本發(fā)明涉及光學(xué)膜用粘合劑組合物和利用該粘合劑組合物在光學(xué)膜的至少單面形成有粘合劑層的帶粘合劑層的光學(xué)膜。此外，本發(fā)明涉及使用上述帶粘合劑層的光學(xué)膜的液晶顯示裝置、有機(jī)EL顯示裝置、PDP等圖像顯示裝置。作為上述光學(xué)膜，可以使用偏振膜、相位差膜、光學(xué)補(bǔ)償膜、增亮膜以及層疊有這些膜的光學(xué)膜。
背景技術(shù)：
液晶顯示裝置等從其圖像形成方式出發(fā)必須在液晶盒的兩側(cè)設(shè)置偏振元件，一般而言貼合有偏振膜。另外在液晶面板中，除了偏振膜以外，為了提高顯示器的顯示品質(zhì)而開始使用各種各樣的光學(xué)元件。例如使用作為防著色的相位差膜、用于改善液晶顯示器的視場(chǎng)角的視場(chǎng)角放大膜、以及用于提高顯示器的對(duì)比度的增亮膜等。這些膜統(tǒng)稱為光學(xué)膜。
在將上述光學(xué)膜等光學(xué)部件貼合于液晶盒時(shí)，通常使用粘合劑。另外，光學(xué)膜與液晶盒的粘接或者光學(xué)膜間的粘接中，通常為了降低光的損失，各材料使用粘合劑進(jìn)行密合。這種情況下，具有使光學(xué)膜固定時(shí)不需要干燥工序等的優(yōu)點(diǎn)，因而對(duì)于粘合劑而言，通常使用在光學(xué)膜的單側(cè)預(yù)先作為粘合劑層而設(shè)置有粘合劑的帶粘合劑層的光學(xué)膜。帶粘合劑層的光學(xué)膜的粘合劑層上通常貼附有脫模膜。
作為對(duì)上述粘合劑層要求的必要特性，要求將帶粘合劑層的光學(xué)膜貼合于液晶面板的玻璃基板時(shí)的耐久性，例如在作為環(huán)境促進(jìn)試驗(yàn)而通常進(jìn)行的利用加熱和加濕等的耐久試驗(yàn)中，要求不發(fā)生起因于粘合劑層的剝離、浮起等不良情況。
另外，光學(xué)膜(例如偏振板)具有通過(guò)加熱處理而收縮的傾向。由于偏振板的收縮，形成粘合劑層的基礎(chǔ)聚合物發(fā)生取向而產(chǎn)生相位差，其成為因漏光導(dǎo)致的顯示不均的問(wèn)題。因此，對(duì)于上述粘合劑層要求抑制顯示不均。
提出了上述帶粘合劑層的光學(xué)膜的形成粘合劑層的各種粘合劑組合物(例如專利文獻(xiàn)1至3)。
另一方面，液晶顯示裝置的制造時(shí)，將上述帶粘合劑層的偏振膜貼附于液晶盒時(shí)，從帶粘合劑層的偏振膜的粘合劑層剝離脫模膜，而由于該脫模膜的剝離而產(chǎn)生靜電。如此產(chǎn)生的靜電對(duì)液晶顯示裝置內(nèi)部的液晶的取向造成影響，招致不良。另外，在液晶顯示裝置的使用時(shí)有時(shí)產(chǎn)生因靜電導(dǎo)致的顯示不均。靜電的產(chǎn)生例如能夠通過(guò)在偏振膜的外表面形成抗靜電層來(lái)進(jìn)行抑制，為了在靜電產(chǎn)生的本源的位置抑制產(chǎn)生，對(duì)粘合劑層賦予抗靜電功能是有效的。
作為對(duì)粘合劑層賦予抗靜電功能的手段，例如提出了在形成粘合劑層的粘合劑中配合離子性化合物(專利文獻(xiàn)4至5)。專利文獻(xiàn)4中記載了將包含咪唑鎓陽(yáng)離子和無(wú)機(jī)陰離子的離子性固體配合進(jìn)用于偏振膜的丙烯酸系粘合劑，專利文獻(xiàn)5中記載了將由含有季氮原子的碳數(shù)6～50的陽(yáng)離子與含氟原子的陰離子構(gòu)成的鎓鹽等在常溫為液體的有機(jī)熔融鹽配合進(jìn)用于偏振膜的丙烯酸系粘合劑。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開2012-158702號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2：日本特開2009-215528號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)3：日本特開2009-242767號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)4：日本特開2009-251281公報(bào)
專利文獻(xiàn)5：國(guó)際公開2007/034533號(hào)小冊(cè)子
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問(wèn)題
液晶顯示裝置的使用時(shí)有時(shí)發(fā)生因靜電導(dǎo)致的顯示不均，因此在液晶面板的玻璃基板上有時(shí)形成透明導(dǎo)電層(例如含有氧化錫的氧化銦：ITO層)。另外，上述透明導(dǎo)電層除了因靜電導(dǎo)致的顯示不均的對(duì)策以外，將液晶顯示裝置用于觸控面板的情況下，作為將液晶盒內(nèi)的驅(qū)動(dòng)電場(chǎng)和觸控面板切斷的屏蔽電極發(fā)揮功能。在該構(gòu)成的液晶顯示裝置中，帶粘合劑層的光學(xué)膜的粘合劑層直接貼合于上述ITO層。因此，對(duì)于上述粘合劑層，不僅要求對(duì)玻璃基板的密合性，還要求對(duì)ITO層的密合性。一般而言，與玻璃板相比，ITO層與粘合劑層的密合性更差，耐久性常成為問(wèn)題。以將上述帶粘合劑層的光學(xué)膜貼合于玻璃基板的狀態(tài)置于60℃95％RH等高溫高濕條件下后，若恢復(fù)至常溫，則明顯發(fā)生粘合劑層產(chǎn)生白濁的現(xiàn)象(加濕白濁)。若加濕白濁產(chǎn)生，則成為顯示器的可視性下降的原因。
另外，上述粘合劑層與液晶面板的ITO層、迂回布線的銅等金屬直接接觸。因此，根據(jù)上述粘合劑層的組成，有可能腐蝕ITO層、金屬。另外，若發(fā)生腐蝕，則有ITO層、迂回布線的電阻值上升的問(wèn)題。
專利文獻(xiàn)1中提出了相對(duì)于包含含芳環(huán)單體和含酰胺基單體的丙烯酸系聚合物100重量份配合異氰酸酯系交聯(lián)劑4～20重量份的粘合劑組合物。然而，專利文獻(xiàn)1中作為形成丙烯酸系聚合物的單體不含有含羥基單體，因此丙烯酸系聚合物與異氰酸酯系交聯(lián)劑不能直接反應(yīng)，從而發(fā)生相分離，由此有粘合劑容易發(fā)生白濁的傾向，是不優(yōu)選的。另外，專利文獻(xiàn)1的粘合劑組合物由于交聯(lián)劑的比例多，因此有在耐久性試驗(yàn)中容易產(chǎn)生剝離的傾向。
另外，在專利文獻(xiàn)2、3中提出了含有(甲基)丙烯酸聚合物以及交聯(lián)劑的粘合劑組合物，該(甲基)丙烯酸聚合物含有含芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯、含氨基的(甲基)丙烯酸酯。然而，由專利文獻(xiàn)2、3的粘合劑組合物形成的粘合劑層對(duì)ITO層的密合性差，不能滿足耐久性。需要說(shuō)明的是，在專利文獻(xiàn)2的比較例中，公開了使用含酰胺基單體代替含氨基的(甲基)丙烯酸酯，如專利文獻(xiàn)2、3的各表2的結(jié)果所示的那樣，在使用含酰胺基單體的情況下，不能滿足耐久性。
另一方面，如專利文獻(xiàn)4、5所述，通過(guò)在形成粘合劑層的粘合劑中配合離子性化合物可以賦予抗靜電功能。此外，液晶顯示裝置設(shè)想在各種各樣的溫濕度環(huán)境下使用，因此要求即便溫度、濕度變化而表面電阻值也不變化、可長(zhǎng)期賦予穩(wěn)定的抗靜電功能的粘合劑。近年來(lái)，與觸控面板層疊的液晶顯示裝置、在液晶面板的玻璃基板上直接成膜ITO層等傳感器電極的所謂On Cell觸控面板型的液晶顯示裝置正在增加。這種情況下，可知若粘合劑層的表面電阻過(guò)低，則發(fā)生觸控面板的靈敏度下降的問(wèn)題。為了兼顧靜電不均的防止和觸控面板的靈敏度下降，需要將表面電阻控制在比以往更窄的范圍內(nèi)，因此要求比以前更穩(wěn)定的抗靜電功能。
專利文獻(xiàn)4中提出了利用包含咪唑鎓陽(yáng)離子、無(wú)機(jī)陰離子和離子性固體的丙烯酸系粘合劑形成長(zhǎng)期賦予穩(wěn)定的抗靜電功能的粘合劑層。然而，專利文獻(xiàn)4的粘合劑層的對(duì)ITO層的在加濕條件下的密合性不充分。另外，專利文獻(xiàn)5中提出了包含常溫下為液體的有機(jī)熔融鹽的丙烯酸系粘合劑。然而，專利文獻(xiàn)5所述的丙烯酸系粘合劑的有機(jī)熔融鹽的分散性差，由該粘合劑形成的粘合劑層的抗靜電功能的穩(wěn)定性不充分。
本發(fā)明的目的在于提供光學(xué)膜用粘合劑組合物，該光學(xué)膜用粘合劑組合物能夠形成對(duì)于玻璃和透明導(dǎo)電層均可滿足不產(chǎn)生發(fā)泡、剝離或加濕白濁的耐久性且可抑制因漏光導(dǎo)致的顯示不均而且耐金屬腐蝕性也優(yōu)異的粘合劑層。
另外，本發(fā)明的目的在于提供光學(xué)膜用粘合劑組合物，所述光學(xué)膜用粘合劑組合物能夠形成對(duì)于玻璃和透明導(dǎo)電層均可滿足不產(chǎn)生發(fā)泡、剝離或加濕白濁的耐久性且可抑制因漏光導(dǎo)致的顯示不均而且耐金屬腐蝕性也優(yōu)異且可賦予穩(wěn)定的抗靜電功能的粘合劑層。
另外，本發(fā)明的目的在于提供具有利用上述光學(xué)膜用粘合劑組合物形成的粘合劑層的帶粘合劑層的光學(xué)膜，以及提供使用了上述帶粘合劑層的光學(xué)膜的圖像顯示裝置。
用于解決問(wèn)題的手段
本發(fā)明人為了解決上述課題而反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)下述光學(xué)膜用粘合劑組合物，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及：
一種光學(xué)膜用粘合劑組合物，其特征在于，含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)、以及相對(duì)于所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份為0.01～3重量份的交聯(lián)劑(B)，
所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有
(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)70重量％以上、
含芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯(a2)3～25重量％、
含酰胺基單體(a3)0.1～8重量％、
含羧基單體(a4)0.01～2重量％、和
含羥基單體(a5)0.01～3重量％作為單體單元，
所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量Mw為100萬(wàn)～250萬(wàn)且Mw/數(shù)均分子量Mn滿足1.8以上且10以下。
在上述光學(xué)膜用粘合劑組合物中，上述含酰胺基單體(a3)優(yōu)選為含N-乙烯基的內(nèi)酰胺系單體。
在上述光學(xué)膜用粘合劑組合物中，上述含羥基單體(a5)優(yōu)選為(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。
上述交聯(lián)劑(B)優(yōu)選含有選自異氰酸酯系化合物和過(guò)氧化物中的至少1種。上述異氰酸酯系化合物優(yōu)選含有脂肪族多異氰酸酯系化合物。
上述光學(xué)膜用粘合劑組合物可以還含有硅烷偶聯(lián)劑(C)。作為上述硅烷偶聯(lián)劑(C)，優(yōu)選在1分子內(nèi)具有2個(gè)以上的烷氧基甲硅烷基的硅烷偶聯(lián)劑。另外，作為上述硅烷偶聯(lián)劑(C)，優(yōu)選在分子內(nèi)具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑。上述硅烷偶聯(lián)劑(C)相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份優(yōu)選含有0.001～5重量份。
上述光學(xué)膜用粘合劑組合物可以還含有離子性化合物(D)。上述離子性化合物(D)優(yōu)選為堿金屬鹽和/或有機(jī)陽(yáng)離子-陰離子鹽。另外，上述離子性化合物(D)優(yōu)選包含含氟基的陰離子。上述離子性化合物(D)相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份優(yōu)選含有0.05～10重量份。
上述光學(xué)膜用粘合劑組合物可以還含有具有反應(yīng)性甲硅烷基的聚醚化合物(E)。具有上述反應(yīng)性甲硅烷基的聚醚化合物(E)相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份優(yōu)選含有0.001～10重量份。
另外，本發(fā)明涉及一種光學(xué)膜用粘合劑層，其特征在于，由上述光學(xué)膜用粘合劑組合物形成。
另外，本發(fā)明涉及一種帶粘合劑層的光學(xué)膜，其特征在于，在光學(xué)膜的至少一側(cè)形成有上述光學(xué)膜用粘合劑層。
另外，本發(fā)明涉及一種圖像顯示裝置，其特征在于，使用至少一張上述帶粘合劑層的光學(xué)膜。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑組合物含有以規(guī)定量的單體單元的比例含有含芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯(a2)、含酰胺基單體(a3)、含羧基單體(a4)和含羥基單體(a5)且具有特定的重均分子量和分子量分布的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)作為基礎(chǔ)聚合物。具有由含有該特定組成的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)和規(guī)定量的交聯(lián)劑(B)的光學(xué)膜用粘合劑組合物所得到的粘合劑層的帶粘合劑層的光學(xué)膜對(duì)于玻璃和透明導(dǎo)電層(ITO層等)而言，不產(chǎn)生加濕白濁的耐久性均良好，均能夠在貼附于液晶盒等的狀態(tài)下抑制剝離、浮起等的產(chǎn)生。
一般而言，對(duì)ITO層等透明導(dǎo)電層的耐久性也容易受到ITO層的組成的影響，并且觀察到與高錫比率的結(jié)晶性ITO層相比，低錫比率的非晶性ITO層的耐久性更差的傾向。由光學(xué)膜用粘合劑組合物得到的粘合劑層對(duì)于非晶性ITO層也能夠?qū)崿F(xiàn)穩(wěn)定的耐久性。另外，具有本發(fā)明的粘合劑層的帶粘合劑層的光學(xué)膜的對(duì)透明導(dǎo)電層的耐金屬腐蝕性也優(yōu)異。
另外，將使用帶粘合劑層的偏振板等帶粘合劑層的光學(xué)膜的液晶顯示裝置等圖像顯示裝置置于加熱、加濕條件下時(shí)，在液晶面板等的周邊部產(chǎn)生周邊不均、角不均之類因(拔白)所導(dǎo)致的顯示不均，有時(shí)產(chǎn)生顯示不良，本發(fā)明的粘合劑光學(xué)膜的粘合劑層由于使用了上述光學(xué)膜用粘合劑組合物，因而能夠抑制顯示屏幕的周邊部分的漏光所導(dǎo)致的顯示不均。
另外，對(duì)于本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑組合物，可以通過(guò)配合離子性化合物(D)來(lái)賦予抗靜電功能。本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑組合物含有上述該特定組成的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)和規(guī)定量的交聯(lián)劑(B)，因此在配合有離子性化合物(D)的情況下，能夠形成可賦予穩(wěn)定的抗靜電功能的粘合劑層。另外，本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑組合物具有良好的返工性，通過(guò)配合具有反應(yīng)性甲硅烷基的聚醚化合物(E)，能夠進(jìn)一步提高返工性。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的光學(xué)膜用粘合劑組合物包含(甲基)丙烯酸系聚合物(A)作為基礎(chǔ)聚合物。(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中，作為單體單元，通常含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分。需要說(shuō)明的是，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，是與本發(fā)明的(甲基)同樣的意思。
作為構(gòu)成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以例示直鏈狀或支鏈狀的烷基的碳數(shù)1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，上述烷基可以例示：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、壬基、癸基、異癸基、十二烷基、異肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。這些可以單獨(dú)使用也可以組合使用。這些烷基的平均碳數(shù)優(yōu)選為3～9。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中使用含芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯(a2)。含芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯(a2)是在其結(jié)構(gòu)中具有芳環(huán)結(jié)構(gòu)且包含(甲基)丙烯?；幕衔铩Ｗ鳛榉辑h(huán)，可以舉出苯環(huán)、萘環(huán)或聯(lián)苯環(huán)。含芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯(a2)能夠滿足耐久性(尤其對(duì)透明導(dǎo)電層的耐久性)且改善因周邊部的拔白導(dǎo)致的顯示不均。
作為含芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯(a2)的具體例，例如可以舉出：(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯酯、鄰苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、苯酚環(huán)氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基芐酯、(甲基)丙烯酸氯芐酯、(甲基)丙烯酸甲苯基酯、聚苯乙烯基(甲基)丙烯酸酯等具有苯環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；羥乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘并乙酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯等具有萘環(huán)的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸聯(lián)苯酯等具有聯(lián)苯環(huán)的(甲基)丙烯酸酯。
作為上述含芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯(a2)，從粘合特性、耐久性的方面出發(fā)，優(yōu)選(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。
含酰胺基單體(a3)是在其結(jié)構(gòu)中包含酰胺基且包含(甲基)丙烯?；?、乙烯基等聚合性不飽和雙鍵的化合物。作為含酰胺基單體(a3)的具體例，可以舉出(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基-N-丙烷(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巰基甲基(甲基)丙烯酰胺、巰基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺系單體；N-(甲基)丙烯酰嗎啉、N-(甲基)丙烯酰哌啶、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷等N-丙烯酰雜環(huán)單體；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己內(nèi)酰胺等含N-乙烯基的內(nèi)酰胺系單體等。含酰胺基單體(a3)在滿足耐久性的方面是優(yōu)選的，在含酰胺基單體(a3)之中，尤其含N-乙烯基的內(nèi)酰胺系單體滿足對(duì)透明導(dǎo)電層的耐久性而優(yōu)選。
含羧基單體(a4)是在其結(jié)構(gòu)中包含羧基且包含(甲基)丙烯?；?、乙烯基等聚合性不飽和雙鍵的化合物。作為含羧基單體(a4)的具體例，例如可以舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、丁烯酸等。上述含羧基單體(a4)之中，從共聚性、價(jià)格和粘合特性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸。
含羥基單體(a5)是在其結(jié)構(gòu)中具有羥基且包含(甲基)丙烯?；?、乙烯基等聚合性不飽和雙鍵的化合物。作為含羥基單體(a5)的具體例，例如可以舉出：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯、丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯等。上述含羥基單體(a5)之中，從耐久性的方面出發(fā)，優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。
這些共聚單體在粘合劑組合物含有交聯(lián)劑的情況下形成與交聯(lián)劑的反應(yīng)點(diǎn)。含羧基單體(a4)、含羥基單體(a5)富有與分子間交聯(lián)劑的反應(yīng)性，因此優(yōu)選用于提高所得粘合劑層的凝聚性、耐熱性。另外，含羧基單體(a4)在兼顧耐久性和返工性的方面是優(yōu)選的，含羥基單體(a5)在返工性的方面是優(yōu)選的。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)在全部構(gòu)成單體(100重量％)的重量比率中包含規(guī)定量的上述各單體作為單體單元。(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的重量比率可以設(shè)定作為(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)以外的單體的余量，具體來(lái)說(shuō)，為70重量％以上。(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的重量比率可以在70～96.88重量％的范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)整。將(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的重量比率設(shè)為上述范圍在確保粘接性方面是優(yōu)選的。
含芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯(a2)的重量比率為3～25重量％，優(yōu)選為8～22重量％，更優(yōu)選為12～18重量％。含芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯(a2)的重量比率小于3重量％時(shí)，不能充分抑制顯示不均。另一方面，若大于25重量％，則對(duì)顯示不均的抑制反而不充分，耐久性也下降。
含酰胺基單體(a3)的重量比率為0.1～8重量％，優(yōu)選為0.3～5重量％，更優(yōu)選為0.3～4重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.7～2.5重量％。含酰胺基單體(a3)的重量比率小于1重量％時(shí)，特別是不能滿足對(duì)透明導(dǎo)電層的耐久性。另一方面，若大于8重量％則耐久性下降，另外從返工性的方面出發(fā)也不優(yōu)選。
含羧基單體(a4)的重量比率為0.01～2重量％，優(yōu)選為0.05～1.5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1～1重量％，最優(yōu)選為0.1～0.5重量％。含羧基單體(a4)的重量比率小于0.01重量％時(shí)，不能滿足耐久性。另一方面，大于2重量％的情況下，不能滿足耐金屬腐蝕性，另外從返工性的方面出發(fā)也不優(yōu)選。
含羥基單體(a5)的重量比率為0.01～3重量％，優(yōu)選為0.1～2重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2～2重量％。含羥基單體(a5)的重量比率小于0.01重量％時(shí)，粘合劑層變得交聯(lián)不足，不能滿足耐久性、粘合特性。另一方面，大于3重量％的情況下，則不能滿足耐久性。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中除了上述單體單元以外并不特別需要含有其它單體單元，但是以粘接性、耐熱性的改善為目的，可以通過(guò)共聚導(dǎo)入1種以上的具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不飽和雙鍵的聚合性的官能團(tuán)的共聚單體。
作為這樣的共聚單體的具體例，可以舉出：馬來(lái)酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體；丙烯酸的己內(nèi)酯加成物；烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺酸丙酯等含磺酸基單體；2-羥基乙基丙烯酰磷酸酯等含磷酸基單體等。
另外，也可以舉出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；N-(甲基)丙烯酰氧基亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰-6-氧基六亞甲基琥珀酰亞胺、N-(甲基)丙烯酰-8-氧基八亞甲基琥珀酰亞胺等琥珀酰亞胺系單體；N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺、N-異丙基馬來(lái)酰亞胺、N-月桂基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺等馬來(lái)酰亞胺系單體；N-甲基衣康酰亞胺、N-乙基衣康酰亞胺、N-丁基衣康酰亞胺、N-辛基衣康酰亞胺、N-2-乙基己基衣康酰亞胺、N-環(huán)己基衣康酰亞胺、N-月桂基衣康酰亞胺等衣康酰亞胺系單體等作為改性目標(biāo)的單體例。
此外，作為改性單體，也可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基系單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氫糠醇酯、氟(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯、2-甲氧基丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸酯單體等。此外，可以舉出異戊二烯、丁二烯、異丁烯、乙烯基醚等。
此外，作為上述以外的可共聚的單體，可以舉出含有硅原子的硅烷系單體等。作為硅烷系單體，例如可以舉出：3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
另外，作為共聚單體，也可以使用三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸與多元醇的酯化物等具有2個(gè)以上的(甲基)丙烯?；?、乙烯基等不飽和雙鍵的多官能性單體；在聚酯、環(huán)氧、氨基甲酸酯等骨架上作為與單體成分同樣的官能團(tuán)加成(甲基)丙烯?；?、乙烯基等不飽和雙鍵2個(gè)以上而成的聚酯(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的上述共聚單體的比例在上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部構(gòu)成單體(100重量％)的重量比率中為0～10％左右、更優(yōu)選為0～7％左右、進(jìn)一步優(yōu)選為0～5％左右。
本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)通常使用重均分子量為100萬(wàn)～250萬(wàn)的(甲基)丙烯酸系聚合物。如果考慮耐久性、尤其耐熱性，則優(yōu)選重均分子量為120萬(wàn)～200萬(wàn)。若重均分子量小于100萬(wàn)，則從耐熱性的方面考慮是不優(yōu)選的。另外，若重均分子量大于250萬(wàn)，則有粘合劑容易變硬的傾向，容易產(chǎn)生剝離。另外，表示分子量分布的重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)為1.8以上且10以下，優(yōu)選為1.8～7，更優(yōu)選為1.8～5。分子量分布(Mw/Mn)超過(guò)10時(shí)，從耐久性的方面考慮是不優(yōu)選的。需要說(shuō)明的是，重均分子量、分子量分布(Mw/Mn)通過(guò)GPC(凝膠滲透色譜)進(jìn)行測(cè)定，根據(jù)利用聚苯乙烯換算算出的值求出。
這種(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的制造可以適當(dāng)選擇溶液聚合、本體聚合、乳液聚合、各種自由基聚合等公知的制造方法。另外，所得的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可以是無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意種。
需要說(shuō)明的是，在溶液聚合中，作為聚合溶劑，例如可以使用乙酸乙酯、甲苯等。作為具體的溶液聚合例，反應(yīng)在氮等惰性氣體氣流下加入聚合引發(fā)劑并通常在50～70℃左右、5～30小時(shí)左右的反應(yīng)條件下進(jìn)行。
對(duì)于用于自由基聚合的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑等沒(méi)有特別限定，可以適當(dāng)選擇使用。需要說(shuō)明的是，(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量能夠通過(guò)聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑的使用量、反應(yīng)條件進(jìn)行控制，根據(jù)他們的種類適當(dāng)調(diào)整其使用量。
作為聚合引發(fā)劑，可列舉例如：2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2’-偶氮雙(N，N’-二亞甲基異丁基脒)、2，2’-偶氮雙[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光純藥公司制、VA-057)等偶氮系引發(fā)劑、過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過(guò)氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過(guò)氧化二碳酸二仲丁酯、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、過(guò)氧化特戊酸叔己酯、過(guò)氧化新戊酸叔丁酯、二過(guò)氧化月桂酰、二正辛酰基過(guò)氧化物、過(guò)氧化-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯、二(4-甲基苯甲?；?過(guò)氧化物、二過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化異丁酸叔丁酯、1，1-二(叔己基過(guò)氧化)環(huán)己烷、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫等過(guò)氧化物系引發(fā)劑、過(guò)硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過(guò)氧化物與抗壞血酸鈉的組合等將過(guò)氧化物與還原劑組合的氧化還原系引發(fā)劑等，但不限于此。
上述聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，另外也可以混合使用2種以上，整體上的含量相對(duì)于單體100重量份優(yōu)選為0.005～1重量份左右，更優(yōu)選為0.02～0.5重量份左右。
需要說(shuō)明的是，使用例如2，2’-偶氮二異丁腈作為聚合引發(fā)劑來(lái)制造上述重均分子量的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)時(shí)，聚合引發(fā)劑的使用量相對(duì)于單體成分的總量100重量份優(yōu)選為0.06～0.2重量份左右，更優(yōu)選為0.08～0.175重量份左右。
作為鏈轉(zhuǎn)移劑，例如可以舉出月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、巰基乙酸、巰基乙酸2-乙基己酯、2，3-二巰基-1-丙醇等。鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨(dú)使用，另外也可以混合使用2種以上，整體上的含量相對(duì)于單體成分的總量100重量份為0.1重量份左右以下。
另外，作為進(jìn)行乳液聚合時(shí)使用的乳化劑，例如可以舉出：十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子系乳化劑、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非離子系乳化劑等。這些的乳化劑可以單獨(dú)使用也可以并用2種以上。
此外，作為反應(yīng)性乳化劑，作為導(dǎo)入有丙烯基、烯丙醚基等自由基聚合性官能團(tuán)的乳化劑，具體來(lái)說(shuō)，例如有ァクァロンHS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均為第一工業(yè)制藥公司制)、ァデカリァソ一プSE10N(旭電化工公司制)等。反應(yīng)性乳化劑在聚合后被帶入聚合物鏈，因此耐水性變好從而優(yōu)選反應(yīng)性乳化劑。乳化劑的使用量相對(duì)于單體成分的總量100重量份為0.3～5重量份，從聚合穩(wěn)定性、機(jī)械的穩(wěn)定性出發(fā)更優(yōu)選0.5～1重量份。
本發(fā)明的粘合劑組合物含有交聯(lián)劑(B)。作為交聯(lián)劑(B)，可以使用有機(jī)系交聯(lián)劑、多官能性金屬螯合物。作為有機(jī)系交聯(lián)劑，可以舉出異氰酸酯系交聯(lián)劑、過(guò)氧化物系交聯(lián)劑、環(huán)氧系交聯(lián)劑、亞胺系交聯(lián)劑等。多官能性金屬螯合物是多價(jià)金屬與有機(jī)化合物共價(jià)鍵合或配位鍵合的物質(zhì)。作為多價(jià)金屬原子，可以舉出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作為進(jìn)行共價(jià)鍵合或配位鍵合的有機(jī)化合物中的原子，可以舉出氧原子等，作為有機(jī)化合物，可以舉出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
作為交聯(lián)劑(B)，優(yōu)選異氰酸酯系交聯(lián)劑和/或過(guò)氧化物系交聯(lián)劑。
作為異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)，可以使用至少具有2個(gè)異氰酸酯基的化合物。例如，可以使用通?？捎糜诎被姿狨セ磻?yīng)的公知的脂肪族多異氰酸酯、脂環(huán)族多異氰酸酯、芳香族多異氰酸酯等。
作為脂肪族多異氰酸酯，例如可以舉出：三亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、1，2-丙烯二異氰酸酯、1，3-亞丁基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等。
作為脂環(huán)族異氰酸酯，例如可以舉出：1，3-環(huán)戊烯二異氰酸酯、1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
作為芳香族二異氰酸酯，例如可以舉出：苯二異氰酸酯、2，4-亞甲苯基二異氰酸酯、2，6-亞甲苯基二異氰酸酯、2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’-甲苯胺二異氰酸酯、4，4’-二苯基醚二異氰酸酯、4，4’-二苯基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等。
另外，作為異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)，可以舉出上述二異氰酸酯的低聚物(二聚物、三聚物、五聚物等)、與三羥甲基丙烷等多元醇反應(yīng)的氨基甲酸酯改性物、脲改性物、縮二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、異氰脲酸酯改性物、碳二亞胺改性物等。
作為異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)的市售品，例如可以舉出：商品名“ミリオネ一トMT”“ミリオネ一トMTL”“ミリオネ一トMR-200”“ミリオ礻一トMR-400”“コロネ一トL”“コロ礻一トHL”“コロ礻一トHX”[以上日本聚氨酯工業(yè)公司制]；商品名“TAKENATE D-110N”“TAKENATE D-120N”“TAKENATE D-140N”“TAKENATE D-160N”“TAKENATE D-165N”“TAKENATE D-170HN”“TAKENATE D-178N”“TAKENATE 500”“TAKENATE 600”[以上為三井化學(xué)公司制]；等。這些化合物可以單獨(dú)使用，另外也可以混合使用2種以上。
作為異氰酸酯系交聯(lián)劑(B)，優(yōu)選脂肪族多異氰酸酯及作為其改性物的脂肪族多異氰酸酯系化合物。脂肪族多異氰酸酯系化合物與其它異氰酸酯系交聯(lián)劑相比，交聯(lián)結(jié)構(gòu)富于柔軟性，容易緩和與光學(xué)膜的膨脹/收縮相伴的應(yīng)力，在耐久性試驗(yàn)中不容易產(chǎn)生剝離。作為脂肪族多異氰酸酯系化合物，特別優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯及其改性物。
作為過(guò)氧化物，只要是通過(guò)加熱或光照射產(chǎn)生自由基活性物種而使粘合劑組合物的基礎(chǔ)聚合物的交聯(lián)推進(jìn)的物質(zhì)就能夠適當(dāng)?shù)厥褂?，考慮到作業(yè)性和穩(wěn)定性，優(yōu)選使用1分鐘半衰期溫度為80℃～160℃的過(guò)氧化物，更優(yōu)選使用1分鐘半衰期溫度為90℃～140℃的過(guò)氧化物。
作為可使用的過(guò)氧化物，例如可以舉出：過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分鐘半衰期溫度：90.6℃)、過(guò)氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯(1分鐘半衰期溫度：92.1℃)、過(guò)氧化二碳酸二仲丁酯(1分鐘半衰期溫度：92.4℃)、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯(1分鐘半衰期溫度：103.5℃)、過(guò)氧化特戊酸叔己酯(1分鐘半衰期溫度：109.1℃)、過(guò)氧化新戊酸叔丁酯(1分鐘半衰期溫度：110.3℃)、二過(guò)氧化月桂酰(1分鐘半衰期溫度：116.4℃)、二正辛?；^(guò)氧化物(1分鐘半衰期溫度：117.4℃)、過(guò)氧化-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁酯(1分鐘半衰期溫度：124.3℃)、二(4-甲基苯甲?；?過(guò)氧化物(1分鐘半衰期溫度：128.2℃)、二過(guò)氧化苯甲酰(1分鐘半衰期溫度：130.0℃)、過(guò)氧化異丁酸叔丁酯(1分鐘半衰期溫度：136.1℃)、1，1-二(叔己基過(guò)氧化)環(huán)己烷(1分鐘半衰期溫度：149.2℃)等。其中，尤其從交聯(lián)反應(yīng)效率優(yōu)異出發(fā)，優(yōu)選使用過(guò)氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯(1分鐘半衰期溫度：92.1℃)、二過(guò)氧化月桂酰(1分鐘半衰期溫度：116.4℃)、二過(guò)氧化苯甲酰(1分鐘半衰期溫度：130.0℃)等。
需要說(shuō)明的是，過(guò)氧化物的半衰期是表示過(guò)氧化物的分解速度的指標(biāo)，是指過(guò)氧化物的殘留量達(dá)到一半為止的時(shí)間。關(guān)于用于以任意的時(shí)間得到半衰期的的分解溫度、任意的溫度下的半衰期時(shí)間，在制造商目錄等中有記載，例如記載于日本油脂株式會(huì)社的“有機(jī)過(guò)氧化物目錄第9版(2003年5月)”等。
交聯(lián)劑(B)的使用量相對(duì)于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份優(yōu)選為0.01～3重量份，更優(yōu)選為0.02～2重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.03～1重量份。需要說(shuō)明的是，交聯(lián)劑(B)不足0.01重量份時(shí)，粘合劑層變得交聯(lián)不足，有不能滿足耐久性、粘合特性的風(fēng)險(xiǎn)，另一方面，若大于3重量份，則可觀察到粘合劑層變得過(guò)硬而耐久性下降的傾向。
上述異氰酸酯系交聯(lián)劑可以單獨(dú)使用1種，另外也可以混合使用2種以上，整體上的含量為相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份優(yōu)選含有0.01～2重量份的上述異氰酸酯系交聯(lián)劑，更優(yōu)選含有0.02～2重量份，進(jìn)一步優(yōu)選含有0.05～1.5重量份?？梢钥紤]凝聚力、耐久性試驗(yàn)中的剝離的阻止等而適當(dāng)含有。
上述過(guò)氧化物可以單獨(dú)使用1種，另外也可以混合使用2種以上，整體上的含量為相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份含有上述過(guò)氧化物0.01～2重量份，優(yōu)選含有0.04～1.5重量份，更優(yōu)選含有0.05～1重量份。為了調(diào)整加工性、返工性、交聯(lián)穩(wěn)定性、剝離性等，在該范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。
需要說(shuō)明的是，作為反應(yīng)處理后的殘留的過(guò)氧化物分解量的測(cè)定方法，例如可以通過(guò)HPLC(高效液相色譜)進(jìn)行測(cè)定。
更具體而言，例如可以將反應(yīng)處理后的粘合劑組合物每次取出約0.2g，浸漬于乙酸乙酯10mL，用振蕩機(jī)在25℃下、120rpm下進(jìn)行3小時(shí)振蕩萃取后，在室溫靜置3天。接著，加入乙腈10mL，在25℃下、120rpm下振蕩30分種，將利用膜過(guò)濾器(0.45μm)進(jìn)行過(guò)濾得到的萃取液約10μL注入HPLC進(jìn)行分析，作為反應(yīng)處理后的過(guò)氧化物量。
本發(fā)明的粘合劑組合物中可以含有硅烷偶聯(lián)劑(C)。通過(guò)使用硅烷偶聯(lián)劑(C)，可以提高耐久性。作為硅烷偶聯(lián)劑，具體來(lái)說(shuō)例如可以舉出：3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等含環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1，3-二甲基亞丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶聯(lián)劑、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶聯(lián)劑、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含異氰酸酯基的硅烷偶聯(lián)劑等。作為上述例示的硅烷偶聯(lián)劑，優(yōu)選含環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑。
另外，作為硅烷偶聯(lián)劑(C)，也可以使用在分子內(nèi)具有多個(gè)烷氧基甲硅烷基的硅烷偶聯(lián)劑。具體來(lái)說(shuō)，例如可以舉出信越化學(xué)公司制X-41-1053、X-41-1059A、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1818、X-41-1810、X-40-2651等。這些在分子內(nèi)具有多個(gè)烷氧基甲硅烷基的硅烷偶聯(lián)劑不容易揮發(fā)，由于具有多個(gè)烷氧基甲硅烷基因而對(duì)提高耐久性有效，是優(yōu)選的。特別是，帶粘合劑層的光學(xué)膜的被粘物是與玻璃相比烷氧基甲硅烷基難以反應(yīng)的透明導(dǎo)電層(例如ITO等)的情況下，耐久性是適宜的。另外，在分子內(nèi)具有多個(gè)烷氧基甲硅烷基的硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選在分子內(nèi)具有環(huán)氧基，進(jìn)一步優(yōu)選在分子內(nèi)具有多個(gè)環(huán)氧基。在分子內(nèi)具有多個(gè)烷氧基甲硅烷基且具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑在被粘物為透明導(dǎo)電層(例如ITO等)的情況下也有耐久性良好的傾向。作為在分子內(nèi)具有多個(gè)烷氧基甲硅烷基且具有環(huán)氧基的硅烷偶聯(lián)劑的具體例，可以舉出信越化學(xué)公司制X-41-1053、X-41-1059A、X-41-1056，特別優(yōu)選環(huán)氧基含量多的信越化學(xué)公司制X-41-1056。
上述硅烷偶聯(lián)劑(C)可以單獨(dú)使用，另外也可以混合使用2種以上，整體上的含量相對(duì)于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份優(yōu)選為0.001～5重量份的上述硅烷偶聯(lián)劑，更優(yōu)選0.01～1重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.02～1重量份，更進(jìn)一步優(yōu)選0.05～0.6重量份。這是提高耐久性、適度地保持對(duì)玻璃和透明導(dǎo)電層的粘接力的量。
本發(fā)明的粘合劑組合物可以含有離子性化合物(D)。作為離子性化合物(D)，可以優(yōu)選地使用堿金屬鹽和/或有機(jī)陽(yáng)離子-陰離子鹽。堿金屬鹽可以使用堿金屬的有機(jī)鹽和無(wú)機(jī)鹽。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中所稱的“有機(jī)陽(yáng)離子-陰離子鹽”表示其陽(yáng)離子部由有機(jī)物構(gòu)成的有機(jī)鹽，陰離子部可以為有機(jī)物也可以為無(wú)機(jī)物?！坝袡C(jī)陽(yáng)離子-陰離子鹽”也被稱作離子液體、離子性固體。
<堿金屬鹽>
作為構(gòu)成堿金屬鹽的陽(yáng)離子部的堿金屬離子，可以舉出鋰、鈉、鉀各離子。這些堿金屬離子之中優(yōu)選鋰離子。
堿金屬鹽的陰離子部可以由有機(jī)物構(gòu)成，也可以由無(wú)機(jī)物構(gòu)成。作為構(gòu)成有機(jī)鹽的陰離子部，例如可以舉出CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3-、CF3SO3-、(CF3SO2)3C-、C4F9SO3-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、-O3S(CF2)3SO3-、PF6-、CO32-、由下述通式(1)至(4)表示的陰離子部等。
(1)：(CnF2n+1SO2)2N-(其中，n為1～10的整數(shù))、
(2)：CF2(CmF2mSO2)2N-(其中，m為1～10的整數(shù))、
(3)：-O3S(CF2)1SO3-(其中，l為1～10的整數(shù))、
(4)：(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(其中，p、q為1～10的整數(shù))。尤其包含氟原子的陰離子部由于可得到離子解離性好的離子化合物因而優(yōu)選使用。作為構(gòu)成無(wú)機(jī)鹽的陰離子部，可以使用Cl-、Br-、I-、AlCl4-、Al2Cl7-、BF4-、PF6-、ClO4-、NO3-、AsF6-、SbF6-、NbF6-、TaF6-、(CN)2N-等。作為陰離子部，優(yōu)選(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-等由上述通式(1)表示的(全氟烷基磺酰基)酰亞胺，特別優(yōu)選由(CF3SO2)2N-表示的(三氟甲磺酰基)酰亞胺。
作為堿金屬的有機(jī)鹽，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出乙酸鈉、海藻酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、甲苯磺酸鈉、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C、KO3S(CF2)3SO3K、LiO3S(CF2)3SO3K等，這些之中優(yōu)選LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等，更優(yōu)選Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N等含氟的鋰酰亞胺鹽，特別優(yōu)選(全氟烷基磺酰基)酰亞胺鋰鹽。
另外，作為堿金屬的無(wú)機(jī)鹽，可以舉出高氯酸鋰、碘化鋰。
<有機(jī)陽(yáng)離子-陰離子鹽>
在本發(fā)明中使用的有機(jī)陽(yáng)離子-陰離子鹽由陽(yáng)離子成分和陰離子成分構(gòu)成，上述陽(yáng)離子成分包含有機(jī)物。作為陽(yáng)離子成分，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出吡啶鎓陽(yáng)離子、哌啶鎓陽(yáng)離子、吡咯烷鎓陽(yáng)離子、具有吡咯啉骨架的陽(yáng)離子、具有吡咯骨架的陽(yáng)離子、咪唑鎓陽(yáng)離子、四氫嘧啶鎓陽(yáng)離子、二氫嘧啶鎓陽(yáng)離子、吡唑鎓陽(yáng)離子、噻唑鎓陽(yáng)離子、四烷基銨陽(yáng)離子、三烷基锍陽(yáng)離子、四烷基鏻陽(yáng)離子等。
作為陰離子成分，例如可使用Cl-、Br-、I-、AlCl4-、Al2Cl7-、BF4-、PF6-、ClO4-、NO3-、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3-、CF3SO3-、(CF3SO2)3C-、AsF6-、SbF6-、NbF6-、TaF6-、(CN)2N-、C4F9SO3-、C3F7COO-、((CF3SO2)(CF3CO)N-、-O3S(CF2)3SO3-、下述通式(1)至(4)所示的陰離子成分等。
(1)：(CnF2n+1SO2)2N-(其中，n為1～10的整數(shù))、
(2)：CF2(CmF2mSO2)2N-(其中，m為1～10的整數(shù))、
(3)：-O3S(CF2)1SO3-(其中，l為1～10的整數(shù))、
(4)：(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(其中，p、q為1～10的整數(shù))。其中，尤其包含氟原子的陰離子成分由于可得到離子解離性良好的離子化合物而優(yōu)選使用。
作為有機(jī)陽(yáng)離子-陰離子鹽的具體例，可以從包含上述陽(yáng)離子成分和陰離子成分的組合的化合物適當(dāng)選擇使用。
例如，1-丁基吡啶鎓四氟硼酸鹽、1-丁基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(五氟乙磺酰基)酰亞胺、1-己基吡啶鎓四氟硼酸鹽、2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸鹽、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸鹽、1，2-二甲基吲哚四氟硼酸鹽、1-乙基咔唑四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓二氰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三(三氟甲磺?；?甲基化物、1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-丁基-3-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟乙酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓七氟丁酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓全氟丁磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓溴鹽、1-己基-3-甲基咪唑鎓氯鹽、1-己基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-己基-3-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1-辛基-3-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸鹽、1-己基-2，3-二甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽、1，2-二甲基-3-丙基咪唑鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-甲基吡唑鎓四氟硼酸鹽、3-甲基吡唑鎓四氟硼酸鹽、四己基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、二烯丙基二甲基銨四氟硼酸鹽、二烯丙基二甲基銨三氟甲磺酸鹽、二烯丙基二甲基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨四氟硼酸鹽、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨三氟甲磺酸鹽、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(五氟乙磺酰基)酰亞胺、縮水甘油基三甲基銨三氟甲磺酸鹽、縮水甘油基三甲基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、縮水甘油基三甲基銨雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-丁基吡啶鎓(三氟甲磺?；?三氟乙酰胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓(三氟甲磺?；?三氟乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓(三氟甲磺酰基)三氟乙酰胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨(三氟甲磺?；?三氟乙酰胺、二烯丙基二甲基銨(三氟甲磺?；?三氟乙酰胺、縮水甘油基三甲基銨(三氟甲磺?；?三氟乙酰胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-丙基銨雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-丁基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-戊基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-己基銨雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二甲基-N-乙基-N-壬基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二甲基-N，N-二丙基銨雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-丁基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-己基銨雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、N，N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二甲基-N-丁基-N-己基銨雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、N，N-二甲基-N-丁基-N-庚基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二甲基-N-戊基-N-己基銨雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、N，N-二甲基-N，N-二己基銨雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、三甲基庚基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-丙基銨雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二乙基-N-甲基-N-庚基銨雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、N，N-二乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、三乙基丙基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、三乙基戊基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、三乙基庚基銨雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、N，N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二丙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二丙基-N-丁基-N-己基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二丙基-N，N-二己基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二丁基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N，N-二丁基-N-甲基-N-己基銨雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、三辛基甲基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-丁基-3-甲基吡啶-1-鎓三氟甲烷磺酸鹽等。作為這些的市售品，例如可以使用“CIL-314”(Japan Carlit Co制)、“ILA2-1”(廣榮化學(xué)社制)等。
另外，例如可以舉出四甲基銨雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、三甲基乙基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、三甲基丁基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、三甲基戊基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、三甲基庚基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、三甲基辛基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、四乙基銨雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、三乙基丁基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、四丁基銨雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、四己基銨雙(三氟甲磺?；?酰亞胺等。
另外，例如可以舉出：1-二甲基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1，1-二丙基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1，1-二丁基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-戊基哌啶鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1，1-二甲基哌啶鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-庚基哌啶鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-丁基哌啶鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-戊基哌啶鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1，1-二丙基哌啶鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1-丙基-1-丁基哌啶鎓雙(三氟甲磺?；?酰亞胺、1，1-二丁基哌啶鎓雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺、1，1-二甲基吡咯烷鎓雙(五氟乙磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-乙基吡咯烷鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓雙(五氟乙磺酰基)酰亞胺、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1，1-二丙基吡咯烷鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-丙基-1-丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1，1-二丁基吡咯烷鎓雙(五氟乙磺酰基)酰亞胺、1-丙基哌啶鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-戊基哌啶鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1，1-二甲基哌啶鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-乙基哌啶鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓雙(五氟乙磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-丁基哌啶鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-甲基-1-戊基哌啶鎓雙(五氟乙磺酰基)酰亞胺、1-甲基-1-己基哌啶鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-甲基-1庚基哌啶鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-丙基哌啶鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓雙(五氟乙磺酰基)酰亞胺，1-乙基-1-戊基哌啶鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-己基哌啶鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-乙基-1-庚基哌啶鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1-丙基-1-丁基哌啶鎓雙(五氟乙磺酰基)酰亞胺、1，1-二丙基哌啶鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺、1，1-二丁基哌啶鎓雙(五氟乙磺?；?酰亞胺等。
另外，可以舉出：使用三甲基锍陽(yáng)離子、三乙基锍陽(yáng)離子、三丁基锍陽(yáng)離子、三己基锍陽(yáng)離子、二乙基甲基锍陽(yáng)離子、二丁基乙基锍陽(yáng)離子、二甲基癸基锍陽(yáng)離子、四甲基鏻陽(yáng)離子、四乙基鏻陽(yáng)離子、四丁基鏻陽(yáng)離子、四己基鏻陽(yáng)離子代替上述化合物的陽(yáng)離子成分后的化合物等。
另外，可以舉出：使用雙(五氟磺?；?酰亞胺、雙(七氟丙磺酰基)酰亞胺、雙(九氟丁磺?；?酰亞胺、三氟甲磺?；欧』酋啺?、七氟丙磺酰基三氟甲磺酰亞胺、五氟乙磺酰基九氟丁磺酰亞胺、六氟環(huán)丙烷-1，3-雙(磺酰基)酰亞胺陰離子等代替上述雙(三氟甲磺?；?酰亞胺后的化合物等。
另外，作為離子性化合物(D)，在上述的堿金屬鹽、有機(jī)陽(yáng)離子-陰離子鹽以外，還可以舉出氯化銨、氯化鋁、氯化銅、氯化亞鐵、氯化鐵、硫酸銨等無(wú)機(jī)鹽。這些離子性化合物(D)可以單獨(dú)使用也可以并用多種。
本發(fā)明的粘合劑組合物中的離子性化合物(D)的比例相對(duì)于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份優(yōu)選為0.05～10重量份。上述離子性化合物(D)不足0.05重量份時(shí)，抗靜電性能的提高效果有時(shí)不充分。上述離子性化合物(D)優(yōu)選為0.1重量份以上，更優(yōu)選為0.5重量份以上。另一方面，上述離子性化合物(D)若大于10重量份，則有時(shí)耐久性變得不充分。上述離子性化合物(D)優(yōu)選為5重量份以下，更優(yōu)選為3重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1重量份以下。上述離子性化合物(D)的比例可以采用上述上限值或下限值來(lái)設(shè)定優(yōu)選的范圍。
本發(fā)明的粘合劑組合物中可以配合具有反應(yīng)性甲硅烷基的聚醚化合物(E)。聚醚化合物(E)從可以提高返工性的方面考慮是優(yōu)選的。聚醚化合物(E)例如可以使用日本特開2010-275522號(hào)公報(bào)中公開的聚醚化合物。
具有反應(yīng)性甲硅烷基的聚醚化合物(E)具有聚醚骨架且在至少1個(gè)的末端具有下述通式(1)：-SiRaM3-a所示的反應(yīng)性甲硅烷基。
(式中，R為具有或不具有取代基的碳數(shù)1～20的一價(jià)有機(jī)基，M為羥基或水解性基團(tuán)，a為0～2的整數(shù)。其中，存在多個(gè)R時(shí)，多個(gè)R彼此可以相同也可以不同，存在多個(gè)M時(shí)，多個(gè)M彼此可以相同也可以不同。)
作為具有上述反應(yīng)性甲硅烷基的聚醚化合物(E)，可以舉出通式(2)：RaM3-aSi-X-Y-(AO)n-Z所示的化合物。
(式中，R為具有或不具有取代基的碳數(shù)1～20的一價(jià)有機(jī)基，M為羥基或水解性基團(tuán)，a為0～2的整數(shù)。其中，存在多個(gè)R時(shí)，多個(gè)R彼此可以相同也可以不同，存在多個(gè)M時(shí)，多個(gè)M彼此可以相同也可以不同。AO表示直鏈或支鏈的碳數(shù)1～10的氧亞烷基，n為1～1700，表示氧亞烷基的平均加成摩爾數(shù)。X表示碳數(shù)1～20的直鏈或支鏈的亞烷基。Y表示醚鍵、酯鍵、氨酯鍵或碳酸酯鍵。
Z表示氫原子、一價(jià)的碳數(shù)1～10的烴基、
通式(2A)：-Y1-X-SiRaM3-a所示的基團(tuán)、
(式中，R、M、X與上述相同。Y1表示單鍵、-CO-鍵、-CONH-鍵或-COO-鍵)、或者通式(2B)：-Q{-(OA)n-Y-X-SiRaM3-a}m所示的基團(tuán)
(式中，R、M、X、Y與上述相同。OA與上述的AO相同，且n與上述相同。Q是2價(jià)以上的碳數(shù)1～10的烴基，m與該烴基的價(jià)數(shù)相同)。)。
作為具有反應(yīng)性甲硅烷基的聚醚化合物(E)的具體例，例如可以舉出Kaneka公司制的MS聚合物S203、S303、S810；SILYL EST250、EST280；SAT10、SAT200、SAT220、SAT350、SAT400、旭硝子公司制的EXCESTARS2410、S2420或S3430等。
本發(fā)明的粘合劑組合物中的聚醚化合物(E)的比例相對(duì)于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份優(yōu)選為0.001～10重量份。上述聚醚化合物(E)不足0.001重量份時(shí)，返工性的提高效果有時(shí)不充分。上述聚醚化合物(E)優(yōu)選為0.01重量份以上，更優(yōu)選為0.1重量份以上。另一方面，上述聚醚化合物(E)若大于10重量份，則從耐久性的方面考慮是不優(yōu)選的。上述聚醚化合物(E)優(yōu)選為5重量份以下，更優(yōu)選為2重量份以下。上述聚醚化合物(E)的比例可以采用上述上限值或下限值設(shè)定優(yōu)選的范圍。
此外，本發(fā)明的粘合劑組合物中可以含有其它公知的添加劑，例如可以根據(jù)所使用的用途適當(dāng)添加聚丙二醇等聚亞烷基二醇的聚醚化合物、著色劑、顏料等粉體、染料、表面活性劑、增塑劑、增粘劑、表面潤(rùn)滑劑、流平劑、軟化劑、抗氧化劑、抗老化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、無(wú)機(jī)或有機(jī)的填充劑、金屬粉、粒子狀物、箔狀物等。另外，在可控制的范圍內(nèi)可以采用加入有還原劑的氧化還原系。這些添加劑相對(duì)于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份在優(yōu)選為5重量份以下、更優(yōu)選為3重量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1重量份以下的范圍中使用。
利用上述粘合劑組合物形成粘合劑層，在粘合劑層的形成時(shí)，優(yōu)選對(duì)交聯(lián)劑整體的添加量進(jìn)行調(diào)整，并且充分考慮交聯(lián)處理溫度、交聯(lián)處理時(shí)間的影響。
交聯(lián)處理溫度、交聯(lián)處理時(shí)間可以根據(jù)所使用的交聯(lián)劑進(jìn)行調(diào)整。交聯(lián)處理溫度優(yōu)選為170℃以下。
另外，該交聯(lián)處理可以在粘合劑層的干燥工序時(shí)的溫度下進(jìn)行，可以在干燥工序后另行設(shè)置交聯(lián)處理工序來(lái)進(jìn)行。
另外，關(guān)于交聯(lián)處理時(shí)間，可以考慮生產(chǎn)率、作業(yè)性進(jìn)行設(shè)定，通常為0.2～20分鐘左右，優(yōu)選為0.5～10分鐘左右。
本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)膜等帶粘合劑層的光學(xué)部件中利用上述粘合劑組合物在光學(xué)膜的至少單面形成有粘合劑層。
作為形成粘合劑層的方法，例如通過(guò)如下等方法進(jìn)行制作：將上述粘合劑組合物涂布于經(jīng)剝離處理的分離件等，干燥除去聚合溶劑等而形成粘合劑層后轉(zhuǎn)印于光學(xué)膜的方法；或者，在光學(xué)膜上涂布上述粘合劑組合物，干燥除去聚合溶劑等而在光學(xué)膜上形成粘合劑層的方法。需要說(shuō)明的是，在粘合劑的涂布時(shí)，可以適當(dāng)新加入除聚合溶劑以外的一種以上的溶劑。
作為經(jīng)剝離處理的分隔件，優(yōu)選使用硅酮?jiǎng)冸x襯材。在這種襯材上涂布本發(fā)明的粘接劑組合物并使之干燥而形成粘合劑層的工序中，作為使粘合劑干燥的方法，根據(jù)目的可以適當(dāng)采用適當(dāng)?shù)姆椒?。?yōu)選對(duì)上述涂布膜進(jìn)行加熱干燥的方法。加熱干燥溫度優(yōu)選為40℃～200℃，進(jìn)一步優(yōu)選為50℃～180℃，特別優(yōu)選為70℃～170℃。通過(guò)將加熱溫度設(shè)為上述的范圍，可以得到具有優(yōu)異粘合特性的粘合劑。
干燥時(shí)間可適當(dāng)采用適當(dāng)?shù)臅r(shí)間。上述干燥時(shí)間優(yōu)選為5秒～20分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為5秒～10分鐘，特別優(yōu)選10秒～5分鐘。
另外，可以在光學(xué)膜的表面形成投錨層或?qū)嵤╇姇炋幚怼⒌入x子體處理等各種易粘接處理后形成粘合劑層。另外，也可以對(duì)粘合劑層的表面進(jìn)行易粘接處理。
作為粘合劑層的形成方法，可以使用各種方法。具體來(lái)說(shuō)，例如可以舉出：輥涂、輥舐涂布、凹版涂布、逆轉(zhuǎn)式涂布、輥刷、噴涂、浸漬輥涂布、棒涂、刮刀涂布、氣刀涂布、簾式涂布、唇口涂布、利用模涂機(jī)等的擠出涂布法等方法。
粘合劑層的厚度沒(méi)有特別限制，例如為1～100μm左右。優(yōu)選為2～50μm，更優(yōu)選為2～40μm，進(jìn)一步優(yōu)選為5～35μm。
上述粘合劑層露出的情況下，可以在供于實(shí)用之前利用經(jīng)剝離處理的片材(分隔件)保護(hù)粘合劑層。
作為分隔件的構(gòu)成材料，例如可以列舉：聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚酯膜等塑料膜、紙、布、無(wú)紡布等多孔質(zhì)材料、網(wǎng)、發(fā)泡片材、金屬箔和這些層疊體等適當(dāng)?shù)谋∑锏龋瑥谋砻嫫交詢?yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選使用塑料膜。
作為該塑料膜，只要是可保護(hù)上述粘合劑層的膜就沒(méi)有特別限定，例如可以舉出：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述分隔件的厚度通常為5～200μm，優(yōu)選為5～100μm左右。對(duì)于上述分隔件，也可以根據(jù)需要進(jìn)行利用硅酮系、氟系、長(zhǎng)鏈烷基系或脂肪酰胺系的脫模劑、二氧化硅粉等進(jìn)行的脫模和防污處理；涂布型、混煉型、蒸鍍型等抗靜電處理。特別是，通過(guò)適當(dāng)對(duì)上述分隔件的表面進(jìn)行硅酮處理、長(zhǎng)鏈烷基處理、氟處理等剝離處理，可以進(jìn)一步提高從上述粘合劑層的剝離性。
需要說(shuō)明的是，上述的帶粘合劑層的光學(xué)膜的制作時(shí)使用的經(jīng)剝離處理的片材可以直接用作帶粘合劑層的光學(xué)膜的分隔件，可以進(jìn)行工序面中的簡(jiǎn)化。
作為光學(xué)膜，使用液晶顯示裝置等圖像顯示裝置的形成中所使用的光學(xué)膜，其種類沒(méi)有特別限制。例如，作為光學(xué)膜可以舉出偏振膜。偏振膜通常使用在偏振片的單面或雙面具有透明保護(hù)膜的偏振膜。
偏振片沒(méi)有特別限定，可以使用各種偏振片。作為偏振片，例如可以舉出：使聚乙烯醇系膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親水性高分子膜上吸附碘、二色性染料的二色性物質(zhì)并進(jìn)行單軸拉伸而成的偏振片、聚乙烯醇的脫水處理物、聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯系取向膜等。這些之中，包含聚乙烯醇系膜和碘等二色性物質(zhì)的偏振片是適合的。這些偏振片的厚度沒(méi)有特別限制，一般而言為80μm左右以下。
將聚乙烯醇系膜用碘染色并進(jìn)行單軸拉伸而成的偏振片例如可以如下制造：將聚乙烯醇系膜浸漬在碘的水溶液中由此進(jìn)行染色，拉伸至原長(zhǎng)的3～7倍，由此制造。根據(jù)需要，也可以浸漬于可包含硼酸、硫酸鋅、氯化鋅等的碘化鉀等水溶液中。此時(shí)，可以根據(jù)需要在染色前將聚乙烯醇系膜浸漬于水來(lái)進(jìn)行水洗。可以通過(guò)對(duì)聚乙烯醇系膜進(jìn)行水洗由此清洗聚乙烯醇系膜表面的污漬、抗粘連劑，此外通過(guò)使聚乙烯醇系膜溶脹由此還具有防止染色的不均等不均勻的效果。拉伸可以在用碘染色后進(jìn)行，也可以一邊染色一邊進(jìn)行拉伸，另外也可以在進(jìn)行拉伸后用碘進(jìn)行染色。在硼酸、碘化鉀等水溶液、水浴中也可以進(jìn)行拉伸。
另外作為偏振片，可以使用厚度為10μm以下的薄型的偏振片。從薄型化的觀點(diǎn)出發(fā)而言，該厚度優(yōu)選為1～7μm。這種薄型的偏振片由于厚度不均少、可視性優(yōu)異并且尺寸變化少，因此耐久性優(yōu)異、以及作為偏振膜的厚度也可薄型化，這點(diǎn)是優(yōu)選的。
作為薄型的偏振片，典型地可列舉：日本特開昭51-069644號(hào)公報(bào)、日本特開2000-338329號(hào)公報(bào)、WO2010/100917號(hào)小冊(cè)子、PCT/JP2010/001460的說(shuō)明書或日本特愿2010-269002號(hào)說(shuō)明書、日本特愿2010-263692號(hào)說(shuō)明書中記載的薄型偏振膜。這些薄型偏振膜可以通過(guò)包含如下工序的制法得到：將聚乙烯醇系樹脂(以下也稱作PVA系樹脂)層和拉伸用樹脂基材在層疊體的狀態(tài)下進(jìn)行拉伸的工序；和進(jìn)行染色的工序。根據(jù)該制法，即便PVA系樹脂層薄，通過(guò)被拉伸用樹脂基材支撐，也能夠在沒(méi)有因拉伸所致的破裂等不良情況的情況下進(jìn)行拉伸。
作為上述薄型偏振膜，從在包含在層疊體的狀態(tài)下進(jìn)行拉伸的工序和進(jìn)行染色的工序的制法之中也能夠高倍率拉伸且能夠提高偏振性能的方面考慮，優(yōu)選利用WO2010/100917號(hào)小冊(cè)子、PCT/JP2010/001460的說(shuō)明書、日本特愿2010-269002號(hào)說(shuō)明書或日本特愿2010-263692號(hào)說(shuō)明書所述的包含在硼酸水溶液中進(jìn)行拉伸的工序的制法所得到的薄型偏振膜，特別優(yōu)選利用日本特愿2010-269002號(hào)說(shuō)明書、日本特愿2010-263692號(hào)說(shuō)明書所述的包含在硼酸水溶液中進(jìn)行拉伸前進(jìn)行輔助性的空中拉伸的工序的制法所得到的薄型偏振膜。
作為構(gòu)成透明保護(hù)膜的材料，例如可以使用透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分屏蔽性、各向同性等優(yōu)異的熱塑性樹脂。作為這種熱塑性樹脂的具體例，可以舉出三乙酸纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚砜樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂(降冰片烯系樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂和這些的混合物。需要說(shuō)明的是，在偏振片的單側(cè)利用粘接劑層貼合透明保護(hù)膜，在另一單側(cè)，可以使用(甲基)丙烯酸、氨基甲酸酯系、丙烯酸系氨基甲酸酯系、環(huán)氧系、硅酮系等熱固性樹脂或紫外線固化型樹脂作為透明保護(hù)膜。透明保護(hù)膜中可以包含1種以上的可選的適當(dāng)添加劑。作為添加劑，例如可以舉出：紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、脫模劑、抗著色劑、阻燃劑、核劑、抗靜電劑、顏料、著色劑等。透明保護(hù)膜中的上述熱塑性樹脂的含量?jī)?yōu)選為50～100重量％、更優(yōu)選為50～99重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為60～98重量％、特別優(yōu)選為70～97重量％。透明保護(hù)膜中的上述熱塑性樹脂的含量為50重量％以下的情況下，有可能不能充分表現(xiàn)熱塑性樹脂原本具有的高透明性等。
如果上述偏振片和透明保護(hù)膜的貼合中使用的粘接劑為光學(xué)透明，則沒(méi)有特別限制，可以使用水系、溶劑系、熱熔膠系、自由基固化型、陽(yáng)離子固化型的各種形態(tài)的粘接劑，水系粘接劑或自由基固化型粘接劑是適宜的。
另外，作為光學(xué)膜，例如可以舉出：反射板、半透板、相位差膜(包含1/2、1/4等波片)、視覺補(bǔ)償膜、增亮膜等有時(shí)在液晶顯示裝置等的形成中所使用的形成光學(xué)層的光學(xué)膜。這些可以單獨(dú)用作光學(xué)膜，此外在實(shí)用時(shí)也可以在上述偏振膜上層疊1層或2層以上使用。
在偏振膜上層疊有上述光學(xué)層的光學(xué)膜可以利用液晶顯示裝置等的制造過(guò)程中依次分別層疊的方式進(jìn)行形成，但預(yù)先層疊形成光學(xué)膜的方式有品質(zhì)的穩(wěn)定性、組裝作業(yè)等優(yōu)異且可改善液晶顯示裝置等制造工序的優(yōu)點(diǎn)。層疊可以使用粘合層等適當(dāng)?shù)恼辰臃绞?。在上述的偏振膜與其它光學(xué)層的粘接時(shí)，它們的光學(xué)軸可以根據(jù)作為目標(biāo)的相位差特性等設(shè)為適當(dāng)?shù)呐渲媒嵌取?/p>
本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)膜可以優(yōu)選地用于液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置的形成等。液晶顯示裝置的形成可以依據(jù)以往進(jìn)行。即，液晶顯示裝置通常適當(dāng)裝配液晶盒等顯示面板與帶粘合劑層的光學(xué)膜和根據(jù)需要的照明系統(tǒng)等構(gòu)成部件，并組裝驅(qū)動(dòng)電路等由此形成，在本發(fā)明中，除了使用本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)膜以外沒(méi)有特別限定，可以依據(jù)以往。液晶盒例如也可以使用TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意類型等的液晶盒。
可以形成在液晶盒等顯示面板的單側(cè)或兩側(cè)配置有帶粘合劑層的光學(xué)膜的液晶顯示裝置、照明系統(tǒng)使用背光或反射板的液晶顯示裝置等適當(dāng)?shù)囊壕э@示裝置。此時(shí)，本發(fā)明的帶粘合劑層的光學(xué)膜可以在液晶盒等顯示面板的單側(cè)或兩側(cè)設(shè)置。在兩側(cè)設(shè)置光學(xué)膜時(shí)，它們可以相同也可以不同。此外，在液晶顯示裝置的形成時(shí)，例如可以在適當(dāng)?shù)奈恢门渲?層或2層以上的擴(kuò)散層、防眩層、防反射膜、保護(hù)板、棱鏡陣列、棱鏡陣列片、光擴(kuò)散片、背光等適當(dāng)部件。
實(shí)施例
以下，通過(guò)實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。需要說(shuō)明的是，各例中的份和％均為重量基準(zhǔn)。以下，沒(méi)有特別規(guī)定的室溫放置條件全部為23℃65％RH。
<(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量的測(cè)定>
(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量(Mw)通過(guò)GPC(凝膠滲透色譜)進(jìn)行測(cè)定。對(duì)于Mw/Mn，也同樣進(jìn)行測(cè)定。
·分析裝置：東曹公司制、HLC-8120GPC
·柱：東曹公司制、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·柱尺寸：各計(jì)90cm
·柱溫度：40℃
·流量：0.8mL/min
·注入量：100μL
·洗脫液：四氫呋喃
·檢測(cè)器：差示折射計(jì)(RI)
·標(biāo)準(zhǔn)試料：聚苯乙烯
<偏振膜的制造>
將厚度80μm的聚乙烯醇膜一邊在30℃、0.3％濃度的碘溶液中進(jìn)行1分鐘染色，一邊在速度比不同的輥間拉伸至3倍。之后，一邊在60℃、包含4％濃度的硼酸、10％濃度的碘化鉀的水溶液中浸漬0.5分鐘一邊拉伸至綜合拉伸倍率為6倍。接著，通過(guò)在30℃、包含1.5％濃度的碘化鉀的水溶液中浸漬10秒鐘進(jìn)行清洗后，在50℃進(jìn)行4分鐘干燥，得到了厚度30μm的偏振片。利用聚乙烯醇系粘接劑在該偏振片的雙面貼合經(jīng)皂化處理的厚度80μm的三乙酸纖維素膜從而制造偏振膜。
實(shí)施例1
(丙烯酸系聚合物(A1)的制備)
在具有攪拌葉片、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、冷卻器的四口燒瓶中投入含有丙烯酸丁酯74.8份、苯氧基丙烯酸乙酯23份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮1.5份、丙烯酸0.3份、丙烯酸4-羥基丁酯0.4份的單體混合物。此外，相對(duì)于上述單體混合物(固體成分)100份，將作為聚合引發(fā)劑的2，2’-偶氮二異丁腈0.1份與乙酸乙酯100份一起投入，一邊緩慢攪拌一邊導(dǎo)入氮?dú)膺M(jìn)行氮置換后，將燒瓶?jī)?nèi)的液溫保持在55℃附近進(jìn)行8小時(shí)聚合反應(yīng)，制備了重均分子量(Mw)160萬(wàn)、Mw/Mn＝3.7的丙烯酸系聚合物(A1)的溶液。
(粘合劑組合物的制備)
相對(duì)于在制造例1中得到的丙烯酸系聚合物(A1)的溶液的固體成分100份，配合異氰酸酯交聯(lián)劑(三井化學(xué)公司制的TAKENATE D160N、三羥甲基丙烷六亞甲基二異氰酸酯)0.1份、過(guò)氧化苯甲酰(日本油脂公司制的ナィパ一BMT)0.3份和γ-縮水甘油醚氧基丙基甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)社制：KBM-403)0.2份，制備了丙烯酸系粘合劑組合物的溶液。
(帶粘合劑層的偏振膜的制作)
接著，將上述丙烯酸系粘合劑組合物的溶液在經(jīng)硅酮系剝離劑處理的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜(分隔膜：三菱化學(xué)聚酯膜株式會(huì)社制，MRF38)的單面上涂布使得干燥后的粘合劑層的厚度為23μm，在155℃進(jìn)行1分鐘干燥，在分隔膜的表面形成了粘合劑層。接著，在上述中制造的偏振膜上轉(zhuǎn)印形成在分隔膜上的粘合劑層，制作了帶粘合劑層的偏振膜。
實(shí)施例2～29、比較例1～13
在實(shí)施例1中，如表1所示那樣，改變丙烯酸系聚合物(A)的制備中使用單體的種類、其使用比例，另外控制制造條件，制備了表1所述的聚合物性狀(重均分子量，Mw/Mn)的丙烯酸系聚合物的溶液。
另外，對(duì)于所得到的各丙烯酸系聚合物的溶液，除了如表1所示那樣改變交聯(lián)劑(B)的種類或其使用量、硅烷偶聯(lián)劑(C)的種類或使用量(或不使用)以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，制備了丙烯酸系粘合劑組合物的溶液。另外，使用該丙烯酸系粘合劑組合物的溶液與實(shí)施例1同樣地制作了帶粘合劑層的偏振板。需要說(shuō)明的是，在實(shí)施例24至26、28和比較例5中，制備了以表1所示的比例配合有離子性化合物(D)的丙烯酸系聚合物的溶液，在實(shí)施例27中，制備了以表1所示的比例配合有具有反應(yīng)性甲硅烷基的聚醚化合物(E)的丙烯酸系聚合物的溶液。
對(duì)于上述實(shí)施例和比較例中得到的帶粘合劑層的偏振膜進(jìn)行了以下的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2中。需要說(shuō)明的是，表面電阻值的測(cè)定僅對(duì)于實(shí)施例24至26、28和比較例5中得到的帶粘合劑層的偏振膜進(jìn)行。
<利用玻璃時(shí)的耐久性試驗(yàn)>
將帶粘合劑層的偏振膜切斷為37英寸尺寸后作為樣品。使用層壓機(jī)將該樣品貼合于厚度0.7mm的無(wú)堿玻璃(康寧公司制，EG-XG)。接著，在50℃、0.5MPa進(jìn)行15分鐘高壓釜處理，使上述樣品完全與無(wú)丙烯酸系玻璃密合。對(duì)于實(shí)施了該處理的樣品，在80℃、85℃、90℃(其中90℃僅針對(duì)實(shí)施例3、23、25、28、29和比較例4、5)的各氣氛下實(shí)施500小時(shí)處理后(加熱試驗(yàn))，另外，在60℃/90％RH、60℃/95％RH的各氣氛下實(shí)施500小時(shí)處理后(加濕試驗(yàn))，另外，以1小時(shí)將85℃和-40℃的環(huán)境循環(huán)1次的條件實(shí)施了300個(gè)循環(huán)后(熱沖擊試驗(yàn))，由下述基準(zhǔn)目視評(píng)價(jià)偏振板和玻璃之間的外觀。
(評(píng)價(jià)基準(zhǔn))
◎：完全沒(méi)有發(fā)泡、剝離等外觀上的變化。
○：雖然輕微，但是在端部存在剝離或發(fā)泡，實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題。
Δ：在端部存在剝離或發(fā)泡，只要不是特別的用途，就實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題。
×：在端部存在顯著剝離，實(shí)用上存在問(wèn)題。
<利用ITO玻璃時(shí)的耐久性試驗(yàn)>
在上述<利用玻璃時(shí)的耐久性試驗(yàn)>中，在用作被粘物的無(wú)堿玻璃上形成結(jié)晶性ITO或非晶性ITO層后，作為<利用ITO玻璃時(shí)的耐久性試驗(yàn)>的被粘物。如上述那樣，除了改變被粘物且在ITO層上貼合樣品以外，以與上述<利用玻璃時(shí)的耐久性試驗(yàn)>同樣的步驟實(shí)施了利用ITO玻璃時(shí)的耐久性試驗(yàn)。ITO層利用濺射形成。關(guān)于ITO的組成，結(jié)晶性ITO的Sn比率為10重量％，非晶性ITO的Sn比率為3重量％，樣品的貼合前，各實(shí)施140℃×60分鐘的加熱工序。需要說(shuō)明的是，ITO的Sn比率根據(jù)Sn原子的重量/(Sn原子的重量+In原子的重量)算出。
<耐金屬腐蝕性>
將帶粘合劑層的偏振膜切斷為8mm×8mm后作為樣品。將在膜表面形成有ITO層的導(dǎo)電性膜(商品名：ELECRYSTA(P400L)、日東電工株式會(huì)社制)切斷為15mm×15mm，將該樣品貼合至該導(dǎo)電性膜上的中央部后，在50℃、5atm進(jìn)行15分鐘高壓釜處理后，作為耐腐蝕性的測(cè)定樣品。使用后述的測(cè)定裝置對(duì)所得到的測(cè)定用樣品的電阻值進(jìn)行測(cè)定，將其作為“初始電阻值”。
之后，將測(cè)定用樣品投入60℃/90％RH的環(huán)境中500小時(shí)后，測(cè)定電阻值，作為“濕熱后的電阻值”。需要說(shuō)明的是，上述的電阻值使用Accent Optical Technologies公司制HL5500PC進(jìn)行測(cè)定。根據(jù)如上所述進(jìn)行測(cè)定的“初始電阻值”和“濕熱后的電阻值”，利用下式算出“電阻值變化”。
<顯示不均>
將帶粘合劑層的偏振膜切斷成縱420mm×橫320mm的尺寸后作為樣品，準(zhǔn)備兩塊樣品。將該樣品用層壓機(jī)貼合至厚度0.07mm的無(wú)堿玻璃板的雙面使得形成正交尼科爾。接著，在50℃、5atm進(jìn)行15分鐘的高壓釜處理后作為二次樣品(初始)。接著，將二次樣品在90℃的條件下進(jìn)行了24小時(shí)的處理(加熱后)。將初始和加熱后的二次樣品置于1萬(wàn)坎德拉的背光上，根據(jù)下述的基準(zhǔn)目視評(píng)價(jià)漏光。
(評(píng)價(jià)基準(zhǔn))
◎：沒(méi)有角不均的產(chǎn)生，實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題。
○：略微產(chǎn)生角不均，未表現(xiàn)在顯示區(qū)域中，因而實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題。
Δ：角不均產(chǎn)生而略微表現(xiàn)在顯示區(qū)域中，但實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題。
×：角不均產(chǎn)生而明顯表現(xiàn)在顯示區(qū)域中，實(shí)用上存在問(wèn)題。
<導(dǎo)電性：表面電阻值(Ω/□)>
將帶粘合劑層的偏振膜的分隔膜剝離后，測(cè)定了粘合劑表面的表面電阻值(初始)。另外，將帶粘合劑層的偏振膜投入60℃/95％RH的環(huán)境中500小時(shí)后，在40℃進(jìn)行1小時(shí)干燥，然后剝離分隔膜，然后測(cè)定了粘合劑表面的表面電阻值(濕熱后)。測(cè)定使用MITSUBISHI CHEMICAL ANALYTECH公司制的MCP-HT450進(jìn)行。
<加濕白濁>
將帶粘合劑層的偏振膜切斷為50mm×50mm的尺寸，貼合于玻璃。此外，將厚度25μm的PET膜(ダイアホイルT100-25B，三菱樹脂公司制)切斷為50mm×50mm的尺寸，貼合于偏振膜的上表面作為測(cè)定用樣品。將測(cè)定用樣品投入60℃/95％RH的環(huán)境中250小時(shí)后，在室溫下取出，測(cè)定10分鐘后的霧度值。霧度值使用村上色彩技術(shù)研究所公司制的霧度計(jì)HM150進(jìn)行測(cè)定。
<返工性>
將帶粘合劑層的偏振膜裁切成縱120mm×橫25mm后作為樣品。使用層壓機(jī)將該樣品貼附于厚度0.7mm的無(wú)堿玻璃板(康寧公司制，EG-XG)，接著在50℃、5atm下進(jìn)行15分鐘高壓釜處理使之完全密合后，測(cè)定了該樣品的粘接力。對(duì)于粘接力而言，對(duì)于該樣品，利用拉伸試驗(yàn)機(jī)(Autograph SHIMAZU AG-1 1OKN)在剝離角度90°、剝離速度300mm/min下對(duì)拉伸剝離時(shí)的粘接力(N/25mm、測(cè)定長(zhǎng)度80mm)進(jìn)行測(cè)定，由此求出粘接力。測(cè)定以1次/0.5s的間隔進(jìn)行采樣，將其平均值作為測(cè)定值。
表1
表1中，丙烯酸系聚合物(A)的制備中使用的單體表示
BA：丙烯酸丁酯、
PEA：丙烯酸苯氧基乙酯、
NVP：N-乙烯基-吡咯烷酮、
NVC：N-乙烯基-ε-己內(nèi)酰胺、
AAM：丙烯酰胺、
AA：丙烯酸、
HBA：丙烯酸4-羥基丁酯、
HEA：丙烯酸2-羥基乙酯。
交聯(lián)劑(B)中的“異氰酸酯系”的“D160N”表示三井化學(xué)公司制的TAKENATE D160N(三羥甲基丙烷的六亞甲基二異氰酸酯的加合物)，“C/L”表示日本聚氨酯工業(yè)公司制的コロネ一トL(三羥甲基丙烷的甲苯二異氰酸酯的加合物)。
“過(guò)氧化物系”表示過(guò)氧化苯甲酰(日本油脂社制，ナイパ一BMT)，
關(guān)于“硅烷偶聯(lián)劑(C)”，表示
KBM403：信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的KBM403、
X-41-1056：信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的X-41-1056，
“離子性化合物(D)”表示
Li-TFSI：三菱材料公司制的雙(三氟甲磺?；?酰亞胺鋰；
EMP-TFSI：三菱材料公司制的1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓雙(三氟甲磺酰基)酰亞胺。
“聚醚化合物(E)”表示Kaneka公司制的サィリルSAT10。
表2