本發(fā)明涉及新型偶氮化合物及含有該化合物而形成的染料型偏振膜和偏振板。
背景技術(shù)：
：具有光的透射、遮蔽功能的偏振板與具有光的開關(guān)功能的液晶均為液晶顯示器(LiquidCrystalDisplay：LCD)等顯示裝置的基本構(gòu)成要素。該LCD的應(yīng)用領(lǐng)域可以列舉從早期的電子計算器和鐘表等小型設(shè)備到筆記本電腦、文字處理機(jī)、液晶投影機(jī)、液晶電視機(jī)、汽車導(dǎo)航系統(tǒng)和室內(nèi)外的測量設(shè)備等。另外，也可以應(yīng)用于具有偏振功能的透鏡，并已經(jīng)應(yīng)用于提高了可視性的太陽鏡、近年來對應(yīng)于3D電視機(jī)等的偏振眼鏡等。由于如上所述的偏振板的用途擴(kuò)展到廣泛的范圍，對于使用條件，也可以在低溫～高溫、低濕度～高濕度、低光量～高光量的廣泛的條件下使用，因此要求偏振性能高且耐久性優(yōu)良的偏振板。目前，偏振膜通過在拉伸取向的聚乙烯醇或其衍生物的薄膜或者通過聚氯乙烯薄膜的脫鹽酸或聚乙烯醇類薄膜的脫水而生成聚烯并使其取向的聚烯類薄膜等偏振膜基材中染色或含有碘、二色性染料作為偏振元件來制造。其中，使用碘作為偏振元件的碘型偏振膜雖然偏振性能優(yōu)良，但是耐水性和耐熱性弱，在高溫、高濕的狀態(tài)下長時間使用時，其耐久性存在問題。為了提高耐久性，考慮用福爾馬林或含有硼酸的水溶液進(jìn)行處理，或者使用透濕度低的高分子薄膜作為保護(hù)膜的方法等，但是其效果不充分。另一方面，與碘型偏振膜相比，使用二色性染料作為偏振元件的染料型偏振膜雖然耐濕性和耐熱性優(yōu)良，但是通常偏振性能不足。在聚合物薄膜中吸附多種二色性染料并使其取向而形成的中性色的偏振膜中，在將2片偏振膜以其取向方向正交的方式重疊的狀態(tài)(正交方位)下，當(dāng)可見光區(qū)域的波長范圍內(nèi)存在特定波長的漏光(漏色)時，在將偏振膜安裝于液晶面板時，在黑暗狀態(tài)下液晶顯示的色相有時會發(fā)生改變。因此，將偏振膜安裝于液晶顯示裝置時，為了防止在黑暗狀態(tài)下由于特定波長的漏色而造成的液晶顯示的變色，在聚合物薄膜中吸附多種二色性染料并使其取向而形成的中性色的偏振膜中，必須使可見光區(qū)域的波長范圍內(nèi)的正交方位透射率(正交透射率)均勻地降低。近年來，為了提高液晶顯示器的圖像的鮮明性，以高亮度顯示圖像。在搭載了這樣的顯示器的混合動力汽車、移動終端等中，出現(xiàn)了延長電池續(xù)航時間的要求，因此液晶顯示器制造商要求偏振性能良好的中性灰色偏振板，以使得即使為了減少耗電量而降低亮度，也能夠提高圖像的鮮明性。但是，對于車載液晶顯示器而言，夏季車內(nèi)形成高溫高濕環(huán)境，因此還要求偏振度不發(fā)生變化的偏振板。以前使用偏振性能良好且呈現(xiàn)中性灰色的碘型偏振板。但是，如上所述，碘型偏振板中，碘為偏振器，因此存在耐光性、耐熱性、耐濕熱性不足的問題。為了解決該問題，使用染料型的以二色性色素作為偏振器的中性灰色偏振板，對于中性灰色偏振板而言，為了平均地提高整個可見光波長范圍內(nèi)的透射率和偏振性能，通常將三原色的色素組合使用。因此，需要針對每一個三原色開發(fā)偏振性能良好的二色性色素。然而，每家公司的液晶顯示器的光源的亮線不同。因此，在開發(fā)偏振性能良好的二色性色素時，特別重要的是設(shè)計與亮線的波長匹配的色素的波長，因此需要使三原色的色素在各自有限的波長范圍內(nèi)具有優(yōu)良的偏振性能。作為用于制造如上所述的染料型偏振膜的染料，可以列舉例如專利文獻(xiàn)1至專利文獻(xiàn)5等中記載的水溶性偶氮化合物?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1：日本專利第2622748號公報專利文獻(xiàn)2：日本特開2001-33627號公報專利文獻(xiàn)3：日本專利第5366947號公報專利文獻(xiàn)4：日本特開2003-327858號公報專利文獻(xiàn)5：日本特開2005-255846號公報非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1：染料化學(xué)；細(xì)田豐著技術(shù)實現(xiàn)要素：發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明的目的之一在于提供一種具有優(yōu)良的偏振性能和耐濕性、耐熱性、耐光性的高性能偏振板。此外，本發(fā)明的另一目的在于提供一種在聚合物薄膜中吸附2種以上的二色性染料并使其取向而制成的中性色的偏振板，其為在可見光區(qū)域的波長范圍內(nèi)無正交方位的漏色、并且具有優(yōu)良的偏振性能、耐濕性、耐熱性和耐光性的高性能偏振板。更進(jìn)一步的目的在于提供一種車載液晶顯示器用的中性灰色偏振板，其為亮度、偏振性能、耐久性和耐光性均良好的高性能偏振板。用于解決問題的手段本發(fā)明人為了達(dá)成所述目的，進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，含有特定的偶氮化合物和其鹽的偏振膜和偏振板具有優(yōu)良的偏振性能、耐濕性、耐熱性和耐光性，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及：(1)由下述式(1)表示的偶氮化合物或其鹽，(式中，R1～R4各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1～5的烷基、碳原子數(shù)1～5的烷氧基、磺基或具有磺基的碳原子數(shù)1～5的烷氧基，X表示具有取代基的氨基、具有取代基的苯甲?；被?、具有取代基的苯基氨基、具有取代基的苯基偶氮基或具有取代基的萘并三唑基，m表示3或4，n表示1或2，p表示1、2或3)。(2)如(1)所述的偶氮化合物或其鹽，其中，X為由下述式(2)表示的苯基氨基，(式中，R5和R6各自獨(dú)立地表示氫原子、甲基、甲氧基、磺基、氨基或取代氨基)。(3)如(1)所述的偶氮化合物或其鹽，其中，X為由下述式(3)表示的苯甲?；被?式中，R7表示氫原子、羥基、氨基或取代的氨基)。(4)如(1)所述的偶氮化合物或其鹽，其中，X為由下述式(4)表示的萘并三唑基，(式中，o表示1或2)。(5)如(1)所述的偶氮化合物或其鹽，其中，X為由下述式(5)表示的苯基偶氮基，(式中，R8～R10各自獨(dú)立地表示氫原子、羥基、碳原子數(shù)1～5的烷基、碳原子數(shù)1～5的烷氧基、氨基或取代氨基)。(6)如(1)至(5)中任一項所述的偶氮化合物或其鹽，其中，R1和R2為氫原子。(7)如(1)至(6)中任一項所述的偶氮化合物或其鹽，其中，R3和R4各自獨(dú)立地為氫原子、甲基、甲氧基或具有磺基的碳原子數(shù)1～5的烷氧基。(8)如(1)所述的偶氮化合物或其鹽，其中，所述偶氮化合物由下述式(6)表示，(式中，R1～R4、X、m、n、p表示與式(1)中相同的含義)。(9)一種染料型偏振膜，其包含含有(1)至(8)中任一項所述的偶氮化合物或其鹽的偏振膜基材。(10)一種染料型偏振膜，其包含含有(1)至(8)中任一項所述的偶氮化合物或其鹽和一種以上除所述偶氮化合物或其鹽之外的有機(jī)染料的偏振膜基材。(11)一種染料型偏振膜，其包含含有兩種以上(1)至(8)中任一項所述的偶氮化合物或其鹽和一種以上除所述偶氮化合物或其鹽之外的有機(jī)染料的偏振膜基材。(12)如上述(9)至(11)中任一項所述的染料型偏振膜，其中，偏振膜基材為包含聚乙烯醇樹脂或其衍生物的薄膜。(13)一種染料型偏振板，其可以通過在(9)至(12)中任一項所述的染料型偏振膜的至少一個面上貼合透明保護(hù)膜而得到。(14)一種液晶顯示用偏振板，其使用(9)至(13)中任一項所述的染料型偏振膜或染料型偏振板。(15)一種車載用途用中性灰色偏振板，其使用(9)至(13)中任一項所述的染料型偏振膜或染料型偏振板。(16)一種液晶顯示裝置，其使用(13)至(15)中任一項所述的染料型偏振板。發(fā)明效果本發(fā)明的偶氮化合物或其鹽作為偏振膜用的染料有用。而且，含有這些化合物的偏振膜具有與使用碘的偏振膜相匹敵的高偏振性能，且耐久性也優(yōu)良。因此，適合于各種液晶顯示器和液晶投影機(jī)用途，另外，還適合于需要高偏振性能和耐久性的車載用途、在各種環(huán)境中使用的工業(yè)計量器具類的顯示用途。具體實施方式本發(fā)明的偶氮化合物由上述式(1)表示。在上述式(1)中，R1～R4各自獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1～5的烷基、碳原子數(shù)1～5的烷氧基、磺基或具有磺基的碳原子數(shù)1～5的烷氧基，X表示具有取代基的氨基、具有取代基的苯甲?；被?、具有取代基的苯基氨基、具有取代基的苯基偶氮基或具有取代基的萘并三唑基，m表示3或4，n表示1或2，p表示1、2或3。以下，對式(1)的化合物進(jìn)行說明，在以下的取代基等中，將碳原子數(shù)1～5稱為“低級”。另外，在下文中，“取代基”包括氫原子，但是為了方便以“取代基”的形式進(jìn)行說明。作為上述式(1)中的結(jié)構(gòu)的下述式(7)中，m表示3或4中的任一整數(shù)、n表示1或2中的任一整數(shù)，m優(yōu)選為3，n優(yōu)選為1，特別優(yōu)選m為3且n為1。具有磺基的低級烷氧基的取代位置優(yōu)選2-、4-位中的任一者，特別優(yōu)選4位?；腔娜〈恢酶鼉?yōu)選2-、4-、7-位的任一處或兩處，更優(yōu)選為2-位、4-位、2,7-位，特別優(yōu)選為2-位。下述式(7)的苯甲?；被谑?7)中的萘基上的取代位置優(yōu)選為6-、7-位，特別優(yōu)選為6-位。下述式(7)的苯甲?；被械娜〈鵕1、R2各自獨(dú)立地表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基或具有磺基的低級烷氧基，更優(yōu)選為氫原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基，另外，具有磺基的低級烷氧基為直鏈烷氧基，磺基的取代位置為烷氧基末端，進(jìn)一步選為3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基。特別優(yōu)選為氫原子、甲基、甲氧基、3-磺基丙氧基。作為取代位置，優(yōu)選僅2-位、僅5-位、2-位與6-位的組合、2-位與5-位的組合、3-位與5-位的組合，特別優(yōu)選為僅2-位、僅5-位、由下述式(7)表示的2-位與5-位的組合。需要說明的是，在上文中，僅2-位、僅5-位表示僅在2-位或5-位具有一個除氫原子以外的取代基。(式中，R1、R2、m、n表示與式(1)中相同的含義)。X表示具有取代基的苯甲酰基氨基、具有取代基的苯基氨基、具有取代基的苯基偶氮基或具有取代基的萘并三唑基，X為具有取代基的苯甲酰基氨基、具有取代基的苯基氨基、或具有取代基的苯基偶氮基的情況下，作為其取代基，優(yōu)選氫原子、低級烷基、低級烷氧基、羥基、羧基、磺基、氨基或取代氨基，X為具有取代基的萘并三唑基的情況下，其取代基優(yōu)選磺基。在式(1)中，X優(yōu)選下述式(2)～(5)的結(jié)構(gòu)。(式中，R5和R6各自獨(dú)立地表示氫原子、甲基、甲氧基、磺基、氨基或取代氨基)。(式中，R7表示氫原子、羥基、氨基或取代氨基)。(式中，o表示1或2)。(式中，R8～R10各自獨(dú)立地表示氫原子、羥基、碳原子數(shù)1～5的烷基、碳原子數(shù)1～5的烷氧基、氨基或取代氨基)。在X為具有取代基的苯基氨基的情況下，其取代基優(yōu)選為氫原子、甲基、甲氧基、氨基、取代氨基或磺基，取代位置沒有特別限制，優(yōu)選至少1個取代基相對于氨基為對位。在X為具有取代基的苯甲?；被那闆r下，其取代基優(yōu)選為氫原子、氨基、取代氨基、羥基，特別優(yōu)選為氫原子、氨基。取代位置沒有特別限制，優(yōu)選為對位。在X為具有取代基的苯基偶氮基的情況下，其取代基優(yōu)選為羥基、氨基、取代氨基、甲基、甲氧基、羧基、羧基，特別優(yōu)選為羥基。R3和R4各自獨(dú)立地表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基或具有磺基的低級烷氧基，優(yōu)選為氫原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基，另外，具有磺基的低級烷氧基為直鏈烷氧基，磺基的取代位置為烷氧基末端，進(jìn)一步優(yōu)選為3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基。特別優(yōu)選為氫原子、甲基、甲氧基、3-磺基丙氧基。p為2或3時，獨(dú)立地選擇各R3和各R4。作為取代位置，優(yōu)選為僅2-位、僅5-位、2-位與6-位的組合、2-位與5-位的組合、3-位與5-位的組合，特別優(yōu)選為僅2-位、僅5-位、由下述式(6)表示的2-位與5-位的組合。需要說明的是，在上文中，僅2-位、僅5-位表示僅在2-位或5-位具有一個除氫原子以外的取代基。(式中，m、n、p、R1～R4、X表示與式(1)中相同的含義)。接著，在以下列舉本發(fā)明中使用的由上述式(1)表示的偶氮化合物的具體例。另外，式中的磺基、羧基和羥基以游離酸的形式表示。由上述式(1)表示的偶氮化合物或其鹽可以按照如專利文獻(xiàn)3、非專利文獻(xiàn)1中記載的通常的具有磺基的烷氧基化、偶氮染料的制造方法進(jìn)行中間體的合成、重氮化、偶聯(lián)，由此容易地制造。作為具體的制造方法，對通過與專利文獻(xiàn)3第11頁相同的制法對如下述式(A)所示的氨基苯甲?；被练踊撬犷愡M(jìn)行磺烷基化而得到的中間體、即下述式(B)的氨基苯甲酰基氨基-磺基烷氧基萘磺酸類進(jìn)行偶氮化，使其與下述式(C)的苯胺類進(jìn)行一次偶聯(lián)，從而得到由下述式(D)表示的單偶氮氨基化合物。(式中，n、R1和R2表示與上述式(1)中相同的含義)。(式中，m、n、R1和R2表示與上述式(1)中相同的含義)。(式中，R3和R4表示與上述式(1)中相同的含義)。(式中，m、n、R1～R4表示與上述式(1)中相同的含義)。為了得到p為1的上述式(1)的偶氮化合物，接著，將該單偶氮氨基化合物(D)重氮化，并與下述式(E)的萘酚類進(jìn)行二次偶聯(lián)，由此得到上述式(1)的偶氮化合物。(式中，X表示與上述式(1)中相同的含義)。為了得到p為2的上述式(1)的偶氮化合物，將單偶氮氨基化合物(D)重氮化，并與下述式(F)的苯胺類進(jìn)行二次偶聯(lián)，由此得到由下述式(G)表示的雙偶氮氨基化合物。(式中，R3和R4表示與上述式(1)中相同的含義)。(式中，m、n、R1～R4表示與上述式(1)中相同的含義)。將該雙偶氮氨基化合物(G)重氮化，并與上述式(E)的萘酚類進(jìn)行三次偶聯(lián)，由此得到上述式(1)的偶氮化合物。為了得到p為3的上述式(1)的偶氮化合物，將由上述式(G)表示的雙偶氮氨基化合物重氮化，并與下述式(H)的苯胺類進(jìn)行三次偶聯(lián)，由此得到由下述式(I)表示的三偶氮氨基化合物。(式中，R3和R4表示與上述式(1)中相同的含義)。(式中，m、n、R1～R4表示與上述式(1)中相同的含義)。將該三偶氮氨基化合物(I)重氮化，并與由上述式(E)表示的萘酚類進(jìn)行四次偶聯(lián)，由此得到上述式(1)的偶氮化合物。在上述反應(yīng)中，重氮化工序通過在重氮成分的鹽酸、硫酸等無機(jī)酸水溶液或懸浮液中混合亞硝酸鈉等亞硝酸鹽的順法進(jìn)行，或者通過在重氮成分的中性或弱堿性的水溶液中添加亞硝酸鹽，并將其與無機(jī)酸混合的逆法進(jìn)行。重氮化的溫度為-10℃～40℃是適當(dāng)?shù)?。另外，與苯胺類的偶聯(lián)工序通過混合鹽酸、乙酸等酸性水溶液與上述各重氮液，在溫度為-10℃～40℃、pH為2～7的酸性條件下進(jìn)行。通過偶聯(lián)而得到的單偶氮化合物、雙偶氮化合物和三偶氮化合物可以直接或者通過酸析、鹽析而使其析出并過濾取出，也可以直接以溶液或懸浮液的形式進(jìn)行接下來的工序。重氮鹽為難溶性的，形成懸浮液時，可以將該懸浮液過濾并以濾餅的形式用于接下來的偶聯(lián)工序。在一次、二次或三次偶聯(lián)中使用的具有R3和R4取代基的苯胺類中，作為含有具有磺基的烷氧基的苯胺類的具體的制造方法，可以根據(jù)專利文獻(xiàn)3第35頁所示的制造方法將酚類磺烷基化和還原，由此得到磺基烷氧基苯胺類，并在偶聯(lián)工序中使用。單、雙或三偶氮氨基化合物的重氮化物與由式(E)表示的萘酚類的二次、三次或四次偶聯(lián)反應(yīng)在溫度為-10℃～40℃且pH為7～10的中性至堿性條件下進(jìn)行。反應(yīng)結(jié)束后，通過鹽析使產(chǎn)物析出，并過濾取出。另外，需要進(jìn)行純化時，重復(fù)進(jìn)行鹽析或使用有機(jī)溶劑從水中析出即可。作為用于純化的有機(jī)溶劑，可以列舉例如甲醇、乙醇等醇類、丙酮等酮類等水溶性有機(jī)溶劑。需要說明的是，在本發(fā)明中，由上述式(1)表示的偶氮化合物除了可以以游離酸的形式使用以外，還可以使用偶氮化合物的鹽。作為這樣的鹽，可列舉鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽等堿金屬鹽；銨鹽、胺鹽等有機(jī)鹽。一般使用鈉鹽。作為用于合成由上述式(1)表示的水溶性染料的起始原料的氨基苯甲?；被?磺基烷氧基萘磺酸類的取代基，具體而言在萘側(cè)可以列舉磺基、具有磺基的低級烷氧基、具有取代基的氨基苯甲酰基。作為具有磺基的低級烷氧基，優(yōu)選直鏈烷氧基，磺基的取代位置優(yōu)選在烷氧基末端。在此，低級烷氧基優(yōu)選表示碳原子數(shù)1～4的烷氧基，在具有磺基的低級烷氧基中，優(yōu)選為3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基中的任一者。具有取代基的氨基苯甲酰基的取代基表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基、磺基或具有磺基的低級烷氧基，更優(yōu)選為氫原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、磺基，另外，具有磺基的低級烷氧基為直鏈烷氧基，磺基的取代位置為烷氧基末端，進(jìn)一步選為3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基。特別優(yōu)選為氫原子、甲基、甲氧基、3-磺基丙氧基。作為取代位置，優(yōu)選僅2-位、僅5-位、2-位與6-位的組合、2-位與5-位的組合、3-位與5-位的組合，特別優(yōu)選為僅2-位、僅5-位、由上述式(7)表示的苯甲?；鶄?cè)的2-位與5-位的組合。需要說明的是，在上文中，僅2-位、僅5-位表示僅在2-位或5-位具有1個除氫原子以外的取代基。作為由上述式(B)表示的氨基苯甲?；被?磺基烷氧基萘磺酸類，可以列舉：7-(4-氨基苯甲?；被?-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、7-(4-氨基苯甲?；被?-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、6-(4-氨基苯甲酰基氨基)-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、6-(4-氨基苯甲?；被?-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、3-(4-氨基苯甲?；被?-5-(3-磺基丙氧基)萘-2,7-二磺酸、3-(4-氨基苯甲?；被?-5-(4-磺基丁氧基)萘-2,7-二磺酸、6-(4-氨基苯甲?；被?-3-(3-磺基丙氧基)萘-1-磺酸、6-(4-氨基苯甲?；被?-3-(4-磺基丁氧基)萘-1-磺酸、6-(4-氨基-3-甲基苯甲?；被?-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、6-(4-氨基-3-甲氧基苯甲酰基氨基)-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、6-(4-氨基-3-甲氧基苯甲酰基氨基)-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、6-(4-氨基-3-甲基苯甲?；被?-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、7-(4-氨基-3-甲氧基苯甲?；被?-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、6-[4-氨基-2-甲基-5-(3-磺基丙氧基)苯甲酰基氨基]-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、7-(4-氨基-3-甲基苯甲酰基氨基)-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸、7-(4-氨基-3-甲基苯甲酰基氨基)-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、7-(4-氨基-3-甲氧基苯甲酰基氨基)-4-(4-磺基丁氧基)萘-2-磺酸、3-(4-氨基-3-甲基苯甲?；被?-5-(3-磺基丙氧基)萘-2,7-二磺酸、3-(4-氨基-3-甲氧基苯甲酰基氨基)-5-(3-磺基丙氧基)萘-2,7-二磺酸、3-(4-氨基-3-甲基苯甲?；被?-5-(4-磺基丁氧基)萘-2,7-二磺酸、6-(4-氨基-2,5-二甲基苯甲?；被?-3-(4-磺基丁氧基)萘-1-磺酸、6-(4-氨基-3-甲氧基苯甲?；被?-3-(3-磺基丙氧基)萘-1-磺酸等。作為一次、二次或三次偶聯(lián)成分的具有取代基(R3和R4)的苯胺類中的取代基表示氫原子、低級烷基、低級烷氧基或具有磺基的低級烷氧基，優(yōu)選為氫原子、甲基、甲氧基或3-磺基丙氧基、4-磺基丁氧基，更優(yōu)選為氫原子、甲基、甲氧基或3-磺基丙氧基?？梢枣I合1個或2個這些取代基。其鍵合位置相對于氨基為2-位、3-位、以及2-位與5-位、3-位與5-位、或2-位與6-位，優(yōu)選為3-位以及2-位與5-位。作為含有具有磺基的低級烷氧基的苯胺類，可以列舉3-(2-氨基-4-甲基苯氧基)丙烷-1-磺酸、3-(2-氨基苯氧基)丙烷-1-磺酸、3-(2-氨基-4-甲基苯氧基)丁烷-1-磺酸等。作為除此以外的苯胺類，可以列舉例如苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、2-乙基苯胺、3-乙基苯胺、2,5-二甲基苯胺、2,5-二乙基苯胺、2-甲氧基苯胺、3-甲氧基苯胺、2-甲氧基-5-甲基苯胺、2,5-二甲氧基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺或3,5-二甲氧基苯胺等。這些苯胺類的氨基可以被保護(hù)。作為保護(hù)基，可以列舉例如ω-甲磺酸基。p為2時，一次偶聯(lián)中使用的苯胺類與二次偶聯(lián)中使用的苯胺類可以相同也可以不同。p為3時，一次偶聯(lián)中使用的苯胺類與二次和/或三次偶聯(lián)中使用的苯胺類可以相同也可以不同。作為二次、三次或四次偶聯(lián)成分的具有X的萘酚類中的X為具有取代基的苯基氨基、具有取代基的苯甲?；被?、具有取代基的苯基偶氮基或具有取代基的萘并三唑基，其取代基各自優(yōu)選為氫原子、低級烷基、低級烷氧基、羥基、羧基、磺基或取代氨基。在X為具有取代基的苯基氨基的情況下，優(yōu)選為由式(2)表示的具有取代基(R5、R6)的苯基氨基。取代基(R5、R6)各自獨(dú)立地表示氫原子、甲基、甲氧基、磺基、氨基或取代氨基，更優(yōu)選為氫原子、甲基、甲氧基或氨基，更優(yōu)選至少1個取代基相對于氨基為對位?？梢粤信e例如：苯基氨基、4-甲基苯基氨基、4-甲氧基苯基氨基、4-氨基苯基氨基、4-氨基-2-磺基苯基氨基、4-氨基-3-磺基苯基氨基、4-磺基甲基氨基苯基氨基或4-羧基乙基氨基苯基氨基等。在X為具有取代基的苯甲?；被那闆r下，優(yōu)選為由式(3)表示的具有取代基(R7)的苯甲?；被Ｈ〈?R7)表示氫原子、羥基、氨基或取代氨基，優(yōu)選為氫原子、氨基、取代氨基，取代位置更優(yōu)選為對位。作為具有取代基的苯甲?；被?，可以列舉例如：苯甲?；被?、4-氨基苯甲酰基氨基、4-羥基苯甲酰基氨基或4-羧基乙基氨基苯甲?；被?。在X為具有取代基的萘并三唑基的情況下，優(yōu)選為由式(4)表示的具有磺基的萘并三唑基。o表示1或2，優(yōu)選為2，可以列舉例如：6,8-二磺基萘并三唑基、7,9-二磺基萘并三唑基、7-磺基萘并三唑基或5-磺基萘并三唑基等。在X為具有取代基的苯基偶氮基的情況下，優(yōu)選為由式(5)表示的具有取代基(R8～R10)的苯基偶氮基。取代基(R8～R10)各自獨(dú)立地表示氫原子、羥基、低級烷基、低級烷氧基、氨基或取代氨基，優(yōu)選為1取代，作為取代基更優(yōu)選為羥基、氨基或取代氨基。作為具有取代基的苯基偶氮基，可以列舉例如：2-甲基苯基偶氮基、3-甲基苯基偶氮基、2,5-二甲基苯基偶氮基、3-甲氧基苯基偶氮基、2-甲氧基-5-甲基苯基偶氮基、2,5-二甲氧基苯基偶氮基、4-氨基苯基偶氮基、4-羥基苯基偶氮基、或4-羧基乙基氨基苯基偶氮基等，優(yōu)選為4-氨基苯基偶氮基、4-羥基苯基偶氮基或4-羧基乙基氨基苯基偶氮基。另外，在本發(fā)明的染料型偏振膜或染料型偏振板中，除了可以單獨(dú)使用或組合使用多種由上述式(1)表示的偶氮化合物或其鹽以外，還可以根據(jù)需要組合使用一種以上的其它有機(jī)染料。組合使用的有機(jī)染料沒有特別限制，優(yōu)選在與本發(fā)明的偶氮化合物或其鹽的吸收波長范圍不同的波長范圍內(nèi)具有吸收特性的二色性高的染料。可以列舉例如：C.I.直接黃12、C.I.直接黃28、C.I.直接黃44、C.I.直接橙26、C.I.直接橙39、C.I.直接橙71、C.I.直接橙107、C.I.直接紅2、C.I.直接紅31、C.I.直接紅79、C.I.直接紅81、C.I.直接紅247、C.I.直接綠80、C.I.直接綠59和專利文獻(xiàn)1～7中記載的染料等作為代表例，更優(yōu)選根據(jù)目的使用開發(fā)用于專利文獻(xiàn)1～7中記載的偏振板的染料。這些色素可以以游離酸或堿金屬鹽(例如Na鹽、K鹽、Li鹽)、銨鹽、胺類的鹽的形式使用。在根據(jù)需要組合使用其它有機(jī)染料時，根據(jù)作為目標(biāo)的偏振膜為中性色的偏振膜、液晶投影機(jī)用彩色偏振膜、或其它彩色偏振膜，各自配合的染料的種類不同。其配合比例沒有特別限制，一般而言，以上述式(1)的偶氮化合物或其鹽的質(zhì)量為基準(zhǔn)，優(yōu)選以合計0.1～10質(zhì)量份的范圍使用至少一種以上所述有機(jī)染料。使由式(1)表示的偶氮化合物或其鹽與根據(jù)需要的其它染料一起通過公知的方法包含于偏振膜基材(例如聚合物薄膜)中并使其取向、與液晶一起混合、或者通過涂布方法使其取向，由此可以制造具有各種顏色或中性色的偏振膜。所得到的偏振板帶有保護(hù)膜，作為偏振板，根據(jù)需要設(shè)置保護(hù)層或AR(防反射)層和支撐體等，可以用于液晶投影機(jī)、電子計算器、鐘表、筆記本電腦、文字處理機(jī)、液晶電視機(jī)、汽車導(dǎo)航系統(tǒng)和室內(nèi)外的測量設(shè)備或顯示設(shè)備等、透鏡或眼鏡。本發(fā)明的染料型偏振膜中使用的偏振膜基材(聚合物薄膜)可以為包含聚乙烯醇樹脂或其衍生物的薄膜，作為具體例，可以列舉聚乙烯醇或其衍生物，以及將它們中的任一者用乙烯、丙烯等烯烴、或巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸等不飽和羧酸等進(jìn)行改性而得到的物質(zhì)等。其中，從染料的吸附性及取向性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用包含聚乙烯醇或其衍生物的薄膜?；牡暮穸韧ǔ榧s30μm～約100μm，優(yōu)選為約50μm～約80μm。為了使這樣的偏振膜基材(聚合物薄膜)中含有上述式(1)的偶氮化合物或其鹽，通常采用將聚合物薄膜染色的方法。染色例如以下述方式進(jìn)行。首先，將本發(fā)明的偶氮化合物或其鹽和根據(jù)需要的除此之外的染料溶解于水中而制備染浴。染浴中的染料濃度沒有特別限制，通常從約0.001質(zhì)量％～約10質(zhì)量％的范圍中選擇。另外，可以根據(jù)需要使用染色助劑，例如以約0.1質(zhì)量％～約10質(zhì)量％的濃度使用芒硝是適合的。將聚合物薄膜在以這樣的方式制備的染浴中浸漬1分鐘～10分鐘，進(jìn)行染色。染色溫度優(yōu)選為約40℃～約80℃。上述式(1)的偶氮化合物或其鹽的取向通過拉伸以上述方式染色后的聚合物薄膜來進(jìn)行。作為拉伸的方法，可以使用例如濕法、干法等公知的任一種方法。聚合物薄膜的拉伸可以根據(jù)情況在染色前進(jìn)行。在該情況下，在染色的時候進(jìn)行水溶性染料的取向。含有水溶性染料并使其取向后的聚合物薄膜根據(jù)需要通過公知的方法進(jìn)行硼酸處理等后處理。這樣的后處理是為了提高偏振膜的透光率和偏振度而進(jìn)行的。硼酸處理的條件根據(jù)所使用的聚合物薄膜的種類、所使用的染料的種類而不同，一般而言，將硼酸水溶液的硼酸濃度設(shè)定為0.1質(zhì)量％～15質(zhì)量％、優(yōu)選設(shè)定為1質(zhì)量％～10質(zhì)量％的范圍，處理通過在30℃～80℃、優(yōu)選40℃～75℃的溫度范圍內(nèi)浸漬0.5分鐘～10分鐘來進(jìn)行。此外，還可以根據(jù)需要用含有陽離子型高分子化合物的水溶液一并進(jìn)行固色處理。在以這樣的方式得到的本發(fā)明的染料型偏振膜的單面或兩面上貼合光學(xué)透明性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良的透明保護(hù)膜，由此可以得到偏振板。作為形成保護(hù)膜的材料，除了可以使用例如醋酸纖維素類薄膜或丙烯酸類薄膜以外，還可以使用四氟乙烯/六氟丙烯類共聚物等含氟薄膜、包含聚酯樹脂、聚烯烴樹脂或聚酰胺類樹脂的薄膜等。優(yōu)選使用三乙?；w維素(TAC)薄膜或環(huán)烯烴類薄膜。保護(hù)膜的厚度通常為40μm～200μm。作為可以用于將偏振膜與保護(hù)膜貼合的膠粘劑，可列舉聚乙烯醇類膠粘劑、氨基甲酸酯乳液型膠粘劑、丙烯酸類膠粘劑、聚酯-異氰酸酯類膠粘劑等，優(yōu)選聚乙烯醇類膠粘劑。在本發(fā)明的染料型偏振板的表面上可以進(jìn)一步設(shè)置透明保護(hù)層。作為保護(hù)層，可列舉例如丙烯酸類或聚硅氧烷類的硬涂層、或氨基甲酸酯類的保護(hù)層等。另外，為了進(jìn)一步提高單板透光率，優(yōu)選在該保護(hù)層上設(shè)置AR層。AR層可以通過利用例如二氧化硅、氧化鈦等物質(zhì)進(jìn)行蒸鍍或濺射處理而形成，另外，可以通過薄薄地涂布含氟物質(zhì)而形成。需要說明的是，本發(fā)明的染料型偏振板也可以以粘貼有相位差板的橢圓偏振板的形式使用。這樣構(gòu)成的本發(fā)明的染料型偏振板具有如下特征：具有中性色，在可見光區(qū)域的波長范圍內(nèi)無正交方位的漏色，偏振性能優(yōu)良，并且即使在高溫、高濕狀態(tài)下也不會發(fā)生變色、偏振性能的降低，在可見光區(qū)域內(nèi)的正交方位的漏光少。本發(fā)明中的車載用途用中性灰色偏振板含有由上述式(1)表示的偶氮化合物或其鹽與根據(jù)需要的所述其它有機(jī)染料作為二色性分子。另外，本發(fā)明的液晶投影機(jī)用彩色偏振板中使用的偏振膜也通過所述的本發(fā)明的染料型偏振膜的制造方法的部分中記載的方法來制造，并進(jìn)一步制成帶有保護(hù)膜的偏振板，根據(jù)需要設(shè)置保護(hù)層或AR層以及支撐體等，作為車載用途用中性灰色偏振板使用。作為液晶投影機(jī)用彩色偏振板，優(yōu)選該偏振板的必要波長范圍(A.在使用超高壓汞燈的情況下；藍(lán)色通道用420nm～500nm、綠色通道500nm～580nm、紅色通道600nm～680nm；B.在使用三原色LED燈情況下的峰值波長；藍(lán)色通道用430nm～450nm、綠色通道520nm～535nm、紅色通道620nm～635nm)內(nèi)的單板平均透光率為39％以上，正交方位的平均透光率為0.4％以下，更優(yōu)選該偏振板的必要波長范圍內(nèi)的單板平均透光率為41％以上，正交方位的平均透光率為0.3％以下，更優(yōu)選為0.2％以下。進(jìn)一步優(yōu)選該偏振板的必要波長范圍內(nèi)的單板平均透光率為42％以上，正交方位的平均透光率為0.1％以下。本發(fā)明的液晶投影機(jī)用彩色偏振板如上所述具有亮度和優(yōu)良的偏振性能。需要說明的是，單板平均透光率是在向未設(shè)置AR層和透明玻璃板等支撐體的一片偏振板(以下簡稱為偏振板時以同樣的含義使用)入射自然光時的特定波長范圍內(nèi)的透光率的平均值。正交方位的平均透光率是在向取向方向配置為正交方位的兩片偏振板入射自然光時的特定波長范圍內(nèi)的透光率的平均值。本發(fā)明的車載用途用中性灰色偏振板優(yōu)選為在包含偏振膜和保護(hù)膜的偏振板上設(shè)置有所述AR層的帶有AR層的偏振板，此外，更優(yōu)選粘貼于透明樹脂等支撐體的帶有AR層和支撐體的偏振板。本發(fā)明的車載用途用中性灰色偏振板通常以帶有支撐體的偏振板的形式使用。由于支撐體上粘貼偏振板，因此優(yōu)選具有平面部的支撐體，另外，由于為光學(xué)用途，因此優(yōu)選透明基板。作為透明基板，大致分為無機(jī)基板與有機(jī)基板，可以列舉鈉玻璃、硼硅酸玻璃、水晶基板、藍(lán)寶石基板、尖晶石基板等無機(jī)基板；丙烯酸、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、環(huán)烯烴聚合物等有機(jī)基板，優(yōu)選有機(jī)基板。透明基板的厚度、大小為所期望的尺寸即可。另外，在帶有透明基板的偏振板上，為了進(jìn)一步提高單板透光率，優(yōu)選在該支撐體面或偏振板面的一面或兩面設(shè)置AR層。為了制造車載用途用帶有支撐體的彩色偏振板，例如，在支撐體平面部涂布透明的膠粘(粘合)劑，接著在該涂布面上粘貼本發(fā)明的染料型偏振板即可。另外，也可以在偏振板上涂布透明的膠粘(粘合)劑，接著在該涂布面上粘貼支撐體。作為在此使用的膠粘(粘合)劑，優(yōu)選例如丙烯酸酯類膠粘(粘合)劑。需要說明的是，在使用該偏振板作為橢圓偏振板時，雖然通常將相位差板側(cè)粘貼于支撐體側(cè)，但是也可以將偏振板側(cè)粘貼于透明基板。即，使用本發(fā)明的染料型偏振板的車載用途用液晶顯示器中，在液晶單元的入射側(cè)或出射側(cè)的任一側(cè)或兩側(cè)配置有本發(fā)明的染料型偏振板。該偏振板可以與液晶單元接觸，也可以不與液晶單元接觸，從耐久性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選不與液晶單元接觸。在出射側(cè)偏振板與液晶單元接觸的情況下，可以使用以液晶單元作為支撐體的本發(fā)明的染料型偏振板。在偏振板不與液晶單元接觸的情況下，優(yōu)選使用使用了除液晶單元以外的支撐體的本發(fā)明的染料型偏振板。此外，從耐久性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在液晶單元的入射側(cè)或出射側(cè)均配置本發(fā)明的染料型偏振板，進(jìn)一步優(yōu)選將本發(fā)明的染料型偏振板的偏振板面配置在液晶單元側(cè)，將支撐體面配置在光源側(cè)。需要說明的是，液晶單元的入射側(cè)是指光源側(cè)，相反側(cè)稱為出射側(cè)。在使用本發(fā)明的染料型偏振板的車載用途用液晶顯示器中，所使用的液晶單元優(yōu)選為例如有源矩陣型，并且通過在形成有電極和TFT的透明基板與形成有對置電極的透明基板之間封入液晶而形成。從冷陰極管燈或白色LED等光源發(fā)射出的光通過中性灰色偏振板，接著通過液晶單元、彩色濾光片，再通過中性灰色偏振板而投影在顯示屏幕上。這樣構(gòu)成的車載用途用中性灰色偏振板具有以下特征：偏振性能優(yōu)良，并且即使在車內(nèi)高溫、高濕狀態(tài)下也不會發(fā)生變色、偏振性能的降低。實施例以下，通過實施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但是，這些實施例僅為例示，并不對本發(fā)明作任何限制。如果沒有特別說明，例子中的％和份為質(zhì)量基準(zhǔn)。(實施例1)在400份水中加入6-(4-氨基苯甲?；被?-4-羥基萘-2-磺酸39.8份，接著加入乙酸酐11.3份，并在30℃～50℃下攪拌3小時。然后加入丙磺酸內(nèi)酯12.7份，利用碳酸鈉將pH保持在7～10的同時在70℃～90℃下反應(yīng)4小時。接著，加入35％鹽酸15.6份，在40℃～80℃下攪拌2小時，自然冷卻至10℃～20℃，然后進(jìn)行過濾，從而得到了由下述式(80)表示的氨基苯甲酰基氨基-磺基丙氧基萘磺酸48.1份。在500份水中加入6-(4-氨基苯甲?；被?-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸48.1份，冷卻，并在10℃以下加入35％鹽酸31.3份，接著，加入亞硝酸鈉6.9份，在5℃～10℃下攪拌1小時，進(jìn)行了重氮化。接著，加入溶解于稀鹽酸水溶液的3-甲基苯胺12.1份，在10℃～30℃下攪拌的同時添加碳酸鈉，將pH調(diào)節(jié)為3，再進(jìn)行攪拌而使偶聯(lián)反應(yīng)完成，進(jìn)行過濾，從而得到了由下述式(81)表示的單偶氮氨基化合物49.0份。將所得到的單偶氮氨基化合物49.0份加入400份水中，用氫氧化鈉進(jìn)行溶解，在10℃～30℃下加入35％鹽酸25.0份，接著加入亞硝酸鈉5.5份，并在20℃～30℃下攪拌1小時，進(jìn)行了重氮化。另一方面，將7-(4-氨基苯甲?；被?-4-羥基萘-2-磺酸28.7份加入50份水中，用碳酸鈉調(diào)節(jié)為弱堿性而進(jìn)行溶解，將之前得到的三偶氮氨基化合物的重氮化物保持在pH8～10并注入該溶液中，進(jìn)行攪拌而使偶聯(lián)反應(yīng)完成。用氯化鈉進(jìn)行鹽析，并進(jìn)行過濾，從而得到了由上述式(8)表示的雙偶氮氨基化合物38.7份。該化合物的20％吡啶水溶液中的最大吸收波長為516nm。(實施例2)除了將6-(4-氨基苯甲?；被?-4-羥基萘-2-磺酸39.8份變?yōu)?-(4-氨基苯甲?；被?-4-羥基萘-2-磺酸39.8份以外，以與實施例1的第一工序相同的方式得到了由下述式(82)表示的氨基苯甲酰基氨基-磺基丙氧基萘磺酸48.1份。除了將6-(4-氨基苯甲?；被?-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸48.1份變?yōu)?-(4-氨基苯甲?；被?-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸48.1份、并將3-甲基苯胺12.1份變?yōu)?,5-二甲基苯胺12.1份以外，以與實施例1的第二工序相同的方式得到了由下述式(83)表示的單偶氮氨基化合物49.0份。將所得到的單偶氮氨基化合物49.0份加入400份水中，用氫氧化鈉進(jìn)行溶解，在10℃～30℃下加入35％鹽酸25.0份，接著加入亞硝酸鈉5.5份，并在20℃～30℃下攪拌1小時，進(jìn)行了重氮化。接著，加入溶解于稀鹽酸水溶液的2,5-二甲基苯胺9.7份，在20℃～30℃下攪拌的同時添加碳酸鈉，將pH調(diào)節(jié)為3，再進(jìn)行攪拌而使偶聯(lián)反應(yīng)完成，并進(jìn)行過濾，從而得到了由下述式(84)表示的雙偶氮氨基化合物41.7份。將所得到的雙偶氮氨基化合物41.7份加入250份水中，用氫氧化鈉進(jìn)行溶解，在20℃～30℃下加入35％鹽酸17.5份，接著加入亞硝酸鈉3.9份，并在20℃～30℃下攪拌1小時，進(jìn)行了重氮化。另一方面，將7-苯基氨基-4-羥基萘-2-磺酸17.7份加入50份水中，用碳酸鈉調(diào)節(jié)為弱堿性而進(jìn)行溶解，將之前得到的三偶氮氨基化合物的重氮化物保持在pH8～10并注入該溶液中，進(jìn)行攪拌而使偶聯(lián)反應(yīng)完成。用氯化鈉進(jìn)行鹽析，并進(jìn)行過濾，從而得到了由上述式(32)表示的三偶氮化合物30.0份。該化合物的20％吡啶水溶液中的最大吸收波長為564nm。(實施例3)除了將實施例2的三次偶聯(lián)劑由7-苯基氨基-4-羥基萘-2-磺酸17.7份變?yōu)?-(4-氨基-3-磺基苯基氨基)-4-羥基萘-2-磺酸23.0份以外，以與實施例2相同的方式得到了由上述式(33)表示的三偶氮化合物32.7份。該化合物的20％吡啶水溶液中的最大吸收波長為575nm。(實施例4)除了將實施例2的第一工序的起始原料由7-(4-氨基苯甲?；被?-4-羥基萘-2-磺酸變?yōu)?-(4-氨基苯甲酰基氨基)-4-羥基萘-2-磺酸以外，以與實施例2的第一工序相同的方式得到了6-(4-氨基苯甲酰基氨基)-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸48.1份。在第二工序以后，除了從由上述式(82)表示的氨基苯甲酰基氨基-磺基丙氧基萘磺酸48.1份變?yōu)?-(4-氨基苯甲?；被?-4-(3-磺基丙氧基)萘-2-磺酸48.1份、將一次偶聯(lián)劑從2,5-二甲基苯胺12.1份變?yōu)?-甲基苯胺10.7份、將二次偶聯(lián)劑從2,5-二甲基苯胺9.7份變?yōu)?-甲基苯胺6.0份、將三次偶聯(lián)劑從7-苯基氨基-4-羥基萘-2-磺酸17.7份變?yōu)?-(4-氨基苯甲?；被?-4-羥基萘-2-磺酸20.1份以外，以與實施例2相同的方式得到了由上述式(34)表示的三偶氮化合物30.4份。該化合物的20％吡啶水溶液中的最大吸收波長為528nm。(實施例5)以與實施例2的第一工序相同的方式得到了由上述式(82)表示的氨基苯甲酰基氨基-磺基丙氧基萘磺酸48.1份。除了將2,5-二甲基苯胺12.1份變?yōu)?-磺基丙氧基-5-甲基苯胺24.5份以外，以與實施例2的第二工序相同的方式得到了由下述式(85)表示的單偶氮氨基化合物58.9份。除了將上述式(83)的單偶氮氨基化合物49.0份變?yōu)樯鲜鍪?85)的單偶氮氨基化合物58.9份以外，以與實施例2的第三工序相同的方式得到了由下述式(86)表示的雙偶氮氨基化合物48.6份。將所得到的雙偶氮氨基化合物48.6份加入250份水中，用氫氧化鈉進(jìn)行溶解，在20℃～30℃下加入35％鹽酸17.5份，接著加入亞硝酸鈉3.9份，并在20℃～30℃下攪拌1小時，進(jìn)行了重氮化。接著，加入溶解于稀鹽酸水溶液的2,5-二甲基苯胺6.8份，在20℃～30℃下攪拌的同時添加碳酸鈉，將pH調(diào)節(jié)為3.5，再進(jìn)行攪拌而使偶聯(lián)反應(yīng)完成，并進(jìn)行過濾，從而得到了由下述式(87)表示的三偶氮氨基化合物33.6份。將所得到的三偶氮氨基化合物33.6份加入200份水中，用氫氧化鈉進(jìn)行溶解，在20℃～30℃下加入35％鹽酸10.5份，接著加入亞硝酸鈉2.3份，并在20℃～30℃下攪拌1小時，進(jìn)行了重氮化。另一方面，將7-苯基氨基-4-羥基萘-2-磺酸10.6份加入50份水中，用碳酸鈉調(diào)節(jié)為弱堿性而進(jìn)行溶解，將之前得到的三偶氮氨基化合物的重氮化物保持在pH8～10并注入該溶液中，進(jìn)行攪拌而使偶聯(lián)反應(yīng)完成。用氯化鈉進(jìn)行鹽析，并進(jìn)行過濾，從而得到了由上述式(56)表示的四偶氮化合物22.3份。該化合物的20％吡啶水溶液中的最大吸收波長為575nm。(實施例6)將厚度75μm的聚乙烯醇薄膜在將實施例1中得到的上述式(8)的化合物的濃度調(diào)節(jié)為0.03％且將芒硝的濃度調(diào)節(jié)為0.1％的45℃的水溶液中浸漬4分鐘。在50℃下將該薄膜在3％硼酸水溶液中拉伸至5倍，在保持拉緊狀態(tài)的情況下進(jìn)行水洗、干燥，從而得到了偏振膜。所得到的偏振膜的最大吸收波長為531nm，偏振率為99.9％，具有高偏振率。需要說明的是，試驗方法如下所述。偏振膜的最大吸收波長的測定和偏振率的計算使用分光光度計(日立制作所制造的U-4100)測定偏振光入射時的平行透射率以及正交透射率，并進(jìn)行計算。在此，平行透射率(Ky)是指絕對偏振器的吸收軸與偏振膜的吸收軸平行時的透射率，正交透射率(Kz)表示絕對偏振器的吸收軸與偏振膜的吸收軸正交時的透射率。各波長的平行透射率及正交透射率在380nm至780nm內(nèi)以1nm的間隔進(jìn)行測定。使用各自測定的值由下述式(i)計算出各波長的偏振率，從而得到了380nm至780nm內(nèi)最高時的偏振率及其最大吸收波長(nm)。偏振率(％)＝[(Ky-Kz)/(Ky+Kz)]×100(i)(實施例7、8、9和10)與上述式(8)的化合物相同，使用實施例2、3、4和5中記載的偶氮化合物，以與實施例6相同的方式得到了偏振膜。將所得到的偏振膜的最大吸收波長和偏振率示于表1。如表1所示，使用這些化合物制作的偏振膜均具有高偏振率。表1實施例偶氮化合物及其鹽最大吸收波長(nm)偏振率(％)6上述式(8)的化合物53199.97上述式(32)的化合物57999.98上述式(33)的化合物59099.99上述式(34)的化合物54399.910上述式(56)的化合物59199.9(實施例11)作為表示圖像質(zhì)量的一項指標(biāo)，存在表示白顯示與黑顯示的亮度差的對比度。將實施例1中得到的化合物作為原料在實施例6中得到的偏振膜的510nm～560nm間的平均對比度示于表2。在此，510nm～560nm間的平均對比度是分別測定510nm～560nm間的各波長的平行透射率和正交透射率，并分別計算平均平行透射率和平均正交透射率。平均平行透射率通過510nm～560nm間的平均平行透射率(Ave.510nm～560nmKy)＝510nm～560nm間的各波長的Ky之和/測定點(diǎn)數(shù)計算、平均正交透射率通過510nm～560nm間的平均正交透射率(Ave.510nm～560nmKz)＝510nm～560nm間的各波長的Kz之和/測定點(diǎn)數(shù)計算。表示該平均平行透射率與平均正交透射率之比(510nm～560nm間的平均對比度＝510nm～560nm間的平均平行透射率(Ave.510nm～560nmKy)/510nm～560nm間的平均正交透射率(Ave.510nm～560nmKz))，該值越大，表示510nm～560nm間的偏振板的偏振性能越優(yōu)良。即，意味著在中性灰色偏振板中，某特定波長范圍的偏振性能優(yōu)良。如表1所示，使用實施例1的化合物制作的偏振膜具有高對比度。(比較例1)使用以與專利文獻(xiàn)4的實施例2相同的方式合成的化合物(4)代替實施例1的化合物，以與本發(fā)明的實施例6相同的方式制作偏振膜，并以與實施例11相同的方式計算出510nm～560nm間的平均對比度。如表1所示，相對于比較例1，本發(fā)明的化合物顯示出更高的對比度，偏振性能更優(yōu)良。(比較例2)使用與專利文獻(xiàn)5的第[0077]段中記載的方法相同的方式合成的化合物(I-3)代替實施例1的化合物，以與本發(fā)明的實施例6相同的方式制作偏振膜，并以與實施例11相同的方式計算出510nm～560nm間的平均對比度。如表1所示，相對于比較例2，本發(fā)明的化合物顯示出更高的對比度，偏振性能更優(yōu)良。表2(實施例12和13)以與實施例11相同的方式，將以實施例2中得到的化合物作為原料在實施例7中得到的偏振膜的560nm～600nm間的平均對比度(實施例12)和以實施例3中得到的化合物作為原料在實施例8中得到的偏振膜的560nm～600nm間的平均對比度(實施例13)示于表3。(比較例3)使用以與專利文獻(xiàn)4的實施例2相同的方式合成的化合物(4)代替實施例2的化合物，以與本發(fā)明的實施例6相同的方式制作偏振膜，并以與實施例12和13相同的方式計算出560nm～600nm間的平均對比度。如表3所示，相對于比較例3，本發(fā)明的化合物均顯示出更高的對比度，偏振性能更優(yōu)良。(比較例4)使用與專利文獻(xiàn)5的第[0077]段中記載的方法相同的方式合成的化合物(I-3)代替實施例2的化合物，以與本發(fā)明的實施例6相同的方式制作偏振膜，并以與實施例12和13相同的方式計算出560nm～600nm間的平均對比度。如表3所示，相對于比較例4，本發(fā)明的化合物均顯示出更高的對比度，偏振性能更優(yōu)良。表3(實施例14)以與實施例11相同的方式，將以實施例5中得到的化合物作為原料在實施例10中得到的偏振膜的550nm～600nm間的平均對比度示于表2。(比較例5)使用以與專利文獻(xiàn)4的實施例2相同的方式合成的化合物(4)代替實施例5的化合物，以與本發(fā)明的實施例10相同的方式制作偏振膜，并以與實施例14相同的方式計算出550nm～600nm間的平均對比度。如表4所示，相對于比較例5，本發(fā)明的化合物顯示出更高的對比度，偏振性能更優(yōu)良。(比較例6)使用與專利文獻(xiàn)5的第[0077]段中記載的方法相同的方式合成的化合物(I-3)代替實施例5的化合物，以與本發(fā)明的實施例10相同的方式制作偏振膜，并以與實施例14相同的方式計算出550nm～600nm間的平均對比度。如表4所示，相對于比較例6，本發(fā)明的化合物顯示出更高的對比度，偏振性能更優(yōu)良。表4(實施例15)除了將“將實施例1中得到的上述式(8)的化合物的濃度調(diào)節(jié)為0.03％且將芒硝的濃度調(diào)節(jié)為0.1％的45℃的水溶液”變?yōu)椤皩嵤├?中得到的上述式(8)的化合物的濃度調(diào)節(jié)為0.2％、將C.I.直接橙39的濃度調(diào)節(jié)為0.07％、將C.I.直接藍(lán)67的濃度調(diào)節(jié)為0.02％且將芒硝的濃度調(diào)節(jié)為0.1％的45℃的水溶液”以外，以與實施例6相同的方式制作了偏振膜。所得到的偏振膜的最大吸收波長為555nm，380nm～600nm內(nèi)的單板平均透光率為42％，正交方位的平均透光率為0.02％，具有高偏振度。在該偏振膜的兩面經(jīng)由聚乙烯醇水溶液的膠粘劑層壓三乙?；w維素薄膜(TAC薄膜；富士膠片公司制造；商品名TD-80U)，使用粘合劑得到了帶有支撐體的本發(fā)明的染料型偏振板(中性灰色偏振板)。本實施例的偏振板具有高偏振率，并且即使在高溫且高濕的狀態(tài)下也顯示出長時間的耐久性。另外，對長時間曝光的耐光性也優(yōu)良。(實施例16)除了將“將實施例1中得到的上述式(8)的化合物的濃度調(diào)節(jié)為0.03％且將芒硝的濃度調(diào)節(jié)為0.1％的45℃的水溶液”變?yōu)椤皩嵤├?中得到的上述式(32)的化合物的濃度調(diào)節(jié)為0.2％、將C.I.直接橙39的濃度調(diào)節(jié)為0.07％、將C.I.直接紅81的濃度調(diào)節(jié)為0.02％且將芒硝的濃度調(diào)節(jié)為0.1％的45℃的水溶液”以外，以與實施例6相同的方式制作了偏振膜。所得到的偏振膜的最大吸收波長為555nm，380nm～600nm內(nèi)的單板平均透光率為42％，正交方位的平均透光率為0.02％，具有高偏振度。在該偏振膜的兩面經(jīng)由聚乙烯醇水溶液的膠粘劑層壓三乙酰基纖維素薄膜(TAC薄膜；富士膠片公司制造；商品名TD-80U)，使用粘合劑得到了帶有支撐體的本發(fā)明的染料型偏振板(中性灰色偏振板)。本實施例的偏振板具有高偏振率，并且即使在高溫且高濕的狀態(tài)下也顯示出長時間的耐久性。另外，對長時間曝光的耐光性也優(yōu)良。(實施例17)除了將“將實施例1中得到的上述式(8)的化合物的濃度調(diào)節(jié)為0.03％且將芒硝的濃度調(diào)節(jié)為0.1％的45℃的水溶液”變?yōu)椤皩嵤├?中得到的上述式(56)的化合物的濃度調(diào)節(jié)為0.2％、將C.I.直接橙39的濃度調(diào)節(jié)為0.07％、將C.I.直接紅81的濃度調(diào)節(jié)為0.02％且將芒硝的濃度調(diào)節(jié)為0.1％的45℃的水溶液”以外，以與實施例6相同的方式制作了偏振膜。所得到的偏振膜的最大吸收波長為555nm，380nm～600nm內(nèi)的單板平均透光率為42％，正交方位的平均透光率為0.02％，具有高偏振度。在該偏振膜的兩面經(jīng)由聚乙烯醇水溶液的膠粘劑層壓三乙?；w維素薄膜(TAC薄膜；富士膠片公司制造；商品名TD-80U)，使用粘合劑得到了帶有支撐體的本發(fā)明的染料型偏振板(中性灰色偏振板)。本實施例的偏振板具有高偏振率，并且即使在高溫且高濕的狀態(tài)下也顯示出長時間的耐久性。另外，對長時間曝光的耐光性也優(yōu)良。當(dāng)前第1頁1 2 3