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由多種組分組成的可輻射固化的涂料組合物及其在離型涂布基材中的用途的制作方法

文檔序號:11445541閱讀:323來源:國知局

包含至少一種具有烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團的硅氧烷,和至少一種具有2-6個烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團的烴的組合物,當被用作離型涂料時,可以獲得相對于粘合劑材料的良好的剝離特性,同時也可以獲得涂層至載體材料的良好粘合。



背景技術(shù):

包含(甲基)丙烯酸酯基團的聚硅氧烷被確定為在高能量輻射下可固化的粘合劑,例如作為塑料和紙表面的涂料。具體地,固化是通過uv輻射(添加已知的光引發(fā)劑之后)或電子束來完成的。(甲基)丙烯酸酯改性的有機硅氧烷在許多專利說明書中被描述,例如在us6211322和us4978726中。

在短時間內(nèi),(甲基)丙烯酸酯改性的有機硅氧烷可以三維交聯(lián)成自由基并通過加入過氧化物或例如在高能量輻射(例如紫外線輻射或電子束)的作用下熱固化,以形成具有機械和化學(xué)耐性的涂層。在使用uv光作為輻射源的情況下,優(yōu)選在光引發(fā)劑和/或光敏劑的存在下進行交聯(lián),例如二苯甲酮及其衍生物、苯偶姻衍生物、α-羥基烷基苯酮和衍生物以及?;趸⒓捌溲苌铩3S玫墓庖l(fā)劑描述于acompilationofphotoinitiatorscommerciallyavailableforuvtoday(k.dietliker,sitatechnologyltd.,london2002)中。

未枝化的聚硅氧烷可以在兩個末端硅氧烷二甲基單元處或硅氧烷鏈內(nèi)的一個或多個硅氧烷甲基單元處改性。因此,將所述聚硅氧烷稱為末端或側(cè)鏈改性。也可以是同時末端和側(cè)鏈改性;在下文中,所述聚硅氧烷被認為是側(cè)鏈改性類。

一方面,例如用于膠帶或標簽層壓體的片狀載體上的阻粘劑(abhesive)涂層旨在具有低剝離力,且剝離力隨時間保持不變,另一方面,具有對載體材料的高粘合水平。

當硅氧烷鏈足夠大時,包含末端(甲基)丙烯酸酯改性的有機聚硅氧烷的阻粘劑涂層顯著地具有低剝離力。這種聚硅氧烷具有相當大尺寸的聚硅氧烷特性,其不被硅氧烷鏈內(nèi)的有機改性所中斷。然而,對載體材料的粘合性是不令人滿意的。

為了實現(xiàn)對基材的有效粘合,需要用極性和/或反應(yīng)性基團的更高密度的改性。由于硅氧烷鏈將不得不相應(yīng)地縮短,所以難以用僅末端改性的硅氧烷來實現(xiàn)。這種短鏈末端改性的聚硅氧烷是比較昂貴的,因此它們的使用將是不經(jīng)濟的。此外,相對于粘合劑材料,這種硅氧烷的剝離力令人不滿意地增加。

相比之下,側(cè)鏈(甲基)丙烯酸酯改性的有機硅氧烷的改性密度可以在較寬范圍內(nèi)變化,而與分子量無關(guān)。由于側(cè)鏈(甲基)丙烯酸酯基團的空間位阻使其反應(yīng)性較差,所以風(fēng)險在于聚合中并不是全部基團都會完全反應(yīng)。然后,例如,這種未交聯(lián)的剩余丙烯酸酯基團能夠與標簽層壓體的壓敏粘合劑進行后續(xù)反應(yīng),這是將導(dǎo)致剝離力隨時間增加的行為。

us5853520公開了一種粘合劑組合物,其包含聚硅氧烷/丙烯酸酯和有機丙烯酸酯化合物。所公開的樹脂具有高的甲基丙烯酸基團取代度。

us6207782公開了以疏水丙烯酸酯改性的小硅氧烷作為化妝品助劑的組合物。

ep0469613公開了不可輻射固化的非常大的疏水取代的乙烯基官能的硅氧烷。

us6268404公開了側(cè)鏈和末端(甲基)丙烯酸酯改性的有機聚硅氧烷的組合使用。這種混合物的目的是結(jié)合單個組分的優(yōu)點,同時抑制缺點。然而,特別是在平滑膜基材上,us6268404的混合物在其粘合性方面是不夠的,同時具有差的剝離效果。

除了所描述的(甲基)丙烯酸酯改性的有機聚硅氧烷之外,純粹有機基礎(chǔ)上的輻射固化涂層是已知的,并且描述于例如europeancoatingstechfiles和patricketal.radiationcuringcoatingsandprintinginks,2008,vincentznetwork,hannover,germany。

這種純有機涂布材料對許多基材表現(xiàn)出良好的貼附性,并且可以與(甲基)丙烯酸酯改性的有機聚硅氧烷混合。然而,(甲基)丙烯酸酯改性的有機聚硅氧烷的低剝離力和剝離效果的長期穩(wěn)定性被這種混合物嚴重損害。

ep1276825b(us6548568b1)公開了(甲基)丙烯酸酯改性的有機聚硅氧烷的至少二元、優(yōu)選至少三元的混合物作為防粘組合物,特別是因聚二甲基硅氧烷單元的不同鏈長而不同。為了克服這些組合物在聚合物塑料載體上的粘合不足的問題,可能的選擇是使用粘合促進劑,其可以是包含丙烯酸酯基團或乙烯基醚基團的任何期望的聚合物,優(yōu)選二季戊四醇五丙烯酸酯和1,6-己二醇二丙烯酸酯的混合物。沒有一個實施例公開了混合添加劑對于任何參數(shù)的任何優(yōu)點。

因此,本發(fā)明的目的是提供具有克服現(xiàn)有技術(shù)的至少一個缺點的能力的涂布材料。其目的是配制一種涂料,對于粘合劑材料,其實現(xiàn)非常低的剝離力,即優(yōu)異的剝離特性,而同時對載體材料實現(xiàn)涂層的優(yōu)異粘合。



技術(shù)實現(xiàn)要素:

已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn),如權(quán)利要求書中所述,包含至少一種具有烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團的硅氧烷,并且還包含至少一種具有2-6個烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團的烴的組合物實現(xiàn)了該目的。

因此,本發(fā)明提供了包含組分(i)、(ii)和任選存在的(iii)的組合物:

(i)基于組合物的所有組分的總和,1-90重量%的一種或多種烴,其由元素碳、氫和氧組成,并且具有2-6個烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團和至少一個氧乙烯基團,

(ii)基于組合物的所有組分的總和,10-99重量%的一種或多種有機改性的聚硅氧烷,其具有50-500個,優(yōu)選60-300個,更優(yōu)選70-200個,特別優(yōu)選80-180個硅原子,所述硅原子的0.4%-10%,優(yōu)選0.6%-8%,更優(yōu)選0.8-7%可以攜帶烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團,并且一個硅原子可以攜帶一個、兩個或三個這樣的基團,

(iii)基于組合物的所有組分的總和,0-70重量%的一種或多種有機改性的聚硅氧烷,其具有4-40個,優(yōu)選10-30個硅原子,其中所述硅原子的15%-100%,優(yōu)選20%-50%具有烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團,

其中組分(i)優(yōu)選不含硅原子。

更優(yōu)選地,組分(i)、(ii)和(iii)的烴具有選自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯官能團,更優(yōu)選丙烯酸酯官能團的基團作為烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團。

基于組合物的所有組分的總和,本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含2-50重量%,更優(yōu)選3-30重量%的組分(i)。

相對于每個烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團,組分(i)的烴優(yōu)選具有1-25個,更優(yōu)選1-5個氧乙烯基團,相對于每個丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯官能團,組分(i)的烴更優(yōu)選具有1-25個、非常優(yōu)選1-5個氧乙烯基團。

更優(yōu)選地,除了至少一個氧乙烯基團之外,組分(i)的烴還具有氧丙烯基團,在這種情況下,氧丙烯基團的數(shù)目更優(yōu)選低于氧乙烯基團的數(shù)目;特別優(yōu)選地,基于組分(i)中的氧烷基基團的總數(shù),最多僅20%的氧烷基基團不是氧乙烯基團。

更優(yōu)選地,基于組合物的所有組分的總和,本發(fā)明的組合物包含3-30重量%的組分(i),并且對于每個丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯官能團,組分(i)的烴具有1-5個氧乙烯基團。

基于組合物的所有組分的總量,本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含20-98重量%、40-95重量%、40-90重量%、50-85重量%、特別優(yōu)選60-80重量%的組分(ii)。

基于組合物的所有組分的總和,本發(fā)明的組合物優(yōu)選具有5-50重量%、更優(yōu)選10-40重量%的組分(iii)。

除了烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團之外,優(yōu)選的組分(ii)和/或(iii)還包括不可自由基聚合基團。優(yōu)選地,不可自由基聚合的酯基選自以下酸的酸基:乙酸、丙酸、丁酸、戊酸和苯甲酸,更優(yōu)選乙酸。

更優(yōu)選地,不可自由基聚合基團是選自以下酸的酸基的酯基:乙酸、丙酸、丁酸、戊酸和苯甲酸,非常優(yōu)選乙酸,并且烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯官能團。

基于組分(iii)中所有酯官能團的數(shù)目,不可自由基聚合的酯基以優(yōu)選3%-20%、更優(yōu)選5%-15%的數(shù)量比例存在于組分(iii)中。

不可自由基聚合的酯基優(yōu)選以0%-20%、更優(yōu)選大于0%-15%的數(shù)量比例存在于組分(ii)中,更優(yōu)選不存在。

更優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物在組分(ii)中沒有不可自由基聚合的酯基,并且組分(iii)中不可自由基聚合的酯基的數(shù)量比例是5%-15%,基于組分(iii)中所有酯官能團的數(shù)目。

更優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物包含百分比是0-70重量%的組分(iii),其具有4-40個硅原子,所述硅原子的15%-100%包含烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團,優(yōu)選丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯官能團。

非常優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物包含百分比是0-70重量%的組分(iii),其具有4-40個硅原子,所述硅原子的15%-100%包含烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團,優(yōu)選丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯官能團,其中,除了烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團之外,還包含基于所有酯官能團數(shù)目的3%-20%的數(shù)量比例的不可聚合的酯基。

本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含百分比是10%-40%的組分(iii),其具有10-30個硅原子,所述硅原子的20%-50%包含烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團,優(yōu)選丙烯酸酯官能團,除了烯鍵式不飽和的可自由基聚合基團之外,還包括基于所有酯官能團數(shù)目的5%-15%的數(shù)量比例的不可聚合的酯基。

組分(ii)和/或(iii)的硅原子的特定百分比以特定方式被取代的陳述涉及所討論的組分中所有分子的數(shù)值統(tǒng)計平均值中的所有硅原子的摩爾分數(shù)。

本發(fā)明組合物的優(yōu)點是,即使在非常光滑的基材上,它們也能夠?qū)崿F(xiàn)有效的粘合,在該基材上通過流入粗糙表面進行物理貼附是不可能的。

進一步優(yōu)選,組分(ii)是一種或多種式(i)的化合物,

m1am2bd1cd2d(i)

其中,

m1=[r13sio1/2],

m2=[r12r2sio1/2],

d1=[r12sio2/2],

d2=[r1r2sio2/2],

a=0-2,

b=0-2,并且a+b=2,

c=50-490,優(yōu)選60-290,更優(yōu)選70-190,特別優(yōu)選80-170,

d=0-15,優(yōu)選0-10,

并且,(b+d)的和與(c+d+2)的和的比值是0.004-0.1,優(yōu)選0.006-0.8,并且更優(yōu)選0.008-0.7;

并且(c+d+2)的和是50-500,優(yōu)選60-300,更優(yōu)選70-200,特別優(yōu)選80-180,

r1表示相同或不同的具有1-10個碳原子的脂肪族烴或具有6-12個碳原子的芳香族烴,優(yōu)選甲基和/或苯基基團,特別優(yōu)選甲基基團,

r2表示相同或不同的具有1-5個相同或不同的酯官能團的烴,所述烴是線性、環(huán)狀、枝化和/或芳族的,優(yōu)選線性或枝化的,并且酯官能團選自烯鍵式不飽和的可自由基聚合的酯官能團和不可自由基聚合的酯基。

優(yōu)選地,式(i)的化合物中基團r2的烯鍵式不飽和的可自由基聚合的酯官能團選自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯官能團,更優(yōu)選丙烯酸酯官能團。

式(i)的化合物中,基團r2的不可自由基聚合的酯基優(yōu)選是單羧酸基團。優(yōu)選地,不可自由基聚合的酯基選自以下酸的酸基:乙酸、丙酸、丁酸、戊酸和苯甲酸,更優(yōu)選乙酸。更優(yōu)選地,基于式(ii)的化合物的全部酯官能團的數(shù)目,單羧酸基團以0%-20%,優(yōu)選大于0%-15%的數(shù)量比例存在。

式(i)的化合物中的基團r2優(yōu)選不具有不可自由基聚合的酯基。

更優(yōu)選地,組分(iii)是一種或多種式(ii)的化合物,

m1em3fd1gd3h(ii)

其中,

m1=[r13sio1/2],

m3=[r12r3sio1/2],

d1=[r12sio2/2],

d3=[r1r3sio2/2],

e=0-2,

f=0-2,優(yōu)選0,并且e+f=2,

g=0-38,優(yōu)選10-26,

h=0-20,優(yōu)選4-15,

并且,(f+h)的和與(g+h+2)的和的比值是0.15-1,優(yōu)選0.2-0.5,

并且,(g+h+2)的和是4-40,優(yōu)選10-30,

并且基團r1如式(i)所限定,

r3表示相同或不同的具有1-5個相同或不同的酯官能團的烴,所述烴是線性、環(huán)狀、枝化和/或芳族的,優(yōu)選線性或枝化的,并且酯官能團選自烯鍵式不飽和的可自由基聚合的酯官能團和不可自由基聚合的酯基。

優(yōu)選地,式(ii)化合物中的基團r3的烯鍵式不飽和的可自由基聚合的酯官能團選自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯官能團,更優(yōu)選丙烯酸酯官能團。

式(ii)的化合物中的基團r3的不可自由基聚合的酯基優(yōu)選是單羧酸基團。優(yōu)選地,不可自由基聚合的酯基選自以下酸的酸基:乙酸、丙酸、丁酸、戊酸和苯甲酸,更優(yōu)選乙酸。更優(yōu)選地,基于式(ii)的化合物的所有酯官能團的數(shù)目,單羧酸基團以3%-20%、優(yōu)選5%-15%的數(shù)量比例存在。

特別優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物必然包含組分(iii)。

本發(fā)明另外提供的是本發(fā)明組合物作為輻射固化涂布材料的用途。

在輻射固化涂布材料中組合物的用途優(yōu)選是離型涂層。離型涂層更優(yōu)選是阻粘劑涂層。

本發(fā)明還提供包含本發(fā)明組合物和任選存在的其它添加劑的輻射固化涂布材料。

優(yōu)選地,添加劑選自光引發(fā)劑、光敏劑、填料、顏料、溶劑、在uv光下聚合的含磷化合物、穩(wěn)定劑,例如亞磷酸酯或受阻胺光穩(wěn)定劑(hals)、防霧添加劑和胺增效劑。

本發(fā)明的輻射固化涂布材料可以通過自由基三維交聯(lián)。在諸如紫外輻射或電子束的高能輻射的影響下,它們在很短的時間內(nèi)完全固化,以形成具有機械和化學(xué)耐性的涂層,這在本發(fā)明的涂布材料的適當組成下具有預(yù)定的阻粘性能以及粘合性能。

當使用uv光作為輻射源時,交聯(lián)/固化優(yōu)選在光引發(fā)劑和/或光敏劑的存在下進行。

優(yōu)選的光引發(fā)劑是norrish1型的光引發(fā)劑,即苯偶姻衍生物、α-羥烷基苯酮及其衍生物和?;⒀趸锛捌溲苌铩?/p>

基于整個涂布材料,本發(fā)明優(yōu)選的輻射固化涂布材料包含數(shù)量是0.01-10重量%,更特別0.1-5重量%的光引發(fā)劑和/或光敏劑。

光引發(fā)劑和/或光敏劑優(yōu)選可溶于本發(fā)明的組合物中,基于整個涂布材料,更優(yōu)選在0.01-10重量%、更特別是在0.1-5重量%的范圍內(nèi)可溶。

用于固化本發(fā)明的涂布材料的合適的uv輻射源是中壓汞蒸汽燈,任選被摻雜的,或低壓汞蒸汽燈、uv-led燈或準分子發(fā)射器(excimeremitters)。紫外線源可以是多色的或單色的。發(fā)射器的發(fā)射范圍優(yōu)選位于光引發(fā)劑和/或光敏劑的吸收范圍內(nèi)。

本發(fā)明的涂布材料同時具有非常好的粘合性和非常好的剝離效果。

在現(xiàn)有技術(shù)中離型涂層,優(yōu)選在片狀載體上的阻粘劑涂層,已知用于膠帶或標簽層壓體。

通過用拇指在涂層上劇烈摩擦來驗證固化的涂層對載體材料的粘合性。如果粘合不充分,則形成橡膠狀碎屑。即使在強烈的摩擦下,也不應(yīng)該產(chǎn)生這樣的碎屑。該測試通常被稱為“擦除”測試,并且對應(yīng)于涂層耐刮擦性(附著)與涂層對基材的粘合性(粘合)的混合。測試由訓(xùn)練有素的小組進行。

在工業(yè)應(yīng)用中通常為膠帶或標簽的粘合劑材料的剝離效果由剝離力表示,其中低剝離力描述良好的剝離效果。剝離力取決于離型涂層的質(zhì)量、粘合劑和測試條件。因此,為了評估離型涂層,應(yīng)該存在相同的粘合劑和測試條件。為了確定剝離力,將膠帶或標簽層壓體切割成2.5cm的寬度,并將粘合劑側(cè)施加到被測的聚硅氧烷涂層。該測試根據(jù)finathandbook,第8版,thehague/nl,2009,以名稱ftm10進行,修改在于在40℃下在壓力下進行儲存。為了驗證剝離力的穩(wěn)定性,重復(fù)該過程,其延長的儲存時間是三個月。

作為示例,通過下文給出的實施例描述本發(fā)明,本發(fā)明并不局限于實施例中給出的實施方案,本發(fā)明的適用范圍在本說明書和權(quán)利要求書的全部內(nèi)容中是明顯的。

實施例:組分

組分i:

非本發(fā)明的:

ne-i-1:三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,sr351,sartomer,法國

ne-i-2:季戊四醇三丙烯酸酯,miramerm340,rahnag,德國

ne-i-3:己二醇二丙烯酸酯,miramerm200,rahnag,德國

ne-i-4:三丙二醇二丙烯酸酯,miramerm220,rahnag,德國

本發(fā)明的:

e-i-1:乙氧基化(根據(jù)產(chǎn)品說明,總共3個環(huán)氧乙烷單元)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,miramer3130,rahnag,德國

e-i-2:乙氧基化(根據(jù)產(chǎn)品說明,總共20個環(huán)氧乙烷單元)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,sr415,sartomer,法國

e-i-3:聚乙二醇600二丙烯酸酯(根據(jù)產(chǎn)品描述,mw是700g/mol;對應(yīng)于具有12個環(huán)氧乙烷單元的二醇),11,allnex,ebecryl是比利時cytecsurfacespecialtiess.a.andlecht的商標

e-i-4:乙氧基化和丙氧基化(根據(jù)1h-nmr,總共1.2個環(huán)氧丙烷和5個環(huán)氧乙烷單元)季戊四醇四丙烯酸酯,allnex,ebecryl是比利時cytecsurfacespecialtiess.a.andlecht的商標

組分ii:

e-ii-1:n=50的僅末端改性的聚硅氧烷,其中n是分子中的硅原子數(shù)。通過us6211322描述的方法制備,通過相應(yīng)的氫硅氧烷與三羥甲基丙烷單烯丙基醚的氫化硅烷化以及隨后與丙烯酸的酯化,每個分子得到4個丙烯酸酯基團;相應(yīng)地,4%的硅原子被丙烯酸酯化。

e-ii-2:n=100的僅末端改性的聚硅氧烷。作為e-ii-1制備;相應(yīng)地,2%的硅原子被丙烯酸酯化。

e-ii-3:n=200的僅末端改性的聚硅氧烷。作為e-ii-1制備;相應(yīng)地,1%的硅原子被丙烯酸酯化。

e-ii-4:n=300的僅末端改性的聚硅氧烷。作為e-ii-1制備;相應(yīng)地,0.67%的硅原子被丙烯酸酯化。

e-ii-5:n=100的僅末端改性的聚硅氧烷。通過us6211322中描述的方法制備,通過相應(yīng)的氫硅氧烷與5-己烯-1-醇的氫化硅烷化,以及隨后的丙烯酸進行的酯化,每個分子得到2個丙烯酸酯基團;相應(yīng)地,2%的硅原子被丙烯酸酯化。

s-ii-1:n=100的僅側(cè)鏈改性的聚硅氧烷。通過us4978726描述的方法制備,通過具有6個側(cè)鏈sih基團的氫硅氧烷與烯丙基縮水甘油醚的氫化硅烷化,以及隨后用丙烯酸的開環(huán),每個分子得到6個丙烯酸酯基團;相應(yīng)地,6%的硅原子被丙烯酸酯化。

s-ii-2:n=150的末端和側(cè)鏈改性的聚硅氧烷。通過us6211322中描述的方法制備,通過具有6個側(cè)鏈和2個末端sih基團的氫硅氧烷與5-己烯-1-醇的氫化硅烷化,以及隨后用丙烯酸的酯化,每個分子得到8個丙烯酸酯基團;相應(yīng)地,5.3%的硅原子被丙烯酸酯化。

組分iii:

s-iii-1:n=40的僅側(cè)鏈改性的聚硅氧烷。通過us4978726描述的方法制備,通過具有6個側(cè)鏈sih基團的氫硅氧烷與烯丙基縮水甘油醚的氫化硅烷化,以及隨后用丙烯酸的開環(huán),每個分子得到6個丙烯酸酯基團;相應(yīng)地,15%的硅原子被丙烯酸酯化。

s-iii-2:n=10的僅側(cè)鏈改性的聚硅氧烷。通過us4978726描述的方法制備,通過具有5個側(cè)鏈sih基團的氫硅氧烷與烯丙基縮水甘油醚的氫化硅烷化以及隨后用丙烯酸的開環(huán),每個分子得到5個丙烯酸酯基團;相應(yīng)地,50%的硅原子被丙烯酸酯化。

s-iii-3:n=20的僅側(cè)鏈改性的聚硅氧烷。由us4978726中描述的方法制備,通過具有6個側(cè)鏈sih基團的氫硅氧烷與烯丙基縮水甘油醚的氫化硅烷化,以及隨后用15%乙酸和85%丙烯酸的混合物的開環(huán),每個分子得到5.1個丙烯酸酯基團;相應(yīng)地,25.5%的硅原子被丙烯酸酯化。

實例:組合物

表1:本發(fā)明組合物,基于所述組分的總和,以wt%計含量

表2:非本發(fā)明的組合物,基于所述組分的總和,以重量%計含量

實例:性能測試

為了制備輻射固化涂布材料,將100g表1和表2的每種組合物與購自evonikindustriesag的2%光引發(fā)劑a18組合。用刮刀手工攪拌涂布材料,直到不再有任何可見的不均勻。將涂料施加到片狀載體上。在所有實施例中,該載體是50cm寬的bopp(取向聚丙烯)膜,預(yù)先用1kw的發(fā)電機功率進行電暈預(yù)處理。使用購自德國dormagen的coatingmachinerygmbh的5輥涂布單元涂覆涂料,每單位面積的重量是大約1g/m2,并通過在氮氣氣氛下暴露于來自購自德國nürtingen的metzgmbh的中壓汞蒸汽燈在60w/cm的uv光下固化,其中,網(wǎng)幅速度是100m/min,殘留氧含量低于50ppm。

對涂覆的樣品進行擦除、剝離力和剝離力穩(wěn)定性(剝離力隨時間的變化)的測試。

擦除:通過用拇指在涂層上劇烈摩擦來測試固化的涂層與載體材料的粘合性。在粘合性不足的情況下,形成橡膠狀的碎屑。即使激烈摩擦,也不應(yīng)該產(chǎn)生這樣的碎屑。測試由訓(xùn)練有素的小組進行。評估結(jié)果分為1-3級,3級對應(yīng)于不足。

1級=非常好的耐刮擦性和基材貼附性。在相同位置進行線性和隨后的圓周運動,確定沒有碎屑。

2級=足夠的耐刮擦性和基材粘合。線性運動時,不會產(chǎn)生碎屑,而在同一位置進行隨后的圓周運動時,形成碎屑。

3級=耐刮擦性和粘合不足。即使在線性運動中也會產(chǎn)生碎屑。

剝離力:剝離力根據(jù)finathandbook8thedition,thehague/nl,2009,以名稱ftm10的方案進行測試,修改在于,在40℃在壓力下儲存。使用的材料是購自德國漢堡tesase的商標是7476的膠帶,以及標簽層壓體,其撕裂至寬度是2.5cm,所述標簽層壓體用來自美國漢高henkelcorporation的熱熔膠technomeltps9129a涂布在白紙印刷基材上。為了測試,將層壓體分開,并將印刷載體紙張上的technomeltps9129a用作測試粘合劑。

擦除試驗、剝離力和剝離力穩(wěn)定性的結(jié)果列于表3a(本發(fā)明實施例)和3b(非本發(fā)明實施例)中:擦除(1-3級);在40℃下儲存24小時后,兩種粘合劑的剝離力(tw)以cn/2.5cm為單位,在40℃下儲存3個月后,粘合劑ps9129a的剝離力穩(wěn)定性以cn/2.5cm為單位。

表3a:實施例3的結(jié)果,根據(jù)實施例1的本發(fā)明的涂布材料。

本發(fā)明實施例e-a、e-e至e-l(表3a)的剝離力與非本發(fā)明比較例n-q至n-y(表3b)相當。在擦除值的比較中,不存在組分i的缺點在非本發(fā)明實施例n-q至n-y中是明顯的;本發(fā)明實施例e-a、e-e至e-l的值顯示出改進的較低的擦除。

同樣地,可以將非本發(fā)明實施例n-r與本發(fā)明實施例e-a至e-d進行比較。剝離力是相當?shù)模桓纳屏吮景l(fā)明組合物的擦除。在非發(fā)明實施例n-a至n-d中,相對于n-r的數(shù)值,擦除效果也得到改善,但剝離力增加。特別值得注意的是,相對于本發(fā)明實施例e-a至e-d,非本發(fā)明實施例n-a至n-d特別降低的剝離力穩(wěn)定性。

即使少量的本發(fā)明的組分i也已經(jīng)帶來了擦除的改善,如實施例e-p所示。此外,與非本發(fā)明組分實施例n-p相比,觀察到更好的剝離力。

從表3a和3b也可以看出,沒有組分iii的混合物也能夠?qū)崿F(xiàn)良好的擦除。此外,本發(fā)明實施例e-m至e-o再次獲得了比非本發(fā)明混合物n-m至n-o較低的剝離力。

表3b:實施例3的結(jié)果,根據(jù)實施例1的非本發(fā)明的涂布材料。

從表3b可以看出,對應(yīng)于實施例n-q至n-y,僅由組分ii和iii組成的非本發(fā)明的組合物均未表現(xiàn)出由擦除(所有值高于1)所表示的非常好的基材粘合性。一些比較例獲得了足夠的粘合性,特別是那些具有較高剝離力的混合物。具有特別低的剝離力(n-s至n-u和n-x)的混合物的粘合性不足。

這表明,使用僅由組分ii和iii組成的混合物不可能獲得結(jié)合低剝離力與良好粘合性的涂層。

此外,明顯的是,僅使用組分i和組分iii,如實施例n-z1和n-z2中的那樣,不會得到具有低剝離力的涂層。在這種情況下,組分iii是與本發(fā)明的組分i混合,還是與非本發(fā)明的組分i混合是不相關(guān)的。因此,沒有組分ii的混合物不是本發(fā)明的目的,不是本發(fā)明。相反,必須添加組分ii,以便實現(xiàn)所需的低剝離力。

此外,明顯的是,通過添加非本發(fā)明組分i(n-a至n-p),可以改善擦除,但剝離力增加。在這方面,應(yīng)該對n-a和n-e到n-l的數(shù)值和n-q到n-y的數(shù)值進行比較。

因此,通過使用本發(fā)明的組合物,可以成功地實現(xiàn)同時獲得良好的擦除、低剝離力和良好的剝離力穩(wěn)定性。

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