專利名稱：記錄物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種記錄物。
背景技術(shù)：
一直以來(lái)，作為呈現(xiàn)出具有光澤感外觀的裝飾品的制造方法，采用了金屬鍍覆、使用金屬箔的燙箔印刷、使用金屬箔的熱轉(zhuǎn)印等。但是，在這些方法中，存在難以形成微細(xì)圖案以及難以適用于曲面部等的問題。此夕卜，在燙箔印刷中，存在按需性低，難以適應(yīng)多品種生產(chǎn)，以及無(wú)法實(shí)現(xiàn)具有層次的金屬色調(diào)的印刷的問題。另一方面，作為利用含有顏料或染料的組合物來(lái)實(shí)施的、對(duì)記錄介質(zhì)的記錄方法，可使用利用噴墨法來(lái)實(shí)施的記錄方法。對(duì)于噴墨法而言，在微細(xì)圖案的形成、及能夠適合用于對(duì)曲面部分的記錄等方面較為優(yōu)異。此外，近年來(lái)，在噴墨法中，為了使耐擦傷性、耐水性、耐溶劑性等特別優(yōu)異等，而使用了在照射紫外線時(shí)將發(fā)生固化的組合物(紫外線固化型噴墨用組合物)(例如，參照專利文獻(xiàn)I)。然而，對(duì)于紫外線固化型噴墨用組合物而言，在欲使用如金屬粉末這種光輝性粉末以代替普通的顏料或染料的情況下，存在無(wú)法充分地發(fā)揮光澤感等特性的問題。專利文獻(xiàn)1:日本特開2009 - 57548號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于 ，提供一種具有光澤感、耐久性較為優(yōu)異的圖案(印刷層)的記錄物。該目的通過下述的本發(fā)明而實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的記錄物的特征在于，使用含有聚合性化合物和光輝性粉末的紫外線固化型噴墨用組合物而被制造出，并具有:記錄介質(zhì)；印刷層，其被設(shè)置于所述記錄介質(zhì)上，當(dāng)將所述印刷層的厚度設(shè)定為T [ μ m]，將所述印刷層中從所述印刷層的外表面起厚度為
0.5T [ μ m]的區(qū)域設(shè)定為第一區(qū)域，并將所述印刷層中從與所述記錄介質(zhì)的接觸面起厚度為0.5T [ μπι]的區(qū)域設(shè)定為第二區(qū)域時(shí)，在所述印刷層中所含有的所述光輝性粉末中，所述第一區(qū)域內(nèi)所含有的所述光輝性粉末的比率在體積百分比70%以上且體積百分比95%以下，在所述印刷層中所含有的所述光輝性粉末中，所述第二區(qū)域內(nèi)所含有的所述光輝性粉末的比率在體積百分比5%以上且體積百分比30%以下。由此，能夠提供具有光澤感、耐久性較為優(yōu)異的圖案(印刷層)的記錄物。 在本發(fā)明的記錄物中，優(yōu)選為，所述光輝性粉末呈鱗片狀。由此，能夠使記錄物的光澤感、耐久性特別優(yōu)異。在本發(fā)明的記錄物中，優(yōu)選為，所述光輝性粉末的平均厚度在IOnm以上且IOOnm以下，平均粒徑在500nm以上且3.0 μ m以下，并且最大粒徑在5 μ m以下。由此,能夠使記錄物的光澤感、高級(jí)感更加優(yōu)異。
在本發(fā)明的記錄物中，優(yōu)選為，所述印刷層的平均厚度在0.5 μ m以上且50 μ m以下。由此，能夠使記錄物的光澤感、耐久性特別優(yōu)異。在本發(fā)明的記錄物中，優(yōu)選為，所述印刷層中的所述光輝性粉末的含有率在體積百分比0.1 %以上且體積百分比5.0%以下。由此，能夠使記錄物的光澤感、耐久性特別優(yōu)異。在本發(fā)明的記錄物中，優(yōu)選為，所述紫外線固化型噴墨用組合物含有如下的金屬粉末，以作為所述光輝性粉末，所述金屬粉末為，至少表面附近由Al構(gòu)成的母粒通過作為表面處理劑的氟類硅烷化合物和/或氟類磷酸酯而被實(shí)施了表面處理的金屬粉末。雖然Al本來(lái)是各種材料中呈現(xiàn)出特別優(yōu)異的光澤感的金屬材料，然而本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在欲將使用了由Al構(gòu)成的粉末應(yīng)用于紫外線固化型噴墨用組合物中的情況下，紫外線固化型噴墨用 組合物的分散穩(wěn)定性較低，并且特別顯著地發(fā)生如下問題，即，與光輝性粉末的構(gòu)成材料(Al)本來(lái)所具有的光澤感相比，使用該紫外線固化型噴墨用組合物而制造出的記錄物的光澤感變差的問題。與此相對(duì)，當(dāng)光輝性粉末(金屬粉末)為，至少表面附近由Al構(gòu)成的母粒通過作為表面處理劑的氟類硅烷化合物和/或氟類磷酸酯而被實(shí)施了表面處理的粉末時(shí)，即使在使用了表面由Al構(gòu)成的母粒的情況下，也能夠可靠地防止上述問題的發(fā)生。即，由于構(gòu)成紫外線固化型噴墨用組合物的光輝性粉末為，至少表面主要由Al構(gòu)成的粉末(母粒)通過氟類硅烷化合物和/或氟類磷酸酯而對(duì)實(shí)施了表面處理的光輝性粉末，從而特別顯著地發(fā)揮了上述效果，由此能夠使記錄物的光澤感、紫外線固化型噴墨用組合物的保存穩(wěn)定性和噴出穩(wěn)定性等均以較高的水平表現(xiàn)出優(yōu)異性。在本發(fā)明的記錄物中，優(yōu)選為，所述紫外線固化型噴墨用組合物含有通過具有由下述式(I)所表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的所述氟類硅烷化合物而被實(shí)施了表面處理的金屬粉末，以作為所述金屬粉末。R1SiX1aR2 (3_a) (O(式(I)中，R1表示部分或全部的氫原子被氟原子取代的烴基，X1表示水解基團(tuán)、醚基、氯基或羥基，R2表示碳數(shù)在I以上且4以下的烷基，a為I以上且3以下的整數(shù))。由此，能夠使記錄物的印刷層的光澤感、耐久性特別優(yōu)異。在本發(fā)明的記錄物中，優(yōu)選為，所述紫外線固化型噴墨用組合物含有通過具有由下述式(2)所表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的所述氟類磷酸酯而被實(shí)施了表面處理的金屬粉末，以作為所述金屬粉末。PORn (OH) 3-n (2)(式(2)中，R為 CF3 (CF2)m-^CF3 (CF2)m (CH2)1-^CF3 (CF2)m (CH2O)1 - ,CF3(CF2)m (CH2CH2O)I ―、CF3 (CF2) —或 CF3 (CF2)m (CH2) P ―，η 為 I 以上且 3 以下的整數(shù)，m為2以上且18以下的整數(shù)，I為I以上且18以下的整數(shù))。由此，能夠使記錄物的印刷層的光澤感、耐久性特別優(yōu)異。在本發(fā)明的記錄物中，優(yōu)選為，所述表面處理劑具有全氟烷基結(jié)構(gòu)。由此，能夠使記錄物的印刷層的光澤感、耐久性更加優(yōu)異。在本發(fā)明的記錄物中，優(yōu)選為，所述紫外線固化型噴墨用組合物除了含有所述聚合性化合物、所述金屬粉末之外，還含有堿性且具有聚合物結(jié)構(gòu)的分散劑。
由此，能夠使記錄物的印刷層的光澤感、耐久性更加優(yōu)異。在本發(fā)明的記錄物中，優(yōu)選為，所述紫外線固化型噴墨用組合物含有苯氧基乙基丙烯酸酯，以作為所述聚合性化合物。由此，能夠使記錄物的印刷層的光澤感、耐久性等特別優(yōu)異。在本發(fā)明的記錄物中，優(yōu)選為，所述紫外線固化型噴墨用組合物除了含有所述苯氧基乙基丙烯酸酯以外，還含有選自丙烯酸2 —(2 —乙烯氧基乙氧基)乙酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2-羥基3-苯氧基丙基丙烯酸酯和4 一羥基丁基丙烯酸酯中的至少一種，以作為所述聚合性化合物。由此，能夠使記錄物的光澤感、耐久性等更加優(yōu)異。在本發(fā)明的記錄物中，優(yōu)選為，所述紫外線固化型噴墨用組合物含有選自二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊烷二丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基丙烯酸酯、二環(huán)戊基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酰嗎啉、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸芐酯、乙基卡必醇丙烯酸酯和甲氧基三乙二醇丙烯酸酯中的至少一種，以作為所述聚合性化合物。由此，能夠使記錄物的光澤感、耐久性等更加優(yōu)異。


圖1為表示本發(fā)明的記錄物的優(yōu)選實(shí)施方式的剖視圖。
具體實(shí)施例方式以下，參照附圖，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。記錄物圖1為表示本發(fā)明的記錄物的優(yōu)選實(shí)施方式的剖視圖。如圖1所示，記錄物10具有:記錄介質(zhì)1、和被設(shè)置于記錄介質(zhì)I上的印刷層2。印刷層2為，使用含有聚合性化合物和光輝性粉末的紫外線固化型噴墨用組合物而形成的層，且具有如下結(jié)構(gòu)，即，在由含有聚合性化合物的固化物的材料所構(gòu)成的固化部24中，分散有光輝性粉末23的結(jié)構(gòu)。而且，當(dāng)將印刷層2的厚度設(shè)定為T [ μ m]，將印刷層2中從印刷層2的外表面起厚度為0.5T [ μ m]的區(qū)域設(shè)定為第一區(qū)域21，并將印刷層2中從與記錄介質(zhì)I的接觸面起厚度為0.5Τ[ μπι]的區(qū)域設(shè)定為第二區(qū)域22時(shí)，在印刷層2中所含有的光輝性粉末23中，第一區(qū)域21內(nèi)所含有的光輝性粉末23的比率在體積百分比70%以上且體積百分比95%以下，并且，在印刷層2中所含有的光輝性粉末23中，第二區(qū)域22內(nèi)所含有的光輝性粉末23的比率在體積百分比5%以上且體積百分比30%以下。通過這種結(jié)構(gòu)，從而能夠可靠地防止如下問題的發(fā)生，即，在第一區(qū)域21內(nèi)，于光輝性粉末23上較厚地形成有聚合性化合物的固化物的層，從而導(dǎo)致在記錄物10的外觀方面，構(gòu)成光輝性粉末23的材料的光澤感無(wú)法充分地被發(fā)揮的問題。其結(jié)果為，能夠使印刷層2的光澤感較為優(yōu)異。此外，由于在第二區(qū)域22內(nèi)，也以預(yù)定的比率含有光輝性粉 末23，從而發(fā)揮了作為填充物的效果，并且與因紫外線固化型噴墨用組合物含有聚合性化合物而產(chǎn)生的效果相結(jié)合，從而使印刷層2相對(duì)于記錄介質(zhì)I的緊貼性、記錄物10的耐久性特別優(yōu)異。即，根據(jù)本發(fā)明的記錄物，能夠同時(shí)具有優(yōu)異的光澤感和優(yōu)異的耐久性(例如，耐擦傷性、印刷層的膜強(qiáng)度、發(fā)生溫度變化時(shí)的印刷層相對(duì)于記錄介質(zhì)的緊貼性等)。與此相對(duì)，在第一區(qū)域、第二區(qū)域所含有的光輝性粉末的比率偏離上述范圍的情況下，則無(wú)法得到上述優(yōu)異的效果。即，當(dāng)?shù)谝粎^(qū)域中所含有的光輝性粉末的比率小于所述下限值時(shí)，將無(wú)法使記錄物的光澤感足夠優(yōu)異。此外，當(dāng)?shù)谝粎^(qū)域中所含有的光輝性粉末的比率超過所述上限值時(shí)，相對(duì)地第二區(qū)域中的光輝性粉末的含有率將降低，從而無(wú)法使記錄物的耐久性(例如，耐擦傷性、印刷層的膜強(qiáng)度、發(fā)生溫度變化時(shí)的相對(duì)于記錄介質(zhì)的緊貼性等)足夠優(yōu)異。此外，當(dāng)?shù)诙^(qū)域中所含有的光輝性粉末的比率小于所述下限值時(shí)，將無(wú)發(fā)使記錄物的耐久性(例如，耐擦傷性、印刷層的膜強(qiáng)度、發(fā)生溫度變化時(shí)的相對(duì)于記錄介質(zhì)的緊貼性等)足夠優(yōu)異。此外，當(dāng)?shù)诙^(qū)域中所含有的光輝性粉末的比率超過所述上限值時(shí)，相對(duì)地第一區(qū)域中的光輝性粉末的含有率將降低，從而無(wú)法使記錄物的光澤感足夠優(yōu)異。另外，印刷層2中所含有的光輝性粉末23中于第一區(qū)域21內(nèi)所含有的光輝性粉末23的比率、印刷層2中所含有的光輝性粉末23中于第二區(qū)域22內(nèi)所含有的光輝性粉末23的比率，例如能夠通過如下方式而求出，即，在通過聚焦離子束(FIB)而將記錄物10切斷之后，使用掃描型電子顯微鏡而對(duì)切斷面進(jìn)行觀察的方式。雖然如上文所述，在記錄物10中，印刷層2中所含有的光輝性粉末23中，第一區(qū)域21內(nèi)所含有的光輝性粉末23的比率只需 在體積百分比70%以上且體積百分比95%以下即可，但優(yōu)選在體積百分比80%以上且體積百分比93%以下，更優(yōu)選在體積百分比85%以上且體積百分比90%以下。由此，能夠更加顯著地發(fā)揮上述效果。此外，雖然在記錄物10中，印刷層2中所含有的光輝性粉末23中，第二區(qū)域22內(nèi)所含有的光輝性粉末23的比率只需在體積百分比5%以上且體積百分比30%以下即可，但優(yōu)選在體積百分比7%以上且體積百分比20%以下，更優(yōu)選在體積百分比10%以上且體積百分比15%以下。由此，能夠更加顯著地發(fā)揮上述效果。印刷層2的平均厚度優(yōu)選在0.5 μ m以上且50 μ m以下，更優(yōu)選在2.0 μ m以上且15 μ m以下。由此,能夠使記錄物10的光澤感、耐久性特別優(yōu)異。 印刷層2中的光輝性粉末23的含有率優(yōu)選在體積百分比0.1 %以上且體積百分比5.0%以下，更優(yōu)選在體積百分比0.3%以上且體積百分比3.0%以下。由此，能夠使記錄物10的光澤感、耐久性特別優(yōu)異。本發(fā)明的記錄物可以是任何用途的記錄物，例如，可以是應(yīng)用于裝飾品或裝飾品以外的記錄物。作為本發(fā)明的記錄物的具體示例，可列舉出:控制臺(tái)蓋、開關(guān)基座、中央儀表群(center cluster)、內(nèi)部面板、標(biāo)志、中央控制臺(tái)、儀表銘牌等車輛用內(nèi)裝品、各種電子儀器的操作部(鑰匙開關(guān)類)、發(fā)揮裝飾性的裝飾部、索引、圖形(Logo)等的表示物等。印刷層2的形成所使用的紫外線固化型噴墨用組合物為含有聚合性化合物的組合物，此外，由于具有作為填充物的效果的光輝性粉末23以預(yù)定的比率而被包含第二區(qū)域22中，因此印刷層2相對(duì)于記錄介質(zhì)I的緊貼性較為優(yōu)異。因此，記錄介質(zhì)I可以為任何材料，但優(yōu)選為由非吸收性的材料(沒有油墨接受層的材料)構(gòu)成的記錄介質(zhì)。由此，能夠更加可靠地形成滿足如上述條件的印刷層2。作為記錄介質(zhì)1，例如，可以使用塑料材料、金屬、陶瓷、木材、貝殼等。
接下來(lái)，對(duì)印刷層2的形成所使用的紫外線固化型噴墨用組合物進(jìn)行詳細(xì)說明。紫外線固化型噴墨用組合物印刷層2的形成所使用的紫外線固化型噴墨用組合物通過噴墨方式而被噴出，并含有光輝性粉末、和通過紫外線的照射而發(fā)生聚合的聚合性化合物。光輝性粉末如上文所述，本發(fā)明的記錄物10的制造所使用的紫外線固化型噴墨用組合物含有光輝性粉末23。光輝性粉末23只要為其本身具有光澤感的物質(zhì)，則可以是任何物質(zhì)。作為構(gòu)成光輝性粉末23的材料，可列舉出，例如，作為單體的金屬或各種合金等各種金屬材料、二氧化硅或氧化鈦等各種金屬氧化物、以樹脂或金屬氧化物為基體而通過蒸鍍或鍍覆進(jìn)行了涂敷的各種復(fù)合組合物等。此外，光輝性粉末23可以為，由具有光澤性的材料構(gòu)成的母粒通過表面處理劑而被實(shí)施了表面處理的光輝性粉末。由此，能夠在保持優(yōu)異的光澤感的同時(shí)，使紫外線固化型噴墨用組合物中的光輝性粉末23的分散穩(wěn)定性、紫外線固化型噴墨用組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性較為優(yōu)異。尤其是，優(yōu)選為，含有如下的物質(zhì)(金屬粉末)，以作為光輝性粉末23,所述物質(zhì)(金屬粉末)中，至少 表面附近由Al構(gòu)成的母粒通過作為表面處理劑的氟類硅烷化合物和/或氟類磷酸酯而被實(shí)施了表面處理。雖然Al本來(lái)是各種金屬材料中呈現(xiàn)出特別優(yōu)異的光澤感的金屬材料，但是本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在欲將由Al構(gòu)成的粉末應(yīng)用于紫外線固化型噴墨用組合物中的情況下，于紫外線固化型噴墨用組合物中的分散穩(wěn)定性較低，并且特別顯著地發(fā)生如下問題，即，與光輝性粉末的構(gòu)成材料(Al)本來(lái)所具有的光澤感相比，使用該紫外線固化型噴墨用組合物而制造出的記錄物的光澤感變差的問題。與此相對(duì)，當(dāng)光輝性粉末(金屬粉末)為，至少表面附近由Al構(gòu)成的母粒通過作為表面處理劑的氟類硅烷化合物和/或氟類磷酸酯而被實(shí)施了表面處理的粉末時(shí)，即使在使用了表面由Al構(gòu)成的母粒的情況下，也能夠可靠地防止如上文所述的問題的發(fā)生。即，由于構(gòu)成紫外線固化型噴墨用組合物的光輝性粉末為，至少表面主要由Al構(gòu)成的粉末(母粒)通過氟類硅烷化合物和/或氟類磷酸酯而被實(shí)施了表面處理的光輝性粉末，從而特別顯著地發(fā)揮了上述效果，由此能夠使記錄物的光澤感、紫外線固化型噴墨用組合物的保存穩(wěn)定性和噴出穩(wěn)定性等均以較高的水平表現(xiàn)出優(yōu)異性。此外，雖然母?？梢酝ㄟ^任意方法而被制造，但在母粒是由Al構(gòu)成的情況下，優(yōu)選為，通過氣相成膜法而形成由Al構(gòu)成的膜，之后，通過對(duì)該膜進(jìn)行粉碎而得到的母粒。由此，在印刷層2中，能夠更加有效地表現(xiàn)出Al本來(lái)所具有的光澤感等。此外，能夠抑制各粒子間的特性的偏差。并且，通過使用該方法，從而即使是比較薄的光輝性粉末23，也能夠理想地制造出。在使用這種方法來(lái)制造母粒的情況下，例如，通過在基材上進(jìn)行由Al構(gòu)成的膜的形成(成膜)，從而能夠理想地制造母粒。作為所述基材，例如，可以使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等塑料薄膜等。此外，基材可以在成膜面上具有脫模劑層。此外，對(duì)于所述粉碎而言，優(yōu)選為，在液體中，通過對(duì)所述薄膜施加超聲波振動(dòng)而進(jìn)行。由此，能夠容易且可靠地得到如上文所述的粒徑的母粒，且能夠抑制各粒子間的大小、形狀、特性的偏差的產(chǎn)生。
此外，在通過上述方法進(jìn)行粉碎的情況下，作為所述液體，可以優(yōu)選使用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇類，正庚烷、正辛烷、癸烷、十二烷、十四烷、甲苯、二甲苯、甲基異丙苯、杜烯、茚、二戊烯、四氫萘、十氫萘、環(huán)己基苯等烴系化合物，以及乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇甲乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇正丁基醚、三丙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、1，2 一二甲氧基乙烷、雙(2 -甲氧基乙基)醚、對(duì)二惡烷等醚系化合物，以及碳酸丙烯酯、Y 一丁內(nèi)酯、N —甲基一 2 —吡咯烷酮、N，N —二甲基甲酰胺(DMF)、N，N —二甲基乙酰胺(DMA)、二甲基亞砜、環(huán)己酮、乙腈等極性化合物。通過使用這種液體，從而能夠在防止母粒的偶然的氧化等的同時(shí)，使母粒、光輝性粉末23的生產(chǎn)率特別優(yōu)異，此外，還能夠使各粒子間的尺寸、形狀、特性的偏差特別小。如上文所述，光輝性粉末23可以為，通過表面處理劑，特別是通過氟類硅烷化合物和/或氟類磷酸酯而被實(shí)施了表面處理的光輝性粉末。以下，對(duì)表面處理劑中的氟類硅烷化合物進(jìn)行詳細(xì)說明。作為氟類硅烷化合物，可以使用在分子內(nèi)至少具有一個(gè)氟原子的硅烷化合物。特別是，優(yōu)選為，作為表面處理劑的氟類硅烷化合物為，具有由下述式(I)所表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物。R1SiX1aR2 (3_a) (O(式(I)中，R1表示部分或全部的氫原子被氟原子取代的烴基，X1表示水解基團(tuán)、醚基、氯基或羥基，R2表示碳數(shù)在I以上且4以下的烷基，a為I以上且3以下的整數(shù))。由此，能夠使紫外線固化型噴墨用組合物的保存穩(wěn)定性特別優(yōu)異，并且使得使用紫外線固化型噴墨用組合物所制造的印刷層2的光澤感、耐久性等特別優(yōu)異。作為式(I)中的R1，例如，可列舉出部分或全部的氫原子被氟原子取代的、烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基等，此外，分子結(jié)構(gòu)中所含的氫原子(未被氟原子取代的氫原子)中的至少一部分可以被氨基、羧基、羥基、巰基等取代，并且在碳鏈中可以?shī)A著一 O —、一 S 一、一NH —、一 N=等雜原子或苯等芳香族環(huán)。作為R1的具體示例，例如，可列舉出部分或全部的氫原子被氟原子取代的、苯基、芐基、苯乙基、羥基苯基、氯苯基、氨基苯基、萘基、氨基苯甲基、花基、唾吩基、卩比略基、環(huán)己基、環(huán)己稀基、環(huán)戍基、環(huán)戍稀基、卩比淀基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、十八烷基、正辛基、氯甲基、甲氧基乙基、羥乙基、氨基乙基、氛基、疏基丙基、乙稀基、稀丙基、丙稀酸氧基乙基、甲基丙稀酸氧基乙基、縮水甘油氧基丙基、乙酸氧基等。作為由式(I)所表示的氟類硅烷化合物的具體示例，可列舉出具有如下結(jié)構(gòu)、SP硅烷化合物所具有的部分或全部氫原子被氟原子取代了的結(jié)構(gòu)的化合物，所述硅烷化合物
包括:二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、I 一丙烯基甲基二氯硅烷、丙基二甲基氣娃燒、丙基甲基_ 氣娃燒、丙基二氣娃燒、丙基二乙氧基娃燒、丙基二甲氧基娃燒、苯乙稀基乙基二甲氧基娃燒、十四燒基二氣娃燒、3 —硫氛酸酷基丙基二乙氧基娃燒、對(duì)甲苯基_ 甲基氯硅烷、對(duì)甲苯基甲基二氯硅烷、對(duì)甲苯基三氯硅烷、對(duì)甲苯基三甲氧基硅烷、對(duì)甲苯基三乙氧基硅烷、二正丙基二正丙氧基硅烷、二異丙基二異丙氧基硅烷、二正丁基二正丁氧基娃燒、_ 仲丁基_ 仲丁氧基娃燒、_ 叔丁基 叔丁氧基娃燒、十八燒基二氣娃燒、十八焼基甲基~ 乙氧基娃燒、十八燒基二乙氧基娃燒、十八燒基二甲氧基娃燒、十八燒基_ 甲基氣硅烷、十八烷基甲基二氯硅烷、十八烷基甲氧基二氯硅烷、7 —辛烯基二甲基氯硅烷、7 —辛稀基二氣娃燒、7 —羊稀基二甲氧基娃燒、羊基甲基二氣娃燒、羊基二甲基氣娃燒、羊基二氣娃燒、10 一十一稀基_.甲基氣娃燒、十一燒基二氣娃燒、乙稀基_■甲基氣娃燒、甲基十八燒基二甲氧基硅烷、甲基十二烷基二乙氧基硅烷、甲基十八烷基二甲氧基硅烷、甲基十八烷基二乙氧基硅烷、正辛基甲基二甲氧基硅烷、正辛基甲基二乙氧基硅烷、三十烷基二甲基氯硅燒、二十燒基二氣娃燒、甲基二甲氧基娃燒、甲基二乙氧基娃燒、甲基二正丙氧基娃燒、甲基異丙氧基硅烷、甲基正丁氧基硅烷、甲基三仲丁氧基硅烷、甲基三叔丁氧基硅烷、乙基三甲氧基娃燒、乙基二乙氧基娃燒、乙基二正丙氧基娃燒、乙基異丙氧基娃燒、乙基正丁氧基娃燒、乙基二仲丁氧基娃燒、乙基二叔丁氧基娃燒、正丙基二甲氧基娃燒、異丁基二甲氧基娃燒、正己基二甲氧基娃燒、十六燒基二甲氧基娃燒、正羊基二甲氧基娃燒、正十二燒基二甲氧基娃燒、正十八燒基二甲氧基娃燒、正丙基二乙氧基娃燒、異丁基二乙氧基娃燒、正己基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正十二烷基三甲氧基硅烷、正十八燒基二乙氧基娃燒、2 —〔2 —(二氣甲娃燒基)乙基〕卩比唳、4 一〔2 —(二氣甲娃燒基)乙基〕卩比淀、_■苯基_■甲氧基娃燒、_■苯基_■乙氧基娃燒、1，3 一(二氣甲娃燒基甲基)_■十七烷、二芐基二甲氧基硅烷、二芐基二乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅燒、苯基_■甲基甲氧基娃燒、苯基_■甲氧基娃燒、苯基_■乙氧基娃燒、苯基甲基_■乙氧基娃烷、苯基二甲基乙氧基硅烷、芐基三乙氧基硅烷、芐基三甲氧基硅烷、芐基甲基二甲氧基硅烷、芐基二甲基甲氧基硅烷、芐基二甲氧基硅烷、芐基二乙氧基硅烷、芐基甲基二乙氧基硅烷、芐基二甲基乙氧基硅烷、芐基三乙氧基硅烷、二芐基二甲氧基硅烷、二芐基二乙氧基硅烷、3 —乙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3 —丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、4 一氨基丁基三乙氧基硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基娃燒、N — (2 一氛基乙基)一 3 一氛基丙基甲基二甲氧基娃燒、N — (2 一氛基乙基)一3 一氨基丙基三甲氧基硅烷、6 -(氨基己基氨基丙基)三甲氧基硅烷、對(duì)氨基苯基三甲氧基硅烷、對(duì)氨基苯基乙氧基硅烷、間氨基苯基三甲氧基硅烷、間氨基苯基乙氧基硅烷、3 —氨基丙基二甲氧基娃燒、3 —氛基丙基二乙氧基娃燒、ω 一氛基十一燒基二甲氧基娃燒、戍基二乙氧基硅烷、苯噁硅雜環(huán)庚烷二甲酯、5 — (雙環(huán)庚烯基)三乙氧基硅烷、雙(2 —羥基乙基)一3 一氨基丙基三乙氧基硅烷、8 —溴辛基三甲氧基硅烷、溴苯基三甲氧基硅烷、3 —溴丙基三甲氧基硅烷、正丁基三甲氧基硅烷、2 —氯甲基三乙氧基硅烷、氯甲基甲基二乙氧基硅烷、氯甲基甲基二異丙氧基硅烷、對(duì)(氯甲基)苯基三甲氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷、氯苯基三乙氧基硅烷、3 —氯丙基甲基二甲`氧基硅烷、3 —氯丙基三乙氧基硅烷、3 —氯丙基三甲氧基硅烷、2 - (4 一氯磺?；交?乙基三甲氧基硅烷、2 —氰基乙基三乙氧基硅烷、2 —氰基乙基三甲氧基硅烷、氰基甲基苯乙基三乙氧基硅烷、3 —氰基丙基三乙氧基硅烷、2 - (3 一環(huán)己烯基)乙基三甲氧基硅烷、2 - (3 一環(huán)己烯基)乙基三乙氧基硅烷、3 —環(huán)己烯基三氯硅燒、2 — (3 一環(huán)己稀基)乙基二氣娃燒、2 — (3 一環(huán)己稀基)乙基二甲基氣娃燒、2 — (3 一環(huán)己烯基)乙基甲基二氯硅烷、環(huán)己基二甲基氯硅烷、環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二氯硅烷、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、(環(huán)己基甲基)三氯硅烷、環(huán)己基三氯硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、環(huán)辛基三氯硅烷、(4 一環(huán)辛烯基)三氯硅烷、環(huán)戊基三氯硅烷、環(huán)戊基三甲氧基娃燒、1，I 一二乙氧基一 I 一娃環(huán)戍一 3 —稀、3 — (2, 4 一二硝基苯基氛基)丙基二乙氧基硅烷、(二甲基氯甲硅烷基)甲基一 7，7 一二甲基降菔烷、(環(huán)己基氨基甲基)甲基二乙氧基娃燒、(3 一環(huán)戍二稀基丙基)二乙氧基娃燒、N, N 一二乙基一 3 —氛基丙基)二甲氧基硅烷、2 - (3，4 一環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2 - (3，4 一環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基娃燒、(糖基氧基甲基)二乙氧基娃燒、2 —輕基-4_ (3- 二乙氧基丙氧基)_■苯基麗、3-(對(duì)甲氧基苯基)丙基甲基二氯硅烷、3 -(對(duì)甲氧基苯基)丙基三氯硅烷、對(duì)(甲基苯乙基)甲基二氯硅烷、對(duì)(甲基苯乙基)三氯硅烷、對(duì)(甲基苯乙基)二甲基氯硅烷、3 —嗎啉丙基三甲氧基硅烷、(3-環(huán)氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅燒、1，2，3，4，7，7，一六氯一 6—甲基二乙氧基甲娃燒基一 2—降冰片烯、1，2，3，4，7，7，一六氯一 6 —二乙氧基甲娃燒基一 2 —降冰片烯、3 —碘丙基二甲氧基娃燒、3 —異氰酸酯基丙基二乙氧基娃燒、(疏基甲基)甲基_■乙氧基娃燒、3 —疏基丙基甲基_■甲氧基娃燒、3 —疏基丙基二甲氧基硅烷、3 —巰基丙基三乙氧基硅烷、3 —甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3 —甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基{2 —(3 —三甲氧基甲硅烷基丙基氨基)乙基氨基} 一 3 一丙酸酯、7 —辛烯基三甲氧基娃燒、R — N — α 一苯乙基一 N’ 一三乙氧基甲硅烷基丙基脲、S — N— α 一苯乙基一 N’ 一三乙氧基甲硅烷基丙基脲、苯乙基三甲氧基娃燒、苯乙基甲基_■甲氧基娃燒、苯乙基_■甲基甲氧基娃燒、苯乙基_■甲氧基娃燒、苯乙基二乙氧基硅烷、苯乙基甲基二乙氧基硅烷、苯乙基二甲基乙氧基硅烷、苯乙基三乙氧基硅烷、(3 —苯基丙基)二甲基氯硅烷、(3 —苯基丙基)甲基二氯硅烷、N —苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、N -(三乙氧基甲硅烷基丙基)丹酰胺、N - (3 一三乙氧基甲硅烷基丙基)-4, 5 -二氫咪唑、2 -(三乙氧基甲硅烷基乙基)-5 -(氯乙酰氧基)雙環(huán)庚烷、(S) - N 一三乙氧基甲硅烷基丙基一 O —氨基甲酸薄荷醇酯、3 -(三乙氧基甲硅烷基丙基)一對(duì)硝基苯酰胺、3 -(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐、N —〔5 -(三甲氧基甲硅烷基)-2 一氮雜一
1一氧代一戊基〕己內(nèi)酰胺、2 -(三甲氧基甲硅烷基乙基)卩比啶、N —(三甲氧基甲硅烷基乙基)芐基一 N，N, N 一三甲基銨氯化物、苯基乙烯基二乙氧基硅烷、3 —硫氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、N-{3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基}鄰氨甲酰苯甲酸、I 一三甲氧基甲硅烷基一
2-(氯甲基)苯基乙烷、2 -(三甲氧基甲硅烷基)乙基苯基磺酰疊氮、β —三甲氧基甲硅烷基乙基一 2 —吡啶、三甲氧基甲硅烷基丙基二亞乙基三胺、N —(3 —三甲氧基甲硅烷基丙基)吡咯、N —三甲氧基甲硅烷基丙基一 N，N，N —三丁基銨溴化物、N 一三甲氧基甲硅烷基丙基一 N，N, N 一三丁基 銨氯化物、N —三甲氧基甲硅烷基丙基一 N，N, N 一三甲基銨氯化物、乙稀基甲基~■乙氧基娃燒、乙稀基二乙氧基娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基甲基_■甲氧基娃燒、乙稀基_■甲基甲氧基娃燒、乙稀基_■甲基乙氧基娃燒、乙稀基甲基_■氣娃燒、乙稀基苯基~■氣娃燒、乙稀基苯基_■乙氧基娃燒、乙稀基苯基_■甲基娃燒、乙稀基苯基甲基氣娃燒、乙稀基二苯氧基娃燒、乙稀基二叔丁氧基娃燒、金剛燒基乙基二氣娃燒、稀丙基苯基二氯硅烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、3 —氨基苯氧基二甲基乙烯基硅烷、苯基三氯硅烷、苯基二甲基氯硅烷、苯基甲基二氯硅烷、芐基三氯硅烷、芐基二甲基氯硅烷、芐基甲基~■氣娃燒、苯乙基_■異丙基氣娃燒、苯乙基二氣娃燒、苯乙基_■甲基氣娃燒、苯乙基甲基二氯硅烷、5 -(雙環(huán)庚烯基)三氯硅烷、5 -(雙環(huán)庚烯基)三乙氧基硅烷、2 -(雙環(huán)庚基)二甲基氯硅烷、2 -(雙環(huán)庚基)三氯硅烷、1，4 一雙(三甲氧基甲硅烷基乙基)苯、溴苯基二氣娃燒、3 —苯氧基丙基_■甲基氣娃燒、3 —苯氧基丙基二氣娃燒、叔丁基苯基氣娃燒、叔丁基苯基甲氧基硅烷、叔丁基苯基二氯硅烷、對(duì)(叔丁基)苯乙基二甲基氯硅烷、對(duì)(叔丁基)苯乙基三氯硅烷、1，3 -(氯二甲基甲硅烷基甲基)二十七烷、((氯甲基)苯基乙基)二甲基氯硅烷、((氯甲基)苯基乙基)甲基二氯硅烷、((氯甲基)苯基乙基)三氯硅烷、((氯甲基)苯基乙基)三甲氧基硅烷、氯苯基三氯硅烷、2 —氰基乙基三氯硅烷、2 —氰基乙基甲基二氯硅烷、3 一氰基丙基甲基二乙氧基硅烷、3 —氰基丙基甲基二氯硅烷、3 —氰基丙基甲基二氯硅烷、3 一氰基丙基二甲基乙氧基硅烷、3 —氰基丙基甲基二氯硅烷、3 —氰基丙基三氯硅烷等。此外，優(yōu)選為，氟類硅烷化合物(表面處理劑)具有全氟烷基結(jié)構(gòu)(CnF2n+1)。由此，能夠使紫外線固化型噴墨用組合物的保存穩(wěn)定性更加優(yōu)異，并且使記錄物10的印刷層2的光澤感、耐久性更加優(yōu)異。作為具有全氟烷基結(jié)構(gòu)(CnF2n+1)的氟類硅烷化合物，例如，可列舉出下述式(3)所表不的化合物。CnF2n+1 (CH2) ^iX1aR2 (3-a) (3)(式(3)中，X1表示水解基團(tuán)、醚基、氯基或羥基，R2表示碳數(shù)在I以上且4以下的烷基，η為I以上且14以下的整數(shù)，m為2以上且6以下的整數(shù)，a為I以上且3以下的整數(shù))。作為具有這種結(jié)構(gòu)的化合物的具體示例，可列舉出=CF3 — CH2CH2 — Si(OCH3)3XF3(CF2)3 — CH2CH2 — Si (OCH3)3XF3 (CF2)5 — CH2CH2 — Si (OCH3)3XF3 (CF2)5 — CH2CH2 —Si (OC2H5) 3、CF3 (CF2) 7 — CH2CH2 — Si (OCH3) 3、CF3 (CF2) n — CH2CH2 — Si (OC2H5) 3、CF3(CF2)3- CH2CH2 - Si (CH3) (OCH3)2XF3 (CF2)7- CH2CH2 - Si (CH3) (OCH3)2XF3 (CF2)8 — CH2CH2 — Si (CH3) (OC2H5) 2、CF3 (CF2) 8 — CH2CH2 — Si (C2H5) (OC2H5) 2 等。此外，作為氟類硅烷化合物，還可以使用具有全氟烷基醚結(jié)構(gòu)(CnF2n+10)的氟類硅烷化合物，以代替上述具有全氟烷基結(jié)構(gòu)(CnF2n+1)的氟類硅烷化合物。作為具有全氟烷基醚結(jié)構(gòu)( CnF2n+10)的氟類硅烷化合物，例如，可列舉出由下述式
(4)所表示的化合物。CpF2p+10 (CpF2pO) r (CH2) JiX1aR2 (3_a) (4)(式(4)中，X1表示水解基團(tuán)、醚基、氯基或羥基，R2表示碳數(shù)在I以上且4以下的烷基，P為I以上且4以下的整數(shù)，r為I以上且10以下的整數(shù)，m為2以上且6以下的整數(shù)，a為I以上且3以下的整數(shù))。作為具有這種結(jié)構(gòu)的化合物的具體示例，可列舉出=CF3O (CF2O) 6 — CH2CH2 — Si(OC2H5) 3、CF3O (C3F6O) 4 — CH2CH2 — Si (OCH3) 3、CF3O (C3F6O)2 (CF2O)3 — CH2CH2 — Si(OCH3)3XF3O (C3F6O)8 - CH2CH2 - Si (OCH3)3XF3O (C4F9O)5 - CH2CH2 - Si (OCH3)3XF3O(C4F9O) 5 — CH2CH2 — Si (CH3) (OC2H5) 2、CF30 (C3F6O) 4 — CH2CH2 — Si (C2H5) (OCH3) 2 等。接下來(lái)，對(duì)表面處理劑中的氟類磷酸酯進(jìn)行詳細(xì)說明。作為氟類磷酸酯，可以使用在分子內(nèi)具有至少一個(gè)氟原子的磷酸酯。特別是，優(yōu)選為，氟類磷酸酯具有由下述式(2)所表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)。PORn (OH) 3-n (2)(式(2)中，R為 CF3 (CF2)m-^CF3 (CF2)m (CH2)1^CF3 (CF2)m (CH2O)1 - ,CF3(CF2)m (CH2CH2O)I ―、CF3 (CF2) —或 CF3 (CF2)m (CH2) P ―，η 為 I 以上且 3 以下的整數(shù)，m為2以上且18以下的整數(shù)，I為I以上且18以下的整數(shù))。由此，能夠使紫外線固化型噴墨用組合物的保存穩(wěn)定性特別優(yōu)異，并且使記錄物10的印刷層2的光澤感、耐久性特別優(yōu)異。
式(2)中，m優(yōu)選為3以上且14以下的整數(shù)，更加優(yōu)選為4以上且12以下的整數(shù)。由此，更加顯著地發(fā)揮了上述效果。此外，式(2)中，I優(yōu)選為I以上且14以下的整數(shù)，更加優(yōu)選為I以上且10以下的
整數(shù)。由此，更加顯著地發(fā)揮了上述效果。此外，優(yōu)選為，氟類磷酸酯(表面處理劑)具有全氟烷基結(jié)構(gòu)(CnF2n+1)。由此，能夠使紫外線固化型噴墨用組合物的保存穩(wěn)定性更加優(yōu)異，并且使記錄物10的印刷層2的光澤感、耐久性更加優(yōu)異。如上文所述的表面處理劑(氟類硅烷化合物、氟類磷酸酯)雖然可以直接對(duì)母粒進(jìn)行處理，但優(yōu)選為，在用酸或堿對(duì)所述母粒進(jìn)行了處理后，再對(duì)該母粒進(jìn)行通過表面處理劑(氟類硅烷化合物、氟類磷酸酯)而實(shí)施的處理。由此，能夠更加可靠地對(duì)母粒表面進(jìn)行通過表面處理劑(氟類硅烷化合物和/或氟類磷酸酯)所產(chǎn)生的化學(xué)結(jié)合而實(shí)施的修飾，從而能夠更加有效地發(fā)揮上述的效果。作為酸，例如，可以使用鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸、乙酸、碳酸、甲酸、苯甲酸、亞氯酸、次氯酸、亞硫酸、次硫酸、亞硝酸、次硝酸、亞磷酸、次磷酸等質(zhì)子酸。其中，優(yōu)選為鹽酸、磷酸、乙酸。另一方面，作為堿，例如，可以使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣等。其中，優(yōu)選為氫氧化鈉、氫氧化鉀。光輝性粉末23可以是球狀、紡錘狀、針狀等任意一種形狀，但優(yōu)選為呈鱗片形狀。由此，在被施加了紫外線固化型噴墨用組合物的記錄介質(zhì)I上，能夠以使光輝性粉末23的主面沿著記錄介質(zhì)I的表面形狀的方式來(lái)可靠地配置光輝性粉末23，從而能夠在記錄物10中更加有效地發(fā)揮構(gòu)成光輝性粉 末23的材料本來(lái)所具有的光澤感等，由此能夠使印刷層2的光澤感、高級(jí)感特別優(yōu)異，且能夠使記錄物10的耐久性特別優(yōu)異。在本發(fā)明中，鱗片狀是指如平板狀、彎曲板狀等這樣，從預(yù)定角度觀察時(shí)(俯視觀察時(shí))的面積大于從正交于該觀察方向的角度觀察時(shí)的面積的形狀，特別是，從投影面積成為最大的方向觀察時(shí)(俯視觀察時(shí))的面積S1 [ μ m2],相對(duì)于從正交于該觀察方向的方向中的、觀察時(shí)的面積成為最大的方向進(jìn)行觀察時(shí)的面積Stl [μπι2]的比率(S1ZX),優(yōu)選在2以上，更加優(yōu)選在5以上，進(jìn)一步優(yōu)選在8以上。作為該值，例如，可以對(duì)任意10個(gè)粒子進(jìn)行觀察，并采用對(duì)這些粒子所計(jì)算出的值的平均值。優(yōu)選為，光輝性粉末23的平均厚度在IOnm以上且IOOnm以下，平均粒徑在500nm以上且3.0 μ m以下,且最大粒徑在5 μ m以下。由此,能夠使記錄物10的光澤感、高級(jí)感更加優(yōu)異。此外，能夠使紫外線固化型噴墨用組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性更加優(yōu)異。如上文所述，光輝性粉末23的平均厚度優(yōu)選在IOnm以上且IOOnm以下，更加優(yōu)選在20nm以上且60nm以下。由此，能夠更加顯著地發(fā)揮上述效果。此外，如上文所述，光輝性粉末23的平均粒徑優(yōu)選在500nm以上且3.0 μ m以下，更加優(yōu)選在750nm以上且2.0 μ m以下。由此，能夠更加顯著地發(fā)揮上述效果。此外，如上文所述，光輝性粉末23的最大粒徑優(yōu)選在5 μ m以下，更優(yōu)選在3.5 μ m以下。由此，能夠更加顯著地發(fā)揮上述效果。紫外線固化型噴墨用組合物中的光輝性粉末23的含有率優(yōu)選在質(zhì)量百分比
0.5%以上且質(zhì)量百分比10.0%以下，更加優(yōu)選在質(zhì)量百分比1.0%以上且質(zhì)量百分比
5.0%以下。另外，紫外線固化型噴墨用組合物可以含有兩種以上的粉末以作為光輝性粉末23。例如，紫外線固化型噴墨用組合物可以含有被實(shí)施了相互不同種類的表面處理的多種粉末、母粒的組成相互不同的多種粉末。由此，能夠更加容易地對(duì)在印刷層2中所含有的光輝性粉末23中于第一區(qū)域21內(nèi)所含有的光輝性粉末23的比率、在印刷層2中所含有的光輝性粉末23中于第二區(qū)域22內(nèi)所含有的光輝性粉末23的比率進(jìn)行設(shè)定，以使它們的比率被包含在上述范圍內(nèi)。在這種情況下，優(yōu)選為，它們的含有率的總和為所述范圍內(nèi)的值。聚合性化合物聚合性化合物，是通過紫外線照射而聚合進(jìn)而發(fā)生固化的成分。通過含有這種成分，從而能夠使記錄物10的耐久性(耐擦傷性、耐水性、耐溶劑性等)較為優(yōu)異。優(yōu)選為，聚合性化合物呈液狀，并在紫外線固化型噴墨用組合物中，作為使光輝性粉末23分散的分散介質(zhì)來(lái)發(fā)揮作用。由此，不需要另外使用在記錄物的制造過程中被去除(蒸發(fā))的分散介質(zhì)，由于即使在記錄物的制造中，也不需要設(shè)置去除分散介質(zhì)的工序，因此能夠使記錄物的生產(chǎn)率特別優(yōu)異。此外，由于不需要使用通常作為有機(jī)溶劑來(lái)使用的物質(zhì)以作為分散介質(zhì)，因此能夠防止揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的問題的產(chǎn)生。此外，通過含有聚合性化合物，從而能夠使印刷層2相對(duì)于各種記錄介質(zhì)(基材)I的緊貼性較為優(yōu)異。即，通過含有聚合性化合物，從而紫外線固化型噴墨用組合物的介質(zhì)適應(yīng)性較為優(yōu)異。作為聚合性化合物，只需是通過紫外線照射而發(fā)生聚合的成分即可，例如，可以使用各種單體、各種低聚物(包括二聚物、三聚物等)等，但優(yōu)選為，紫外線固化型噴墨用組合物中，作為聚合性化合物，至少含有單體成分。由于與低聚物成分等相比，單體通常是低粘度的成分，因此在使紫外線固化型噴墨用組合物的噴出穩(wěn)定性特別優(yōu)異這一方面是有利的。作為聚合性化合物的單體，例如，可列舉出:丙烯酸異冰片酯、4 一羥基丁基丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、2 —甲氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸環(huán)己酯、2 —乙氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸芐酯、1H，1H, 5H—八氟戊基丙烯酸酯、1H，1H, 5H 一八氟戊基甲基丙烯酸酯、2 —羥基乙基丙烯酸酯、2 —羥基丙基丙烯酸酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸四氫糠酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、2，2，2 —三氟乙基丙烯酸酯、2，2，2 一三氟乙基甲基丙烯酸酯、2，2，3，3 一四氟丙基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、PO改性壬基苯酚丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚丙烯酸酯、EO改性2乙基己基丙烯酸酯、EO改性壬基苯酚丙烯酸酯、苯基縮水甘油醚丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、EO改性苯酚丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、EO改性苯酚丙烯酸酯、EO改性甲酚丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、二丙二醇丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基氧基乙基丙烯酸酯、2 —正丁基一 2 —乙基一 1，3 一丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、1，9 一壬二醇二丙烯酸酯、1，4 一丁二醇二丙烯酸酯、雙酚AEO改性二丙烯酸酯、1，6 一己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇200 二丙烯酸酯、聚乙二醇300 二丙烯酸酯、新戊二醇羥基特戊酸酯二丙烯酸酯、2 —乙基一 2 —丁基一丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇400 二丙烯酸酯、聚乙二醇600 二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1，9 一壬二醇二丙烯酸酯、1，6—己二醇二丙烯酸酯、雙酚A EO改性二丙烯酸酯、雙酚A EO改性二丙烯酸酯、雙酚A EO改性二丙烯酸酯、PO改性雙酚A 二丙烯酸酯、EO改性氫化雙酚A 二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯、丙三醇PO加成三丙烯酸酯、三丙烯酰氧基乙基磷酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、PO改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、PO改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸2 — (2 一乙烯氧基乙氧基)乙酯、I 一金剛烷基甲基丙烯酸酯、I 一金剛烷基丙烯酸酯、2 —丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯、丙烯酸異冰片酯、3 —丙烯酰氧基丙基丙烯酸酯、丙烯酰嗎啉、Ripoxy SP系列、二環(huán)戊烯基丙烯酸酯、2 —羥基3 —苯氧基丙基丙烯酸酯、w —羧基丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯、二羥甲基二環(huán)戊烷二丙烯酸酯、二丙烯酸化異氰脲酸酯/三丙烯酸化混合物、新戊二醇二丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四丙烯酸酯、二季戊四醇五/六丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羥甲基丙烷PO改性三丙烯酸酯、二乙二醇二乙醚等。其中，優(yōu)選為，4 一羥基丁基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基氧基乙基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸
2- (2 一乙烯氧基乙氧基)乙酯。特別是，優(yōu)選為，紫外線固化型噴墨用組合物含有苯氧基乙基丙烯酸酯，以作為聚合性化合物。由此，能夠使記錄物10的光澤感、耐久性等特別優(yōu)異。此外，能夠在使紫外線固化型噴墨用組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性較為優(yōu)異的同時(shí)，使通過噴墨法而實(shí)施的噴出后的紫外線固化型噴墨用組合物的反應(yīng)性特別優(yōu)異，并且使記錄物的生產(chǎn)率特別優(yōu)異。
此外，優(yōu)選為，紫外線固化型噴墨用組合物中，除了含有苯氧基乙基丙烯酸酯以夕卜，還含有選自丙烯酸2 — (2 一乙烯氧基乙氧基)乙酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2 —羥基3 —苯氧基丙基丙烯酸酯和4 一羥基丁基丙烯酸酯所中的至少一種，以作為聚合性化合物。由此，能夠使記錄物10的光澤感、耐久性等更加優(yōu)異。此外，能夠在使紫外線固化型噴墨用組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性較為優(yōu)異的同時(shí)，使通過噴墨法而實(shí)施的噴出后的紫外線固化型噴墨用組合物的反應(yīng)性特別優(yōu)異，并且使記錄物的生產(chǎn)率特別優(yōu)異。此外，優(yōu)選為，紫外線固化型噴墨用組合物含有選自二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊烷二丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基丙烯酸酯、二環(huán)戊基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酰嗎啉、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸芐酯、乙基卡必醇丙烯酸酯和甲氧基三乙二醇丙烯酸酯中的至少一種，以作為所述聚合性化合物。由此，能夠使記錄物10的光澤感、耐久性等更加優(yōu)異。此外，能夠使紫外線固化型噴墨用組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性更加優(yōu)異。此外，紫外線固化型噴墨用組合物中，作為聚合性化合物，除了含有單體以外，還可以含有低聚物。特別是，優(yōu)選含有多官能的低聚物。由此，能夠在使紫外線固化型噴墨用組合物的保存穩(wěn)定性較為優(yōu)異的同時(shí)，使記錄物10的耐久性等特別優(yōu)異。另外，在本發(fā)明中，將聚合性化合物中，在分子骨架中具有重復(fù)結(jié)構(gòu)，且分子量在600以上的物質(zhì)稱為低聚物。作為低聚物，優(yōu)選使用重復(fù)結(jié)構(gòu)為氨基甲酸酯的氨基甲酸酯低聚物、重復(fù)結(jié)構(gòu)為環(huán)氧基的環(huán)氧低聚物等。紫外線固化型噴墨用組合物中的聚合性化合物的含有率，優(yōu)選在質(zhì)量百分比70%以上且質(zhì)量百分比99%以下，更加優(yōu)選在質(zhì)量百分比80%以上且質(zhì)量百分比98%以下。由此，能夠使紫外線固化型噴墨用組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性、固化性更加優(yōu)異，且能夠使記錄物10的光澤感、耐久性等更加優(yōu)異。另外，紫外線固化型噴墨用組合物也可以含有兩種以上的化合物以作為聚合性化合物。在這種情況下，優(yōu)選為，這些化合物的含有率總和為所述范圍內(nèi)的值。分散劑優(yōu)選為，本發(fā)明的紫外線固化型噴墨用組合物除了含有上述光輝性粉末23外，還含有堿性且具有聚合物結(jié)構(gòu)的分散劑(以下，也稱為“堿性高分子分散劑”)以作為分散劑。由此，能夠使記錄物10的光澤感、耐久性等更加優(yōu)異。此外，能夠使紫外線固化型噴墨用組合物的保存穩(wěn)定性特別優(yōu)異。另外，在本發(fā)明中，堿性高分子分散劑只需呈現(xiàn)堿性且具有聚合物結(jié)構(gòu)即可，其具體的分子量并不被限定。構(gòu)成堿性高 分子分散劑的聚合物結(jié)構(gòu)并不被特別地限定，例如，可列舉出:丙烯酸類的聚合物結(jié)構(gòu)(包括共聚物)、甲基丙烯酸類的聚合物結(jié)構(gòu)(包括共聚物)、聚氨酯類的聚合物結(jié)構(gòu)、含羥基的羧酸酯結(jié)構(gòu)、聚醚類的聚合物結(jié)構(gòu)、有機(jī)硅類的聚合物結(jié)構(gòu)等。堿性高分子分散劑的胺值并不被特別地限定，優(yōu)選在3mgK0H/g以上且80mgK0H/g以下，更加優(yōu)選在10mgK0H/g以上且70mgK0H/g以下。作為堿性高分子分散劑的具體示例，可列舉出:DISPERBYK — 116(畢克公司制造)、DISPERBYK — 182 (畢克公司制造)、DISPERBYK — 183 (畢克公司制造)、DISPERBYK — 184(畢克公司制造)、DISPERBYK - 2155 (畢克公司制造)、DISPERBYK — 2164 (畢克公司制造)、DISPERBYK — 108 (畢克公司制造)、DISPERBYK — 112 (畢克公司制造)、DISPERBYK — 198(畢克公司制造)、DISPERBYK — 2150 (畢克公司制造)、PAA — 1112 (日東紡公司制造)等。紫外線固化型噴墨用組合物中的堿性高分子分散劑的含有率，優(yōu)選在質(zhì)量百分比0.01%以上且質(zhì)量百分比5.0%以下，更加優(yōu)選在質(zhì)量百分比0.1%以上且質(zhì)量百分比2.0%以下。由此，能夠使紫外線固化型噴墨用組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性、固化性更加優(yōu)異，并且能夠使記錄物10的光澤感、耐久性等更加優(yōu)異。另外，紫外線固化型噴墨用組合物可以含有兩種以上的化合物以作為堿性高分子分散劑。這種情況下，優(yōu)選為，這些化合物的含有率的總和為所述范圍內(nèi)的值。物質(zhì)A此外，優(yōu)選為，本發(fā)明的紫外線固化型噴墨用組合物含有具有由下述式(5 )所表示的部分結(jié)構(gòu)的物質(zhì)A。[化學(xué)式I]
權(quán)利要求
1.一種記錄物，其特征在于，使用含有聚合性化合物和光輝性粉末的紫外線固化型噴墨用組合物而被制造出，并具有: 記錄介質(zhì)； 印刷層，其被設(shè)置于所述記錄介質(zhì)上， 當(dāng)將所述印刷層的厚度設(shè)定為τ[ μ m]，將所述印刷層中從所述印刷層的外表面起厚度為0.5T [ μ m]的區(qū)域設(shè)定為第一區(qū)域，并將所述印刷層中從與所述記錄介質(zhì)的接觸面起厚度為0.5T [ μ m]的區(qū)域設(shè)定為第二區(qū)域時(shí)， 在所述印刷層中所含有的所述光輝性粉末中，所述第一區(qū)域內(nèi)所含有的所述光輝性粉末的比率在體積百分比70%以上且體積百分比95%以下， 在所述印刷層中所含有的所述光輝性粉末中，所述第二區(qū)域內(nèi)所含有的所述光輝性粉末的比率在體積百分比5%以上且體積百分比30%以下。
2.如權(quán)利要求1所述的記錄物，其中， 所述光輝性粉末呈鱗片狀。
3.如權(quán)利要求2所述的記錄物，其中， 所述光輝性粉末的平均厚度在IOnm以上且IOOnm以下，平均粒徑在500nm以上且3.0 μ m以下,并且最大粒徑在5 μ m以下。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的記錄物，其中， 所述印刷層的平均厚度在0.5 μ m以上且50 μ m以下。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的記錄物，其中， 所述印刷層中的所述光輝性粉末的含有率在體積百分比0.1 %以上且體積百分比5.0%以下。
6.如權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的記錄物，其中， 所述紫外線固化型噴墨用組合物含有如下金屬粉末，以作為所述光輝性粉末，所述金屬粉末為，至少表面附近由Al構(gòu)成的母粒通過作為表面處理劑的氟類硅烷化合物和/或氟類磷酸酯而被實(shí)施了表面處理的金屬粉末。
7.如權(quán)利要求6所述的記錄物，其中， 所述紫外線固化型噴墨用組合物含有通過具有由下述式(I)所表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的所述氟類娃燒化合物而被實(shí)施了表面處理的金屬粉末，以作為所述金屬粉末， R1SiX1aR2U⑴ 式(I)中，R1表示部分或全部的氫原子被氟原子取代的烴基，X1表示水解基團(tuán)、醚基、氯基或羥基，R2表示碳數(shù)在I以上且4以下的烷基，a為I以上且3以下的整數(shù)。
8.如權(quán)利要求6或7所述的記錄物，其中， 所述紫外線固化型噴墨用組合物含有通過具有由下述式(2 )所表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的所述氟類磷酸酯而被實(shí)施了表面處理的金屬粉末，以作為所述金屬粉末， PORn (OH)3-H (2) 式(2)中，R 為 CF3 (CF2)m-XF3 (CF2)m (CH2)1-XF3 (CF2)m (CH2O)1-XF3 (CF2)m (CH2CH2O)1-XF3 (CF2)niO —或 CF3 (CF2)m (CH2) P ―，η 為 I 以上且 3 以下的整數(shù)，m 為2以上且18以下的整數(shù)，I為I以上且18以下的整數(shù)。
9.如權(quán)利要求6至8中任一項(xiàng)所述的記錄物，其中，所述表面處理劑具有全氟烷基結(jié)構(gòu)。
10.如權(quán)利要求6至9中任一項(xiàng)所述的記錄物，其中， 所述紫外線固化型噴墨用組合物除了含有所述聚合性化合物、所述金屬粉末之外，還含有堿性且具有聚合物結(jié)構(gòu)的分散劑。
11.如權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的記錄物，其中， 所述紫外線固化型噴墨用組合物含有苯氧基乙基丙烯酸酯，以作為所述聚合性化合物。
12.如權(quán)利要求11所述的記錄物,其中， 所述紫外線固化型噴墨用組合物除了含有所述苯氧基乙基丙烯酸酯以外，還含有選自丙烯酸2- (2-乙烯氧基乙氧基)乙酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2 —羥基3 —苯氧基丙基丙烯酸酯和4 一羥基丁基丙烯酸酯中的至少一種，以作為所述聚合性化合物。
13.如權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的記錄物，其特征在于， 所述紫外線固化型噴墨用組合物含有選自二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、二羥甲基二環(huán)戊烷二丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基丙烯酸酯、二環(huán)戊基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酰嗎啉、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸芐酯、乙基卡必醇丙烯酸酯和甲氧基三乙二醇丙烯 酸酯中的至少一種，以作為所述聚合性化合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種記錄物，其具有光澤感、耐久性優(yōu)異的圖案(印刷層)。本發(fā)明的記錄物的特征在于，使用含有聚合性化合物和光輝性粉末的紫外線固化型噴墨用組合物而被制造出，并具有記錄介質(zhì)；印刷層，其被設(shè)置于記錄介質(zhì)上，當(dāng)將印刷層的厚度設(shè)定為T［μm］，將印刷層中從印刷層的外表面起厚度為0.5T［μm］的區(qū)域設(shè)定為第一區(qū)域，并將印刷層中從與記錄介質(zhì)的接觸面起厚度為0.5T［μm］的區(qū)域設(shè)定為第二區(qū)域時(shí)，在印刷層中所含有的光輝性粉末中，第一區(qū)域內(nèi)所含有的光輝性粉末的比率在體積百分比70％以上且體積百分比95％以下，在印刷層中所含有的光輝性粉末中，第二區(qū)域內(nèi)所含有的光輝性粉末的比率在體積百分比5％以上且體積百分比30％以下。
文檔編號(hào)C09D11/10GK103242701SQ20131003673
公開日2013年8月14日 申請(qǐng)日期2013年1月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月1日
發(fā)明者豐田直之, 柴谷正也, 山田季, 小川智弘, 森山英和 申請(qǐng)人:精工愛普生株式會(huì)社