一種金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明是一種金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的制備方法。首先選擇性的制備一種金屬有機(jī)骨架材料基材，根據(jù)芯材的大小和種類對其進(jìn)行孔徑大小的設(shè)計(jì)和孔道極性的調(diào)控，以更好的匹配所要負(fù)載的相變芯材，然后將可溶性的相變芯材配制成溶液，把金屬有機(jī)骨架材料分散于配制好的相變材料溶液中，利用金屬有機(jī)骨架材料的超大比表面積和納米孔道結(jié)構(gòu)吸附相變材料，干燥后得到具有定型效果的金屬有機(jī)骨架材料復(fù)合相變材料。本發(fā)明開發(fā)了一種新型金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料；所制備的金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料能夠有效防止泄露等問題，且具有納米孔結(jié)構(gòu)可調(diào)和芯材選擇范圍廣的優(yōu)勢；本方法原材料價(jià)廉易得，工藝簡單、反應(yīng)條件溫和、適合規(guī)?；a(chǎn)。
【專利說明】一種金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于納米復(fù)合材料和復(fù)合相變材料領(lǐng)域，具體涉及一種金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]進(jìn)入工業(yè)社會以來，傳統(tǒng)能源以驚人的速度消耗著，人類正面臨著能源危機(jī)。我國由于人口原因，人均能源儲備少，能源危機(jī)在我國尤為突出。而且傳統(tǒng)的能源使用還會造成環(huán)境污染，釋放大量的溫室氣體使氣候惡化。日益惡化的環(huán)境、氣候，使人類意識到節(jié)約能源、尋找新能源、保護(hù)環(huán)境的重要性。因此，人類開發(fā)了太陽能、風(fēng)能、生物能、海洋能等可再生新能源。但是這些能源都存在間歇性、波動性等缺點(diǎn)，從而大大降低了其使用效率。相變儲能材料(PCM)可以利用材料的相變過程，吸收并將環(huán)境的熱量存儲起來，并在需要時(shí)將熱量釋放出來，可以有效解決解決由時(shí)間、空間或強(qiáng)度而引起的熱能供給和需求之間不匹配與不均勻的矛盾。目前，相變材料已在建筑節(jié)能、電力移峰填谷、工業(yè)余熱利用、太陽能利用等諸多領(lǐng)域有了廣泛的應(yīng)用。
[0003]相變材料中應(yīng)用最廣泛的是固液相變材料，在其相變過程中存在固態(tài)向液態(tài)的轉(zhuǎn)變，為了避免相變材料在液相狀態(tài)下的泄露，需要制備復(fù)合相變材料將相變材料定型。常用的定型方法主要有在相變材料的表面包覆一層壁囊或者將相變材料吸附于多孔基體中，從而形成定形復(fù)合相變材料。多孔基復(fù)合相變材料具有導(dǎo)熱效率高、儲能量大等優(yōu)點(diǎn)，受到了科學(xué)家的廣泛關(guān)注。專利CN102061403A公開了一種多孔材料基體和復(fù)合相變蓄熱材料的制備方法。專利CN101560377A公開了一種泡沫金屬基高溫相變蓄熱復(fù)合材料的制備方法。專利CN102031090A公開了一種具有相變儲能功能的相變石墨粉的其制備方法。然而以上多孔基相變材料基體的結(jié)構(gòu)可調(diào)性較差且孔徑相對較大，選取的芯材也較為單一，因此開發(fā)一種納米孔結(jié)構(gòu)可調(diào)且芯材選擇范圍廣的復(fù)合相變材料對于相變材料的有效利用及應(yīng)用推廣具有重要意義。
`[0004]金屬有機(jī)骨架材料(MOFs)是一種新型納米多孔材料，通過過渡金屬離子或金屬簇和有機(jī)配體的自組裝，形成的具有周期性無限網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)一類多孔材料。由于制備MOFs的金屬離子和有機(jī)配體的選擇范圍很廣，因此很容易實(shí)現(xiàn)其納米孔結(jié)構(gòu)的調(diào)控，以適應(yīng)不同大小的芯材。此外，MOFs還可以通過合成后修飾的手段使其孔道表面具有不同的極性(如親水或親油性)，通過極性調(diào)控可以有效的負(fù)載相應(yīng)的相變芯材，拓展相變芯材的選擇性?；诮饘儆袡C(jī)骨架材料以上特點(diǎn)，開發(fā)一種新型金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料可以有效克服現(xiàn)有相變材料結(jié)構(gòu)可調(diào)性較差和芯材選取性單一的缺點(diǎn)，具有廣闊的應(yīng)用前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于通過制備納米孔結(jié)構(gòu)可調(diào)且可進(jìn)行合成后修飾多孔載體，開發(fā)一種新型的復(fù)合相變材料，使該類相變材料同時(shí)具有能夠有效防止泄露，芯材選多樣化，成本低且應(yīng)用范圍廣的優(yōu)勢。[0006]為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，提出以下技術(shù)方案:
一種金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的制備方法，所述制備方法包括步驟:
1)首先選擇性的制備一種金屬有機(jī)骨架材料基體，根據(jù)芯材的大小和種類對其進(jìn)行孔徑大小的設(shè)計(jì)和孔道極性的調(diào)控，以更好的匹配所要負(fù)載的相變芯材；
2)將可溶性的相變芯材配制成溶液，把制備好的金屬有機(jī)骨架材料基體分散于配制好的相變材料溶液中，利用金屬有機(jī)骨架材料的超大比表面積和納米孔道結(jié)構(gòu)吸附相變材料，干燥后得到具有定型效果的金屬有機(jī)骨架材料復(fù)合相變材料。
[0007]在所述步驟I )，基體的制備是將可溶性金屬鹽和有機(jī)羧酸類配體或有機(jī)吡啶配體充分溶解在一定的溶劑中，加入添加劑，在室溫條件下攪拌10mirT240min或者在40~120°〇條件下超聲分散10mirT240min，然后在5~300 °C下反應(yīng)I~120 h，過濾洗滌，在40~120°C下干燥2~72 h后得到金屬有機(jī)骨架材料基體。
[0008]在所述步驟2)，復(fù)合相變材料的制備是將可溶性相變材料溶解在一定體積的乙醇或水中，在攪拌條件下使相變材料至完全溶解，于1(T120 °C下攪拌I~5 h，獲得均一溶液；將上述制備的金屬有機(jī)骨架材料基體在4(T200 °C條件下抽真空2~10 h，將所述基體的孔道完全打開。然后將經(jīng)過抽真空處理的基體材料分散于準(zhǔn)備好的相變材料溶液中，在10~120 °C下攪拌2~24 h，然后放于干燥箱中，在40~80 °C下干燥24~72 h，得到金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料。
[0009]在上述步驟中，如果所負(fù)載的相變芯材為無機(jī)鹽，需將干燥后的產(chǎn)物置于馬弗爐中，在10(T500 °C下煅燒flO h，隨爐冷卻，得到金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料；如果所負(fù)載的相變芯材為結(jié)晶水合鹽，需要將相變材料和混合溶液放入冰箱中在-5飛°C冷藏f 24h，在2(T100 °C下干燥48 h，得到金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料。
[0010]所述可溶性金屬鹽，有機(jī)羧酸類配體和添加劑的摩爾比為廣50:r50:0飛0 ;所述相變芯材和金屬有機(jī)骨架基體的質(zhì)量比為f 100 100。
[0011]所述可溶性金屬鹽包括:硝酸鉻，氯化鉻，硫酸鉻，醋酸鉻，硝酸鋯，氯化鋯，硫酸鋯，醋酸鋯，硝酸銅，氯化銅，硫酸銅，醋酸銅，硝酸鋅，氯化鋅，硫酸鋅，醋酸鋅，硝酸鎳，氯化鎳，硫酸鎳，醋酸鎳，硝酸鈷，氯化鈷，硫酸鈷，醋酸鈷，硝酸鐵，氯化鐵，硫酸鐵，醋酸鐵，硝酸鋁，氯化鋁，硫酸鋁，醋酸鋁，硝酸錳，氯化錳，硫酸錳，醋酸錳，硝酸鈦，氯化鈦，硫酸鈦等其中的一種或幾種。
[0012]所述有機(jī)羧酸配體包括:對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、均苯三甲酸，均苯四甲酸，苯六甲酸，2-磺酸基對苯二甲酸，2-硝基對苯二甲酸，2-氨基對苯二甲酸，1，I’:4’，I’’-苯基-4，4’ ’ -二甲酸，I, I’ - 二苯基-4，4’ - 二甲酸等其中的一種或幾種；所述的有機(jī)吡啶配體包括:哌嗪，吡嗪，二乙烯二胺，4，4’-聯(lián)吡唳，1，3-二(4-吡唳)丙烷等其中的一種或幾種。
[0013]所述將可溶性金屬鹽和有機(jī)羧酸類配體溶解的一定溶劑包括:無水乙醇，無水甲醇，7jC，二氯甲燒，三氯甲燒，四氫呋喃，乙腈，甲苯，1，4 二氧六環(huán)，N，N 二甲基甲酰胺，N，N 二乙基甲酰胺等其中的一種或幾種。
[0014]所述添加劑包括:氫氟酸，氫氧化鈉，甲酸，醋酸，苯甲酸，聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物，間苯三酚/甲醛和三嵌段共聚物，三乙胺，甲醇等其中的一種或幾種。[0015]所述可溶性相變材料包括:多元醇類，具體包括聚乙二醇，季戊四醇、新戊二醇、三羥甲基氨基甲烷、三羥甲基丙烷、2，2-二羥甲基-丙醇和三羥甲基乙烷等；脂肪酸類，具體包括硬脂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸癸酸、月桂酸、醋酸、十五烷酸等；結(jié)晶水和鹽類，具體包括十水碳酸鈉、十水硫酸鈉、十二水磷酸氫鈉、六水氯化鈣、三水醋酸鈉、五水硫代硫酸鈉；無機(jī)鹽類，具體包括氯化鈉，硝酸鈉，碳酸鈉，硫酸鈉，硝酸鉀，硝酸鋰，氯化鉀，氯化鋰，鉻酸鋰，碳酸鋰等；石蠟類。相變芯材的選擇為以上可溶性相變材料中的一種或幾種。
[0016]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:
1)開發(fā)一種新型金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料；
2)所制備的金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料，能夠有效防止泄露等問題，且具有納米孔結(jié)構(gòu)可調(diào)和芯材選擇范圍廣的優(yōu)勢；
3)用本發(fā)明提供的方法原材料價(jià)廉易得，工藝簡單、反應(yīng)條件溫和、適合規(guī)?；a(chǎn)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0017]圖1為本發(fā)明實(shí)施例1得到的金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料((Cr)MIL-1Ol-NH2負(fù)載PEG2000)的掃描電鏡照片。
[0018]圖2為本發(fā)明實(shí)施例1中所選金屬有機(jī)骨架基體((Cr)MIL-1Ol-NH2)及制備得到的金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材 料((Cr)MIL-1Ol-NH2負(fù)載PEG2000)的紅外圖譜。
[0019]圖3為本發(fā)明實(shí)施例1中所選相變芯材(PEG2000)，金屬有機(jī)骨架基體(MIL-1Ol-NH2)及制備得到的金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料((Cr)MIL-1Ol-NH2負(fù)載PEG)的DSC圖譜。
【具體實(shí)施方式】
[0020]為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖和具體實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0021]實(shí)施例1
(I)將2 mmol硝酸鉻和2 mmol對苯二甲酸充分溶解在15 mL去離子水中,加入5 mmol的氫氧化鈉，在室溫條件下攪拌30 min，將其移到反應(yīng)釜中，在150 °C條件下反應(yīng)12 h，過濾洗滌，在60 °C的真空干燥箱中干燥24 h后得到(Cr)MIL-1Ol-NH2金屬有機(jī)骨架材料基體。
[0022](2)將0.5 g的PEG2000溶解在30 mL無水乙醇中，在攪拌條件下使其完全溶解，于80 °C下攪拌3 h，獲得均一溶液。將0.125 g上述制備的(Cr)MIL-101-NH2在100 °〇條件下抽真空4 h，將基體的孔道完全打開。然后將經(jīng)過抽真空處理的(Cr)MIL-1Ol-NH2分散于準(zhǔn)備好的PEG2000溶液中，在80 °C下攪拌6 h小時(shí)，然后放于干燥箱中，在60 °C下干燥36 h，得到(Cr)MIL-1Ol-NH2負(fù)載PEG復(fù)合相變材料。
[0023]得到的(Cr)MIL-1Ol-NH2負(fù)載PEG復(fù)合相變材料的SEM圖見圖1，其紅外圖譜見圖2，吸附相變材料后，在2871和950CHT1處可以明顯看到聚乙二醇的亞甲基峰。利用差示掃描量熱法(DSC)測量相變芯材，金屬有機(jī)骨架基體及制備得到的金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的潛熱值分別為0,50.52 J.g-1和137.9.52 J.g-1。
[0024]實(shí)施例2(I)將1.7 mmol氯化鋯和1.7 mmol的2-氨基對苯二甲酸充分溶解在25 mL的N，N_二甲基甲酰胺和去離子水混合溶液中(N，N-二甲基甲酰胺和去離子水的體積比為199:1)，加入850 mmol的醋酸，在60 1:條件下超聲分散30 min，然后在120 °C條件下反應(yīng)24 h，離心洗滌，在60 0C的真空干燥箱中干燥24 h后得到(Zr) U10-66-NH2金屬有機(jī)骨架材料基體。
[0025](2)將8 g硝酸鋰溶解在IOmL的去離子水中，在攪拌條件下使其完全溶解，于40°C下攪拌3 h，獲得均一溶液。將3.5 g上述制備的(210瓜0-66-見12在100 °C條件下抽真空4 h，將基體的孔道完全打開。然后將經(jīng)過抽真空處理的(Cr)MIL-1Ol-NH2分散于準(zhǔn)備好的硝酸鋰溶液中，在80 °C下攪拌6 h小時(shí)，然后放于干燥箱中，在110 °C下干燥20 h。所得產(chǎn)物置于馬弗爐中，在310 °C下煅燒2h，隨爐冷卻。得到(Zr)n0-66-NH2負(fù)載硝酸鋰復(fù)合相變材料。
[0026]實(shí)施例3
(I)將I mmol硝酸鉻和I mmol對苯二甲酸充分溶解在4.8 mL去離子水中,加入4.5mmol的氫氟酸，在室溫條件下攪拌30 min，將其移到反應(yīng)釜中，在220 °C條件下反應(yīng)6 h，過濾洗滌，在60 °C的真空干燥箱中干燥24 h后得到(Cr)MIL-1Ol金屬有機(jī)骨架材料基體。
[0027](2)將0.4 g的六水合氯化鈣溶解在15 mL無水乙醇中，在攪拌條件下使其完全溶解，于80 °C下攪拌3 h，獲得均一溶液。將0.1 g上述制備的(Cr)MIL-1Ol在100 °〇條件下抽真空4 h，將基體的孔道完全打開。然后將經(jīng)過抽真空處理的(Cr)MIL-1Ol分散于準(zhǔn)備好的六水合氯化鈣溶液中，在80 °C下攪拌6 h小時(shí)，然后放于干燥箱中，放入冰箱中在5 °C冷藏15 h，在25 °C下干燥48 h，得到(Cr)MIL-1Ol-NH2負(fù)載六水合氯化鈣復(fù)合相變材料。
[0028]實(shí)施例4
(I)將7.92 mmol六水合氯化鐵和3.96 mmol對苯二甲酸充分溶解在180 mL N，N- 二甲基甲酰胺中，加入125.78 mmol的乙酸，在室溫條件下攪拌120 min，將其移到反應(yīng)釜中，在120 °C條件下反應(yīng)24 h，過濾洗滌，在60 °C的真空干燥箱中干燥24 h后得到(Fe)MIL-101金屬有機(jī)骨架材料基體。
[0029](2)將0.5 g的硬脂酸溶解在30 ml無水乙醇中，在攪拌條件下使其完全溶解，于80 °C下攪拌3 h，獲得均一溶液。將0.22 g上述制備的(Fe)MIL-1Ol在100 1:條件下抽真空4 h，將基體的孔道完全打開。然后將經(jīng)過抽真空處理的(Fe)MIL-1Ol分散于準(zhǔn)備好的硬脂酸溶液中，在80 °C下攪拌6 h小時(shí)，然后放于干燥箱中，在60 °C下干燥36 h，得到(Fe)MIL-1Ol負(fù)載硬脂酸復(fù)合相變材料。
[0030]實(shí)施例5
(I)將2.1 mmol硝酸鋁和3.21 mmol的2-氨基對苯二甲酸充分溶解在50 mL N，N-二甲基甲酰胺中，在室溫條件下攪拌30 min，將其移到油浴中，在120 °C條件下反應(yīng)72 h，過濾洗滌，在40 0C的真空干燥箱中干燥24 h后得到(Al)MIL-53-NH2金屬有機(jī)骨架材料基體。
[0031](2)將0.5 g的PEG4000溶解在30 mL無水乙醇中，在攪拌條件下使其完全溶解，于80 °C下攪拌3 h，獲得均一溶液。將0.125 g上述制備的(八1)101-53-順2在100 °〇條件下抽真空4 h，將基體的孔道完全打開。然后將經(jīng)過抽真空處理的(Al)MIL-53-NH2分散于準(zhǔn)備好的PEG4000溶液中，在80 °C下攪拌6 h小時(shí)，然后放于干燥箱中，在60 °C下干燥36 h，得到(Al)MIL-53-NH2負(fù)載PEG復(fù)合相變材料。
[0032]以上所述的具體實(shí)施例，對本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果進(jìn)行了進(jìn)一步的詳細(xì)說明，所應(yīng)理解的是，以上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。`
【權(quán)利要求】
1.一種金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括步驟: 1)首先選擇性的制備一種金屬有機(jī)骨架材料基體，根據(jù)芯材的大小和種類對其進(jìn)行孔徑大小的設(shè)計(jì)和孔道極性的調(diào)控，以更好的匹配所要負(fù)載的相變芯材； 2)將可溶性的相變芯材配制成溶液，把制備好的金屬有機(jī)骨架材料基體分散于配制好的相變材料溶液中，利用金屬有機(jī)骨架材料的超大比表面積和納米孔道結(jié)構(gòu)吸附相變材料，干燥后得到具有定型效果的金屬有機(jī)骨架材料復(fù)合相變材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的制備方法，其特征在于，在所述步驟I )，基體的制備是將可溶性金屬鹽和有機(jī)羧酸類配體或有機(jī)吡啶配體充分溶解在一定的溶劑中，加入添加劑，在室溫條件下攪拌10mirT240min或者在40~120 °C條件下超聲分散10mirT240min，然后在5~300 °C下反應(yīng)I~120 h，過濾洗滌，在40~120 °C下干燥2^72 h后得到金屬有機(jī)骨架材料基體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的制備方法，其特征在于，在所述步驟2)，復(fù)合相變材料的制備是將可溶性相變材料溶解在一定體積的乙醇或水中，在攪拌條件下使相變材料至完全溶解，于1(T120 °C下攪拌I~5 h，獲得均一溶液；將上述制備的金屬有機(jī)骨架材料基體在4(T200 °C條件下抽真空2~10 h，將所述基體的孔道完全打開， 然后將經(jīng)過抽真空處理的基體材料分散于準(zhǔn)備好的相變材料溶液中，在10~120 V下攪拌2~24 h，然后放于干燥箱中，在40~80 °C下干燥24~72 h，得到金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3其中之一所述的金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的制備方法，其特征在于，如果所負(fù)載的相變芯材為無機(jī)鹽，需將干燥后的產(chǎn)物置于馬弗爐中，在10(T500 V下煅燒f 10 h，隨爐冷卻，得到金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料；如果所負(fù)載的相變芯材為結(jié)晶水合鹽，需要將相變材料和混合溶液放入冰箱中在-5飛°C冷藏廣24 h，在2(Tl00 °〇下干燥48 h，得到金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的制備方法，其特征在于，所述可溶性金屬鹽，有機(jī)羧酸類配體和添加劑的摩爾比為廣50:r50:0飛0 ;所述相變芯材和金屬有機(jī)骨架基體的質(zhì)量比為廣100 100。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的制備方法，其特征在于，所述可溶性金屬鹽包括:硝酸鉻，氯化鉻，硫酸鉻，醋酸鉻，硝酸鋯，氯化鋯，硫酸鋯，醋酸鋯，硝酸銅，氯化銅，硫酸銅，醋酸銅，硝酸鋅，氯化鋅，硫酸鋅，醋酸鋅，硝酸鎳，氯化鎳，硫酸鎳，醋酸鎳，硝酸鈷，氯化鈷，硫酸鈷，醋酸鈷，硝酸鐵，氯化鐵，硫酸鐵，醋酸鐵，硝酸鋁，氯化鋁，硫酸鋁，醋酸鋁，硝酸錳，氯化錳，硫酸錳，醋酸錳，硝酸鈦，氯化鈦，硫酸鈦等其中的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)羧酸配體包括:對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、均苯三甲酸，均苯四甲酸，苯六甲酸，2-磺酸基對苯二甲酸，2-硝基對苯二甲酸，2-氨基對苯二甲酸，1，I’:4’，I’’-苯基-4，4’ ’ - 二甲酸，I, I’ - 二苯基-4，4’ - 二甲酸等其中的一種或幾種；所述的有機(jī)吡啶配體包括:哌嗪，吡嗪，二乙烯二胺，4，4’ -聯(lián)吡唳，I, 3- 二(4-吡唳)丙烷等其中的一種或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的制備方法，其特征在于，所述將可溶性金屬鹽和有機(jī)羧酸類配體溶解的一定溶劑包括:無水乙醇，無水甲醇，水，二氯甲烷，三氯甲烷，四氫呋喃，乙腈，甲苯，1，4 二氧六環(huán)，N，N 二甲基甲酰胺，N，N 二乙基甲酰胺等其中的一種或幾種。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的制備方法，其特征在于，所述添加劑包括:氫氟酸，氫氧化鈉，甲酸，醋酸，苯甲酸，聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷-聚環(huán)氧乙烷三嵌段共聚物，間苯三酚/甲醛和三嵌段共聚物，三乙胺，甲醇等其中的一種或幾種。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的金屬有機(jī)骨架基復(fù)合相變材料的制備方法，其特征在于，所述可溶性相變材料包括:多元醇類，具體包括聚乙二醇，季戊四醇、新戊二醇、三羥甲基氨基甲烷、三羥甲基丙烷、2，2-二羥甲基-丙醇和三羥甲基乙烷等；脂肪酸類，具體包括硬脂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸癸酸、月桂酸、醋酸、十五烷酸等；結(jié)晶水和鹽類，具體包括十水碳酸鈉、十水硫酸鈉、十二水磷酸氫鈉、六水氯化鈣、三水醋酸鈉、五水硫代硫酸鈉；無機(jī)鹽類，具體包括氯化鈉，硝酸鈉，碳酸鈉，硫酸鈉，硝酸鉀，硝酸鋰，氯化鉀，氯化鋰，鉻酸鋰，碳酸鋰等；石蠟類，相變芯材的選擇為以上可溶`性相變材料中的一種或幾種。
【文檔編號】C09K5/06GK103756646SQ201410047867
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2014年2月11日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月11日
【發(fā)明者】王戈, 馬倩倩, 湯甲, 欒奕, 范爽, 李潔, 張曉偉, 禹杰, 齊悅 申請人:北京科技大學(xué)