表面覆蓋物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種無PVC多層表面覆蓋物，該無PVC多層表面覆蓋物包括至少一層的一種熱塑性組合物，該熱塑性組合物包括一種基于聚合物的基質(zhì)，所述基于聚合物的基質(zhì)表示100重量份并且包括：一種或多種基于烯烴的聚合物以及一種或多種酸酐共聚物，所述一種或多種酸酐共聚物表示該基于聚合物的基質(zhì)的5-40重量份；一種或多種填料，該一種或多種填料表示相對于每100份的所述基于聚合物的基質(zhì)至少100重量份；一種或多種堿性或兩性金屬氧化物，所述一種或多種堿性或兩性金屬氧化物表示相對于每100份的所述基于聚合物的基質(zhì)5-40重量份。
【專利說明】表面覆蓋物 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種無PVC的多層式表面覆蓋物，這種無PVC的多層式表面覆蓋物包 括：至少一層的一種熱塑性組合物；這種熱塑性組合物包括一種基于聚合物的基質(zhì)、高含 量的填料、一種加工添加劑；這種基于聚合物的基質(zhì)包括一種或多種基于烯烴的聚合物以 及一種或多種酸酐共聚物，這種加工添加劑是一種或多種堿性或兩性的金屬氧化物。 現(xiàn)有摶術(shù)和相關(guān)摶術(shù)背景
[0002] 合成表面覆蓋物，例如地板或墻面覆蓋物，是眾所周知的。在它們之中，多層式覆 蓋物通常包括稱為"支撐層"的一個底層，以及稱為"耐磨層"的一個頂層。
[0003] 相對于其他聚合物片材，地板或墻壁覆蓋物以及一種多層式覆蓋物的不同層在柔 軟性和機(jī)械阻力方面具有特定性能。
[0004] 表面覆蓋物，且特別是支撐層，通常是基于PVC的。然而，由于PVC覆蓋物的環(huán)境 問題，所以開發(fā)了PVC覆蓋物的替代品，例如，基于聚烯烴的表面覆蓋物或包括中和形式或 非中和形式的一種或多種基于酸的聚合物的表面覆蓋物。
[0005] 然而，此類表面覆蓋物還存在一些缺點，其中包括不良的機(jī)械性能，尤其是不良的 殘留壓痕。
[0006] 此外，包含大量填料的一種基于聚合物的層組合物，例如包含填料八一種或多 種）聚合物的重量比為1或更大的組合物，難以壓延成一個薄片，并且這種薄片從熱壓延裝 置可抽出性是一個關(guān)鍵的問題。
[0007] 因此，對于包括至少一層的一種包括大量填料的熱塑性組合物的表面覆蓋物，需 要改進(jìn)此類表面覆蓋物的易生產(chǎn)性并且改進(jìn)它們的殘留壓痕性能。 發(fā)明領(lǐng)域
[0008] 本發(fā)明旨在提供一種不具有現(xiàn)有技術(shù)缺點的多層式表面覆蓋物。
[0009] 本發(fā)明旨在提供一種具有改進(jìn)的殘留壓痕的多層式表面覆蓋物。 發(fā)明概沭
[0010] 本發(fā)明披露了一種無PVC的多層式表面覆蓋物，這種無PVC的多層式表面覆蓋物 包括：至少一層的一種熱塑性組合物；這種熱塑性組合物包括一種代表100重量份的基于 聚合物的基質(zhì)，并且包括一種或多種基于烯烴的聚合物以及一種或多種酸酐共聚物，所述 一種或多種酸酐共聚物代表相對于這種基于聚合物的基質(zhì)在5與40之間的重量份；一種或 多種填料，代表相對于每100重量份的所述基于聚合物的基質(zhì)至少100重量份；一種或多種 堿性或兩性金屬氧化物，代表相對于每100重量份的所述基于聚合物的基質(zhì)在5與40之間 的重量份。
[0011] 根據(jù)具體的實施例，這種無PVC的多層式表面覆蓋物可包括以下特征的一個、或 一個或多個的適當(dāng)組合： -這種基于聚合物的基質(zhì)包括EVA、EMA、EBA、EEA、EPM、EPDM、VLDPE、LLDPE、聚烯烴彈 性體類（P0E)、聚烯烴塑性體類（POP)或它們的組合， _該一種或多種酸酐共聚物代表相對于這種基于聚合物的基質(zhì)在10與40之間的重量 份，并且該一種或多種堿性或兩性金屬氧化物代表相對于每100重量份的所述基于聚合物 的基質(zhì)在7. 5與22. 5之間的重量份， -該一種或多種填料代表相對于每100重量份的這種基于聚合物的基質(zhì)在200與350 之間的重量份， -該一種或多種填料是碳酸鈣和/或碳酸鈣鎂， -這種酸酐共聚物包括馬來酸酐單體或馬來酸酐基團(tuán)接枝的烯烴單體， -該一種或多種金屬氧化物為氧化鈉、氧化鋰、氧化鉀、氧化銣、氧化鐵、氧化鈹、氧化 鎂、氧化鈣、氧化鍶、氧化鋇、氧化銅、氧化鋁、氧化鉛、氧化鋅或它們的組合， -這種熱塑性組合物還包括熱或光穩(wěn)定劑、抗靜電添加劑、加工油和/或其他加工添加 劑， -該至少一層的一種熱塑性組合物是一個支撐層并且所述無PVC的表面覆蓋物是一種 多層式表面覆蓋物， -這種無PVC的表面覆蓋物包括在這種支撐層上的一個耐磨層以及在這個耐磨層上的 一個基于聚氨酯的清漆層。 發(fā)明詳細(xì)說明
[0012] 本發(fā)明涉及一種無PVC的多層式表面覆蓋物，優(yōu)選為一種裝飾性的表面覆蓋物， 尤其是至少一個（一個或多個）層的地板或墻面覆蓋物，所述層由包括一種基于聚合物的 基質(zhì)的一種熱塑性組合物制成。
[0013] 這種基于聚合物的基質(zhì)包含至少一種、優(yōu)選兩種或更多種的基于烯烴的聚合物， 所述基于烯烴的聚合物是EVA、EMA、EBA、EEA、EPM、EPDM、VLDPE、LLDPE、聚烯烴彈性體類 (P0E)、聚烯烴塑性體類（POP)或它們的組合。
[0014] 關(guān)于P0E和POP的定義，參考"塑料彈性體和復(fù)合材料手冊（Handbookof PlasticsElastomersandComposites)，',CharlesA.Harper,第 4 版,McGraw-Hill圖書， 第195頁，彈性體和塑性體樹脂也可定義為：當(dāng)辛烯單體含量小于20%時，這種樹脂為彈性 體，以及當(dāng)辛烯單體含量超過20%時，這種樹脂為塑性體。
[0015] 盡管事實上P0E和POP是由它們的辛烯單體含量所定義的，但是應(yīng)當(dāng)注意到它們 可能包括丁烯單體和/或己烯單體。
[0016] 這些聚烯烴彈性體或塑性體披露于US5 272 236和US5 278 272中，這些專利 的披露內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。
[0017] 基于聚乙烯的聚合物是，例如，密度范圍為0.880-0.915§/〇11 3仏5了110792)的 VLDPE(非常低密度聚乙烯）、密度范圍為0. 915-0. 925g/cm3(ASTMD792)的LLDPE(線性低 密度聚乙烯）、密度為0.87-0.902§/〇113仏5了110792)的聚烯烴彈性體類（?(^)或塑性體類 (POP)、密度約為0. 87g/cm3的P0E以及密度約為0. 90g/cm3的POP。
[0018] 優(yōu)選地，這種熱塑性組合物中的一種或多種基于烯烴的聚合物的熔體流動指數(shù) (MFI)在2. 16kg重量以及190°C條件下優(yōu)選地在0. 6g/10min與3g/10min之間。
[0019] 這種熱塑性組合物還包括一種酸酐共聚物，或多種酸酐共聚物的混合物。
[0020] 一種"共聚物"含義是指包含兩種或更多種單體的一種聚合物，并且此類術(shù)語包括 "二元共聚物"、"三元共聚物"以及由大于三種單體生成的聚合物，這些術(shù)語"二元共聚物" 和"三元共聚物"含義分別是包括兩種和三種單體的聚合物。"共聚物"含義是指包括兩種 或多種相同或不同單體的聚合物。一種"酸酐共聚物"的含義是指包含基于酸酐的單體的 聚合物。
[0021] 這種基于酸酐的共聚物包括烯烴單體，優(yōu)選乙烯單體、丙烯單體、丁烯單體、己烯 單體或辛烯單體。
[0022] 這種酸酐共聚物包括基于酸酐的單體，這種基于酸酐的單體是酸酐單體和/或酸 酐基團(tuán)接枝的烯烴單體。
[0023] 這種酸酐共聚物包括一種類型的酸酐單體或各種類型酸酐單體的組合。
[0024] 這種酸酐共聚物包括基于這種共聚物總重量在0. 5%與3. 1%之間的基于酸酐的 單體。
[0025] 這種酸酐共聚物代表相對于每100重量份的這種基于聚合物的基質(zhì)中聚合物總 量在5與40之間的重量份，優(yōu)選為在7. 5與40之間的重量份，以及更優(yōu)選為10-30重量份。
[0026] 這種酸酐共聚物優(yōu)選地包括馬來酸酐基團(tuán)。
[0027] 優(yōu)選地，這種酸酐共聚物是乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐的一種三元共聚物。
[0028] 例如，這種酸酐共聚物可以是結(jié)合馬來酸酐單體的聚乙烯，其密度約為0. 94g/cm3 并且MFI約為25g/10min;或乙烯、丙烯酸丁酯和馬來酸酐的一種三元共聚物，這種三元共 聚物的密度約為〇. 94g/cm3，MFI約為5g/10min;或通過茂金屬催化和化學(xué)改性以結(jié)合馬來 酸酐而獲得的一種聚烯烴塑性體或彈性體，其密度約為〇. 88g/cm3,MFI約為3. 7g/10min; 或結(jié)合馬來酸酐的化學(xué)改性的EVA聚合物，其密度約為0. 96g/cm3,MFI約為1. 4g/10min。
[0029] 這種熱塑性組合物還包括至少一種（一種或多種）填料，所述填料代表相對于每 100重量份的這種基于聚合物的基質(zhì)中的聚合物總量至少100重量份，優(yōu)選在100與500之 間的重量份，更優(yōu)選為在200與350之間的重量份。
[0030] 這種填料為碳酸鈣、碳酸鈣鎂或它們的組合。
[0031] 這種熱塑性組合物還包括一種加工添加劑，這種加工添加劑是一種金屬氧化物、 或多種金屬氧化物的混合物。
[0032] 該一種或多種金屬氧化物是一種或多種堿性或兩性金屬氧化物。
[0033] 優(yōu)選地，這種金屬氧化物為氧化鈉、氧化鋰、氧化鉀、銣氧化物（Rb20、Rb202、Rb203、 Rb02)、鐵氧化物（FeO、Fe304、Fe203)、氧化鈹、氧化鎂、氧化興、氧化銀、氧化鋇、氧化銅（CuO、 Cu20)、氧化錯、氧化鉛（PbO、Pb02、Pb304)、氧化鋅。
[0034] 優(yōu)選地，這種金屬氧化物為氧化鋅。
[0035] 這種金屬氧化物或多種金屬氧化物的組合代表相對于每100重量份的在基于聚 合物的基質(zhì)中的聚合物總量在5與40之間的重量份，優(yōu)選在7. 5與22. 5之間的重量份，更 優(yōu)選在10與20之間的重量份。
[0036] 這種熱塑性組合物還可以包括其他添加劑，例如，熱或光穩(wěn)定齊U、抗靜電添加劑、 加工油（優(yōu)選礦物質(zhì)加工油，例如石蠟油或環(huán)烷基油）、以及其他加工添加劑，如硬脂酸。
[0037] 這些添加劑的類型和數(shù)量適合于這種加工工藝以及這種熱塑性組合物的組分的 類型和數(shù)量。
[0038] 優(yōu)選地，這些其他添加劑代表相對于每100重量份的這種基于聚合物的基質(zhì)中的 聚合物總量在〇. 5與27之間的重量份。
[0039]優(yōu)選地，加工這種熱塑性組合物以生成一個層，該層為一種多層式表面覆蓋物的 一個支撐層。此類多層式表面覆層還包括一個耐磨層和這個耐磨層上的任選的一個聚氨酯 涂層，如清漆層。
[0040] 優(yōu)選地，這種熱塑性組合物由延壓機(jī)加工，其中，輥溫度包含在150°C與230°C之 間，優(yōu)選為在180°C與210°C之間。 實施例
[0041] 對比實例是具有表1中給出的熱塑性組合物的層（多層式表面覆蓋物的支撐層）。
[0042] 這些對比實例包括：包括不含有酸酐共聚物以及金屬氧化物的一種聚合物基質(zhì)的 一種組合物（表1的對比實例C1);包括一種聚合物基質(zhì)和一種基于酸的共聚物的多種組 合物（表1的對比實例C2-C4);以及包括一種聚合物基質(zhì)的多種組合物，這種聚合物基質(zhì) 包括用Zn離子部分中和的基于酸的共聚物離聚物（表1和表2的對比實例C5-C7)。
[0043] 此外，具有與根據(jù)本發(fā)明的包含這種酸酐共聚物但不含這種加工添加劑的組合物 (表2的C8-C10對比實例）以及根據(jù)本發(fā)明的不含這種酸酐共聚物但包含這種加工添加劑 的組合物（對比例C11)相同的聚合物基質(zhì)的熱塑性組合物也用作對比實例。
[0044] 在所有的實例中（對比實例和根據(jù)本發(fā)明的實例），相對于每100份的這種基于聚 合物的基質(zhì)中的聚合物總量，每個組分的比例以重量百分比的方式給出。 表1 :作為對比實例的熱塑性組合物。
【權(quán)利要求】
1. 一種無 PVC多層表面覆蓋物，包括至少一層的一種熱塑性組合物，所述熱塑性組合 物包括： -一種基于聚合物的基質(zhì)，所述基于聚合物的基質(zhì)表示100重量份并且包括一種或多 種基于烯烴的聚合物以及一種或多種酸酐共聚物，所述一種或多種酸酐共聚物表示所述基 于聚合物的基質(zhì)的5-40重量份， -一種或多種填料，所述一種或多種填料表不相對于每100份的所述基于聚合物的基 質(zhì)，至少100重量份， -一種或多種堿性或兩性金屬氧化物，所述一種或多種堿性或兩性金屬氧化物表示相 對于每100重量份的所述基于聚合物的基質(zhì)，5-40重量份。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無 PVC多層表面覆蓋物，其中，所述基于聚合物的基質(zhì)包括 其組合。
3. 根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項所述的無 PVC多層表面覆蓋物，其中，所述一種或多種 酸酐共聚物表示所述基于聚合物的基質(zhì)的10-40重量份，且所述一種或多種堿性或兩性金 屬氧化物表不相對于每100份的所述基于聚合物的基質(zhì)，7. 5-22. 5重量份。
4. 根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項所述的無 PVC多層表面覆蓋物，其中，所述一種或多種 填料表示相對于每100重量份的所述基于聚合物的基質(zhì)，200-350重量份。
5. 根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項所述的無 PVC多層表面覆蓋物，其中，所述一種或多種 填料是碳酸鈣和/或碳酸鈣鎂。
6. 根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項所述的無 PVC多層表面覆蓋物，其中，所述酸酐共聚物 包括馬來酸酐單體或馬來酸酐基團(tuán)接枝的烯烴單體。
7. 根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項所述的無 PVC多層表面覆蓋物，其中，所述一種或多種 金屬氧化物是氧化鈉、氧化鋰、氧化鉀、氧化銣、氧化鐵、氧化鈹、氧化鎂、氧化鈣、氧化鍶、氧 化鋇、氧化銅、氧化鋁、氧化鉛、氧化鋅或其組合。
8. 根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項所述的無 PVC多層表面覆蓋物，其中，所述熱塑性組合 物還包括熱穩(wěn)定劑或光穩(wěn)定劑、抗靜電添加劑、加工油和/或其它加工添加劑。
9. 根據(jù)以上權(quán)利要求中任一項所述的無 PVC多層表面覆蓋物，其中，所述至少一層的 熱塑性組合物是一個支撐層，且所述無 PVC表面覆蓋物是一個多層表面覆蓋物。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的無 PVC多層表面覆蓋物，還包括所述支撐層上的一個耐磨層 以及所述耐磨層上的一個基于聚氨酯的清漆層。
【文檔編號】C09D123/00GK104508035SQ201280073043
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2012年7月4日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月4日
【發(fā)明者】皮埃爾·巴斯廷, 安德烈·澤勒 申請人:塔吉特Gdl公司