含有經(jīng)氟取代的烯烴的組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明揭示四氟丙烯、尤其是(HFO-1234)的e在包括致冷設(shè)備在內(nèi)的多種應(yīng)用中的用途。所述材料通常用作加熱和冷卻的致冷劑、用作發(fā)泡劑、用作氣霧劑推進劑、用作溶劑組合物以及用作滅火劑和火災抑制劑。
【專利說明】含有經(jīng)氟取代的烯烴的組合物
[0001] 本申請是分案申請，其母案是申請日為2005年4月29日、申請?zhí)枮?200580013536. 6、發(fā)明名稱為"含有經(jīng)氟取代的烯烴的組合物"。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明是關(guān)于在尤其包括致冷系統(tǒng)的多種應(yīng)用中具有效用的組合物，并且也是關(guān) 于利用所述組合物的方法和系統(tǒng)。在優(yōu)選方面，本發(fā)明是針對包含本發(fā)明的至少一種多氟 代烯烴的致冷劑組合物。

【背景技術(shù)】
[0003] 已發(fā)現(xiàn)碳氟化合物基流體廣泛用于多種商業(yè)和工業(yè)應(yīng)用中。舉例而言，碳氟化合 物基流體通常用作諸如空氣調(diào)節(jié)、熱泵和致冷應(yīng)用的系統(tǒng)中的工作流體。蒸氣壓縮循環(huán)是 在致冷系統(tǒng)中實現(xiàn)冷卻或加熱的最常用類型的方法之一。蒸氣壓縮循環(huán)通常涉及致冷劑在 相對低的壓力下通過吸熱由液相變?yōu)闅庀嗲译S后在相對低的壓力和溫度下通過熱移除由 氣相變?yōu)橐合嗟南嘧?；將蒸氣壓縮至相對高的壓力；在此相對高的壓力和溫度下通過熱移 除將氣相冷凝成液相；及隨后降低壓力以再次起始循環(huán)。
[0004] 致冷的主要目的是在相對低的溫度下將熱量自目標流體或其它流體中移除，而熱 泵的主要目的是在相對環(huán)境更高的溫度下增加熱量。
[0005] 多年來，在許多應(yīng)用中，某些碳氟化合物已成為諸如致冷劑的許多熱交換流體中 的優(yōu)選組份。舉例而言，諸如氯氟甲烷和氯氟乙烷衍生物的氟代烷已由于其獨特的化學和 物理特性組合而在包括空氣調(diào)節(jié)和熱泵應(yīng)用的應(yīng)用中廣泛用作致冷劑。蒸氣壓縮系統(tǒng)中常 用的多種致冷劑都為單一組份流體或共沸混合物。
[0006] 近年來，已愈來愈關(guān)注對于地球大氣和氣候的潛在危害，且已將某些氯基化合物 識別為在此點上尤其有問題的化合物。由于與許多此類化合物有關(guān)的臭氧損耗特性，在 空氣調(diào)節(jié)和致冷系統(tǒng)中用作致冷劑的含氯組合物（諸如氯氟碳化物（CFC)、氫氯氟碳化物 (HCFC)及其類似物）已變得不受歡迎。因此，已愈來愈需要可提供致冷和熱泵應(yīng)用的替代 選擇的新碳氟化合物和氫氟碳化合物和組合物。舉例而言，通過用不會損耗臭氧層的不含 氯致冷劑化合物（諸如氫氟碳化物（HFC))替代含氯致冷劑來改進含氯致冷系統(tǒng)已變得合 乎需要。
[0007] 然而，通常認為重要的是任何潛在的代用致冷劑也必須具有許多最廣泛使用的流 體中所存在的那些特性，諸如極佳的傳熱特性、化學穩(wěn)定性、低毒性或無毒性、不易燃性和 潤滑劑相容性等。
[0008] 申請者已開始意識到潤滑劑相容性在許多應(yīng)用中尤為重要。更尤其是，非常需要 致冷流體與大多數(shù)致冷系統(tǒng)中使用的用于壓縮機組中的潤滑劑相容。不幸的是，包括HFC 的許多不含氯致冷流體相對不溶和/或不混溶于傳統(tǒng)上與CFC和HFC -起使用的潤滑劑類 型中，所述潤滑劑包括（例如）礦物油、烷基苯或聚（α-烯烴）。為使致冷流體-潤滑劑組 合以在壓縮致冷、空氣調(diào)節(jié)和/或熱泵系統(tǒng)內(nèi)有效的理想水平工作，潤滑劑應(yīng)在各種操作 溫度下充分溶于致冷液體中。所述溶解性降低潤滑劑的粘性，并使其更易于在整個系統(tǒng)中 流動。在缺少所述溶解性的情況下，潤滑劑易于積存在致冷、空氣調(diào)節(jié)或熱泵系統(tǒng)的蒸發(fā)器 旋管以及所述系統(tǒng)的其它部分中，且因此降低系統(tǒng)效率。
[0009] 關(guān)于使用效率，重要的是應(yīng)注意致冷劑熱力學效能或能效的損失可通過因電能需 求增加而增加的化石燃料使用對環(huán)境造成次級影響。
[0010] 此外，通常認為需要對當前用于CFC致冷劑中的習知蒸氣壓縮技術(shù)不會造成主要 工程改變的有效CFC致冷劑代用品。
[0011] 對于許多應(yīng)用而言，易燃性是另一重要特性。也就是說，應(yīng)認為在尤其包括傳熱 應(yīng)用的許多應(yīng)用中使用不易燃組合物是重要或必要的。因此，使用所述不易燃組合物化 合物通常是有益的。如本文所使用的術(shù)語"不易燃"是指當根據(jù)2002年實施的ASTM標準 E-681(其是以引用的方式并入本文）確定時經(jīng)確定為不易燃的化合物或組合物。不幸的 是，可能另外需要用于致冷劑組合物中之許多HFC也并非不易燃的。舉例而言，氟代烷二氟 乙烷（HFC-152a)和氟代烯1，1，1_三氟丙烯（HF0-1234zf)各為易燃的，且因此不可用于許 多應(yīng)用中。
[0012] 已建議將較高碳數(shù)的氟代烯，亦即經(jīng)氟取代的具有至少五個碳原子的烯烴用作致 冷劑。Smutny的美國專利第4, 788, 352號是針對具有至少某一不飽和度的氟代C5至C8化 合物的制備。Smutny專利識別出已知所述較高碳數(shù)的烯經(jīng)可用作致冷劑、殺蟲劑、介電流 體、傳熱流體、溶劑和多種化學反應(yīng)中的中間體（參看第1列，第11-22行）。
[0013] 盡管Smutny中所述的氟代烯烴可在傳熱應(yīng)用中具有某種程度的效用，但據(jù)信所 述化合物也可以具有某些缺點。舉例而言，所述化合物中的一些可易于侵蝕襯底，尤其通用 塑料，諸如丙烯酸樹脂和ABS樹脂。此外，Smutny中所述的較高碳數(shù)的烯烴化合物也可以 由于所述化合物可由Smutny中所述的殺蟲劑活性引起潛在程度的毒性而不適用于某些應(yīng) 用中。另外，所述化合物也可具有因過高而致使其不能在某些應(yīng)用中用作致冷劑的沸點。
[0014] 溴氟甲烷和溴氯氟甲烷衍生物，尤其溴三氟甲烷（哈龍（Halon) 1301)和溴氯二氟 甲烷（哈龍1211)已在封閉區(qū)域（諸如飛機艙和電腦室）中日益廣泛地用作滅火劑。然 而，多種哈龍因其高臭氧損耗而正逐漸退出使用。而且，由于哈龍通常用于人類出現(xiàn)的區(qū)域 中，所以適當?shù)拇闷芬脖仨氃谝种苹驕缁鹚璧臐舛认聦θ祟惏踩?br> [0015] 因此，申請者已開始意識到需要潛在可用于多種應(yīng)用（包括蒸氣壓縮加熱和冷卻 系統(tǒng)及方法）中并避免上述缺點中的一個或一個以上缺點的組合物，且尤其需要傳熱組合 物、滅火/抑制火災組合物、發(fā)泡劑、溶劑組合物和相容劑。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 申請者已發(fā)現(xiàn)上述需求和其它需求可通過一些組合物來滿足，所述組合物包含一 種或一種以上的C3或C4氟代烯，優(yōu)選具有下式I的化合物：
[0017] XCFzR3_z (I)，
[0018] 其中X為C2或(：3不飽和、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基，各R獨立為Cl、F、Br、I或H，且 z為1至3。在式I化合物中，尤其優(yōu)選1，3,3,3_四氟丙烯的順和反異構(gòu)體（HF0-1234ze)。
[0019] 本發(fā)明也提供利用本發(fā)明組合物的方法和系統(tǒng)，其包括用于傳熱、發(fā)泡、溶劑化、 調(diào)味劑和芳香劑提取和/或傳遞及氣霧劑產(chǎn)生的方法和系統(tǒng)。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0020] 圖1為測試發(fā)泡用容器。

【具體實施方式】
[0021] 組合物
[0022] 本發(fā)明是針對包含至少一種含有3至4個碳原子（優(yōu)選3個碳原子）和至少一個 碳碳雙鍵的氟代烯的組合物。如果本發(fā)明的氟代烯化合物含有至少一個氫，則在本文中有 時出于便利的目的將其稱為氫氟-烯烴或"HF0"。盡管預期本發(fā)明的HF0可含有兩個碳碳 雙鍵，但目前認為所述化合物并非優(yōu)選的。
[0023] 如上文所提及，本發(fā)明組合物包含一種或一種以上根據(jù)式I的化合物。在優(yōu)選實 施例中，所述組合物包括下式Π 的化合物：
[0024]

【權(quán)利要求】
1. 一種傳熱組合物，其包含： (a)至少一種式I的氟代烯： XCFzR3_z (I) 其中X為C2或C3不飽和、經(jīng)取代或未經(jīng)取代烷基；R獨立地為Cl、F、Br、I或Η ;且z為 1至3， 所述組合物具有不高于約1000的全球變暖潛能（GWP)。
2. -種替換致冷劑系統(tǒng)中所含有的現(xiàn)存致冷劑的方法，其包含自所述系統(tǒng)中替換所述 現(xiàn)存致冷劑中的至少一部分，以及通過將包含至少一種式I的氟代烯的致冷劑組合物引入 所述系統(tǒng)中來替換所述現(xiàn)存致冷劑中的至少一部分： XCFzR3_z (I) 其中X為C2或C3不飽和、經(jīng)取代或未經(jīng)取代烷基；R獨立地為Cl、F、Br、I或Η ;且z為 1至3。
3. -種將熱傳送至流體或物體或自流體或物體傳送熱的方法，其包含使所述流體或物 體與包含式I的氟代烯的組合物接觸： XCFzR3_z (I) 其中X為C2或C3不飽和、經(jīng)取代或未經(jīng)取代烷基；各R獨立為Cl、F、Br、I或Η ;且Z 為1至3,所述組合物具有不大于1000的全球變暖潛能（GWP)。
4. 一種發(fā)泡組合物，其包含發(fā)泡聚合物或預聚物和包含至少一種式I的氟代烯的發(fā)泡 劑： XCFzR3_z (I) 其中X為C2或C3不飽和、經(jīng)取代或未經(jīng)取代烷基；R獨立地為Cl、F、Br、I或Η ;且z為 1至3,所述發(fā)泡劑具有不大于約1000的全球變暖潛能（GWP)。
5. -種發(fā)泡體，其由根據(jù)權(quán)利要求4所述的發(fā)泡組合物制成。
6. -種發(fā)泡體預混組合物，其包含聚合物或預聚物和包含至少一種式I的氟代烯的發(fā) 泡劑： XCFzR3_z (I) 其中X為C2或C3不飽和、經(jīng)取代或未經(jīng)取代烷基；各R獨立為Cl、F、Br、I或Η ;且z 為1至3。
7. -種組合物，其包含： (a) 至少一種式I的氟代烯： XCFzR3_z (I) 其中X為C2或C3不飽和、經(jīng)取代或未經(jīng)取代烷基；各R獨立為Cl、F、Br、I或Η ;且z 為1至3 ;及 (b) 至少一種佐劑，其是選自由多元醇預混物組份、調(diào)味劑、芳香劑和所述物質(zhì)中的兩 種或兩種以上的組合組成的群組。
8. -種推進劑組合物，其包含至少一種式I的氟代烯： XCFzR3_z (I) 其中X為C2或C3不飽和、經(jīng)取代或未經(jīng)取代烷基；R獨立地為Cl、F、Br、I或Η ;且z為 1至3,所述組合物具有不大于約1000的全球變暖潛能（GWP)。
9. 一種發(fā)泡劑，其包含至少一種式I的氟代烯： XCFzR3_z (I) 其中X為C2或C3不飽和、經(jīng)取代或未經(jīng)取代烷基；R獨立地為Cl、F、Br、I或Η ;且z為 1至3,且所述發(fā)泡劑具有不大于約1000的全球變暖潛能（GWP)。
10. -種自植物中提取調(diào)味劑或芳香劑化合物的方法，其包含使所述植物與包含至少 一種式I的氟代烯的提取劑接觸： XCFzR3_z (I) 其中X為C2或C3不飽和、經(jīng)取代或未經(jīng)取代烷基；R獨立地為Cl、F、Br、I或Η ;且z為 1至3。
【文檔編號】C09K5/04GK104194728SQ201410381421
【公開日】2014年12月10日 申請日期:2005年4月29日 優(yōu)先權(quán)日:2004年4月29日
【發(fā)明者】拉吉夫.R.辛格, 漢.T.范, 戴維.P.威爾遜, 雷蒙德.H.托馬斯 申請人:霍尼韋爾國際公司