二烯為主要單體的鏈段)的聚合物。作為苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物的代表例子,可列舉出:在異戊二烯嵌段(軟鏈段)的兩端分別具有苯乙烯嵌段(硬鏈段)的三嵌段結(jié)構(gòu)的共聚物(三嵌段體)、由1個異戊二烯嵌段和1個苯乙烯嵌段形成的二嵌段結(jié)構(gòu)的共聚物(二嵌段體)等。“苯乙烯丁二烯嵌段共聚物”是指具有至少1個苯乙烯嵌段和至少1個丁二烯嵌段(以丁二烯為主要單體的鏈段)的聚合物。
上述苯乙烯類嵌段共聚物可以是二嵌段體、三嵌段體、放射狀(radial)體、它們的混合物等形態(tài)。在三嵌段體和放射狀體中,優(yōu)選在聚合物鏈的末端配置有苯乙烯嵌段。這是由于配置在聚合物鏈的末端的苯乙烯嵌段容易聚集形成苯乙烯結(jié)構(gòu)域,由此形成偽交聯(lián)結(jié)構(gòu)、粘合劑的內(nèi)聚性提高。作為此處公開的技術(shù)中使用的苯乙烯類嵌段共聚物,從對被粘物的粘合力(剝離強度)的角度來看,可以優(yōu)選地使用二嵌段體比率為30重量%以上(更優(yōu)選為40重量%以上、進一步優(yōu)選為50重量%以上、特別優(yōu)選為60重量%以上、典型的是65重量%以上)的苯乙烯類嵌段共聚物。也可以是二嵌段體比率為70重量%以上(例如75重量%以上)的苯乙烯類嵌段共聚物。此外,從內(nèi)聚性等的角度來看,可以優(yōu)選地使用二嵌段體比率為90重量%以下(更優(yōu)選為85重量%以下、例如為80重量%以下)的苯乙烯類嵌段共聚物。從應(yīng)用此處公開的技術(shù)均衡兼顧多個粘合特性的角度來看,優(yōu)選二嵌段體比率為60~85重量%的苯乙烯類嵌段共聚物,更優(yōu)選70~85重量%(例如為70~80重量%)的苯乙烯類嵌段共聚物。
上述苯乙烯類嵌段共聚物的苯乙烯含量例如可以是5~40重量%。從內(nèi)聚性的角度來看,通常優(yōu)選苯乙烯含量為10重量%以上(更優(yōu)選超過10重量%、例如為12重量%以上)的苯乙烯類嵌段共聚物。此外,從剝離強度的角度來看,苯乙烯含量優(yōu)選為35重量%以下(典型的是30重量%以下、更優(yōu)選為25重量%以下),特別優(yōu)選為20重量%以下(典型的是小于20重量%、例如為18重量%以下)。從更好地發(fā)揮應(yīng)用此處公開的技術(shù)的效果的角度來看,可以良好地采用苯乙烯含量為12重量%以上且小于20重量%的苯乙烯類嵌段共聚物。
需要說明的是,在本說明書中,苯乙烯類嵌段共聚物的“苯乙烯含量”是指苯乙烯成分在該嵌段共聚物的整體重量中占的重量比率。上述苯乙烯含量可以通過nmr(核磁共振光譜法)進行測定。
此外,二嵌段體在苯乙烯類嵌段共聚物中占的比率(以下有時稱為“二嵌段體比率”或“二嵌段比”)通過下述方法求出。即,將苯乙烯類嵌段共聚物溶于四氫呋喃(thf),將東曹株式會社制造的gs5000h和g4000h的液相色譜用色譜柱各2段共4段串聯(lián),流動相使用thf,在溫度40℃、流量1ml/分鐘的條件下進行高速液相色譜。根據(jù)所得譜圖測定對應(yīng)于二嵌段體的峰面積。接著,算出前述對應(yīng)于二嵌段體對應(yīng)的峰面積相對于整體的峰面積的百分率,由此求出二嵌段體比率。
(賦粘樹脂)
此處公開的粘合劑組合物在上述基礎(chǔ)聚合物的基礎(chǔ)上還含有賦粘樹脂。
作為賦粘樹脂,可以使用選自松香系樹脂、萜烯樹脂、改性萜烯樹脂、酚系樹脂、石油樹脂、苯乙烯系樹脂、香豆酮-茚樹脂、酮系樹脂等公知的各種賦粘樹脂中的1種或2種以上(例如為3種以上、典型的是4種)。
這里所說的松香系樹脂(松香系賦粘樹脂)的概念中包括松香類和松香衍生物樹脂這兩者。但是,后述的相當于松香酚醛樹脂的樹脂作為酚系樹脂來對待,而不是松香系樹脂。
松香類的例子包括:脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香):通過氫化、歧化、聚合等對這些未改性松香進行了改性的改性松香(氫化松香、歧化松香、聚合松香、其他化學(xué)修飾了的松香等)。
松香衍生物樹脂典型的是上述這種松香類的衍生物。這里所說的松香系樹脂的概念中包括未改性松香的衍生物和改性松香(包括氫化松香、歧化松香和聚合松香)的衍生物。
作為松香衍生物樹脂,可列舉出:例如,屬于未改性松香與醇類的酯的未改性松香酯、屬于改性松香與醇類的酯的改性松香酯等松香酯類;例如,對松香類用不飽和脂肪酸改性而得的不飽和脂肪酸改性松香類;例如,對松香酯類用不飽和脂肪酸改性而得的不飽和脂肪酸改性松香酯類;例如,對松香類或上述各種松香衍生物(包括松香酯類、不飽和脂肪酸改性松香類和不飽和脂肪酸改性松香酯類)的羧基進行還原處理而得的松香醇類;例如,松香類或上述各松香衍生物的金屬鹽;等。
雖并沒有特別限定,作為松香酯類的具體例子,可列舉出:未改性松香或改性松香(氫化松香、歧化松香、聚合松香等)的甲酯、三乙二醇酯、甘油酯、季戊四醇酯等。
萜烯樹脂(萜烯系賦粘樹脂)的例子包括α-蒎烯、β-蒎烯、d-苧烯、l-苧烯、雙戊烯等萜烯系(典型的是單萜烯系)的聚合物??梢允?種萜烯系的均聚物,也可以是2種以上萜烯系的共聚物。作為1種萜烯系的均聚物,可列舉出:α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、雙戊烯聚合物等。
作為改性萜烯樹脂的例子,可列舉出對上述萜烯樹脂進行改性而得到的樹脂。具體可例示出苯乙烯改性萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂等。但是,對于后述的相當于萜烯酚樹脂或氫化萜烯酚樹脂的樹脂,作為酚系樹脂來對待,而不是改性萜烯樹脂。
這里所說的酚系樹脂(酚系賦粘樹脂)的例子包括萜烯酚樹脂、氫化萜烯酚樹脂、烷基酚醛樹脂和松香酚醛樹脂。
萜烯酚樹脂是指含有萜烯殘基和酚殘基的聚合物,是包括萜烯類與酚化合物的共聚物(萜烯-酚共聚物樹脂)以及對萜烯系的均聚物或共聚物進行酚改性而得的樹脂(酚改性萜烯樹脂)這兩者的概念。作為構(gòu)成這種萜烯酚樹脂的萜烯系的優(yōu)選例子,可列舉出上述單萜烯系。氫化萜烯酚樹脂是指具有對這類萜烯酚樹脂進行氫化而得到的結(jié)構(gòu)的氫化萜烯酚樹脂。有時也被稱為加氫萜烯酚樹脂。
烷基酚醛樹脂是由烷基酚和甲醛得到的樹脂(油性酚醛樹脂)。作為烷基酚醛樹脂的例子,例如有酚醛清漆型和甲階酚醛型。
松香酚醛樹脂典型的是松香類或上述各種松香衍生物(包括松香酯類、不飽和脂肪酸改性松香類和不飽和脂肪酸改性松香酯類)的酚改性物。松香酚醛樹脂的例子中包括通過用酸催化劑使苯酚加成在松香類或上述各種松香衍生物上并進行熱聚合的方法等而得的松香酚醛樹脂。作為此處公開的技術(shù)中的松香酚醛樹脂,例如可以優(yōu)選地采用松香酯類的酚改性物(松香酯酚醛樹脂)。
作為石油樹脂(石油系賦粘樹脂)的例子,可列舉出:脂肪族系(c5系)石油樹脂、芳香族系(c9系)石油樹脂、脂肪族/芳香族共聚系(c5/c9系)石油樹脂、它們的氫化物(例如對芳香族系石油樹脂進行氫化而得的脂環(huán)族系石油樹脂)等。
此處公開的粘合劑組合物典型的是作為上述賦粘樹脂可以含有軟化點小于105℃的賦粘樹脂tl的1種或2種以上。上述賦粘樹脂tl的軟化點適宜為約103℃以下(例如為約100℃以下),可以是約90℃以下(例如為85℃以下)。賦粘樹脂tl的軟化點通常為60℃以上(例如為70℃以上、進而為75℃以上)左右。
上述賦粘樹脂tl優(yōu)選含有松香系樹脂(適宜為松香酯類)。雖并沒有特別限定,作為可以良好地采用的松香系樹脂,可列舉出未改性松香酯和改性松香酯等松香酯類。作為改性松香酯的優(yōu)選例子,可列舉出氫化松香酯。例如,優(yōu)選未改性松香或改性松香(例如氫化松香)的甲酯、甘油酯等松香酯類。賦粘樹脂tl可以單獨含有1種松香系樹脂,也可以組合含有2種以上的松香系樹脂。
賦粘樹脂tl含有2種以上的松香系樹脂時,這些松香系樹脂的軟化點可相同也可不同。例如,可以良好地采用賦粘樹脂tl至少含有軟化點彼此不同的2種松香系樹脂的方式。從粘合特性的角度來看,優(yōu)選選擇使得上述2種松香系樹脂的軟化點之差為5℃以上(更優(yōu)選為10℃以上、例如為15℃以上)。并且,優(yōu)選選擇使得上述2種松香系樹脂的軟化點之差為40℃以下(更優(yōu)選為30℃以下、例如為25℃以下)。
優(yōu)選的一個方案的粘合劑組合物的賦粘樹脂tl含有氫化松香酯。作為氫化松香酯,可以使用軟化點小于105℃的物質(zhì)。從提高常溫下的粘接力的角度來看,優(yōu)選軟化點為約100℃以下(典型的是小于100℃、更優(yōu)選為90℃以下、例如為85℃以下)的氫化松香酯。對氫化松香酯的軟化點的下限沒有特別限制,通常優(yōu)選為60℃以上,從提高內(nèi)聚力的角度來看,更優(yōu)選為70℃以上(例如為75℃以上)。
另一個方案的粘合劑組合物的賦粘樹脂tl含有非氫化松香酯。在此,非氫化松香酯是統(tǒng)指上述松香酯類中除氫化松香酯以外的松香酯類的概念。非氫化松香酯的例子中包括未改性松香酯、歧化松香酯和聚合松香酯。作為非氫化松香酯,可適當選擇使用軟化點小于105℃(例如為約100℃以下)的非氫化松香酯。對非氫化松香酯的軟化點的下限沒有特別限制,通常優(yōu)選為60℃以上,更優(yōu)選為,70℃以上,進一步優(yōu)選超過80℃(例如為90℃以上)。
此處公開的技術(shù)可以以賦粘樹脂tl組合含有氫化松香酯和非氫化松香酯的方式良好地實施。根據(jù)該方式,可以實現(xiàn)更良好的特性。對所使用的氫化松香酯與非氫化松香酯的軟化點的相對關(guān)系沒有特別限定。例如,可以選擇使得氫化松香酯的軟化點比非氫化松香酯的軟化點低5℃以上(例如低10℃~30℃)。
對賦粘樹脂tl的用量沒有特別限定。通常,相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份,賦粘樹脂tl的用量適宜設(shè)定為5重量份以上,例如為10重量份以上(典型的是12重量份以上)。此外,賦粘樹脂tl的用量相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份適宜設(shè)定為45重量份以下,例如為35重量份以下(典型的是20重量份以下)。
例如在賦粘樹脂tl含有氫化松香酯的方式中,氫化松香酯相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份的用量例如可以設(shè)定為0.5重量份以上,優(yōu)選為1重量份以上,更優(yōu)選為2重量份以上,例如可以設(shè)定為40重量份以下,優(yōu)選為25重量份以下,更優(yōu)選為15重量份以下(例如為10重量份以下)。并且例如在賦粘樹脂tl含有非氫化松香酯的方式中,非氫化松香酯相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份的用量例如可以設(shè)定為1重量份以上,優(yōu)選為5重量份以上,更優(yōu)選為8重量份以上,例如可以設(shè)定為35重量份以下,優(yōu)選為25重量份以下,更優(yōu)選為15重量份以下。
在賦粘樹脂tl含有氫化松香酯和非氫化松香酯的方式中,對它們的用量比沒有特別限定。例如,可以將氫化松香酯的量在氫化松香酯與非氫化松香酯的總量中占的比率設(shè)定為2重量%以上,通常適宜設(shè)定為5重量%以上,優(yōu)選設(shè)定為10重量%以上(例如為15重量%以上)。此外,上述氫化松香酯的量的比率可以設(shè)定為95重量%以下,通常適宜設(shè)定為80重量%以下,優(yōu)選設(shè)定為75重量%以下(例如為50重量%以下)。通過設(shè)定為上述用量比,可以將賦粘樹脂tl對基礎(chǔ)聚合物(典型的是丙烯酸類聚合物)的相容性調(diào)節(jié)為合適的程度。
賦粘樹脂tl在松香系樹脂的基礎(chǔ)上還可以含有其他賦粘樹脂。松香系樹脂在賦粘樹脂tl整體中占的比率通常適宜為多于50重量%,優(yōu)選為65重量%以上,更優(yōu)選為75重量%以上。此處公開的技術(shù)可以適宜地以賦粘樹脂tl實質(zhì)上全部(典型的是97重量%以上、例如為100重量%)為松香系樹脂的方式實施。
此處公開的粘合劑組合物典型的是作為上述賦粘樹脂可以含有軟化點105℃以上且170℃以下的賦粘樹脂th。賦粘樹脂th的軟化點優(yōu)選為約110℃以上(例如為約115℃以上),并且適宜為160℃以下(例如約150℃以下)。該賦粘樹脂th優(yōu)選含有松香系樹脂(適宜為松香酯類)、酚系樹脂、萜烯樹脂、石油樹脂。作為上述松香系樹脂、萜烯樹脂、石油樹脂,可以良好地使用上述例示的樹脂。作為上述酚系樹脂的優(yōu)選例子,可列舉出萜烯酚樹脂、氫化萜烯酚樹脂、烷基酚醛樹脂和松香酚醛樹脂(例如松香酯酚醛樹脂)。賦粘樹脂th可以單獨含有這種松香系樹脂、酚系樹脂的1種,也可以組合含有2種以上(例如3種)。
賦粘樹脂th可以含有如上所述軟化點為105℃以上的松香系樹脂、酚系樹脂。上述松香系樹脂和酚系樹脂的軟化點優(yōu)選為約110℃以上(例如為約115℃以上)。此外,松香系樹脂和酚系樹脂的軟化點可以為170℃以下。從與丙烯酸類聚合物的相容性的角度來看,通常適宜使用軟化點160℃以下(例如為約150℃以下)的松香系樹脂、酚系樹脂。
賦粘樹脂th在松香系樹脂、酚系樹脂的基礎(chǔ)上還可以含有其他賦粘樹脂。松香系樹脂和酚系樹脂在賦粘樹脂th整體中占的比率通常適宜為多于50重量%,優(yōu)選為65重量%以上,更優(yōu)選為75重量%以上。此處公開的技術(shù)可以以賦粘樹脂th實質(zhì)上全部(典型的是97重量%以上、例如為100重量%)為松香系樹脂(適宜為松香酯樹脂)的方式、為萜烯酚系樹脂的方式、為氫化萜烯酚系樹脂的方式、為烷基酚醛樹脂的方式、為松香酚醛樹脂的方式、或為它們的組合的方式實施?;蛘撸颂幑_的技術(shù)也可以以粘合劑層相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份含有25重量份以下、優(yōu)選為15重量份以下、進一步優(yōu)選為10重量份以下、更優(yōu)選為5重量份以下、或者不含萜烯酚系樹脂、氫化萜烯酚系樹脂、烷基酚醛樹脂和松香酚醛樹脂中的至少1種(例如萜烯酚系樹脂、松香酚醛樹脂)作為賦粘樹脂th的方式實施。
對賦粘樹脂th的用量沒有特別限定,通常,相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份,適宜設(shè)定為50重量份以下(典型的是40重量份以下、例如為30重量份以下、進而為25重量份以下)。此外,賦粘樹脂th相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份的用量通常適宜設(shè)定為5重量份以上,優(yōu)選為10重量份以上,更優(yōu)選為15重量份以上?;蛘?,在作為粘合劑的基礎(chǔ)聚合物使用橡膠類聚合物時,賦粘樹脂th相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份的含量可以設(shè)定為120重量份以下,優(yōu)選為100重量份以下,更優(yōu)選為80重量份以下(例如60重量份以下)。
雖并沒有特別限定,通常,賦粘樹脂tl和賦粘樹脂th的總量相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份適宜設(shè)定為60重量份以下左右。由此,可良好地實現(xiàn)由此處公開的技術(shù)帶來的效果。為了獲得更優(yōu)異的效果,將上述總量設(shè)定為55重量份以下(典型的是50重量份以下、進而為45重量份以下)是有利的。上述總量通常為10重量份以上,優(yōu)選為20重量份以上,更優(yōu)選為25重量份以上,進一步優(yōu)選為35重量份以上。
對賦粘樹脂th在賦粘樹脂tl和賦粘樹脂th的總量中占的比率沒有特別限定。從適宜地表現(xiàn)由此處公開的技術(shù)帶來的效果的角度來看,通常,賦粘樹脂th的比率為30重量%以上(典型的是超過50重量%、例如為60重量%以上)左右,并且為80重量%以下(例如為70重量%以下)左右。
在此處公開的技術(shù)中的賦粘樹脂可以含有除賦粘樹脂tl和賦粘樹脂th以外的賦粘樹脂(例如軟化點高于170℃的賦粘樹脂)。賦粘樹脂tl和賦粘樹脂th的總量在粘合劑組合物所含的賦粘樹脂整體中占的比率典型的是75重量%以上,優(yōu)選為90重量%以上,更優(yōu)選為95重量%以上。優(yōu)選的一個方案的粘合劑組合物實質(zhì)上不含除賦粘樹脂tl和賦粘樹脂th以外的賦粘樹脂。
需要說明的是,這里所說的賦粘樹脂的軟化點定義為根據(jù)jisk5902和jisk2207中規(guī)定的軟化點試驗方法(環(huán)球法)測得的值。具體而言,將試樣在盡可能的低溫下迅速熔解,將熔解物注滿到置于平坦金屬板上的環(huán)中,注意不使其起泡。冷卻后,用稍微加熱過的小刀切去從包括環(huán)的上端的平面上隆起的部分。然后,將支撐器(環(huán)臺)放入直徑85mm以上、高127mm以上的玻璃容器(加熱浴)中,注入甘油至深度達到90mm以上。然后,將鋼球(直徑9.5mm、重量3.5g)和注滿試樣的環(huán)浸在甘油中,不使彼此接觸,將甘油在20±5℃的溫度下保持15分鐘。然后,將鋼球放在環(huán)中的試樣表面中央,并將它們放置在支撐器上的固定位置。然后,將從環(huán)的上端到甘油面的距離保持為50mm,放置溫度計,使溫度計水銀球的中心位置與環(huán)的中心為相同高度,加熱容器。使加熱使用的本生燈的火焰位于容器底部的中心與邊緣的中間,使加熱均勻。其中,從加熱開始到達到40℃后的浴溫上升的比例須為每分鐘5.0±0.5℃。試樣逐漸軟化而從環(huán)中流下,讀出最終接觸到底板時的溫度,以此為軟化點。軟化點的測定同時進行2個以上,取其平均值。
對賦粘樹脂的用量(總用量)沒有特別限制,可以根據(jù)目標粘合性能(粘接力等)而適當設(shè)定。例如,適宜以相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份為約10重量份以上的比例使用賦粘樹脂,優(yōu)選以20重量份以上(典型的是30重量份以上、例如為35重量份以上)的比例使用。此外,賦粘樹脂的總用量適宜以相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份為100重量份以下的比例使用,優(yōu)選以60重量份以下(典型的是50重量份以下、例如為45重量份以下)的比例使用。或者,在作為粘合劑的基礎(chǔ)聚合物使用橡膠類聚合物時,賦粘樹脂相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份的含量可以設(shè)定為200重量份以下,優(yōu)選為150重量份以下,更優(yōu)選為120重量份以下(例如為100重量份以下)。
(交聯(lián)劑)
用于形成粘合劑的粘合劑組合物優(yōu)選含有交聯(lián)劑。通過使粘合劑組合物含有交聯(lián)劑,可在粘合劑中導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu)。例如,在作為基礎(chǔ)聚合物使用丙烯酸類聚合物時,上述丙烯酸類聚合物可以成為被交聯(lián)劑交聯(lián)的聚合物。對交聯(lián)劑的種類沒有特別限制,例如可以從下述交聯(lián)劑中適當選擇使用:異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、噁唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、過氧化物類交聯(lián)劑、尿素類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、碳二亞胺類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑等。交聯(lián)劑可以單獨使用1種或組合使用2種以上。其中,優(yōu)選異氰酸酯交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑。
作為環(huán)氧類交聯(lián)劑,可以沒有特別限制地使用1分子中具有2個以上環(huán)氧基的化合物。優(yōu)選1分子中具有3~5個環(huán)氧基的環(huán)氧類交聯(lián)劑。環(huán)氧類交聯(lián)劑可以單獨使用1種或組合使用2種以上。
雖并沒有特別限定,但作為環(huán)氧類交聯(lián)劑的具體例子,例如可列舉出:n,n,n’,n’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(n,n-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1,6-己二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚等。作為環(huán)氧類交聯(lián)劑的市售品,可列舉出:三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造的商品名“tetrad-c”和商品名“tetrad-x”,dic制造的商品名“epicloncr-5l”,nagasechemtexcorporation制造的商品名“denacolex-512”,日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社制造的商品名“tepic-g”等。
使用環(huán)氧類交聯(lián)劑時,對其用量沒有特別限定,例如相對于基礎(chǔ)聚合物(優(yōu)選為丙烯酸類聚合物)100重量份,可以設(shè)定為超過0重量份且3重量份以下(典型的是0.001~3重量份)。從適宜地發(fā)揮提高內(nèi)聚力的效果的角度來看,優(yōu)選將環(huán)氧類交聯(lián)劑相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份的量設(shè)定為0.005重量份以上(例如為0.008重量份以上)。此外,從提高對被粘物、基材的粘接力、錨固力的角度來看,優(yōu)選將環(huán)氧類交聯(lián)劑相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份的量設(shè)定為1重量份以下,更優(yōu)選設(shè)定為0.5重量份以下(典型的是0.2重量份以下、例如為0.1重量份以下、進而為0.05重量份以下)。
作為異氰酸酯類交聯(lián)劑,可以優(yōu)選地使用多官能異氰酸酯(每分子平均具有2個以上異氰酸酯基的化合物、包括具有異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的物質(zhì))。異氰酸酯類交聯(lián)劑可以單獨使用1種或組合使用2種以上。
作為多官能異氰酸酯的例子,可列舉出:脂肪族多異氰酸酯類、脂環(huán)族多異氰酸酯類、芳香族多異氰酸酯類等。
作為脂肪族多異氰酸酯類的具體例子,可列舉出:1,2-亞乙基二異氰酸酯;1,2-四亞甲基二異氰酸酯、1,3-四亞甲基二異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯等四亞甲基二異氰酸酯;1,2-六亞甲基二異氰酸酯、1,3-六亞甲基二異氰酸酯、1,4-六亞甲基二異氰酸酯、1,5-六亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、2,5-六亞甲基二異氰酸酯等六亞甲基二異氰酸酯;2-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等。
作為脂環(huán)族多異氰酸酯類的具體例子,可列舉出:異佛爾酮二異氰酸酯;1,2-環(huán)己基二異氰酸酯、1,3-環(huán)己基二異氰酸酯、1,4-環(huán)己基二異氰酸酯等環(huán)己基二異氰酸酯;1,2-環(huán)戊基二異氰酸酯、1,3-環(huán)戊基二異氰酸酯等環(huán)戊基二異氰酸酯;氫化苯二甲基二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯、4,4’-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等。
作為芳香族多異氰酸酯類的具體例子,可列舉出:2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基醚二異氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4’-二異氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二異氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、萘-1,4-二異氰酸酯、萘-1,5-二異氰酸酯、3,3’-二甲氧基二苯基-4,4’-二異氰酸酯、苯二甲基-1,4-二異氰酸酯、苯二甲基-1,3-二異氰酸酯等。
作為優(yōu)選的多官能異氰酸酯,可例示出每分子平均具有3個以上異氰酸酯基的多官能異氰酸酯。該3官能以上的異氰酸酯可以是2官能或3官能以上的異氰酸酯的多聚體(典型的是二聚體或三聚體)、衍生物(例如多元醇與2分子以上的多官能異氰酸酯的加成反應(yīng)產(chǎn)物)、聚合物等。例如,可列舉出:二苯基甲烷二異氰酸酯的二聚體、三聚體、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體(異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的三聚體加成物)、三羥甲基丙烷與甲苯二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、三羥甲基丙烷與六亞甲基二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、多亞甲基多苯基異氰酸酯、聚醚多異氰酸酯、聚酯多異氰酸酯等多官能異氰酸酯。作為該多官能異氰酸酯的市售品,可列舉出:旭化成化學(xué)株式會社制造的商品名“duranatetpa-100”,東曹株式會社制造的商品名“coronatel”、“coronatehl”、“coronatehk”、“coronatehx”、“coronate2096”等。
使用異氰酸酯類交聯(lián)劑時,對其用量沒有特別限定,例如相對于基礎(chǔ)聚合物(優(yōu)選為丙烯酸類聚合物)100重量份,可以設(shè)定為超過0重量份且10重量份以下(典型的是0.01~10重量份)。從良好地實現(xiàn)由此處公開的技術(shù)帶來的效果的角度來看,優(yōu)選將異氰酸酯類交聯(lián)劑相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份的量設(shè)定為0.5重量份以上(例如為1重量份以上、典型的是2重量份以上)。此外,從同樣的角度來看,優(yōu)選將異氰酸酯類交聯(lián)劑相對于基礎(chǔ)聚合物100重量份的量設(shè)定為8重量份以下,更優(yōu)選設(shè)定為6重量份以下。
對交聯(lián)劑的總用量沒有特別限制,例如,相對于基礎(chǔ)聚合物(優(yōu)選為丙烯酸類聚合物)100重量份,可以從約0.005重量份以上(例如為0.01重量份以上、典型的是0.1重量份以上)左右、約10重量份以下(例如為約8重量份以下、優(yōu)選為約5重量份以下)左右的范圍中選擇。
(其他成分)
此處公開的粘合劑組合物可以為了改善粘合特性(例如耐落下沖擊性、耐回彈性)而含有丙烯酸類低聚物。例如,作為粘合劑組合物采用活性能量射線(典型的是uv)固化型粘合劑組合物(適宜為丙烯酸類粘合劑組合物)時,優(yōu)選使用丙烯酸類低聚物。對上述丙烯酸類低聚物的mw沒有特別限定,典型的是0.1×104~3×104左右。此處公開的粘合劑組合物含有丙烯酸類低聚物時,對于該粘合劑組合物中的丙烯酸類低聚物的含量,相對于基礎(chǔ)聚合物(典型的是丙烯酸類聚合物)100重量份,例如適宜設(shè)定為0.5重量份以上,優(yōu)選設(shè)定為1重量份以上(例如為1.5重量份以上、典型的是2重量份以上)。此外,從粘合劑組合物的固化性、與基礎(chǔ)聚合物的相容性等的角度來看,上述丙烯酸類低聚物的含量適宜設(shè)定為小于50重量份(例如小于10重量份),優(yōu)選設(shè)定為小于8重量份(例如小于7重量份、典型的是5重量份以下)。
上述粘合劑組合物可以根據(jù)需要而含有流平劑、交聯(lián)助劑、增塑劑、軟化劑、填充劑、著色劑(顏料、染料等)、抗靜電劑、防老劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑等粘合劑組合物的領(lǐng)域中常規(guī)的各種添加劑。例如,粘合劑組合物可以含有中空微小球狀體、熱膨脹性微小球等發(fā)泡劑。這些添加劑可以優(yōu)選地作為無基材雙面粘合片中的粘合劑層構(gòu)成成分來使用。對于上述的各種添加劑,由于可以根據(jù)常規(guī)方法使用現(xiàn)有公知的物質(zhì),并非本發(fā)明的特征所在,因此省略詳細說明。
此處公開的粘合劑層(由粘合劑形成的層)可以是由水系粘合劑組合物、溶劑型粘合劑組合物、熱熔型粘合劑組合物、活性能量射線固化型粘合劑組合物形成的粘合劑層。水系粘合劑組合物是指在以水為主要成分的溶劑(水系溶劑)中含有粘合劑(粘合劑層形成成分)的形態(tài)的粘合劑組合物,典型的是包括被稱為水分散型粘合劑組合物(粘合劑的至少一部分散在水中的方式的組合物)等。此外,溶劑型粘合劑組合物是指在有機溶劑含有粘合劑的形態(tài)的粘合劑組合物。
從實現(xiàn)更高粘合性能的角度來看,特別優(yōu)選溶劑型的粘合劑組合物。該溶劑型粘合劑組合物典型的是制備成在有機溶劑中含有上述各成分的溶液的形態(tài)。上述有機溶劑可以從公知或慣用的有機溶劑中適當選擇。例如,可以使用選自下述的任意1種溶劑或2種以上的混合溶劑:甲苯、二甲苯等芳香族化合物類(典型的是芳香族烴類),乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯類,己烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂肪族或脂環(huán)式烴類,1,2-二氯乙烷等鹵化鏈烷類,甲乙酮、乙酰丙酮等酮類等。
在另一個方案中,粘合劑層由活性能量射線(典型的是紫外線(uv))固化型粘合劑組合物形成。上述粘合劑組合物由于是在未反應(yīng)單體中含有由單體成分的一部分形成的聚合物的形態(tài)(典型的是上述聚合物溶于未反應(yīng)單體的形態(tài)),因此即使不通過溶劑或分散介質(zhì)稀釋,也可以具有可在常溫下涂覆的粘度。因此,可以形成實質(zhì)上不含溶劑的粘合劑組合物(無溶劑型粘合劑組合物)。需要說明的是,粘合劑組合物實質(zhì)上不含溶劑是指粘合劑組合物中溶劑的含有比率為5重量%以下(典型的是2重量%以下、優(yōu)選為1重量%以下)。
此處公開的粘合劑層可以通過現(xiàn)有公知的方法形成。例如,在雙面粘合片具備基材的情況下,可以采用通過在基材上直接賦予(典型的是涂布)粘合劑組合物并干燥來形成粘合劑層的方法。此外,也可以采用通過在具有剝離性的表面(剝離面)賦予粘合劑組合物并干燥來在該表面上形成粘合劑層的方法(轉(zhuǎn)印法)。該方法例如可以通過將形成在上述剝離面上的粘合劑層轉(zhuǎn)印至基材來制作具有基材的雙面粘合片。作為上述剝離面,可以利用剝離襯墊的表面、經(jīng)剝離處理的基材薄膜背面等。另外,此處公開的粘合劑層典型的是連續(xù)形成,但并不限定于這種形態(tài),例如也可以是形成為點狀、條狀等規(guī)則或者不規(guī)則的圖案的粘合劑層。
粘合劑組合物的涂布例如可以使用照相凹版輥涂布機、模涂布機、棒涂布機等現(xiàn)有公知的涂布機進行?;蛘?,也可以通過浸漬、簾涂法等涂布粘合劑組合物。
從促進交聯(lián)反應(yīng)、提高制造效率等角度來看,粘合劑組合物的干燥優(yōu)選在加熱下進行。干燥溫度例如可以設(shè)定為40℃以上(通常為60℃以上)且150℃以下(通常為130℃以下)左右。干燥粘合劑組合物后,可以進一步為了調(diào)節(jié)粘合劑層內(nèi)中的成分轉(zhuǎn)移、進行交聯(lián)反應(yīng)、松弛可能存在于基材薄膜、粘合劑層內(nèi)的變形等而進行熟化。
對粘合劑層的厚度沒有特別限制。粘合劑層的厚度通常適宜為約150μm以下,優(yōu)選為約110μm以下,更優(yōu)選為約100μm以下,進一步優(yōu)選為約75μm以下(例如為50μm以下、典型的是35μm以下)。對此處公開的技術(shù)中的粘合劑層的厚度的下限沒有特別限制,一般粘合劑層的厚度減小時對被粘物的密合性傾向于易降低,因此設(shè)定為約5μm以上是有利的,優(yōu)選為約10μm以上,更優(yōu)選為約15μm以上(例如為約20μm以上)。雙面粘合片在基材的兩面分別具有第一粘合劑層和第二粘合劑層時,第一粘合劑層的厚度與第二粘合劑層的厚度可以是同一厚,也可以是彼此不同的厚度。通常,可以優(yōu)選采用兩粘合劑層的厚度為大致相同程度的構(gòu)成。并且各粘合劑層可以具有單層和多層中的任一形態(tài)。在另一個方案中,粘合劑層的厚度優(yōu)選設(shè)定為約90μm以上(例如為140μm以上、典型的是180μm以上),并且優(yōu)選設(shè)定為約1500μm以下(例如為600μm以下、典型的是300μm以下)。上述厚度可以優(yōu)選地適用于無基材雙面粘合片的粘合劑層,更優(yōu)選可以適用于活性能量射線固化型(典型的是uv固化型)粘合劑層。
雖并沒有特別限定,但粘合劑層的交聯(lián)度(凝膠率)例如可以為10%以上。從良好地獲得由此處公開的技術(shù)帶來的效果的角度來看,上述交聯(lián)度通常為15重量%以上,適宜設(shè)定為20重量%以上(例如為25重量%以上、典型的是30重量%以上)。并且從同樣的角度來看,上述交聯(lián)度通常為80重量%以下,適宜設(shè)定為70重量以下(例如為60重量%以下、典型的是50重量%以下、進而為40重量%以下)。粘合劑層的交聯(lián)度例如可以通過基礎(chǔ)聚合物的組成、分子量、交聯(lián)劑的是否使用及其種類以及用量的選擇等進行調(diào)節(jié)。另外,交聯(lián)度的上限在理論上為100重量%。上述粘合劑層的交聯(lián)度按后述的實施例中記載的方法進行測定。在上述粘合劑層的交聯(lián)度的測定中,作為多孔ptfe片,可以使用日東電工株式會社制造的商品名“nitoflonntf1122”或其等同品。
<基材>
將此處公開的技術(shù)應(yīng)用于帶基材雙面粘合片時,作為支撐(背襯)粘合劑層的基材(支撐基材),可以根據(jù)粘合片的用途而適當選擇使用例如以聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴為主要成分的聚烯烴膜、以聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯為主要成分的聚酯膜、以聚氯乙烯為主要成分的聚氯乙烯膜等塑料膜;由聚氨酯泡沫、聚乙烯泡沫、聚氯丁二烯泡沫等發(fā)泡體形成的發(fā)泡體片;由各種纖維狀物質(zhì)(可以是麻、棉等天然纖維,聚酯、維尼綸等合成纖維,乙酸酯等半合成纖維等)單獨或混紡等得到的織物和無紡布(意指包括和紙、上等紙等紙類);鋁箔、銅箔等金屬箔等。
對于上述基材的粘合劑層側(cè)表面,可以實施電暈放電處理、等離子體處理、紫外線照射處理、酸處理、堿處理、底涂劑的涂布等現(xiàn)有公知的表面處理。這種表面處理可以是用于提高基材與粘合劑層的密合性、換言之為粘合劑層對基材的錨固性的處理。
基材的厚度可以根據(jù)目的而適當選擇,一般為約2μm以上(例如為10μm以上、典型的是20μm以上)左右、1000μm以下(例如為500μm以下、典型的是200μm以下)左右。
在優(yōu)選的一個方案中,雙面粘合片具備發(fā)泡體基材,構(gòu)成為在該發(fā)泡體基材的兩面具有粘合劑層的雙面粘合片。在此處公開的技術(shù)中,發(fā)泡體基材是指具備具有氣泡(氣泡結(jié)構(gòu))的部分的基材,典型的是指含有薄的層狀的發(fā)泡體(發(fā)泡體層)作為構(gòu)成要素的基材。上述發(fā)泡體基材可以是實質(zhì)上僅由1層或2層以上的發(fā)泡體層構(gòu)成的基材。雖并沒有特別是限定,作為此處公開的技術(shù)中的發(fā)泡體基材,可以優(yōu)選地采用單層(1層)的材料。
對發(fā)泡體基材的材質(zhì)沒有特別限制。通常優(yōu)選為含有由塑料材料的發(fā)泡體(塑料發(fā)泡體)形成的發(fā)泡體層的發(fā)泡體基材。對用于形成塑料發(fā)泡體的塑料材料(意指包括橡膠材料)沒有特別限制,可以從公知的塑料材料中適當選擇。塑料材料可以單獨使用1種或適當組合使用2種以上。
作為塑料發(fā)泡體的具體例子,可列舉出:聚乙烯發(fā)泡體、聚丙烯發(fā)泡體等聚烯烴類樹脂發(fā)泡體;pet發(fā)泡體、聚萘二甲酸乙二醇酯發(fā)泡體、聚對苯二甲酸丁二醇酯發(fā)泡體等聚酯類樹脂發(fā)泡體;聚氯乙烯發(fā)泡體等聚氯乙烯類樹脂發(fā)泡體;乙酸乙烯酯類樹脂發(fā)泡體;聚苯硫醚樹脂發(fā)泡體;聚酰胺(尼龍)樹脂發(fā)泡體、全芳香族聚酰胺(芳綸)樹脂發(fā)泡體等酰胺類樹脂發(fā)泡體;聚酰亞胺類樹脂發(fā)泡體;聚醚醚酮(peek)發(fā)泡體;聚苯乙烯發(fā)泡體等苯乙烯類樹脂發(fā)泡體;聚氨酯樹脂發(fā)泡體等氨基甲酸酯類樹脂發(fā)泡體等。此外,作為塑料發(fā)泡體,也可以使用聚氯丁橡膠發(fā)泡體、聚氨酯橡膠發(fā)泡體等橡膠類樹脂發(fā)泡體。
作為優(yōu)選的發(fā)泡體,可例示出聚烯烴類樹脂發(fā)泡體(以下也稱為聚烯烴類發(fā)泡體)。作為構(gòu)成上述聚烯烴類發(fā)泡體的塑料材料(即聚烯烴類樹脂),可以沒有特別限定地使用公知或慣用的各種聚烯烴類樹脂。例如,可列舉出:低密度聚乙烯(ldpe)、線型低密度聚乙烯(lldpe)、高密度聚乙烯(hdpe)等聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。作為lldpe的例子,可列舉出齊格勒·納塔催化劑類線型低密度聚乙烯、茂金屬催化劑類線型低密度聚乙烯等。這種聚烯烴類樹脂可以單獨使用1種或適當組合使用2種以上。
作為此處公開的技術(shù)中的發(fā)泡體基材的優(yōu)選例子,從耐沖擊性、防水性等角度來看,可列舉出:實質(zhì)上由聚乙烯類樹脂的發(fā)泡體構(gòu)成的聚乙烯類發(fā)泡體基材、實質(zhì)上由聚丙烯類樹脂的發(fā)泡體構(gòu)成的聚丙烯類發(fā)泡體基材等。在此,聚乙烯類樹脂是指以乙烯作為主要單體(即,單體中的主要成分)的樹脂,除了hdpe、ldpe、lldpe等以外,還可以包括乙烯的共聚比率超過50重量%的乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。同樣,聚丙烯類樹脂是指以丙烯作為主要單體的樹脂。作為此處公開的技術(shù)中的發(fā)泡體基材,可以良好地采用聚乙烯類發(fā)泡體基材。
作為上述塑料發(fā)泡體(典型的是聚烯烴類發(fā)泡體)的制造方法,沒有特別限制,可以通過公知的方法制造。例如,可以通過包括上述塑料材料或上述塑料發(fā)泡體的成形工序、交聯(lián)工序和發(fā)泡工序的方法制造。另外,可以根據(jù)需要而包括拉伸工序。
作為使上述塑料發(fā)泡體交聯(lián)的方法,例如可列舉出使用有機過氧化物等的化學(xué)交聯(lián)法或照射電離輻射線的電離輻射線交聯(lián)法等,這些方法可以組合使用。作為上述電離輻射線,可例示出電子射線、α射線、β射線、γ射線等。上述電離輻射線的射線量可以為了獲得目標的交聯(lián)度、柔軟性等上述塑料發(fā)泡體所要求的物性而適當調(diào)整。
對上述發(fā)泡體基材(例如聚烯烴類發(fā)泡體基材)的平均氣泡直徑(正球換算)沒有特別限定,通常優(yōu)選為10μm以上,更優(yōu)選為15μm以上,進一步優(yōu)選為20μm以上(例如為25μm以上)。通過將上述發(fā)泡體基材的平均氣泡直徑(正球換算)設(shè)定為10μm以上,存在耐沖擊性提高的傾向。此外,上述平均氣泡直徑優(yōu)選為500μm以下,更優(yōu)選為300μm以下,進一步優(yōu)選為200μm以下(例如為100μm以下)。通過將上述發(fā)泡體基材的平均氣泡直徑(正球換算)設(shè)定為500μm以下,存在防水性提高的傾向。
在此,在本說明書中上述發(fā)泡體基材的平均氣泡直徑(正球換算)是指如下測得的值。即,用掃描型電子顯微鏡(sem)觀察該發(fā)泡體基材的任意截面,然后用圖像處理軟件對該圖像進行二值化處理來分離成氣泡部分和除此之外的部分(例如塑料樹脂部分),并對于上述氣泡部分測定各個氣泡面積。然后,計算將該氣泡面積換算成正圓面積時的各個直徑的平均值,將其作為發(fā)泡體基材的平均氣泡直徑(正球換算)。作為sem,可以使用hitachihigh-technologiescorporation制造的裝置名“s-4800”或其等同品。作為圖像處理軟件,可以使用美國國立衛(wèi)生研究院制造的制品名“imagej”或其等同品。
上述發(fā)泡體基材的平均氣泡直徑(正球換算)通常適宜為上述發(fā)泡體基材的厚度的50%以下,優(yōu)選為30%以下(例如為10%以下)。通過將該發(fā)泡體基材的平均氣泡直徑(正球換算)調(diào)節(jié)為發(fā)泡體基材的厚度的50%以下,存在防水性進一步提高的傾向。
在本說明書中,上述發(fā)泡體基材的加工方向(也稱為md;下同)是指該發(fā)泡體基材制造工序中的擠出方向。雖并沒有特別限制,但在上述發(fā)泡體基材為帶狀等長條狀的形態(tài)時,該發(fā)泡體基材的md通常與其長度方向一致。此外,該發(fā)泡體基材的寬度方向(也稱為cd;下同)是指與上述md正交且沿上述發(fā)泡體基材的表面的方向。此外,上述發(fā)泡體基材的厚度方向(也稱為vd;下同)是指與該發(fā)泡體基材的表面正交的方向、即分別與上述md和上述cd正交的方向。
對上述發(fā)泡體基材的密度(表觀密度)沒有特別限定,優(yōu)選為例如0.2g/cm3以上。上述發(fā)泡體基材的密度更優(yōu)選為0.25g/cm3以上,進一步優(yōu)選超過0.3g/cm3(例如為0.35g/cm3以上)。通過將密度設(shè)定為0.2g/cm3以上,存在實現(xiàn)發(fā)泡體基材的強度(甚至是雙面粘合片的強度)的提高、耐沖擊性、操作性的提高的傾向。此外,上述發(fā)泡體基材的密度(表觀密度)優(yōu)選為例如0.6g/cm3以下。上述發(fā)泡體基材的密度更優(yōu)選為0.55g/cm3以下,進一步優(yōu)選為0.5g/cm3以下。通過將密度設(shè)定為0.6g/cm3以下,存在凹凸追隨性、耐回彈性、防水性提高的傾向。發(fā)泡體基材的密度(表觀密度)例如可以通過依據(jù)jisk6767的方法進行測定。需要說明的是,在本說明書中,發(fā)泡體基材的密度(g/cm3)可理解為發(fā)泡倍率(倍)的倒數(shù)。
對上述發(fā)泡體基材(例如聚烯烴類發(fā)泡體基材)的拉伸強度(tensilestrength)沒有特別限定。例如,加工方向(md)的拉伸強度優(yōu)選為1mpa以上(更優(yōu)選為2mpa以上、進一步優(yōu)選為2.5mpa以上、典型的是3mpa以上),優(yōu)選為30mpa以下(更優(yōu)選為20mpa以下、進一步優(yōu)選為10mpa以下、典型的是7mpa以下)。此外,寬度方向(cd)的拉伸強度優(yōu)選為1mpa以上(更優(yōu)選為3mpa以上、進一步優(yōu)選為4mpa以上、典型的是4.5mpa以上),優(yōu)選為30mpa以下(更優(yōu)選為20mpa以下、進一步優(yōu)選為15mpa以下、典型的是10mpa以下)。通過設(shè)定為上述下限值以上的拉伸強度,例如在為了回收部件而剝離雙面粘合片時,能夠顯示出容易剝離而基材(甚至是雙面粘合片)不會斷裂等優(yōu)異的操作性(再加工性)。而通過設(shè)定為上述上限值以下的拉伸強度,能夠提高耐沖擊性、凹凸追隨性。發(fā)泡體基材的拉伸強度(加工方向的拉伸強度、寬度方向的拉伸強度)依據(jù)jisk6767進行測定。上述發(fā)泡體基材的拉伸強度可以通過例如交聯(lián)度、密度等進行控制。
對上述發(fā)泡體基材(例如聚烯烴類發(fā)泡體基材)的25%壓縮強度(壓縮硬度)沒有特別限制,優(yōu)選為例如50kpa以上。上述發(fā)泡體基材的25%壓縮強度更優(yōu)選大于60kpa。并且上述25%壓縮強度優(yōu)選為例如1000kpa以下。上述發(fā)泡體基材的25%壓縮強度更優(yōu)選為500kpa以下,進一步優(yōu)選為300kpa以下(典型的是200kpa以下、例如為150kpa以下)。在此,上述發(fā)泡體基材的25%壓縮強度是指將該發(fā)泡體基材重疊至約25mm的厚度組合使用平板夾住,將其壓縮了相當于最初厚度的25%的厚度量時的載荷,即將該基材的厚度壓縮至最初厚度的75%時的載荷。通過將25%壓縮強度設(shè)定為50kpa以上,存在雙面粘合片的耐沖擊性提高的傾向,并且能夠提高加工時的尺寸穩(wěn)定性。而通過將25%壓縮強度設(shè)定為1000kpa以下,能夠提高耐回彈性、凹凸追隨性。發(fā)泡體基材的25%壓縮強度依據(jù)jisk6767進行測定。上述發(fā)泡體基材的25%壓縮強度可以通過例如交聯(lián)度、密度等進行控制。
對發(fā)泡體基材的拉伸伸長率(拉伸率)沒有特別限定。例如,可以適宜地采用加工方向(md)的拉伸伸長率為200%以上(更優(yōu)選為400%以上)的發(fā)泡體基材。此外,上述md拉伸伸長率優(yōu)選為800%以下,更優(yōu)選為600%以下。此外,優(yōu)選寬度方向(cd)的拉伸伸長率為50%以上(更優(yōu)選為100%以上)的發(fā)泡體基材。上述cd拉伸伸長率優(yōu)選為800%以下,更優(yōu)選為300%以下。發(fā)泡體基材的拉伸伸長率依據(jù)jisk6767進行測定。發(fā)泡體基材的伸長率可以通過例如交聯(lián)度、表觀密度(發(fā)泡倍率)等進行控制。
上述發(fā)泡體基材中可以根據(jù)需要而配混有填充劑(無機填充劑、有機填充劑等)、抗老化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防靜電劑、潤滑劑、增塑劑、阻燃劑、表面活性劑等各種添加劑。
此處公開的技術(shù)中的發(fā)泡體基材可以為了使具備該發(fā)泡體基材的雙面粘合片表現(xiàn)出所期望的美觀性、光學(xué)特性(例如遮光性、光反射性等)而著色。該著色可以單獨使用1種或者適當組合使用2種以上公知的有機或無機著色劑。
例如,將此處公開的雙面粘合片用于遮光用途時,對發(fā)泡體基材的可見光透射率沒有特別限制,與后述的雙面粘合片的可見光透射率同樣優(yōu)選為0%以上且15%以下,更優(yōu)選為0%以上且10%以下。此外,將此處公開的雙面粘合片用于光反射用途時,發(fā)泡體基材的可見光反射率與雙面粘合片的可見光反射率同樣優(yōu)選為20%以上且100%以下,更優(yōu)選為25%以上且100%以下。
發(fā)泡體基材的可見光透射率可以通過使用分光光度計(例如hitachihigh-technologiescorporation制造的分光光度計、型號“u-4100”),在波長550nm下測定從發(fā)泡體基材的一面?zhèn)日丈洳⑼干涞搅硪幻鎮(zhèn)鹊墓獾膹姸葋砬蟪觥0l(fā)泡體基材的可見光反射率可以通過使用上述分光光度計,在波長550nm下測定照射發(fā)泡體基材的一面?zhèn)人瓷涞墓獾膹姸葋砬蟪觥A硗?,雙面粘合片的可見光透射率、可見光反射率也可以通過同樣的方法求出。
一個方案的發(fā)泡體基材著色為黑色或灰色。具備著色為黑色的發(fā)泡體基材的雙面粘合片可優(yōu)選用于遮光用途等。作為黑色,優(yōu)選由l*a*b*色度體系規(guī)定的l*(明度)為35以下(例如為0~35),更優(yōu)選為30以下(例如為0~30)。此外,灰色由l*a*b*色度體系規(guī)定的l*(明度)超過35且小于65。另外,由l*a*b*色度體系規(guī)定的a*、b*可以分別根據(jù)l*的值而適當選擇。作為a*、b*,沒有特別限定,雙方均優(yōu)選為-10~10(更優(yōu)選為-5~5、進一步優(yōu)選為-2.5~2.5)的范圍。例如,a*和b*均優(yōu)選為0或大致為0。
需要說明的是,在本說明書中,由l*a*b*色度體系規(guī)定的l*、a*、b*通過使用色彩色差計(例如美能達公司制造的色彩色差計、商品名“cr-200”)測定來求出。另外,l*a*b*色度體系是國際照明委員會(cie)于1976年所推薦的色彩空間,是指被稱為cie1976(l*a*b*)色度體系的色彩空間。此外,l*a*b*色度體系在日本工業(yè)標準中由jisz8729規(guī)定。
作為將發(fā)泡體基材著色為黑色時使用的黑色著色劑,例如可以使用炭黑(爐黑、槽法炭黑、乙炔黑、熱裂法炭黑、燈黑等)、石墨、氧化銅、二氧化錳、苯胺黑、苝黑、鈦黑、花青黑、活性炭、鐵素體(非磁性鐵素體、磁性鐵素體等)、磁鐵礦、氧化鉻、氧化鐵、二硫化鉬、鉻絡(luò)合物、復(fù)合氧化物類黑色色素、蒽醌類有機黑色色素等。作為從成本、購得性的角度來看優(yōu)選的黑色著色劑,可例示出炭黑。對黑色著色劑的用量沒有特別限制,可以設(shè)定為適當調(diào)節(jié)至能夠賦予所期望的光學(xué)特性的量。
將此處公開的雙面粘合片用于光反射用途時,上述發(fā)泡體基材優(yōu)選著色為白色。作為白色,優(yōu)選由l*a*b*色度體系規(guī)定的l*(明度)為87以上(例如為87~100),更優(yōu)選為90以上(例如為90~100)。由l*a*b*色度體系規(guī)定的a*、b*可以分別根據(jù)l*的值而適當選擇。作為a*、b*,例如雙方均優(yōu)選為-10~10(更優(yōu)選為-5~5、進一步優(yōu)選為-2.5~2.5)的范圍。例如,a*和b*均優(yōu)選為0或大致為0。
作為將發(fā)泡體基材著色為白色時使用的白色著色劑,例如可列舉出:氧化鈦(金紅石型二氧化鈦、銳鐵礦型二氧化鈦等二氧化鈦)、氧化鋅、氧化鋁、氧化硅、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈣、氧化錫、氧化鋇、氧化銫、氧化釔、碳酸鎂、碳酸鈣(輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣等)、碳酸鋇、碳酸鋅、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋅、硅酸鋁、硅酸鎂、硅酸鈣、硫酸鋇、硫酸鈣、硬脂酸鋇、氧化鋅、硫化鋅、滑石、二氧化硅、氧化鋁、粘土、高嶺土、磷酸鈦、云母、石膏、白炭黑、硅藻土、膨潤土、鋅鋇白、沸石、絹云母、水埃洛石等無機類白色著色劑,丙烯酸類樹脂顆粒、聚苯乙烯類樹脂顆粒、聚氨酯類樹脂顆粒、酰胺類樹脂顆粒、聚碳酸酯類樹脂顆粒、有機硅類樹脂顆粒、尿素-甲醛類樹脂顆粒、三聚氰胺類樹脂顆粒等有機類白色著色劑等。對白色著色劑的用量沒有特別限制,可以設(shè)定為適當調(diào)節(jié)至能夠賦予所期望的光學(xué)特性的量。
此處公開的雙面粘合片在不大幅損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)可以進一步包括除發(fā)泡體基材和粘合劑層以外的層(中間層、底涂層等;以下也稱為“其他層”)。例如,可以在發(fā)泡體基材與任一側(cè)或兩側(cè)的粘合劑層之間設(shè)置有上述其他層。這種構(gòu)成的雙面粘合片中,上述其他層的厚度包括在雙面粘合片的總厚度(即,從一側(cè)的粘合面到另一側(cè)的粘合面的厚度)內(nèi)。
發(fā)泡體基材的厚度可以根據(jù)雙面粘合片的強度、柔軟性、使用目的等而適當設(shè)定。從容易確保能夠發(fā)揮所期望的粘合特性的粘合劑層的厚度的角度來看,通常適宜將發(fā)泡體基材的厚度設(shè)定為1000μm以下,優(yōu)選為500μm以下,更優(yōu)選為300μm以下(例如為250μm以下、典型的是200μm以下)??梢允褂煤穸?80μm以下的發(fā)泡體基材。此外,從雙面粘合片的耐沖擊性、耐回彈性等角度來看,適宜將發(fā)泡體基材的厚度設(shè)定為30μm以上,優(yōu)選為50μm以上,更優(yōu)選為60μm以上(例如為80μm以上)。這里所說的耐回彈性是指在使上述雙面粘合片沿著被粘物的表面形狀(可以是曲面、有臺階差的表面等)進行彈性變形時,對抗該雙面粘合片恢復(fù)原來的形狀的回彈力,將該雙面粘合片保持為上述彈性變形后的形狀的性能(即,雙面粘合片耐得住回彈力的性能)。
<剝離襯墊>
在此處公開的技術(shù)中,在粘合劑層的形成、粘合片的制作、使用前的粘合片的保存、流通、形狀加工等時可以使用剝離襯墊。作為剝離襯墊,可以適當選擇使用雙面粘合片的領(lǐng)域中公知或慣用的剝離襯墊。例如,可以適宜地使用對襯墊基材的表面實施了剝離處理的構(gòu)成的剝離襯墊。作為構(gòu)成這種剝離襯墊的襯墊基材(剝離處理對象),可以適當選擇使用各種樹脂薄膜類、紙類、布類、橡膠片類、發(fā)泡體片類、金屬箔、它們的復(fù)合物(例如在紙的兩面層壓有烯烴類樹脂的層疊結(jié)構(gòu)的片)等。上述剝離處理可以使用公知或慣用的剝離處理劑(例如有機硅類、氟類、長鏈烷基類等剝離處理劑)通過常規(guī)方法進行。此外,可以將烯烴類樹脂(例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯/聚丙烯混合物)、氟類聚合物(例如聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯)等低粘接性的襯墊基材作為剝離襯墊使用而不對該襯墊基材的表面實施剝離處理?;蛘?,可以使用對該低粘接性的襯墊基材實施了剝離處理的基材。
<雙面粘合片的厚度>
此處公開的雙面粘合片通常可以優(yōu)選地以其總厚度為1500μm以下的方式實施。上述雙面粘合片的總厚度可以設(shè)定為典型的是800μm以下,優(yōu)選為500μm以下,更優(yōu)選為400μm以下,進一步優(yōu)選為300μm以下(例如為280μm以下)。通過將雙面粘合片的總厚度設(shè)定為上述上限值以下,在產(chǎn)品的薄膜化、小型化、輕量化、節(jié)約資源等方面會有利。此外,上述總厚度可以設(shè)定為典型的是50μm以上,優(yōu)選為100μm以上,更優(yōu)選為110μm以上,進一步優(yōu)選為120μm以上(例如為130μm以上)。通過將雙面粘合片的總厚度設(shè)定為上述下限值以上,可以顯示優(yōu)異的耐沖擊性、防水性。在此,雙面粘合片的總厚度是指從一側(cè)的粘合面到另一側(cè)的粘合面的厚度,圖1所示的例子中是指從第一粘合面11a到第二粘合面12a的厚度t。因此,即使是例如在粘貼于被粘物前粘合面由剝離襯墊保護的形態(tài)的雙面粘合片,該剝離襯墊的厚度也不包括在這里所說的雙面粘合片的厚度內(nèi)。
<用途>
對此處公開的雙面粘合片的粘貼對象物(被粘物)沒有特別限定。此處公開的粘合片例如可以以粘貼于由下述材料以及它們的復(fù)合材料等形成的被粘物的方式使用:不銹鋼(sus)、鋁等金屬材料;玻璃、陶瓷等無機材料;聚碳酸酯(pc)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物樹脂(abs)、耐沖擊性聚苯乙烯(hips)、pc-abs共混樹脂、pc-hips共混樹脂、聚四氟乙烯(ptfe)等氟樹脂等樹脂材料;天然橡膠、丁基橡膠等橡膠材料。
此處公開的雙面粘合片由于耐洗滌劑性優(yōu)異,因此可優(yōu)選用于使用洗滌劑進行清潔的用途。典型的是,優(yōu)選用于由于用手觸摸或攜帶到各種環(huán)境中而容易暴露于以皮脂污物為代表的油污、粉塵、病原菌、泥的附著等污染的便攜式電子設(shè)備。例如,可優(yōu)選用作在對便攜式電子設(shè)備進行水洗時配置在與該洗滌水接觸的部位的固定構(gòu)件。此處公開的雙面粘合片由于即使暴露于浴液、洗手液、洗發(fā)水、肥皂等身體用洗滌劑,餐具洗滌用洗滌劑等廚房用洗滌劑,衣物用洗滌劑,醫(yī)療用洗滌劑等各種洗滌劑也能夠發(fā)揮優(yōu)異的耐久性,因此可優(yōu)選用于允許使用洗滌劑進行清潔(典型的是使用洗滌劑和水的洗滌)的用途、設(shè)想了該清潔的用途。
優(yōu)選的一個方案的雙面粘合片含有發(fā)泡體基材,因此可以形成沖擊吸收性、防水性、密封性等優(yōu)異的雙面粘合片。此外,具有規(guī)定以上的按壓粘接力的雙面粘合片即使窄化性能降低也少,在強烈要求窄化的便攜式電子設(shè)備中,可以適宜地作為用于接合、固定等的雙面粘合片。此處公開的雙面粘合片可以良好地應(yīng)用于電子設(shè)備用途,例如便攜式電子設(shè)備的顯示部固定用、便攜式電子設(shè)備的顯示部保護構(gòu)件固定用、手機的關(guān)鍵模塊構(gòu)件固定用、帶照相功能便攜式電子設(shè)備的相機鏡頭固定用、電視機的裝飾面板固定用、個人電腦的電池組固定用、數(shù)碼攝像機的鏡頭防水、各種電子設(shè)備(例如便攜式電子設(shè)備)的防水透氣膜固定用、防水透聲膜固定用等用途。作為特別優(yōu)選的用途,可列舉出便攜式電子設(shè)備用途。
另外,上述顯示部保護構(gòu)件典型的是具有顯示在厚度方向的光透過性的區(qū)域的構(gòu)件(以下也稱為“光透過性構(gòu)件”),有時也被稱為透鏡。在此,在本說明書中“透鏡”是指包括顯示光的折射作用的構(gòu)件和不顯示光的折射作用的構(gòu)件這兩者的概念。即,本說明書中的“透鏡”也包括無折射作用的光透過性構(gòu)件,例如單純保護便攜式電子設(shè)備的顯示部的保護面板等。上述保護面板也可以理解為具有光透過性的顯示部保護構(gòu)件或顯示部覆蓋構(gòu)件。上述保護面板的材質(zhì)為玻璃時,該保護面板也可以稱為“蓋板玻璃”。但上述保護面板或上述透鏡的材質(zhì)不限定為玻璃,為能夠顯示光透過性的材質(zhì)即可。
此外,在本說明書中便攜式電子設(shè)備是指所有攜帶使用的電子設(shè)備,除此之外沒有特別限定。在此,“便攜式”并不是指僅單純可以攜帶即可,而是指具有個人(標準的成人)可相對容易攜帶的水平的便攜性。這里所說的“便攜式電子設(shè)備”的例子包括:手機、智能手機、平板型個人電腦、筆記本型個人電腦、各種可穿戴式設(shè)備(例如像手表這樣戴在手腕上的手腕穿戴型,用夾子、帶子等穿戴在身體的一部分的模塊化型,包括眼鏡型(單眼型、雙眼型,也包括頭部穿戴型)的眼部穿戴型,例如以飾品的方式戴在襯衫、襪子、帽子等上的衣服型,像耳機這樣戴在耳朵上的耳部穿戴型等)、數(shù)碼相機、數(shù)碼攝像機、音響設(shè)備(便攜式音樂播放器、錄音筆等)、計算器(臺式計算器等)、便攜式游戲設(shè)備、電子辭典、電子記事本、電子書、車載用信息設(shè)備、便攜式收音機、便攜式電視機、便攜式打印機、便攜式掃描儀、便攜式調(diào)制解調(diào)器等。
此外,此處公開的雙面粘合片可優(yōu)選用于對內(nèi)置有音響設(shè)備的電子設(shè)備(例如便攜式電子設(shè)備)所具有的防水透氣膜、防水透聲膜進行固定的用途。上述電子設(shè)備由于具有防水性(優(yōu)選為在基于ipx7標準的防水性評價試驗中未發(fā)現(xiàn)浸水的特性)作為基本性能,因此如果進一步賦予其以耐洗滌劑性,則在水洗的基礎(chǔ)上使用洗滌劑的清潔成為可能。作為上述音響設(shè)備,可列舉出擴音器、麥克風、蜂鳴器等。此處公開的雙面粘合片可以應(yīng)用于在便攜式電子設(shè)備中對音響設(shè)備和防水透氣膜、防水透聲膜進行接合的用途、對具備音響設(shè)備的便攜式電子設(shè)備的殼體和防水透氣膜、防水透聲膜進行接合的用途中的任一種。例如,通過將具備發(fā)泡體基材的環(huán)狀(可以是框狀)的雙面粘合片沿著防水透氣膜、防水透聲膜的外周粘貼來固定于殼體等,能夠減小音響能量的損失。由此,可以省略音響墊片。對防水透氣膜、防水透聲膜沒有特別限制,可以是多孔氟樹脂膜(典型的是多孔ptfe膜)?;蛘?,可以是上述多孔氟樹脂膜與無紡布等加強層的層疊薄膜的形態(tài)。這種多孔氟樹脂膜典型的是可以通過對薄膜狀的氟樹脂進行拉伸等公知或慣用的多孔化手段得到。因此,根據(jù)本說明書,可以提供具備由此處公開的雙面粘合片形成的粘合層以及粘貼在該粘合層的一側(cè)的粘合面的ptfe層(例如由多孔ptfe膜形成的防水透氣層、防水透聲層)的層疊體。該層疊體可優(yōu)選用作要求防水性、防濕性、防塵性、透聲性、還有耐洗滌劑性的各種用途的電子設(shè)備(例如便攜式電子設(shè)備)。
此處公開的粘合片可以以加工成各種外形的接合構(gòu)件的形態(tài)用于構(gòu)成便攜式電子設(shè)備的部件的接合、固定(例如顯示部或顯示部保護構(gòu)件與殼體的接合、優(yōu)選為具有光透過性的顯示部保護構(gòu)件(典型的是保護面板)與殼體的接合)。作為這種接合構(gòu)件的優(yōu)選的形態(tài),可列舉出具有寬度30mm以下的窄部、該窄部的平均寬度w(mm)為20mm以下(更優(yōu)選為10mm以下、進一步優(yōu)選為5mm以下、例如為2mm以下)的形態(tài)。根據(jù)此處公開的雙面粘合片,在用作包括這種窄部的形狀(例如框狀)的接合構(gòu)件的情況下也能夠發(fā)揮良好的性能(按壓粘接力、沖擊吸收性、防水性等)。需要說明的是,粘合片的窄部的平均寬度w(mm)是用該粘合片包括的窄部的總面積除以總長度而得到的。窄部的寬度一定時,該窄部的寬度與上述平均寬度一致。
上述窄部典型的是線狀。在此,線狀是除了直線狀、曲線狀、折線狀(例如l字型)等以外還包括框狀、圓狀等環(huán)狀、它們的復(fù)合或中間形狀的概念。上述環(huán)狀不限定于由曲線構(gòu)成的形狀,是包括例如像沿著四邊形的外周的形狀(框狀)、沿著扇型的外周的形狀這樣一部分或全部形成為直線狀的環(huán)狀的概念。
此處公開的粘合片應(yīng)用即使窄化也容易發(fā)揮良好的接合性能、防水性能(例如落下后防水性)、密封性能等的特長,可以適宜地以具有上述窄部的環(huán)狀的接合構(gòu)件的形態(tài)用作例如用于對便攜式電子設(shè)備的顯示部或顯示部保護構(gòu)件與殼體進行不透液接合來保護容納于該殼體的電子設(shè)備不受水、塵埃侵擾的固定構(gòu)件。此外,可以適宜地用作例如用于對帶照相功能便攜式電子設(shè)備的相機鏡頭與殼體進行不透液接合來保護容納于該殼體的電子設(shè)備不受水、塵埃侵擾的固定構(gòu)件。因此,根據(jù)本說明書,提供包括此處公開的任一種粘合片的、用于將便攜式電子設(shè)備的部件(例如顯示部、顯示部保護構(gòu)件、相機鏡頭)固定于殼體的固定構(gòu)件。上述固定構(gòu)件典型的是呈環(huán)狀的平面形狀。對這種環(huán)狀的固定構(gòu)件的環(huán)形狀沒有特別限定,例如可以是矩形(框狀)、圓形、除矩形以外的多邊形(例如三角形)、其他特異形狀等。此外,上述環(huán)狀的概念除了由1張片構(gòu)成完全封閉的環(huán)狀(即無接縫的環(huán)狀)以外,還可以包括通過將1張片或多張片的端與端重疊而能形成封閉的環(huán)的形狀、通過以1張片或多張片的端與端接近的方式配置并根據(jù)需要而對上述接近配置的部位進行封裝而能形成封閉的環(huán)的形狀。作為對上述重疊的部位、接近(例如抵接)的部位進行封裝的方法,可以采用用粘接劑等封裝材料封閉的方法、將端之間熔接(例如熱熔接)的方法等。
以下,對與本發(fā)明相關(guān)的一些實施例進行說明,但是,并不意味著將本發(fā)明限于實施例所示的內(nèi)容。需要說明的是,以下的說明中“份”和“%”在沒有特別聲明的情況下為重量基準。此外,以下說明中的各特性分別如下進行測定或評價。
<評價方法>
[粘合劑層的交聯(lián)度]
粘合劑層的交聯(lián)度(%)通過將重量w1的測定樣品用多孔ptfe片包著在室溫下于乙酸乙酯中浸漬1周后,干燥該測定樣品并測量乙酸乙酯不溶解成分的重量w2,將w1和w2代入下式:交聯(lián)度(%)=w2/w1×100,從而求出。作為上述多孔ptfe片,使用日東電工株式會社制造的商品名“nitoflonntf1122”。
[初始按壓粘接力]
(1)評價用樣品的制作
將雙面粘合片切成如圖2所示的橫向30mm、縱向30mm、寬1mm的窗框狀(框狀),得到窗框狀雙面粘合片102。使用該窗框狀雙面粘合片102,通過以規(guī)定的載荷(5kg×10秒)將寬40mm、長40mm、厚1mm的小丙烯酸板(丙烯酸透鏡)103與在中央部具有直徑5mm的貫穿孔104的基礎(chǔ)丙烯酸板(pmma板寬60mm、長50mm、厚2mm)101壓接而使之貼合,得到評價用樣品100。
(2)按壓粘接力的測定
對于上述得到的評價用樣品,按下述方法測定按壓粘接力。即,如圖3所示,將貼合有基礎(chǔ)丙烯酸板101、窗框狀雙面粘合片102和小丙烯酸板103的層疊體即評價用樣品100固定于支撐體125,將其安裝在萬能拉伸壓縮試驗機(裝置名“拉伸壓縮試驗機、tg-1kn”、minebeaco.,ltd.制造)上。接著,使圓棒120(直徑4.7mm)穿過評價用樣品100的基礎(chǔ)丙烯酸板101的貫穿孔104,使該圓棒120以5mm/分鐘的速度下降,由此將小丙烯酸板103沿遠離基礎(chǔ)丙烯酸板101的方向按壓。接著,測定在直至基礎(chǔ)丙烯酸板101與小丙烯酸板103分離的期間觀測到的最大應(yīng)力(n),求出每單位粘接面積(cm2)的按壓粘接力(n/cm2)。以此作為初始按壓粘接力。需要說明的是,測定在23℃、50%rh的環(huán)境下進行。
另外,基礎(chǔ)丙烯酸板101未因用圓棒120按壓小丙烯酸板103所施加的載荷而彎曲或破損。
[洗滌劑浸漬后的按壓粘接力]
(1)評價用樣品的制作
與上述初始按壓粘接力的測定同樣進行來制作評價用樣品。
(2)洗滌劑浸漬試驗
準備具有表1所示的組成的洗滌劑作為指標洗滌劑,將上述制作的評價用樣品于裝有上述指標洗滌劑的容器內(nèi)在40℃的環(huán)境下浸漬24小時。測定環(huán)境下的相對濕度(rh)為了防止洗滌劑揮發(fā)而設(shè)定為90%。需要說明的是,在本發(fā)明人等研究過的各種洗滌劑類(洗手液類、餐具洗滌用洗滌劑類)當中,上述指標洗滌劑(商品名“干凈干凈藥用液體洗手液”、獅王株式會社制造)是會導(dǎo)致粘接力降低的洗滌劑,因此采用其作為指標洗滌劑。在使用上述指標洗滌劑的評價試驗中顯示良好成績的樣品認為對于所有市售的洗滌劑均發(fā)揮同等以上的效果。
(3)按壓粘接力的測定
上述洗滌劑浸漬試驗結(jié)束后,將從洗滌劑中取出的評價用樣品用6.5l/分鐘的流水(常溫)水洗1分鐘,用干布拭去水滴后,在23℃下進行1小時的干燥。接著,按與上述初始按壓粘接力同樣的方法測定洗滌劑浸漬后的按壓粘接力(n/cm2)。
[表1]
表1
[洗滌劑浸漬后的粘接力維持率]
洗滌劑浸漬后的粘接力維持率(%)通過設(shè)上述得到的初始按壓粘接力為p1(n/cm2)、設(shè)上述洗滌劑浸漬試驗后的按壓粘接力為p2(n/cm2),將p1和p2代入公式:粘接力維持率(%)=p2/p1×100,從而求出。
[防水性]
根據(jù)ipx7標準(jisc0920/iec60529)對評價用樣品的防水性進行評價。即,將雙面粘合片切成如圖4的(a)、(b)所示的橫向59mm、縱向113mm、寬1mm的窗框狀(框狀),得到窗框狀雙面粘合片202。使用該窗框狀雙面粘合片202,通過以50n的載荷將ptfe板(寬70mm、長130mm、厚2mm)201與玻璃板(寬59mm、長113mm、厚0.55mm)203壓接10秒鐘而貼合,得到評價用樣品200。
將上述評價用樣品在標準狀態(tài)(23℃、50%rh)下于水深1m的水槽中沉浸30分鐘,確認有無水浸入內(nèi)部。
<例1>
(丙烯酸類粘合劑組合物的制備)
向具備攪拌器、溫度計、氮氣導(dǎo)入管、回流冷凝器、滴液漏斗的反應(yīng)容器中投加作為單體成分的ba70份、2eha30份、aa3份和丙烯酸-4-羥丁酯(4hba)0.05份、作為聚合引發(fā)劑的aibn0.35份以及作為聚合溶劑的乙酸乙酯105份,在氮氣氣流中在65℃下進行3.5小時的溶液聚合,得到丙烯酸類聚合物a的溶液。
在上述丙烯酸類聚合物a的溶液中,相對于丙烯酸類聚合物a100份配混賦粘樹脂40份、異氰酸酯類交聯(lián)劑(商品名“coronatel”、東曹株式會社制造)3份(固體成分換算)以及環(huán)氧類交聯(lián)劑(商品名“tetradc”、三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造)0.03份(固體成分換算),制得丙烯酸類粘合劑組合物a。
作為賦粘樹脂,使用軟化點150℃的松香酯酚醛樹脂10份、軟化點120℃的聚合松香酯樹脂a15份、軟化點100℃的歧化松香酯樹脂10份、軟化點80℃的氫化松香甲基酯樹脂5份。
(雙面粘合片的制作)
使用棒涂布機將上述得到的丙烯酸類粘合劑組合物a涂布在工藝剝離襯墊上,在110℃下干燥3分鐘,形成厚度為25μm的粘合劑層。將該粘合劑層貼合在所準備的發(fā)泡體基材的一側(cè)的表面,由此得到單面粘合片。接著,將丙烯酸類粘合劑組合物a涂布在與上述相同的工藝剝離襯墊的一側(cè)的面,在110℃下干燥3分鐘,形成厚度為25μm的粘合劑層。將該粘合劑層貼合在上述單面粘合片中的發(fā)泡體基材的另一側(cè)的表面。貼合后,將一側(cè)的工藝剝離襯墊剝離,得到具有剝離襯墊/粘合劑層/發(fā)泡體基材/粘合劑層的層結(jié)構(gòu)的總厚度為200μm的雙面粘合片。
作為發(fā)泡體基材,使用厚150μm、發(fā)泡倍率3倍、25%壓縮硬度108kpa、拉伸強度在md方向為3.18mpa、在cd方向為5.50mpa的黑色聚乙烯發(fā)泡體基材。
<例2>
將發(fā)泡體基材變更為發(fā)泡倍率為2.7倍的基材,除此之外與例1同樣進行制得本例的雙面粘合片。
<例3>
將單體組成變更為ba100份、vac3份、aa5份以及丙烯酸-2-羥乙酯(hea)0.1份,作為聚合溶劑使用甲苯,除此之外與例1同樣進行得到丙烯酸類聚合物b的溶液。
在上述丙烯酸類聚合物b的溶液中,相對于丙烯酸類聚合物b100份配混異氰酸酯類交聯(lián)劑(商品名“coronatel”、東曹株式會社制造)2份(固體成分換算)以及環(huán)氧類交聯(lián)劑(商品名“tetradc”、三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造)0.03份(固體成分換算),制得丙烯酸類粘合劑組合物b。
使用上述丙烯酸類粘合劑組合物b,除此之外與例2同樣進行制得本例的雙面粘合片。
<例4>
與例3同樣進行制得丙烯酸類聚合物b的溶液。在上述丙烯酸類聚合物b的溶液中,相對于丙烯酸類聚合物b100份配混賦粘樹脂40份以及異氰酸酯類交聯(lián)劑(商品名“coronatel”、東曹株式會社制造)2份(固體成分換算),制得丙烯酸類粘合劑組合物c。作為賦粘樹脂,以相同量使用與例1同種的樹脂。使用上述丙烯酸類粘合劑組合物c,除此之外與例1同樣進行制得本例的雙面粘合片。
<例5>
將由2eha78份、n-乙烯基-2-吡咯烷酮(nvp)18份以及hea4份組成的單體混合物與作為光聚合引發(fā)劑的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(basf公司制造、商品名“irgacure651”)0.05份和1-羥基環(huán)己基-苯基-酮(basf公司制造、商品名“irgacure184”)0.05份一起投入四口燒瓶,在氮氣氣氛下照射uv使部分光聚合,由此得到含有部分聚合物的漿料。
向該漿料100份中添加并混合作為追加單體的aa4份、作為多官能單體(交聯(lián)單體)的1,6-己二醇二丙烯酸酯(hdda)0.12份以及黑顏料(“atdn101black”、大日精化工業(yè)株式會社制造)1份,由此制得本例的丙烯酸類粘合劑組合物d。
準備2張一側(cè)的面為用有機硅類剝離處理劑處理過的剝離面的厚38μm的pet薄膜。其中在第1張pet薄膜的剝離面上涂布上述丙烯酸類粘合劑組合物d。在所涂布的粘合劑組合物上覆蓋第2張pet薄膜的剝離面,對其照射uv,由此使上述粘合劑組合物固化形成厚250μm的粘合劑層。uv的照射使用黑光燈(15w/cm),以照度5mw/cm2(通過峰值靈敏度波長約350nm的工業(yè)用uv檢測器(topconcorporation制造、商品名“uvr-t1”、受光部型號ud-t36)測定)在光量1500mj/cm2的條件下進行。如此得到由粘合劑層形成的雙面粘合片。該粘合片的第1粘合面和第2粘合面分別由上述2張pet薄膜(剝離襯墊)保護。
<例6>
(橡膠類粘合劑組合物的制備)
攪拌混合作為基礎(chǔ)聚合物的苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物(si橡膠、zeoncorporation制造、產(chǎn)品名“quintac3520”、苯乙烯含量15%、二嵌段體比率78%)100份、軟化點115℃的萜烯樹脂30份、軟化點145℃的萜烯酚樹脂40份、軟化點155℃的石油樹脂40份、防老劑3份以及作為溶劑的甲苯,制得nv50%的橡膠類粘合劑組合物。作為防老劑,使用basf公司制造的產(chǎn)品名“irganoxcb612”(basf公司制造的產(chǎn)品名“irgafos168”與該公司制造的產(chǎn)品名“irganox565”的重量比2:1的共混配混物)。
使用棒涂布機將上述得到的橡膠類粘合劑組合物涂布在工藝剝離襯墊上,干燥形成厚度為50μm的粘合劑層。將該粘合劑層貼合在所準備的發(fā)泡體基材的一側(cè)的表面,由此得到單面粘合片。接著,將上述橡膠類粘合劑組合物涂布在與上述相同的工藝剝離襯墊的一側(cè)的面,干燥形成厚度為50μm的粘合劑層。將該粘合劑層貼合在上述單面粘合片中的發(fā)泡體基材的另一側(cè)的表面。貼合后,將一側(cè)的工藝剝離襯墊剝離,得到具有剝離襯墊/粘合劑層/發(fā)泡體基材/粘合劑層的層結(jié)構(gòu)的總厚度為250μm的雙面粘合片。
作為發(fā)泡體基材,使用與例2中使用的基材相同的基材。
<例7>
與例3同樣進行制得丙烯酸類聚合物b的溶液。在上述丙烯酸類聚合物b的溶液中,相對于丙烯酸類聚合物b100份配混賦粘樹脂40份以及異氰酸酯類交聯(lián)劑(商品名“coronatel”、東曹株式會社制造)2份(固體成分換算),制得丙烯酸類粘合劑組合物e。
作為賦粘樹脂,使用軟化點約120℃的聚合松香酯樹脂b10份、軟化點約80℃的氫化松香甘油酯樹脂10份、軟化點80℃的氫化松香甲基酯樹脂5份、軟化點133℃的松香酚醛樹脂15份。
此外,將發(fā)泡體基材變更為發(fā)泡倍率為5倍且厚度為200μm的基材。
使用上述丙烯酸類粘合劑組合物e和發(fā)泡體基材,除此之外與例1同樣進行制得本例的雙面粘合片。
<例8>
與例7同樣進行制得丙烯酸類粘合劑組合物e。此外,作為發(fā)泡體基材,準備除厚度為100μm以外與例1中使用的發(fā)泡體基材相同的發(fā)泡體基材。使用上述丙烯酸類粘合劑組合物e和上述準備的發(fā)泡體基材(厚度100μm)并且將各粘合劑層的厚度設(shè)定為50μm,除此之外與例1同樣進行制得本例的雙面粘合片。
<例9>
與例7同樣進行制得丙烯酸類粘合劑組合物e。使用該丙烯酸類粘合劑組合物e,除此之外與例2同樣進行制得本例的雙面粘合片。
<例10>
與例1同樣進行得到丙烯酸類聚合物a的溶液。在上述丙烯酸類聚合物a的溶液中,相對于丙烯酸類聚合物a100份配混賦粘樹脂55份、異氰酸酯類交聯(lián)劑(商品名“coronatel”、東曹株式會社制造)3份(固體成分換算)以及環(huán)氧類交聯(lián)劑(商品名“tetradc”、三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造)0.03份(固體成分換算),制得丙烯酸類粘合劑組合物f。
作為賦粘樹脂,使用軟化點150℃的松香酯酚醛樹脂10份、軟化點120℃的聚合松香酯樹脂a15份、軟化點100℃的歧化松香酯樹脂10份、軟化點80℃的氫化松香甲基酯樹脂5份、軟化點133℃的松香酚醛樹脂15份。
使用上述丙烯酸類粘合劑組合物f,除此之外與例1同樣進行制得本例的雙面粘合片。
<例11>
將軟化點133℃的松香酚醛樹脂的用量從15份變更為7份,除此之外與例10同樣進行制得丙烯酸類粘合劑組合物g。使用上述丙烯酸類粘合劑組合物g,除此之外與例1同樣進行制得本例的雙面粘合片。
<評價>
對于各例的雙面粘合片,測定粘合劑層的交聯(lián)度(%)、初始按壓粘接力(n/cm2)、洗滌劑浸漬后的按壓粘接力(n/cm2)、洗滌劑浸漬后的粘接力維持率(%)、防水性。結(jié)果示于表2。表2還一并示出雙面粘合片的概略構(gòu)成。另外,表中的“-”表示未測定或無法測定。
[表2]
如表2所示,在例1~6中,洗滌劑洗滌后的按壓粘接力為30n/cm2以上且洗滌劑浸漬后的粘接力維持率為50%以上??芍@些例子的雙面粘合片具有優(yōu)異的耐洗滌劑性。而洗滌劑洗滌后的按壓粘接力小于30n/cm2或洗滌劑浸漬后的粘接力維持率不滿50%的例7~11的雙面粘合片通過使用洗滌劑的清潔導(dǎo)致粘接力明顯降低。因此,認為對使用這些雙面粘合片的產(chǎn)品使用洗滌劑進行清潔時,因粘接力等粘合特性的降低而存在產(chǎn)生該產(chǎn)品的質(zhì)量降低、故障等之虞。
以上,對本發(fā)明的具體例子進行了詳細說明,但這些不過是例示,并不限定保護范圍。權(quán)利要求書中記載的技術(shù)方案包括對以上所例示的具體例子進行各種變形、變更的情況。