專利名稱：一種高耐油性聚氨酯膠粘劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種膠粘劑，具體是涉及一種高耐油性聚氨酯膠粘劑。
背景技術：
聚氨酯膠粘劑是指在分子鏈中含有氨基甲酸酯基團(-NHC00-)或異氰酸酯基(-NC0)的膠粘劑。聚氨酯膠粘劑分為多異氰酸酯和聚氨酯兩大類。多異氰酸酯分子鏈中含有異氰基(-NC0)和氨基甲酸酯基(-NH-C00-)，故聚氨酯膠粘劑表現出高度的活性與極性。與含有活潑氫的基材，如泡沫、塑料、木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料，以及金屬、玻璃、橡膠、塑料等表面光潔的材料都有優(yōu)良的化學粘接力。目前工業(yè)產品包裝中一些金屬制造的產品如小五金件、軸承、儀器、儀表等，為了防止金屬表面生銹和包裝的美觀性，常采用在金屬表面涂防銹油后再裝入由多層塑料或金屬薄膜復合的包裝袋中進行密封保存的方法。但由于目前包裝袋復合所使用的膠粘劑還存在以下二個主要問題而影響包裝袋的推廣和使用:一是膠粘劑的耐油性不好經常發(fā)生包裝袋分層、破袋而出現滲油現象，尤其是含有煤油等一類輕質油的防銹油；二是由于普遍使用固體含量為50%的膠粘劑，成本較高，而且溶劑排放量較大，不利于環(huán)保。為解決第一個技術問題，申請?zhí)枮镃N201010213098.0的專利文獻公開了一種聚氨酯橡膠膠粘劑的制備方法，以聚氨酯橡膠粉22% 32% (純度為92% )、甲苯和丁酮的混合溶劑52 % 62 % (混合液含甲苯55 %、丁酮45 % )、增粘松香樹脂3 %、石棉纖維2 %、氧化鉻粉3 %、氧化鋁粉4 %、沒食子酸丙酯I %、硬脂酸鋇3%為原料制備得到成品。該膠粘劑的粘接力強、彈性高、耐低溫性能好、耐沖擊、耐振動、抗疲勞性能較好、耐油、耐溶劑、耐臭氧、電絕緣性好。但是該膠粘劑成本較高，適用范圍受限大。

發(fā)明內容

本發(fā)明提供了一種高耐油性聚氨酯膠粘劑，該膠粘劑中固含量高，經濟性好，所復合后的薄膜具有耐油性好、剝離強度高等特點，適用于聚乙烯、聚丙烯、聚酯、尼龍、真空鍍鋁膜、鋁箔等之間的復合。一種高耐油性聚氨酯膠粘劑，包括主劑和固化劑，所述的主劑為由己二酸、間苯二甲酸、苯酐、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、甲苯二異氰酸酯和醋酸乙酯反應得到的羥基封端的聚酯型多元醇化合物；所述的固化劑為由甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷和醋酸乙酯加成反應得到的加成物。所述主劑中固體的重量百分比含量為65-70%,所述固化劑中固體重量百分比含量為73-77%，主劑和固化劑中固含量均較高，保證制備得到的膠粘劑的固含量也較高，降低了膠粘劑的使用成本。為保證較高的耐剝離強度，提高實用性，作為優(yōu)選，所述膠粘劑中，主劑和固化劑的重量比為3 8: 1，進一步優(yōu)選的重量比為5: I。所述的主劑中，按照重量百分比計，原料組成為:
Li' '.酸16-21%:ψ酸12-17%
苯附3-8%
乙.:m3-6%
丙 W2-6%::乙..W18-23%
屮苯 +:異 WJil1-2% 醋酸乙.30-35%o上述主劑的具體制備方法為:(I)按照原料配比將己二酸、間苯二甲酸、苯酐、乙二醇、丙二醇、二乙二醇混合后在150-230°c酯化反應；(2)將步驟(I)酯化完成的料液，在0-0.0lMPa的真空環(huán)境下進行縮聚反應，反應4 6小時，制得分子量為4000-5000 (若無特 殊說明，本發(fā)明所述分子量均指重均分子量)，酸值小于0.5的聚酯多元醇；(3)向步驟⑵中再加入甲苯二異氰酸酯擴鏈劑，在80-110°C反應4-6個小時后，加入醋酸乙酯稀釋制得粘度為1500-2500mPa.s的淡黃色透明主劑。所述固化劑中，按照重量百分比計，原料組成為:甲苯二異氰酸酯 59.7%三羥甲基丙烷 15.3%醋酸乙酯25%。上述固化劑的制備方法為:將醋酸乙酯和甲苯二異氰酸酯投入不銹鋼反應釜內，再慢慢滴加三羥甲基丙烷，在72-80°C下反應得到。實際使用過程中，直接將制備得到的固化劑和主劑再加入適量的稀釋劑混合均勻即可。 與現有技術相比，本發(fā)明的有益效果體現在:本發(fā)明的高耐油性聚氨酯膠粘劑中由于引入了芳香酸，所以制得的膠粘劑具有較高的剝離強度和耐介質性，而二元醇化合物的采用使得復合后的薄膜又具極好的耐油性，完全可以滿足制作耐油包裝袋的要求。
具體實施例方式實施例1 5的原料配比如下:表I
權利要求
1.一種高耐油性聚氨酯膠粘劑，包括主劑和固化劑，其特征在于，所述的主劑為由己二酸、間苯二甲酸、苯酐、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、甲苯二異氰酸酯和醋酸乙酯反應得到的羥基封端的聚酯型多元醇化合物；所述的固化劑為由甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷和醋酸乙酯加成反應得到的加成物； 其中所述的主劑中，按照重量百分比計，原料組成為:已— '.酸〗6-21%M苯’:￥酸12-17% 苯酐3-8% 乙二醇3-6% 丙—:_2-6%::乙—'M18-23%1-2%醋酸乙酸30-35%,
2.根據權利要求1所述的高耐油性聚氨酯膠粘劑，其特征在于，所述主劑中固體的重量百分比含量為65-70%，所述固化劑中固體重量百分比含量為73-77%。
3.根據權利要求1所述的高耐油性聚氨酯膠粘劑，其特征在于，所述膠粘劑中主劑和固化劑的重量比為3 8: I。
4.根據權利要求1所述的高耐油性聚氨酯膠粘劑，其特征在于，所述膠粘劑中主劑和固化劑的重量比為5: I。
5.根據權利要求1所述的高耐油性聚氨酯膠粘劑，其特征在于，所述主劑由下述方法制備得到: (1)按照原料配比，將己二酸、間苯二甲酸、苯酐、乙二醇、丙二醇、二乙二醇混合后，在100-230°C條件下進行酯化反應； (2)將步驟(I)酯化完成的料液，在0-0.0lMPa的真空環(huán)境下進行縮聚反應，反應4 6小時，制得重均分子量為4000-5000，酸值小于0.5的聚酯多元醇； (3)向步驟(2)中再加入甲苯二異氰酸酯，在80-110°C反應4-6小時，加入醋酸乙酯稀釋制得粘度為1500-2500mPa.s的淡黃色透明主劑。
6.根據權利要求1 4任一權利要求所述的高耐油性聚氨酯膠粘劑，其特征在于，所述固化劑中，按照重量百分比計，原料組成為: 甲苯二異氰酸酯 59.7% 三羥甲基丙烷 15.3% 醋酸乙酯25%。
7.根據權利要求6所述的高耐油性聚氨酯膠粘劑，其特征在于，所述固化劑由下述方法制備得到:將醋酸乙酯和甲苯二異氰酸酯混合，再滴加三羥甲基丙烷，在72-80°C下加成反應，反應完成得到固化劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種高耐油性聚氨酯膠粘劑，包括主劑和固化劑，所述的主劑為由己二酸、間苯二甲酸、苯酐、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、甲苯二異氰酸酯和醋酸乙酯反應得到的羥基封端的聚酯型多元醇化合物；所述的固化劑為由甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷和醋酸乙酯加成反應得到的加成物。本發(fā)明的高耐油性聚氨酯膠粘劑中由于引入了芳香酸，所以制得的膠粘劑具有較高的剝離強度和耐介質性，而二元醇化合物的采用使得復合后的薄膜又具極好的耐油性，完全可以滿足制作耐油包裝袋的要求。
文檔編號C09J175/06GK103102860SQ20131004677
公開日2013年5月15日 申請日期2013年2月1日 優(yōu)先權日2013年2月1日
發(fā)明者馬建飛, 陸云峰 申請人:海寧永大電氣新材料有限公司