本發(fā)明涉及環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物、利用其的涂層鋼板及其制造方法，更具體地，涉及維持均勻的分散狀態(tài)，從而環(huán)境激素的吸附及降解效果優(yōu)異的環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物、噴墨噴射有所述組合物的涂層鋼板及其制造方法。
背景技術(shù)：
雖然植物殺菌素(phytoncide)是以作為樹木散發(fā)出的芳香性物質(zhì)的萜(terpene)系有機化合物為主，但香氣并非其全部。組成植物殺菌素的數(shù)十種物質(zhì)中也含有與香氣無關(guān)的成分，除了揮發(fā)性的萜類之外，還大量含有生物堿、配糖體、類黃酮、酚類物質(zhì)等非揮發(fā)性物質(zhì)，因此，植物殺菌素以廣義來講可以被解釋為“植物中含有的抑制微生物的繁殖或生長的所有物質(zhì)”。
萜(terpene)是由多個異戊二烯(isoprene，c5h8)結(jié)合而成的碳?xì)浠衔锏囊环N，植物一般通過太陽能的光合作用合成約0.01～5％的萜。一般而言，萜一般通過水蒸氣蒸餾法、壓榨法或提取法以精油(essentialoil)形態(tài)來獲得。
已知，植物殺菌素的釋放量和含在其中的成分根據(jù)樹木各不相同，并且與闊葉樹相比針葉樹散發(fā)約2倍以上的植物殺菌素，此外，已知植物殺菌素起到抗菌、除臭、鎮(zhèn)靜、消除壓力等多種作用，對如今這種受各種污染及壓力困擾的現(xiàn)代人而言，是能夠期待其利用的物質(zhì)，但至今為止，實際對其功效的發(fā)現(xiàn)只有極少一部分。
雖然持續(xù)進(jìn)行將這種植物殺菌素的效果適用于人類生活的努力，但是其主要限定在空氣凈化器、揮散器等領(lǐng)域，韓國第517955號授權(quán)專利中雖然公開了以內(nèi)置植物殺菌素精油的含有微膠囊的組合物來處理的面料，但該面料只經(jīng)過植物殺菌素處理，因此只具有突出的除臭性及抗菌性，并沒有公開與其他添加劑混用帶來的改善功能性的技術(shù)。
另外，最近從公寓等新建建筑中使用的裝修材料或建筑材料中經(jīng)長時間持續(xù)地排放有毒化學(xué)物質(zhì)而引起的新居綜合癥成為社會性問題。
成為這種新居綜合癥的原因的有害物質(zhì)為苯、甲苯、甲醛、乙醛等，這些有害物質(zhì)中甲醛不僅廣泛用于裝修材料或建筑材料中，還因其被查明為是致癌物質(zhì)，而尤其成為問題。
為了切斷或去除這些誘發(fā)新居綜合癥的有害物質(zhì)，提出并使用作為吸附的物理方法和氧化等化學(xué)方法。利用吸附的物理方法可以使用活性炭、木炭、黃土等單純吸附劑或活性白土等多孔質(zhì)吸附劑。然而，已知利用這些吸附的物理方法在吸附性能、持續(xù)性等方面難以獲得滿意的效果。
并且，作為化學(xué)方法使用的是利用二氧化鈦(tio2)所具有的化學(xué)特性的光催化劑。光催化劑包含用于相互粘合二氧化鈦和二氧化鈦粒子的粘合劑，使用噴槍以薄膜形態(tài)涂覆在墻體等。
如此涂覆的光催化劑在照射380～400nm波長的紫外線的情況下，起到急劇對臨近領(lǐng)域的有害物質(zhì)進(jìn)行氧化還原反應(yīng)的作用。由此，能夠?qū)⑽皆谕扛灿泄獯呋瘎┑谋砻嫔系挠泻ξ镔|(zhì)，即，可以將大氣中的有害物質(zhì)進(jìn)行降解而去除。
但是，根據(jù)現(xiàn)有的光催化劑，當(dāng)沒有形成紫外線照射，或者涂層表面上附著有污染物質(zhì)的情況下，由于不能正常形成有害物質(zhì)的吸附，從而具有有害物質(zhì)的降解效果降低的問題。
進(jìn)而，在適用現(xiàn)有的環(huán)保涂料組合物的方法方面，當(dāng)利用輥涂或非接觸式幕式淋涂等涂覆方式時，具有難以均勻地分散環(huán)境激素修復(fù)物質(zhì)且發(fā)生偏向一個方向涂覆的問題。尤其在輥涂的情況下，由于以非常高的壓力實施涂覆，因此，當(dāng)利用植物殺菌素膠囊時，由于輥壓可能會發(fā)生膠囊的損傷。
因此，當(dāng)提供均勻地分散而使環(huán)境激素的附著及有害物質(zhì)的降解效果得到提高的涂料組合物時，期待能夠有效地應(yīng)用在相關(guān)領(lǐng)域。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
要解決的技術(shù)問題
本發(fā)明一方面提供含有植物殺菌素的植物殺菌素膠囊及可以在鋼板表面上噴墨涂覆使均勻分散tio2的涂料組合物、涂覆有所述組合物的涂層鋼板及其制造方法。
本發(fā)明另一方面提供能夠有效降解環(huán)境激素的噴墨涂料組合物、涂層鋼板及其制造方法，其中通過均勻地噴墨涂覆涂料組合物，從而最大化與作為空氣中的有害物質(zhì)的環(huán)境激素的接觸面積。
技術(shù)方案
本發(fā)明的一具體實施方案提供環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物，以涂料組合物總重量為基準(zhǔn)，所述環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物包含2～30重量％的紫外線固化型丙烯酸低聚物、25～70重量％的丙烯酸單體、0.5～10重量％的光引發(fā)劑、1～30重量％的光催化劑及0.01～5重量％的內(nèi)部包含植物殺菌素、tio2及金屬的植物殺菌素膠囊。
所述植物殺菌素膠囊優(yōu)選為多孔性結(jié)構(gòu)。
所述金屬優(yōu)選為選自鐵、鈷及鎳中的一種以上。
所述紫外線固化型丙烯酸低聚物的重均分子量優(yōu)選為1000～3000。
優(yōu)選地，所述紫外線固化型丙烯酸低聚物是由丙烯酸的烷基酯、甲基丙烯酸的烷基酯或它們的混合組成，并且所述烷基的碳原子數(shù)為18個以下。
優(yōu)選地，所述丙烯酸單體是由丙烯酸的烷基酯、甲基丙烯酸的烷基酯或它們的混合組成，并且所述烷基的碳原子數(shù)為18個以下。
所述光引發(fā)劑優(yōu)選具有在360～370nm、380～400nm或混合它們的特性波長下開始光聚合的特性。
所述光催化劑優(yōu)選為在300～420nm的波長下反應(yīng)的平均粒徑為超過0且100nm以下的二氧化鈦(tio2)。
所述植物殺菌素膠囊優(yōu)選具有0.5～5μm的平均粒徑。
所述環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物優(yōu)選進(jìn)一步包含分散劑。
所述環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物在20～25℃溫度范圍中的粘度優(yōu)選為1～50cp。
本發(fā)明的另一具體實施方案提供涂覆有環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物的涂層鋼板的制造方法，包括以下步驟：提供鋼板；在所述鋼板的至少一面上噴墨噴射環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物，其中，以涂料組合物的總重量為基準(zhǔn)，所述環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物包含2～30重量％的紫外線固化型丙烯酸低聚物、25～70重量％的丙烯酸單體、0.5～10重量％的光引發(fā)劑、1～30重量％的光催化劑及0.01～5重量％的內(nèi)部包含植物殺菌素、tio2及金屬的植物殺菌素膠囊；以及在所述噴射的涂料組合物上方形成磁場，從而將所述植物殺菌素膠囊移動到涂層上部。
所述噴射步驟優(yōu)選以每1cm2的面積的鋼板上至少噴射10個液滴的方式實施。
所述噴射步驟優(yōu)選以一個液滴內(nèi)包含的植物殺菌素膠囊及光催化劑的合為1～100個的方式實施。
所述鋼板優(yōu)選為鍍鋅鋼板、不銹鋼鋼板、鋁鋼板或鎂鋼板。
本發(fā)明的另一具體實施方案提供涂覆有環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物的涂層鋼板，所述涂層鋼板包括：鋼板；以及在所述鋼板的至少一面上形成的涂層；所述涂層包含涂料組合物，以涂料組合物的總重量為基準(zhǔn)，所述涂料組合物包含2～30重量％的紫外線固化型丙烯酸低聚物、25～70重量％的丙烯酸單體、0.5～10重量％的光引發(fā)劑、1～30重量％的光催化劑及0.01～5重量％的內(nèi)部包含植物殺菌素、tio2及金屬的植物殺菌素膠囊，所述植物殺菌素膠囊位于所述涂層的上部。
所述植物殺菌素膠囊優(yōu)選為多孔性結(jié)構(gòu)。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明，能夠獲得均勻分散有tio2粒子和植物殺菌素膠囊的環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物。
此外，通過噴墨涂覆將所述環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物涂覆在鋼板上，使得墨水的各液滴(droplet)內(nèi)的tio2及植物殺菌素膠囊均勻地涂覆，從而能夠最大化與空氣中的環(huán)境激素物質(zhì)等有害物質(zhì)的接觸面積，其結(jié)果能夠增大這些環(huán)境激素物質(zhì)等有害物質(zhì)的吸附及降解效果。
附圖說明
圖1為示出本發(fā)明的環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物的噴墨噴射的形態(tài)的模式圖。
圖2為示出本發(fā)明的顯示多孔性結(jié)構(gòu)的植物殺菌素膠囊的制備方法的模式圖。
圖3為示出在進(jìn)一步包含分散劑的環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物的情況下，分散劑所提供的靜電斥的模式圖。
圖4為示出在進(jìn)一步包含分散劑的環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物的情況下，分散劑所提供的位阻效果的模式圖。
圖5為示出在本發(fā)明的涂覆有環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物的鋼板的制造方法中，通過形成磁場使植物殺菌素膠囊位于涂層上部的步驟的模式圖。
最佳實施方式
以下，參照附圖對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進(jìn)行說明。但是，本發(fā)明的實施方式可以變形為多種不同形式，本發(fā)明的范圍并不限定為以下所說明的實施方式。
根據(jù)本發(fā)明，提供均勻分散有光催化劑和植物殺菌素膠囊的環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物。
更詳細(xì)地，本發(fā)明提供環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物，以涂料組合物總重量為基準(zhǔn)，所述組合物包含2～30重量％的紫外線固化型丙烯酸低聚物、25～70重量％的丙烯酸單體、0.5～10重量％的光引發(fā)劑、1～30重量％的光催化劑及0.01～5重量％的內(nèi)部包含植物殺菌素、tio2及金屬的植物殺菌素膠囊。
植物殺菌素精油可以從朝鮮冷杉、扁柏木、日本花柏(chamaecyparispisifera)、沙松(abiesholophylla)、松樹等樹木中獲得，尤其優(yōu)選從扁柏木及松樹中獲得。就扁柏木而言，我國自生的扁柏作為植物殺菌素精油的供給源非常有效。
本發(fā)明中所包含的植物殺菌素優(yōu)選包含在膠囊內(nèi)部來提供，包含植物殺菌素的膠囊，即，植物殺菌素膠囊優(yōu)選為在一定壓力下可以被破壞而暴露在空氣中的形態(tài)。即，就本發(fā)明中所使用的植物殺菌素膠囊而言，為了能夠長時間維持發(fā)揮植物殺菌素的功效，可以為例如將植物殺菌素裝入膠囊的表皮為三聚氰胺的膠囊內(nèi)部的液體形態(tài)的微膠囊。
這種植物殺菌素膠囊的制備方法可以利用本領(lǐng)域中已知的技術(shù)，例如，通?？梢岳酶叻肿泳酆戏ㄖ械娜榛酆戏?。更詳細(xì)地，可以采用韓國第2009-0026590號專利申請中公開的膠囊制備方法，但并不限定于此。
包含植物殺菌素的植物殺菌素膠囊的平均粒徑優(yōu)選為0.5～5μm，更優(yōu)選具有2～4μm的平均粒徑。為了長時間持續(xù)地維持植物殺菌素的功能，需要調(diào)節(jié)植物殺菌素膠囊的平均粒徑。當(dāng)植物殺菌素膠囊的平均粒徑超過5μm時，由于難以噴射噴墨，因此不適合用于噴墨涂料組合物，當(dāng)所述平均粒徑小于0.5μm時，由于植物殺菌素膠囊的尺寸過小，使得可包含在膠囊內(nèi)的植物殺菌素含量不充分，從而具有難以表達(dá)與環(huán)境激素降解等相關(guān)的效果的問題。
此外，優(yōu)選地，所述植物殺菌素膠囊的粒徑分布均勻，具有40～60重量％的高固體含量的同時，具有低粘度且優(yōu)異的分散穩(wěn)定性。不僅如此，如此獲得的植物殺菌素膠囊同時具有通過在日常生活中發(fā)生的壓力、摩擦等外力，可以以適當(dāng)?shù)乃俣缺黄茐牡倪m當(dāng)?shù)挠捕群腿犴g性，從而能夠持續(xù)地釋放植物殺菌素。
進(jìn)而，本發(fā)明的植物殺菌素膠囊優(yōu)選為具有多孔性結(jié)構(gòu)的膠囊。即，當(dāng)所述植物殺菌素膠囊顯示出多孔性結(jié)構(gòu)時，包含在膠囊內(nèi)部的植物殺菌素、tio2等參與環(huán)境激素降解的物質(zhì)更容易地從膠囊釋放，從而能夠進(jìn)一步提高降解所述環(huán)境激素的效果。
另外，所述植物殺菌素膠囊包含植物殺菌素和tio2的同時還包含金屬，從而將所述環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物噴墨涂覆在鋼板表面后，可以利用磁場進(jìn)行調(diào)節(jié)，使得所述植物殺菌素膠囊能夠位于涂層上部。此時，所述金屬可以為選自例如鐵、鈷及鎳中的一種以上，但并不限定于此。
可包含在本發(fā)明的環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物中的光催化劑具有降解處理有機物的效果。此時，重要的是能否以最少量來有效提高降解處理效果，在本發(fā)明中，通過同時使用所述光催化劑和植物殺菌素膠囊，從而在降解作為對人體有害的有機物的環(huán)境激素方面有效，并且可以將其制備成噴墨涂料組合物，從而最大化其效果。
具體地，所述光催化劑優(yōu)選為暴露在空氣中而對300～420nm的波長的大氣中的紫外線反應(yīng)的粒徑為超過0且100nm以下的二氧化鈦(tio2)。當(dāng)所述二氧化鈦(tio2)的粒徑超過100nm時，在噴墨噴射時由于粒子太大，從而會發(fā)生堵塞噴墨頭的噴嘴而不易噴射的問題。
對于本發(fā)明，所述光引發(fā)劑優(yōu)選具有360～370nm、380～400nm或混合它們的特性的波長，只要是可以開始紫外線固化的，則不進(jìn)行特別地限定，例如，所述光引發(fā)劑可以使用光引發(fā)劑(irgacure)907、irgacure819、irgacure369、tpo、tinuvin400、tinuvin等。
此外，就所述光引發(fā)劑而言，由于噴墨涂料組合物中包含粒子形態(tài)的成分，因此短波長可能難以透過涂膜，為了最大限度的發(fā)揮長波長的特性，優(yōu)選使用380～400nm范圍，尤其優(yōu)選使用在390nm波長下具有開始光聚合的特性的光引發(fā)劑，然而在本發(fā)明中，更優(yōu)選地，混合使用有助于表面固化的短波長領(lǐng)域的360～370nm波長下具有開始光聚合的特性的光引發(fā)劑。
所述丙烯酸單體優(yōu)選為丙烯酸的烷基酯、甲基丙烯酸的烷基酯或它們的混合，所述烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為18個以下。例如，所述丙烯酸的烷基酯可以選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸十二烷基酯及丙烯酸十八酯(stearylacrylate)，所述甲基丙烯酸的烷基酯可以選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸異壬酯、甲基丙烯酸十二烷基酯及甲基丙烯酸十八酯。
但是，并不限定于此，也可以使用選自聚氧乙烯二醇單丙烯酸酯(polyoxyethyleneglycolmonoacrylate)類、聚丙二醇單丙烯酸酯類、聚氧乙烯二醇單甲基丙烯酸酯(polyoxyethyleneglycolmonometaacrylate)類、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯類及在丙烯酸或甲基丙烯酸的側(cè)鏈上具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的一種或兩種以上的混合物，進(jìn)而優(yōu)選可以使用選自乙氧基化雙酚a二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯(phenoxyethylmethacrylate)及丙烯酸異癸酯中的一種以上。
所述丙烯酸單體的含量的意義在于在本發(fā)明的環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物中維持粘度和物理性質(zhì)，當(dāng)所述丙烯酸單體的含量小于25重量％時，紫外線固化型丙烯酸低聚物的含量相對會增加，因此會提高粘度，從而具有難以噴墨噴射的問題，當(dāng)所述丙烯酸單體的含量超過70重量％時，在噴射噴墨涂料組合物后，具有涂膜的物理性質(zhì)變脆弱的問題。
本發(fā)明中使用的紫外線固化型丙烯酸低聚物優(yōu)選具有1000～3000的重均分子量，當(dāng)所述重均分子量小于1000時，固化度會增加，從而在固化后可能會使涂膜的可加工性變脆弱，并且還會發(fā)生涂膜的粘合性等降低的問題。另外，當(dāng)所述重均分子量超過3000時，粘度會急速增加，從而降低可操作性或者由于固化度的降低，在固化上可能會發(fā)生問題。
紫外線固化型丙烯酸低聚物優(yōu)選由丙烯酸的烷基酯、甲基丙烯酸的烷基酯或它們的混合組成，所述烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為18個以下。因此，優(yōu)選為所述丙烯酸單體聚合的低聚物。更詳細(xì)地，可以為聚酯丙烯酸酯低聚物，例如，所述紫外線固化型丙烯酸低聚物可以是選自商業(yè)上可以獲得的沙多瑪(sartomer)公司的cn230、cn2301及cn384；氰特(cytec)公司的eb81、eb893、eb113及eb83中的一種以上。
以涂料組合物的總重量為基準(zhǔn)，所述紫外線固化型丙烯酸低聚物的含量優(yōu)選為2～30重量％，當(dāng)所述含量小于2重量％時，在噴墨涂覆后，涂膜的可加工性變脆弱，從而具有涂膜破碎或發(fā)生加工性不良的問題，當(dāng)所述含量超過30重量％時，噴墨涂料組合物的粘度變得過高，從而發(fā)生難以噴墨噴射的問題。
進(jìn)而，本發(fā)明的所述環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物優(yōu)選進(jìn)一步包含分散劑。如圖3所示，通過進(jìn)一步包含所述分散劑，在光催化劑和植物殺菌素膠囊的表面賦予相同的電荷，并通過靜電斥力，使粒子與粒子之間維持一定間隔，從而能夠賦予不會相互凝集的效果，由此能夠增加分散性。此外，如圖4所示，在tio2或植物殺菌素膠囊表面吸附包含與所述tio2或植物殺菌素膠囊具有親和力的長鏈的化合物，從而也能夠抑制粒子之間因位阻而凝集的現(xiàn)象。
此時，可以使用的分散劑并不進(jìn)行特別地限定，例如，可以使用byk化學(xué)(chemie)公司的byk-p104、disperbyk-2091、disperbyk-2090、disperbyk-160、disperbyk-170、disperbyk-180等分散劑。
另外，所述環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物在20～25℃溫度范圍中的粘度優(yōu)選為1～50cp(厘泊(centipose))，更優(yōu)選為3～10cp。具體而言，當(dāng)所述涂料組合物的粘度超過50cp時，難以噴墨噴射涂料組合物，從而具有難以產(chǎn)品化的問題。
本發(fā)明的另一方面，根據(jù)本發(fā)明提供利用如上所述的本發(fā)明的環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物來制造涂層鋼板的方法。
更詳細(xì)地，本發(fā)明的涂覆有環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物的涂層鋼板的制造方法包括以下步驟：提供鋼板；在所述鋼板的至少一面上噴墨噴射環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物，其中，以涂料組合物的總重量為基準(zhǔn)，所述環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物包含2～30重量％的紫外線固化型丙烯酸低聚物、25～70重量％的丙烯酸單體、0.5～10重量％的光引發(fā)劑、1～30重量％的光催化劑及0.01～5重量％的內(nèi)部包含植物殺菌素、tio2及金屬的植物殺菌素膠囊；以及在所述噴射的涂料組合物上方形成磁場，從而將所述植物殺菌素膠囊移動到涂層上部。
就所述本發(fā)明的涂覆有環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物的涂層鋼板的制造方法而言，所述環(huán)境激素降解噴墨組合物的成分及含量相關(guān)的內(nèi)容是與之前所述的環(huán)境激素降解噴墨組合物相關(guān)內(nèi)容是相同的。
另外，利用在涂層鋼板的制造中所被利用的現(xiàn)有的輥涂或非接觸式幕式淋涂等方法涂覆鋼板時，用于降解環(huán)境激素的物質(zhì)難以均勻地分散在鋼板的表面，可能會發(fā)生偏向一個方向涂覆的問題。尤其，在輥涂的情況下，由于以非常高的壓力實施涂覆，因此，在本發(fā)明中適用其的情況下，具有植物殺菌素膠囊因壓力而受損的問題。
但是，根據(jù)本發(fā)明，將環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物通過噴墨噴射涂覆在鋼板上，從而在一定領(lǐng)域中噴射適量的墨水，因此可以實現(xiàn)均勻分散，其結(jié)果能夠發(fā)揮均勻的功效。
此時，所述噴射的步驟優(yōu)選以一個液滴內(nèi)包含的植物殺菌素膠囊及光催化劑的合為1～100個的方式實施，當(dāng)所述一個液滴內(nèi)的所述植物殺菌素膠囊及光催化劑的合超過100個時，會降低涂層涂膜的堅固性，從而會發(fā)生涂膜破碎的現(xiàn)象。
進(jìn)而，所述噴射的步驟優(yōu)選以每1cm2面積的鋼板上至少噴射10個液滴的方式實施。當(dāng)每1cm2面積的鋼板上噴射小于10個的液滴時，具有環(huán)境激素物質(zhì)的吸附和降解效果不充分的問題。另外，每1cm2面積的鋼板上的最多液滴的個數(shù)不進(jìn)行特別的限定，但當(dāng)超過10000個時，環(huán)境激素降解性能不會進(jìn)一步得到提高而維持一定的水平，因此使用過量的液滴是無意義的，并且在經(jīng)濟方面優(yōu)選包含10000個以下。
此外，可用于本發(fā)明的涂層鋼板的鋼板優(yōu)選為鍍鋅鋼板、不銹鋼鋼板、鋁鋼板或鎂鋼板等，但并不限定于此。
另外，本發(fā)明的涂覆有環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物的涂層鋼板的制造方法包括以下步驟：將所述環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物噴墨噴射在鋼板表面后，在所述經(jīng)過噴射的涂料組合物的上方形成磁場，從而使所述植物殺菌素膠囊移動到涂層上部。此時，通過所述磁場，包含在植物殺菌素膠囊中的金屬對磁場產(chǎn)生反應(yīng)，從而使所述植物殺菌素膠囊移動到涂層上部，由此能夠最大化包含在植物殺菌素膠囊中的植物殺菌素的擴散。進(jìn)而，由于所述植物殺菌素膠囊中包含金屬，從而能夠獲得電導(dǎo)率得到提高的效果。
進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明，提供涂覆有環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物的涂層鋼板，所述涂層鋼板包括：鋼板及在所述鋼板的至少一面上形成的涂層，所述涂層包含涂料組合物，其中，以涂料組合物的總重量為基準(zhǔn)，所述涂料組合物包含2～30重量％的紫外線固化型丙烯酸低聚物、25～70重量％的丙烯酸單體、0.5～10重量％的光引發(fā)劑、1～30重量％的光催化劑及0.01～5重量％的內(nèi)部包含植物殺菌素、tio2及金屬的植物殺菌素膠囊，所述植物殺菌素膠囊位于所述涂層的上部。
此時，所述植物殺菌素膠囊可以為多孔性結(jié)構(gòu)，由此包含在所述植物殺菌素膠囊內(nèi)部的植物殺菌素、tio2等參與環(huán)境激素降解的物質(zhì)更容易地從膠囊釋放，從而能夠進(jìn)一步提高降解所述環(huán)境激素的效果。
具體實施方式
以下，通過具體的實施例來更具體地說明本發(fā)明。下述實施例僅是有助于理解本發(fā)明而提出的例示，本發(fā)明的范圍并不限定于此。
<實施例及比較例>
1.植物殺菌素膠囊的制備
以韓國第2010-0108104號公開專利中公開的膠囊制備方法為基準(zhǔn)，通過連續(xù)的乳化聚合法制備了膠囊。為了制備外部由疏水性聚合物層圍繞的膠囊，使用羧酸乳膠核(carboxylicacidlatexcore)作為種子。合成的聚合膠囊是兩親性的內(nèi)部層和疏水性的外壁層組成的雙層。聚合物殼(shell)的主要成分為甲基丙烯酸甲酯及苯乙烯，作為胺類耐腐蝕劑使用了三乙醇胺，為了提高封裝效率，在疏水性殼的聚合過程中進(jìn)行了封裝。相對于核(core)-疏水性殼的總重量，添加了1.37重量％的三乙醇胺。所有化合物均未經(jīng)精制而使用，并且在氮氣下實施聚合過程。在此，進(jìn)一步混合植物殺菌素、tio2、金屬及沸點低的蠟(wax)，并進(jìn)行高速攪拌，使得植物殺菌素均勻地分散，從而形成蠟均勻地分散在膠囊表面上且內(nèi)部包含植物殺菌素、tio2及作為金屬的鐵的植物殺菌素膠囊。
之后，將所述形成的植物殺菌素膠囊升溫至100℃，使蠟熔化，從而制備具有多孔性結(jié)構(gòu)的植物殺菌素膠囊。
2.環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物的制備
以涂料組合物總重量為基準(zhǔn)，混合20重量％的紫外線固化型聚氨酯丙烯酸低聚物、60重量％的丙烯酸單體、10重量％的具有360～370nm及380～400nm特性的波長的光引發(fā)劑、5重量％的光催化劑及5重量％的上述制備的植物殺菌素膠囊，并以1000rpm的速度在高速攪拌器中進(jìn)行混合攪拌，從而制備環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物。
3.涂覆有環(huán)境激素降解噴墨組合物的涂層鋼板的制造
將所述環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物以每1cm2的鋼板表面上的液滴數(shù)為1、10、100、1000、10000、50000個進(jìn)行變化，分別進(jìn)行噴墨噴射。
之后，在干燥噴射有所述涂料組合物的涂層之前，如圖5所示，在所述涂層上方形成一定時間的磁場，從而將包含金屬的植物殺菌素膠囊通過磁場而移動到涂層上部，然后進(jìn)行干燥制造了涂層鋼板。
<實驗例>
為了對涂層鋼板的環(huán)境激素降解能力進(jìn)行實驗，將經(jīng)過噴墨噴射的300×300mm的涂層試片置于5升容量的氣袋(gasbag)底部，然后將環(huán)境激素之一的甲醛(hcho)作為實驗氣體，并以一定濃度(100～120ppm)注入，在經(jīng)過2小時后測定氣袋中存在的甲醛氣體的濃度。
表1
所述表1中的比較例1為使用未包含植物殺菌素膠囊及作為光催化劑的tio2的普通墨水。
從所述表1的實施例1～6的結(jié)果可知，含有作為光催化劑的tio2粒子和植物殺菌素膠囊的本發(fā)明，在鋼板上以噴墨來噴射環(huán)境激素降解噴墨涂料組合物時，當(dāng)1cm2內(nèi)的面積中至少包含10個以上的液滴(droplet)時，可以確認(rèn)顯示出環(huán)境激素(hcho)物質(zhì)的吸附及降解效果。
以上對本發(fā)明的實施例進(jìn)行了詳細(xì)說明，但本發(fā)明的權(quán)利范圍并不限定于此，在沒有脫離權(quán)利要求書中記載的的本發(fā)明的技術(shù)思想的范圍內(nèi)可以進(jìn)行多種修改及變形，這對本領(lǐng)域具有通常知識的技術(shù)人員來說是顯而易見的。