液晶介質(zhì)本申請是申請?zhí)枮?00980151733.2的中國專利申請的分案申請。發(fā)明領域本發(fā)明涉及包含至少一種式I化合物、具有負介電各向異性的液晶介質(zhì)其中R1和R1*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子的烷基，和a表示0或1。

背景技術：
這類介質(zhì)可特別用于具有基于ECB效應的有源矩陣尋址的電光學顯示器和用于IPS(面內(nèi)切換)顯示器或FFS(邊緣場切換)顯示器。電控雙折射、ECB效應（electricallycontrolledbirefringence）或還有DAP(排列相畸變)效應的原理首次描述于1971年(M.F.Schieckel和K.Fahrenschon,"Deformationofnematicliquidcrystalswithverticalorientationinelectricalfields",Appl.Phys.Lett.19(1971),3912)。接著還有J.F.Kahn(Appl.Phys.Lett.20(1972),1193)以及G.Labrunie和J.Robert(J.Appl.Phys.44(1973),4869)的著作。J.Robert和F.Clerc(SID80DigestTechn.Papers(1980),30)，J.Duchene(Displays7(1986),3)和H.Schad(SID82DigestTechn.Papers(1982),244)的著作已表明，液晶相必須具有高數(shù)值的彈性常數(shù)比K3/K1、高數(shù)值的光學各向異性Δn和Δε≤-0.5的高數(shù)值的介電各向異性以能用于基于ECB效應的高信息顯示元件?；贓CB效應的電光學顯示元件具有垂面的邊緣取向(VA技術=垂直配向)。介電負性的液晶介質(zhì)還可以用于利用所謂IPS或FFS效應的顯示器中。利用ECB效應的顯示器，作為所謂的VAN(垂直配向向列型)顯示器，例如在結(jié)構(gòu)形式MVA(多域垂直配向，例如:Yoshide,H.等，報告3.1:"MVALCDforNotebookorMobilePCs...",SID2004InternationalSymposium,DigestofTechnicalPapers,XXXV,第I輯，第6－9頁，和Liu,C.T.等，報告15.1:"A46-inchTFT-LCDHDTVTechnology...",SID2004InternationalSymposium,DigestofTechnicalPapers,XXXV,第II輯，第750－753頁),PVA(圖案垂直配向，例如：Kim,SangSoo,報告15.4:"SuperPVASetsNewState-of-the-ArtforLCD-TV",SID2004InternationalSymposium,DigestofTechnicalPapers,XXXV,第II輯,第760－763頁)，ASV-(高級超視角，例如：Shigeta,MitzuhiroandFukuoka,Hirofumi,報告15.2:"DevelopmentofHighQualityLCDTV",SID2004InternationalSymposium,DigestofTechnicalPapers,XXXV,第II輯,第754－757頁)顯示器中，已經(jīng)本身被確定為除了IPS(面內(nèi)切換)顯示器(例如：Yeo,S.D.,論文15.3:"AnLCDisplayfortheTVApplication",SID2004InternationalSymposium,DigestofTechnicalPapers,XXXV,第II輯,第758和759頁)和長久已知的TN(扭曲向列型)顯示器之外，當前最重要的三種新類型的液晶顯示器之一，特別是對于電視應用。例如在Souk,Jun,SIDSeminar2004,SeminarM-6:"RecentAdvancesinLCDTechnology",SeminarLectureNotes,M-6/1至M-6/26，和Miller,Ian,SIDSeminar2004,SeminarM-7:"LCD-Television",SeminarLectureNotes,M-7/1至M-7/32中將這些技術以通常形式進行了比較。盡管現(xiàn)代ECB顯示器的響應時間已經(jīng)通過超速驅(qū)動（overdrive）的尋址方法獲得顯著改善，例如：Kim,HyeonKyeong等，報告9.1:"A57-in.WideUXGATFT-LCDforHDTVApplication",SID2004InternationalSymposium,DigestofTechnicalPapers,XXXV,第I輯，第106－109頁，但是獲得適合視頻的響應時間，特別是在灰階的切換中，仍然是一個沒有令人滿意地解決的問題。對于在電光顯示元件中該效應的工業(yè)應用而言，要求液晶相必須滿足許多要求。此處特別重要的是對水分，空氣和物理影響如熱，紅外、可見光和紫外區(qū)域的輻射和直流與交變電場的化學耐受力。此外，工業(yè)上可用的液晶相要求在合適溫度范圍內(nèi)的液晶介晶相和低粘度。迄今公開的一系列具有液晶介晶相的化合物中均不存在符合所有這些要求的單個化合物。因此，通常制備兩種到二十五種、優(yōu)選三種到十八種化合物的混合物，以獲得能用作液晶相的物質(zhì)。然而，因為迄今為止沒有具有顯著負介電各向異性和足夠的長期穩(wěn)定性的液晶材料可利用，以這種方式不可能容易地制備最佳的相。矩陣液晶顯示器(MFK-顯示器)是已知的。例如能將有源元件(即晶體管)用作為將單個像素獨立轉(zhuǎn)換的非線性元件。于是，采用術語“有源矩陣”，其中能區(qū)分為兩種類型：1.在作為襯底的硅晶片上的MOS(金屬氧化物半導體)晶體管。2.在作為襯底的玻璃板上的薄膜晶體管(TFT)。就類型1的情況而言，作為電光效應通常是使用動態(tài)散射或賓-主效應。將單晶硅作為襯底材料使用限制了顯示器尺寸，因為不同分顯示器的模塊化組裝也會在接頭處導致問題。就優(yōu)選的更有前途的類型2的情況來說，作為電光效應通常是使用TN效應。在兩種技術之間有區(qū)別：由化合物半導體例如CdSe構(gòu)成的TFT，或基于多晶硅或非晶硅的TFT。對于后一種技術，全世界范圍內(nèi)正在進行深入的工作。將TFT矩陣施用于顯示器的一個玻璃板的內(nèi)側(cè)，而其它玻璃板在內(nèi)側(cè)帶有透明反電極。與像素電極的尺寸相比，TFT非常小且對圖像實際上沒有不利作用。該技術還可以推廣用于全色功能的圖像顯示，其中將紅、綠和藍濾光片的鑲嵌塊(Mosaik)以使得濾光元件每個與可切換的像素相對置的方式排列。迄今為止公開的TFT顯示器通常作為具有在透射中交叉的起偏器的TN盒來運行且是背景照明的。術語MFK-顯示器在此包括具有集成非線性元件的任何矩陣顯示器，即除了有源矩陣外，還有具有無源元件的顯示器，如可變電阻或二極管(MIM=金屬-絕緣體-金屬)。這類MFK顯示器特別適用于TV應用(例如袖珍電視)或用于汽車或飛機構(gòu)造中的高信息顯示器。除了關于對比度的角度依賴性和響應時間的問題之外，由于液晶混合物不夠高的電阻率，MFK顯示器中也還產(chǎn)生一些困難[TOGASHI,S.,SEKIGUCHI,K.,TANABE,H.,YAMAMOTO,E.,SORIMACHI,K.,TAJIMA,E.,WATANABE,H.,SHIMIZU,H.,Proc.Eurodisplay84,Sept.1984:A210-288MatrixLCDControlledbyDoubleStageDiodeRings,pp.141ff.,Paris；STROMER,M.,Proc.Eurodisplay84,Sept.1984:DesignofThinFilmTransistorsforMatrixAddressingofTelevisionLiquidCrystalDisplays,pp.145ff.,Paris]。隨著降低的電阻，MFK顯示器的對比度劣化。因為由于與顯示器內(nèi)表面的相互作用，液晶混合物的電阻率通常隨MFK顯示器的壽命下降，所以高的(初始)電阻對于必須在長運行時間內(nèi)具有可接受的電阻值的顯示器而言是非常重要的。迄今為止公開的MFK-TN-顯示器的缺點是它們相對低的對比度，相對高的視角依賴性和在這些顯示器中生產(chǎn)灰階的困難。因此，繼續(xù)存在著對具有非常高的電阻率且同時具有大的工作溫度范圍、短響應時間和低閾值電壓的MFK顯示器的很大需求，并且借助于這種顯示器能產(chǎn)生各種灰階。特別是對于電視應用，達到短響應時間非常重要。為了實現(xiàn)這點，在ECB或VA應用中作為介電中性的化合物特別使用下式的化合物。其中R1=H或CH3因為它們的特征在于特別低的旋轉(zhuǎn)粘度和非常好的溶解度。在LCD電視應用中，如果顯示器已經(jīng)超過較長時間地尋址（angesteuert），經(jīng)常出現(xiàn)所謂可靠性問題，例如圖像殘留，即可看到的圖像“燒糊”。該問題經(jīng)常在電視機長時間運行時間后才發(fā)生。作為原因，常被認為是很長的所謂背光照射時間（Hintergrundbeleuchtung），同時還有提高的工作溫度，這可以導致在顯示器中仍然不清楚的過程，例如導致取向?qū)雍鸵壕Щ旌衔镏g的相互作用。就液晶混合物而言，圖像殘留問題出現(xiàn)的原因被認為是經(jīng)常使用的例如上述的中性烯基化合物。

技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明基于這樣的任務：提供液晶混合物，特別是用于監(jiān)視器和TV應用的液晶混合物，其基于ECB效應或IPS或FFS效應，它不具有或僅在較小程度上具有上面提及的缺點。特別是，對于監(jiān)視器和電視機，必須確保它們即使在非常高和非常低溫下也能工作并且同時具有短響應時間以及同時具有改善的可靠性特性，特別是在長運行時間后不具有或者具有顯著降低的圖像殘留。令人驚奇地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)如果在這些顯示器元件中使用包含至少一種式I化合物的向列型液晶混合物，則可以解決該任務：其中R1和R1*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子的烷基，和a表示0或1。在VA混合物中使用式I化合物，例如從EP0474062B1、U.S.6,066,268、JPH11-228966、JPH11-236567、EP1106671B1、U.S.2005/0230661獲知。與現(xiàn)有技術相反，根據(jù)本發(fā)明的具有負介電各向異性的混合物構(gòu)思的特征在于短響應時間同時具有好的低溫穩(wěn)定性，盡管不存在中性烯基化合物。本發(fā)明因此涉及包含至少一種式I化合物的液晶介質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選顯示出具有≥60℃、優(yōu)選≥65℃、特別是≥70℃的清亮點的非常寬的向列相范圍，非常有利的電容性閾值，相對高的保持比值和同時在-30℃和-40℃下非常好的低溫穩(wěn)定性以及非常低的旋轉(zhuǎn)粘度和短的響應時間。根據(jù)本發(fā)明的混合物的特征還在于，除了旋轉(zhuǎn)粘度γ1的改進外，能觀察到為了改進響應時間而提高彈性常數(shù)K33，且它們顯示出改善的可靠性特性。如下給出根據(jù)本發(fā)明的混合物的一些優(yōu)選實施方案：a)式I中R1和R1*表示直鏈烷基，特別是C2H5、n-C3H7、n-C4H9，還有n-C5H11、n-C6H13。特別優(yōu)選地，R1表示n-C3H7和R1*表示CH3、C2H5或n-C3H7。b)包含一種、兩種、三種、四種或更多種，優(yōu)選一種、兩種或三種式I化合物的液晶介質(zhì)。c)其中在整個混合物中式I化合物的比例為≥3重量%、優(yōu)選≥10重量%、特別優(yōu)選≥15重量%的液晶介質(zhì)。特別優(yōu)選包含3-50%，優(yōu)選25-35%一種或多種式I化合物的液晶介質(zhì)。其中a=0的式I化合物優(yōu)選以15-35%的量包含于混合物中。其中a=1的式I化合物優(yōu)選以3-30%的量包含于混合物中。d)優(yōu)選的式I化合物是式I-1至I-6的化合物：根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選包含優(yōu)選含量為5-30%的式I-1和/或I-2的化合物。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)特別優(yōu)選地包含式I-1和/或式I-2的三環(huán)化合物與一種或多種式I3至I6的雙環(huán)化合物的組合。式I-1和/或I-2的化合物與一種或多種選自式I-3至I-6的雙環(huán)化合物的化合物的組合的總比例優(yōu)選為5-40%，非常特別優(yōu)選15-35%。非常特別優(yōu)選的混合物包含化合物I-1和I-3：基于整個混合物，化合物I-1和I-3優(yōu)選以15-35%，特別優(yōu)選15-25%并且尤其優(yōu)選18-22%的濃度包含于混合物中。極其特別優(yōu)選的混合物包含化合物I-2和I-3：基于整個混合物，化合物I-2和I-3優(yōu)選以15-35%，特別優(yōu)選15-25%并且尤其優(yōu)選18-22%的濃度包含于混合物中。極其特別優(yōu)選的混合物包含以下三種化合物：基于整個混合物，化合物I-1、I-2和I-3優(yōu)選以15-35%，特別優(yōu)選15-25%并且尤其優(yōu)選18-22%的濃度包含于混合物中。e)另外包含一種或多種選自式IIA、IIB和IIC化合物的化合物的液晶介質(zhì)：其中R2A、R2B和R2C各自彼此獨立地表示H，具有至多15個C原子的烷基且所述烷基未取代、被CN或CF3單取代或者被鹵素至少單取代，其中另外地，這些基團中一個或多個CH2基團可被-O-、-S-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-OC-O-或-O-CO-以使得O原子不彼此直接鍵接的方式代替，L1-4各自彼此獨立地表示F或Cl，Z2和Z2’各自彼此獨立地表示單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-，p表示1或2，q表示0或1，和v表示1-6。在式IIA和IIB的化合物中，Z2可具有相同或不同的含義。在式IIB的化合物中，Z2和Z2'可具有相同或不同的含義。在式IIA、IIB和IIC的化合物中，R2A、R2B和R2C各自優(yōu)選表示具有1-6個C原子的烷基，特別是CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11。在式IIA和IIB的化合物中，L1、L2、L3和L4優(yōu)選表示L1=L2=F和L3=L4=F，另外L1=F和L2=Cl，L1=Cl和L2=F，L3=F和L4=Cl，L3=Cl和L4=F。在式IIA和IIB中Z2和Z2'優(yōu)選各自彼此獨立地表示單鍵，以及-C2H4-橋。如果在式IIB中Z2=-C2H4-，則Z2'優(yōu)選為單鍵，或者如果Z2'=-C2H4-，則Z2優(yōu)選為單鍵。在式IIA和IIB的化合物中，(O)CvH2v+1優(yōu)選表示OCvH2v+1，還有CVH2v+1。在式IIC的化合物中，(O)CvH2v+1優(yōu)選表示CvH2v+1。在式IIC的化合物中，L3和L4優(yōu)選各自表示F。優(yōu)選的式IIA、IIB和IIC的化合物在下面給出：其中Alkyl和Alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子的直鏈烷基。特別優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的混合物包含一種或多種式IIA-2、IIA-8、IIA-14、IIA-29、IIA-35、IIB-2、IIB-11、IIB-16和IIC-1的化合物。在整個混合物中，式IIA和/或IIB化合物的比例優(yōu)選為至少20重量%。特別優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)包括優(yōu)選數(shù)量為>3重量%、特別為>5重量%和特別優(yōu)選5-25重量%的式IIC-1的化合物，其中Alkyl和Alkyl*具有上述的含義。f)另外地包含一種或多種式III化合物的液晶介質(zhì)其中R31和R32各自彼此獨立地表示具有至多12個C原子的直鏈的烷基、烷氧基烷基或烷氧基，和表示或Z3表示單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-C4H8-、-CF=CF-。優(yōu)選的式III化合物在下面給出：其中Alkyl和Alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子的直鏈烷基。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選包含至少一種式IIIa和/或式IIIb的化合物。式III的化合物在整個混合物中的比例優(yōu)選是至少5重量%。g)另外地包含優(yōu)選總量<20重量%，特別<10重量%的下式化合物的液晶介質(zhì)和/或和/或進一步優(yōu)選包含下式化合物的根據(jù)本發(fā)明的混合物h)另外地包含一種或多種下式的四環(huán)化合物的液晶介質(zhì)，其中R7-10各自彼此獨立地具有權(quán)利要求2中對于R2A所指明的含義之一，以及w和x各自彼此獨立地表示1－6。i)另外地包含一種或多種式Y(jié)-1至Y-6的化合物的液晶介質(zhì)：其中R14-R19各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子的烷基或烷氧基；z和m各自彼此獨立地表示1-6；x表示0、1、2或3。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)特別優(yōu)選地以優(yōu)選≥5重量%的量包含一種或多種式Y(jié)-1的化合物。j)另外地包含一種或多種式T-1至T-20的氟代三聯(lián)苯的液晶介質(zhì)：其中R表示具有1-7個C原子的直鏈的烷基或烷氧基，以及m是1-6。R優(yōu)選表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)以優(yōu)選2-30重量%、特別是5-20重量%的量包含式T-1至T-20的三聯(lián)苯。特別優(yōu)選式T-1、T-2和T-20的化合物。在這些化合物中，R優(yōu)選表示烷基，以及烷氧基，均具有1-5個C原子。若混合物的Δn值≥0.1，則優(yōu)選將三聯(lián)苯用于根據(jù)本發(fā)明的混合物中。優(yōu)選的混合物包含2-20重量%的一種或多種選自化合物T-1至T-20的三聯(lián)苯化合物。k)另外地包含一種或多種式B-1至B-3的聯(lián)苯的液晶介質(zhì)：其中Alkyl和Alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子的直鏈烷基，和Alkenyl和Alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子的直鏈烯基。式B-1至B-3的聯(lián)苯在整個混合物中的比例優(yōu)選是至少3重量%，特別是≥5重量%。式B-1至B-3的化合物中，式B-2的化合物是特別優(yōu)選的。特別優(yōu)選的聯(lián)苯是其中Alkyl*表示具有1-6個C原子的烷基。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)特別優(yōu)選包含一種或多種式B-1a和/或B-2c的化合物。l)包含至少一種式Z-1至Z-7的化合物的液晶介質(zhì)：其中R和Alkyl具有如上所述的含義。m)包含至少一種式O-1至O-18的化合物的液晶介質(zhì)：其中R1和R2具有對于R2A所指明的含義。優(yōu)選R1和R2各自彼此獨立地表示直鏈烷基。優(yōu)選的介質(zhì)包含一種或多種式O-1、O-3、O-4、O-9、O-13、O-14、O-15、O-16、O-17和/或O-18的化合物。n)優(yōu)選的根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)包含一種或多種具有四氫萘基或萘基單元的物質(zhì)，如式N-1至N-5的化合物：其中R1N和R2N各自彼此獨立地具有對于R2A所指明的含義，優(yōu)選表示直鏈烷基、直鏈烷氧基或直鏈鏈烯基，和Z1和Z2各自彼此獨立地表示-C2H4-、-CH=CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2-或單鍵。o)優(yōu)選的混合物包含一種或多種選自式BC的二氟二苯并色滿化合物、式CR的色滿、式PH-1和PH-2的氟代菲、式BF的氟代二苯并呋喃的化合物：其中RB1、RB2、RCR1、RCR2、R1、R2各自彼此獨立地具有R2A的含義。c為0、1或2。根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選以3－20重量%的量、特別是3－15重量%的量包含式BC、CR、PH-1、PH-2和/或BF的化合物。特別優(yōu)選的式BC和CR的化合物是化合物BC-1至BC-7以及CR-1至CR-5：其中Alkyl和Alkyl*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子的直鏈烷基，和Alkenyl和Alkenyl*各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子的直鏈烯基。極其特別優(yōu)選的是包含一種、兩種或三種式BC-2的化合物的混合物。p)優(yōu)選的混合物包含一種或多種式In的茚滿化合物，其中R11、R12、R13各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子的直鏈烷基、或烷氧基、烷氧基烷基、烯基，R12和R13還表示鹵素，優(yōu)選F，表示i表示0、1或2。優(yōu)選的式In的化合物是下面提及的式In-1至In-16的化合物：特別優(yōu)選式In-1、In-2和In-3的化合物。式In和子式In-1至In-16的化合物優(yōu)選以≥5重量%、特別是5-30重量%和非常特別優(yōu)選5-25重量%的濃度用于根據(jù)本發(fā)明的混合物中。q)優(yōu)選的混合物還包含一種或多種式L-1至L-11的化合物：其中R、R1和R2各自彼此獨立地具有權(quán)利要求2中對于R2A所指明的含義，以及Alkyl表示具有1-6個C原子的烷基。s表示1或2。特別優(yōu)選的是式L-1和L-4，特別是L-4的化合物。式L-1至L-11的化合物優(yōu)選以5-50重量%、特別是5-40重量%以及非常特別優(yōu)選10-40重量%的濃度使用。下面給出非常特別優(yōu)選的實施方案。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)包含優(yōu)選含量為8-50%的至少三種選自式I-1至I-6化合物的化合物：根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)包含式I-1和/或I-2的化合物以及一種或多種下式的化合物和/或和/或和/或特別優(yōu)選的混合物構(gòu)思在下面給出：(使用的縮寫詞在表A中解釋。n和m這里各自彼此獨立地表示1-6)。根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選包含-基于整個混合物，優(yōu)選濃度>5%，特別地10-30%的CPY-n-Om，特別是CPY-2-O2、CPY-3-O2和/或CPY-5-O2，和/或-基于整個混合物，優(yōu)選濃度>5%，特別地15-50%的CY-n-Om，優(yōu)選CY-3-O2、CY-3-O4、CY-5-O2和/或CY-5-O4，和/或-基于整個混合物，優(yōu)選濃度>5%，特別地10-30%的CCY-n-Om，優(yōu)選CCY-4-O2、CCY-3-O2、CCY-3-O3和/或CCY-5-O2，和/或-基于整個混合物，優(yōu)選濃度>5%，特別地10-30%的CLY-n-Om，優(yōu)選CLY-2-O4、CLY-3-O2和/或CLY-3-O3，和/或-基于整個混合物，優(yōu)選濃度>5%，特別地5-25%的CK-n-F，優(yōu)選CK-3-F、CK-4-F和/或CK-5-F，其中根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物中所有介晶化合物的比例為≤100%。進一步優(yōu)選的是包含以下混合物構(gòu)思的根據(jù)本發(fā)明的混合物：(n和m各自彼此獨立地表示1-6)-基于整個混合物，優(yōu)選濃度10-80%的CPY-n-Om和CY-n-Om，和/或-基于整個混合物，優(yōu)選濃度10-70%的CPY-n-Om和CK-n-F，和/或-基于整個混合物，優(yōu)選濃度10-80%的CPY-n-Om和CK-n-F以及CLY-n-Om，其中根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物中所有介晶化合物的比例為≤100%。本發(fā)明進一步涉及具有基于ECB、IPS或FFS效應的有源矩陣尋址的電光學顯示器，其特征在于，其包含根據(jù)權(quán)利要求1－9的一項或多項的液晶介質(zhì)作為電介質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)優(yōu)選具有從≤-20℃到≥70℃，特別優(yōu)選從≤-30℃到≥80℃，非常特別優(yōu)選從≤-40℃到≥90℃的向列相。此處的術語“具有向列相”指的是一方面在低溫下在相應溫度觀察不到近晶相和結(jié)晶，且另一方面，在由向列相加熱時仍不出現(xiàn)澄清。低溫下的檢測在流量式粘度計中在相應溫度下進行以及通過在具有對應于電光學應用的層厚度的測試盒中存儲至少100小時而檢測。若在相應測試盒中在-20℃的溫度下儲存穩(wěn)定性為1000h或更高，則該介質(zhì)被認為在此溫度下是穩(wěn)定的。在-30℃和-40℃的溫度下，相應的時間分別是500h和250h。高溫下，清亮點在毛細管中通過常規(guī)方法來測量。液晶混合物優(yōu)選具有至少60K的向列相范圍和在20℃下最多30mm2·s-1的流動粘度ν20。在液晶混合物中雙折射率Δn的值通常在0.07和0.16之間，優(yōu)選在0.08和0.12之間。根據(jù)本發(fā)明的液晶混合物具有-0.5至-8.0，特別是-3.0至-6.0的Δε，其中Δε表示介電各向異性。在20℃下的旋轉(zhuǎn)粘度γ1優(yōu)選≤165mPa·s，特別是≤140mPa·s。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)具有相對低的閾值電壓(V0)數(shù)值。它們優(yōu)選在1.7V到3.0V的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選≤2.75V以及非常特別優(yōu)選≤2.4V。對于本發(fā)明，除非另有明確說明，術語“閾值電壓”涉及電容性閾值(V0)，亦稱Freedericks-閾值。另外，根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)在液晶盒中具有高的電壓保持比數(shù)值，特別是在暴露于顯示器背光之后。通常，具有低控制電壓或閾值電壓的液晶介質(zhì)顯示出比具有較高控制電壓或閾值電壓的那些更低的電壓保持比，并且反之亦然。對于本發(fā)明，術語“介電正性化合物”表示具有Δε>1.5的化合物，術語“介電中性化合物”表示具有-1.5≤Δε≤1.5的那些，以及術語“介電負性化合物”指的是具有Δε<-1.5的那些。此處，化合物的介電各向異性通過將10%的化合物溶解在液晶主體中并在至少各一個具有20μm層厚和具有垂面的和具有均勻的表面取向的測試盒中在1kHz下由得到的混合物測定電容。測量電壓一般為0.5V到1.0V，但其總低于各個受試的液晶混合物的電容性閾值。本發(fā)明中指明的所有溫度值均以℃計。根據(jù)本發(fā)明的混合物適于所有VA-TFT應用，例如VAN、MVA、(S)-PVE和ASV。此外它們還適于具有負Δε的IPS(面內(nèi)切換)和FFS(邊緣場切換)。在根據(jù)本發(fā)明的顯示器中向列型液晶混合物通常包括兩種組分A和B，其本身由一種或多種單一化合物組成。組分A具有顯著的負介電各向異性并賦予向列相以≤-0.5的介電各向異性。除了一種或多種式I的化合物外，其優(yōu)選包含式IIA、IIB和/或IIC的化合物，以及式III的化合物。組分A的比例優(yōu)選在45和100%之間，特別是在60和100%之間。對于組分A，優(yōu)選選擇一種（或多種）具有Δε≤-0.8的值的單一化合物。該值必須越負，則A在整個混合物中的比例越小。組分B有顯著的向列性和在20℃下不大于30mm2·s-1，優(yōu)選不大于25mm2·s-1的流動粘度。組分B的特別優(yōu)選的單一化合物是具有在20℃下不大于18mm2·s-1，優(yōu)選不大于12mm2·s-1的流動粘度的極低粘性向列型液晶。組分B是單變性或互變性向列型的，不具有近晶相，且能在直至非常低的溫度下防止在液晶混合物中出現(xiàn)近晶相。例如，若將高向列性的各種材料加入近晶液晶混合物中，則這些材料的向列性可以通過獲得的近晶相抑制程度來比較。許多合適的材料是本領域技術人員從文獻中已知的。特別優(yōu)選的是式III的化合物。此外，這些液晶相還可包括大于18種組分，優(yōu)選18到25種組分。除了一種或多種式I化合物之外，該相優(yōu)選包含4到15、特別是5到12以及特別優(yōu)選<10種的式IIA、IIB和/或IIC和任選III的化合物。除了式I化合物以及式IIA、IIB和/或IIC和任選III的化合物外，還可添加其它成分，例如以直至整個混合物的45%、但優(yōu)選直至35%、特別是直至10%的量添加。所述其它成分優(yōu)選選自向列型或向列性物質(zhì)，特別是已知物質(zhì)，選自氧化偶氮苯、亞芐基苯胺、聯(lián)苯、三聯(lián)苯、苯基-或環(huán)己基苯甲酸酯、環(huán)己烷羧酸苯基或-環(huán)己基酯、苯基環(huán)己烷、環(huán)己基聯(lián)苯、環(huán)己基環(huán)己烷、環(huán)己基萘、1,4-雙環(huán)己基聯(lián)苯或環(huán)己基嘧啶、苯基-或環(huán)己基二噁烷、任選鹵代的二苯乙烯、苯甲基苯基醚、二苯乙炔和取代的肉桂酸酯類。適于作為這類液晶相的成分的最重要的化合物可以由式IV表征，R20-L-G-E-R21IV其中L和E各自表示選自由1,4-二取代的苯環(huán)和環(huán)己烷環(huán)，4,4'-二取代的聯(lián)苯、苯基環(huán)己烷和環(huán)己基環(huán)己烷體系，2,5-二取代的嘧啶和1,3-二噁烷環(huán)，2,6-二取代的萘、二-和四氫化萘、喹唑啉和四氫化喹唑啉形成的組的碳環(huán)或雜環(huán)體系，G表示-CH=CH--N(O)=N--CH=CQ--CH=N(O)--C≡C--CH2-CH2--CO-O--CH2-O--CO-S--CH2-S--CH=N--COO-Phe-COO--CF2O--CF=CF--OCF2--OCH2--(CH2)4--(CH2)3O-或C-C單鍵，Q表示鹵素，優(yōu)選氯或-CN，以及R20和R21各自表示具有直至18、優(yōu)選直至8個碳原子的烷基、鏈烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烷氧基羰基氧基，或者這些基團中的一個也表示CN、NC、NO2、NCS、CF3、SF5、OCF3、F、Cl或Br。這些化合物的大多數(shù)中，R20和R21彼此不同，這些基團中的一個通常是烷基或烷氧基。建議的取代基的其它變化形式也是常用的。許多這樣的物質(zhì)或其混合物是可商購獲得的。所有這些物質(zhì)可通過文獻中已知的方法制備。對所屬技術領域技術人員來說不言而喻的是，根據(jù)本發(fā)明的VA、IPS或FFS混合物也可以包含其中例如H、N、O、Cl、F已經(jīng)被相應同位素代替的化合物。還可將可聚合化合物(例如公開在U.S.6,861,107中的)，所謂的反應性介晶(RM)以基于混合物優(yōu)選0.12-5重量％、特別優(yōu)選0.2-2％的濃度加入到根據(jù)本發(fā)明的混合物中。這些混合物可以任選地還包含例如描述于U.S.6,781,665中的引發(fā)劑。引發(fā)劑，例如Ciba的Irganox-1076優(yōu)選以0-1％的量加入包含可聚合化合物的混合物。這類混合物可用于所謂的聚合物穩(wěn)定的VA-模式(PS-VA)，其中反應性介晶的聚合應在液晶混合物中進行。其前提是，液晶混合物本身不包含任何可聚合的組分。合適的可聚合化合物例如列于表D中。根據(jù)本發(fā)明的混合物可以另外包含常規(guī)添加劑或助劑，例如穩(wěn)定劑、抗氧化劑、UV吸收劑、納米顆粒、微米顆粒等。根據(jù)本發(fā)明的液晶顯示器的結(jié)構(gòu)相應于通常的幾何結(jié)構(gòu)，如描述在例如EP-OS0240379中的那樣。以下實施例用于解釋發(fā)明而非限制它。上文和下文中，百分比數(shù)據(jù)表示重量百分比；所有溫度以攝氏溫度表示。除了式IIA和/或IIB和/或IIC的化合物、一種或多種式I化合物外，根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選包含一種或多種選自下面指出的表A的化合物。表A使用以下縮寫：(n,m,z：各自彼此獨立地表示1、2、3、4、5或6；(O)CmH2m+1是指OCmH2m+1或CmH2m+1)能根據(jù)本發(fā)明使用的液晶混合物以本身常規(guī)的方式制備。通常，將期望量的以較少數(shù)量使用的組分溶于構(gòu)成主要組成部分的組分中，有利地在升高的溫度下。也可以混合組分在有機溶劑中，例如在丙酮、氯仿或甲醇中的溶液，并且在徹底混合后，再例如通過蒸餾除去溶劑。借助于合適的添加劑，根據(jù)本發(fā)明的液晶相能被改性，使得它們可用于迄今為止已經(jīng)公開的任何類型例如ECB-、VAN-、IPS-、GH-或ASM-VALCD顯示器。所述電介質(zhì)還可以包含技術人員已知的并且描述在文獻中的另外的添加劑，例如UV吸收劑、抗氧化劑、納米顆粒和自由基清除劑。例如可加入0-15%的多色性染料、穩(wěn)定劑或手性摻雜劑。用于根據(jù)本發(fā)明的混合物的合適穩(wěn)定劑特別為列于表B中的那些。例如，可加入0-15%的多色性染料，還有導電鹽，優(yōu)選乙基二甲基十二烷基銨-4-己氧苯甲酸鹽、四丁基銨四苯基硼氫化鹽或冠醚的絡合物鹽(參見例如Haller等,Mol.Cryst.Liq.Cryst.第24卷,第249-258頁(1973))以改善傳導性，或者可以加入改變介電各向異性、粘度和/或向列相取向的物質(zhì)。這類物質(zhì)描述在例如DE-OS2209127、2240864、2321632、2338281、2450088、2637430和2853728中。表B顯示了能加入根據(jù)本發(fā)明的混合物中的可能的摻雜劑。若該混合物包含摻雜劑，則它以0.01-4重量%、優(yōu)選0.1-1.0重量%的量使用。表B下表C中示出了可以例如基于混合物總量計至多10重量%、優(yōu)選0.01到6重量%、特別是0.1到3重量%的量加入根據(jù)本發(fā)明的混合物中的穩(wěn)定劑。優(yōu)選的穩(wěn)定劑特別為BHT衍生物，例如2,6-二叔丁基-4-烷基酚，和Tinuvin770。表C下表D中示出了在PS-VA應用中用于根據(jù)本發(fā)明的混合物的合適的反應性介晶：表D以下的實施例用來闡述本發(fā)明而不是限制它。上下文中，V0表示閾值電壓，在20℃下電容性的[V]，Δn表示在20℃和589nm下測量的光學各向異性，Δε表示在20℃和1kHz下的介電各向異性，cp.表示清亮點[℃]，K1表示彈性常數(shù)，在20℃下的“斜展”變形，[pN]，K3表示彈性常數(shù)，在20℃下的“彎曲”變形，[pN]，γ1表示在20℃下測得的旋轉(zhuǎn)粘度[mPa·s]，通過旋轉(zhuǎn)法在磁場中測得LTS表示低溫穩(wěn)定性(向列相)，在測試盒中測定。用于測量閾值電壓的顯示器具有以20μm間隔的兩個平面平行的支承板和電極層，并且電極層在支承板的內(nèi)側(cè)面上具有置于其上的SE-1211(NissanChemicals)的取向?qū)?，其起到使液晶垂面取向的作用。在本申請中所有濃度涉及的是對應的混合物或混合物組分，除非另有明確說明。所有物理性質(zhì)根據(jù)描述于"MerckLiquidCrystals,PhysicalPropertiesofLiquidCrystals",statusNovember1997,MerckKGaA（德國）測定并適用于20℃的溫度，除非另有明確說明?；旌衔飳嵤├龑嵤├?實施例2實施例3實施例4實施例5實施例6實施例7實施例8實施例9實施例10實施例11實施例12實施例13實施例14實施例15實施例16實施例17實施例18實施例19實施例20實施例21實施例22實施例23為了制備PS-VA混合物，將99.8%的根據(jù)實施例1的混合物與0.2%下式的可聚合化合物混合實施例24為了制備PS-VA混合物，將99.8%的根據(jù)實施例15的混合物與0.2%下式的可聚合化合物混合