熱射線屏蔽材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種熱射線屏蔽材料，所述熱射線屏蔽材料的特征在于，其具有包含至少一種類型的金屬顆粒的金屬顆粒包含層，其中，所述金屬顆粒包含層的厚度為10nm～80nm，所述金屬顆粒包含至少60個(gè)數(shù)%的六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒，且所述六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的平均厚度不超過(guò)14nm。所述熱射線屏蔽材料具有有利的可見(jiàn)光透過(guò)率、熱屏蔽能力(太陽(yáng)能反射率)、表面形貌和耐刮擦性。
【專利說(shuō)明】熱射線屏蔽材料
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種熱射線屏蔽材料，該熱射線屏蔽材料具有良好的可見(jiàn)光透過(guò)性、熱屏蔽能力和耐刮擦性。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)，作為削減二氧化碳的節(jié)能措施之一，已經(jīng)開(kāi)發(fā)出可對(duì)車輛或建筑物的窗賦予熱射線屏蔽能力的材料。從熱射線屏蔽能力(太陽(yáng)能輻射熱獲取率)的角度出發(fā)，所需的是無(wú)再輻射的熱反射型，而非吸收光再輻射到室內(nèi)(約1/3的吸收太陽(yáng)輻射能)的熱吸收型，已經(jīng)對(duì)此提出了各種方案。
[0003]作為紅外線屏蔽濾光片，已提出使用Ag平板狀顆粒的濾光片(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)I)。不過(guò)，由于專利文獻(xiàn)I中描述的紅外線屏蔽濾光片意在用于等離子體顯示面板(PDP)，而且由于此種Ag板狀顆粒沒(méi)有進(jìn)行構(gòu)造控制，因此該濾光片主要發(fā)揮紅外線區(qū)的紅外線吸收功能，而不能用作主動(dòng)反射熱射線的材料。因此，在將包含此種Ag平板狀顆粒的紅外線屏蔽濾光片用于屏蔽直射日光時(shí)，IR吸收濾光片本身將升溫，并因其熱量而升高環(huán)境溫度，因而其作為紅外線屏蔽材料的功能不足。在專利文獻(xiàn)I的實(shí)施例中，將包含Ag平板狀顆粒的分散液施加在玻璃上并于其上干燥，從而提供紅外線屏蔽濾光片；不過(guò)，該文獻(xiàn)記載了干燥膜的厚度為IymJP lOOOnm。
[0004]專利文獻(xiàn)2描述了使用粒狀銀的波長(zhǎng)選擇性膜。在專利文獻(xiàn)2中，分布有粒狀銀顆粒的Ag層通過(guò)濺射Ag和熱處理形成；如該文獻(xiàn)的圖3所示，多個(gè)粒狀銀顆粒具有不規(guī)則形狀。另外，在專利文獻(xiàn)2的實(shí)施例中，所形成的Ag層的厚度具有5mm的厚度，不過(guò)其沒(méi)有描述關(guān)于銀顆粒厚度與Ag層厚度之間關(guān)系的內(nèi)容。
[0005]專利文獻(xiàn)3描述了一種太陽(yáng)能屏蔽膜，其在粘合層和基板之間設(shè)置有賦予近紅外線屏蔽功能的硬涂層。專利文獻(xiàn)3僅描述了使用近紅外線吸收材料來(lái)對(duì)硬涂層賦予近紅外線屏蔽功能的實(shí)施方式，不過(guò)，該硬涂層不能用作主動(dòng)反射熱射線的材料。因此，當(dāng)使用此種包含Ag平板狀顆粒的紅外線屏蔽濾光片來(lái)屏蔽直射日光時(shí)，則紅外線吸收濾光片本身將受熱，并由于其熱量而提高環(huán)境溫度，因而其作為紅外線屏蔽材料的功能不足。另外，專利文獻(xiàn)3公開(kāi)了有機(jī)近紅外線吸收劑和無(wú)機(jī)近紅外線吸收劑作為近紅外線吸收材料，換言之，該文獻(xiàn)描述了使用金屬顆粒的實(shí)施方式，但沒(méi)有關(guān)于該金屬顆粒的形狀和厚度的任何記載。另外，該文獻(xiàn)記載了硬涂層的厚度通常為Iym?IOymJP IOOOnm?lOOOOnm。
[0006]另一方面，專利文獻(xiàn)4公開(kāi)了一種熱射線屏蔽材料，其具有比率為至少60個(gè)數(shù)％的六邊形至圓形平板狀金屬顆粒，其中，所述六邊形至圓形平板狀金屬顆粒的主平面相對(duì)于金屬顆粒包含層的一個(gè)表面在平均0°?±30°范圍內(nèi)平面取向。專利文獻(xiàn)4并未描述金屬顆粒包含層的厚度的優(yōu)選范圍，并且在其實(shí)施例中，僅公開(kāi)了金屬顆粒包含層為0.1 μ m?0.5 μ m,即IOOnm?500nm的實(shí)施方式。
[0007]引用列表
[0008]專利文獻(xiàn)[0009]專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2007-178915號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)2:日本特許3454422號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2008-248131號(hào)公報(bào)
[0012]專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2011-118347號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013]技術(shù)問(wèn)題
[0014]本發(fā)明人做出的研究表明，專利文獻(xiàn)I中描述的紅外線屏蔽濾光片和專利文獻(xiàn)3中描述的太陽(yáng)能反射膜是紅外線吸收型，因此當(dāng)它們用于屏蔽日光熱量時(shí)，紅外線吸收劑本身受熱從而升高環(huán)境溫度。另外，當(dāng)它們粘附至窗格玻璃時(shí)，則會(huì)出現(xiàn)另一問(wèn)題:玻璃由于受日光照射的部分和未受日光照射的部分之間的溫度上升差異而破裂(熱裂)。
[0015]在專利文獻(xiàn)2中，當(dāng)使用粒狀銀屏蔽紅外線時(shí)，則由于光譜的半值寬度較大而不能銳利地屏蔽紅外線，也就是說(shuō)，存在膜不能完全屏蔽短波側(cè)紅外線(其具有大量日光能量)的問(wèn)題。
[0016]專利文獻(xiàn)4中描述的熱射線屏蔽材料能夠反射紅外線，因而可有利地作為紅外線屏蔽膜。不過(guò)，本發(fā)明人研究了專利文獻(xiàn)4中描述的發(fā)明，并發(fā)現(xiàn)其存在尺寸(即直徑)為0.1mm以上的縮孔狀的點(diǎn)缺陷。另外，在專利文獻(xiàn)4中描述的發(fā)明中，當(dāng)減小含銀層的厚度以防止上述點(diǎn)缺陷時(shí)，則在摩擦金屬顆粒包含層時(shí)存在平板狀金屬顆粒容易剝落的問(wèn)題。
[0017]本發(fā)明正是為了解決上述問(wèn)題。具體而言，本發(fā)明針對(duì)的技術(shù)問(wèn)題是提供一種熱射線屏蔽材料，其具有良好的可見(jiàn)光透過(guò)性、熱屏蔽能力(太陽(yáng)能反射率)、表面形貌和耐摩擦性。
[0018]技術(shù)方案
[0019]為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明人做出刻苦研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)平板狀金屬顆粒的形狀過(guò)于隨機(jī)時(shí)，則熱射線屏蔽能力變差。另外，本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，在專利文獻(xiàn)4的構(gòu)成中，當(dāng)為了增大熱射線屏蔽能力而減小金屬顆粒包含層的厚度時(shí)，則由于上述耐磨擦性的問(wèn)題，平板狀金屬顆粒將剝落或其構(gòu)造將錯(cuò)亂，由此將不能獲得穩(wěn)定的熱射線屏蔽功能。
[0020]有鑒于此，本發(fā)明人嘗試減小專利文獻(xiàn)4的構(gòu)成中的金屬顆粒包含層的厚度，同時(shí)還減小平板狀金屬顆粒包含層中具有特定形狀的平板狀顆粒的厚度，并在此成功地提供了一種具有良好的可見(jiàn)光透過(guò)性、熱屏蔽能力(太陽(yáng)能反射率)、表面形貌和耐摩擦性的熱射線屏蔽材料。
[0021]本發(fā)明基于發(fā)明人做出的上述發(fā)現(xiàn)，并且用于解決上述技術(shù)問(wèn)題的方案如下所述:
[0022][I] 一種熱射線屏蔽材料，所述熱射線屏蔽材料具有包含至少一種類型的金屬顆粒的金屬顆粒包含層，其中，所述金屬顆粒包含層的厚度為IOnm?80nm,所述金屬顆粒以相對(duì)于所述金屬顆粒的總數(shù)量為至少60個(gè)數(shù)％的比率包含六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒，且所述六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的平均厚度為至多14nm。
[0023][2]優(yōu)選的是，在第[I]方面所述的熱射線屏蔽材料中，平均圓當(dāng)量直徑的變動(dòng)系數(shù)為至多30%。
[0024][3]優(yōu)選的是，在第[I]或[2]方面所述的熱射線屏蔽材料中，平均圓當(dāng)量直徑為70nm?500nm，且縱橫比(平均顆粒直徑/平均顆粒厚度)為6?40。
[0025][4]優(yōu)選的是，在第[I]?[3]中任一方面所述的熱射線屏蔽材料中，所述六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒至少包含銀。
[0026][5]優(yōu)選的是，在第[I]?[4]中任一方面所述的熱射線屏蔽材料中，所述六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的主平面相對(duì)于所述金屬顆粒包含層的一個(gè)表面在平均0°?±30°范圍內(nèi)平面取向。
[0027][6]優(yōu)選的是，在第[I]?[5]中任一方面所述的熱射線屏蔽材料中，所述金屬顆粒包含層包含聚合物。
[0028][7]優(yōu)選的是，在第[I]?[6]中任一方面所述的熱射線屏蔽材料中，所述金屬包含層中所包含的所述聚合物的主要聚合物是聚酯樹(shù)脂。
[0029][8]優(yōu)選的是，第[I]?[7]中任一方面所述的熱射線屏蔽材料具有包含紫外線吸收劑的層。
[0030][9]優(yōu)選的是，第[8]方面所述的熱射線屏蔽材料具有粘合層，其中，所述粘合層或所述粘合層與所述金屬顆粒包含層之間的層包含紫外線吸收劑。
[0031][10]優(yōu)選的是，第[I]?[9]中任一方面所述的熱射線屏蔽材料的可見(jiàn)光透過(guò)率為至少70%。
[0032][11]優(yōu)選的是，第[I]?[10]中任一方面所述的熱射線屏蔽材料反射紅外線。
[0033]技術(shù)效果
[0034]根據(jù)本發(fā)明，提供了一種熱射線屏蔽材料，所述屏蔽材料具有良好的可見(jiàn)光透過(guò)性、熱屏蔽能力(太陽(yáng)能反射率)、表面形貌和耐摩擦性。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0035]圖1是顯示本發(fā)明的熱射線遮蔽材料的一個(gè)實(shí)例的示意圖。
[0036]圖2是顯示本發(fā)明的熱射線遮蔽材料的另一個(gè)實(shí)例的示意圖。
[0037]圖3A是顯示本發(fā)明的熱射線遮蔽材料的另一個(gè)實(shí)例的示意圖。
[0038]圖3B是顯示本發(fā)明的熱射線遮蔽材料的另一個(gè)實(shí)例的示意圖。
[0039]圖3C是顯示本發(fā)明的熱射線遮蔽材料的另一個(gè)實(shí)例的示意圖。
[0040]圖4A是顯示本發(fā)明的熱射線遮蔽材料中含有的平板狀顆粒的形狀的一個(gè)實(shí)例的示意透視圖，并且顯示了圓形的平板狀金屬顆粒。
[0041]圖4B是顯示本發(fā)明的熱射線遮蔽材料中含有的平板狀顆粒的形狀的一個(gè)實(shí)例的示意透視圖，并且顯示了六邊形的平板狀金屬顆粒。
[0042]圖5A是顯示本發(fā)明的熱射線遮蔽材料中含有平板狀金屬顆粒的金屬顆粒包含層的存在狀態(tài)的示意性截面圖，并圖示了含有平板狀金屬顆粒的金屬顆粒包含層(與基材的平面平行)與平板狀金屬顆粒的主平面(其決定圓當(dāng)量直徑D)之間的夾角(Θ)。
[0043]圖5B是顯示本發(fā)明的熱射線遮蔽材料中含有平板狀金屬顆粒的金屬顆粒包含層的存在狀態(tài)的示意性截面圖，并顯示了金屬顆粒包含層中在熱射線遮蔽材料的深度方向上平板狀金屬顆粒的存在區(qū)域。
[0044]圖5C是顯示本發(fā)明的熱射線遮蔽材料中含有平板狀金屬顆粒的金屬顆粒包含層的存在狀態(tài)的一個(gè)實(shí)例的示意性截面圖。[0045]圖是顯示本發(fā)明的熱射線遮蔽材料中含有平板狀金屬顆粒的金屬顆粒包含層的存在狀態(tài)的另一個(gè)實(shí)例的示意性截面圖。
[0046]圖5E是顯示本發(fā)明的熱射線遮蔽材料中含有平板狀金屬顆粒的金屬顆粒包含層的存在狀態(tài)的另一個(gè)實(shí)例的示意性截面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0047]以下將詳細(xì)描述本發(fā)明的熱射線屏蔽材料。
[0048]下文給出的對(duì)本發(fā)明構(gòu)成要素的描述僅為了描述本發(fā)明的部分典型實(shí)施方式，不過(guò)本發(fā)明并不限于此。在本說(shuō)明書(shū)中，由短語(yǔ)“某一數(shù)字?另一數(shù)字”表達(dá)的數(shù)值范圍表示落入前一數(shù)字(表示該范圍的下限)和后一數(shù)字(表示該范圍的上限)之間的范圍。
[0049](熱射線屏蔽材料)
[0050]本發(fā)明的熱射線屏蔽材料具有包含至少一種類型的金屬顆粒的金屬顆粒包含層，其中，所述金屬顆粒包含層的厚度為IOnm?80nm,所述金屬顆粒以相對(duì)于所述金屬顆粒的總數(shù)為至少60個(gè)數(shù)％的比率包含六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒，且所述六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的平均厚度為至多14nm。
[0051]在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的熱射線屏蔽材料具有包含至少一種類型的金屬顆粒的金屬顆粒包含層，并可選地具有任何其他層，如粘合層、紫外線吸收層、基板層、金屬氧化物顆粒包含層等。
[0052]關(guān)于熱射線屏蔽材料的層構(gòu)造，可以提及如圖1所示的實(shí)施方式，其中熱射線屏蔽材料10具有包含至少一種類型的金屬顆粒的金屬顆粒包含層2，其中，平板狀金屬顆粒3以偏離中心的方式位于該層的表面中。還可以提及如圖2所示的實(shí)施方式，其中該材料具有金屬顆粒包含層2和位于該金屬顆粒包含層上的頂涂層4，其中平板狀金屬顆粒3以偏離中心的方式位于金屬顆粒包含層的表面中。
[0053]另外，有利的是，提及如圖3A所示的實(shí)施方式，其中該材料具有基板1、位于基板上的金屬顆粒包含層2和位于金屬顆粒包含層上的粘合層11。
[0054]還有利的是，提及如圖3B所示的實(shí)施方式，其中該材料具有基板1、位于基板上的金屬顆粒包含層2、位于金屬顆粒包含層上的頂涂層4和位于頂涂層上的粘合層11。在圖3A或3B所示的本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中，優(yōu)選的是，頂涂層4或粘合層11包含紫外線吸收劑。
[0055]還有利的是，提及如圖3C所示的實(shí)施方式，其中該材料具有硬涂層5，該硬涂層5位于基板I的具有金屬顆粒包含層2 —側(cè)的相反側(cè)上。
[0056]〈1.金屬顆粒包含層>
[0057]金屬顆粒包含層是包含至少一種類型的金屬顆粒的層，其可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇而沒(méi)有限制，只要其中的金屬顆粒以相對(duì)于金屬顆粒的總數(shù)為至少60個(gè)數(shù)％的比率包含六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒、并且六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的平均厚度為至多14nm即可。
[0058]當(dāng)將金屬顆粒包含層的厚度稱為d時(shí)，合意的是至少80個(gè)數(shù)％的六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒存在于自金屬顆粒包含層的表面至其d/2深度的范圍內(nèi)，更優(yōu)選存在于自金屬顆粒包含層的表面至其d/3深度的范圍內(nèi)。不拘泥于任何理論，本發(fā)明的熱射線屏蔽材料不限于根據(jù)下述制備方法制得的材料；不過(guò)，在形成金屬顆粒包含層時(shí)，通過(guò)向其中添加特定的聚合物(優(yōu)選為膠乳)，而使平板狀金屬顆粒以偏離中心的方式位于金屬顆粒包含層的一個(gè)表面中。
[0059]1-1.金屬顆粒
[0060]沒(méi)有特別限制，金屬顆?？梢愿鶕?jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇，條件是金屬顆粒以相對(duì)于金屬顆粒的總數(shù)為至少60個(gè)數(shù)％的比率包含六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒，其中六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的平均厚度為至多14nm。
[0061]關(guān)于六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒在金屬顆粒包含層中的存在形式，合意的是，平板狀金屬顆粒相對(duì)于金屬顆粒包含層的一個(gè)表面(在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料具有基板的情況下，相對(duì)于基板表面)在平均0°?±30°范圍內(nèi)平面取向。
[0062]優(yōu)選的是，金屬顆粒包含層的一個(gè)表面是平坦表面。在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料的金屬顆粒包含層具有基板充當(dāng)臨時(shí)支持體的情況下，合意的是，金屬顆粒包含層的表面和基板的表面均是接近水平的表面。此處，熱射線屏蔽材料可以具有或不具有臨時(shí)支持體。
[0063]沒(méi)有特別限制，金屬顆粒的尺寸可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，顆粒的平均粒徑可以是至多500nm。
[0064]也沒(méi)有特別限制，金屬顆粒的材料可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。從其熱射線(近紅外線)反射性較高的角度出發(fā)，優(yōu)選的是銀、金、鋁、銅、銠、鎳、鉬等。
[0065]1-2.平板狀金屬顆粒
[0066]沒(méi)有特別限制，平板狀金屬顆?？梢愿鶕?jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇，只要其是各自包含兩個(gè)主平面的顆粒(見(jiàn)圖4A和圖4B)即可。例如，可提及六邊形、圓形、三角形等。其中，從高可見(jiàn)光透過(guò)率的角度出發(fā)，更優(yōu)選的是六邊形以上的多邊形至圓形。更優(yōu)選的是六邊形或圓形。
[0067]在本說(shuō)明書(shū)中，圓形指的是以下的形狀:在下述金屬平板狀顆粒(其含義與平板狀金屬顆粒相同)中，在忽略顆粒的平均當(dāng)量圓直徑的至多10%的表面粗糙度時(shí)，每個(gè)平板狀金屬顆粒中長(zhǎng)度是平均當(dāng)量圓直徑的至多50%的側(cè)邊的個(gè)數(shù)為O (零)。圓形的平板狀金屬顆粒沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇，條件是在用透射電子顯微鏡(TEM)從其主平面上方觀察平板狀金屬顆粒時(shí)，該顆粒沒(méi)有角且具有圓輪形。
[0068]在本說(shuō)明書(shū)中，六邊形指的是以下的形狀:在忽略下述平板狀金屬顆粒的平均當(dāng)量圓直徑的至多10%的表面粗糙度時(shí)，每個(gè)平板狀金屬顆粒中長(zhǎng)度是平均當(dāng)量圓直徑的至多20%的側(cè)邊的個(gè)數(shù)為6。其他多邊形也可以同樣定義。六邊形的平板狀金屬顆粒沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇，條件是在用透射電子顯微鏡(TEM)從其主平面上方觀察平板狀金屬顆粒時(shí)，該顆粒具有六邊形狀。例如，六邊形顆粒的角可以是銳角或鈍角。不過(guò)，從顆粒減少可見(jiàn)光吸收的能力的角度出發(fā)，優(yōu)選的是角是鈍角。鈍角角度沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。
[0069]沒(méi)有特別限制，平板狀金屬顆粒可以與前述金屬顆粒的相同，并根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。優(yōu)選的是，平板狀金屬顆粒至少包含銀。
[0070]在金屬顆粒包含層中存在的金屬顆粒中，相對(duì)于金屬顆粒的總數(shù)，所述六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的比率為至少60個(gè)數(shù)％，優(yōu)選至少65個(gè)數(shù)％，更優(yōu)選至少70個(gè)數(shù)％。當(dāng)平板狀金屬顆粒的比率小于60個(gè)數(shù)％時(shí)，則該層的可見(jiàn)光透過(guò)率可能會(huì)降低。[0071]1-2-1.平面取向
[0072]優(yōu)選的是，在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中，六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的主平面相對(duì)于金屬顆粒包含層的一個(gè)表面(在熱射線屏蔽材料具有基板的情況下，則相對(duì)于基板的表面)在平均0°?±30°的范圍內(nèi)平面取向，更優(yōu)選在平均0°?±20°的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在平均0°?±5°的范圍內(nèi)。
[0073]沒(méi)有特別限制，平板狀金屬顆粒的存在狀態(tài)可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇，不過(guò)，優(yōu)選的是，該顆粒如下述圖或圖5E所示進(jìn)行排列。
[0074]此處，圖5A?圖5E各自為示出本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中包含平板狀金屬顆粒的金屬顆粒包含層的存在狀態(tài)的示意性截面圖。圖5C、圖和圖5E各自示出了平板狀金屬顆粒3在金屬顆粒包含層2中的存在狀態(tài)。圖5A是說(shuō)明基板I的平面與平板狀金屬顆粒3的主平面(其決定圓當(dāng)量直徑D)之間形成的角度(土 Θ)的視圖。圖5B示出了金屬顆粒包含層2沿?zé)嵘渚€屏蔽材料的深度方向的存在區(qū)域。
[0075]在圖5A中，基板I的表面與平板狀金屬顆粒3的主平面或主平面延長(zhǎng)線之間的角(土 Θ)對(duì)應(yīng)于上述平面取向的預(yù)定范圍。具體而言，平面取向是指在觀察熱射線屏蔽材料的截面時(shí)，圖5A所示的傾斜角(土 Θ )較小；特別是,如圖所示,平面取向是指基板I的表面與平板狀金屬顆粒3的主平面保持接觸，或換言之，Θ為0°。當(dāng)平板狀金屬顆粒3的主平面相對(duì)于基板I的表面的平面取向角(即圖5A中的Θ)大于±30°時(shí)，則熱射線屏蔽材料的預(yù)定波長(zhǎng)(例如，從可見(jiàn)光波長(zhǎng)側(cè)至近紅外區(qū))的反射率將降低。
[0076]沒(méi)有特別限制，對(duì)平板狀金屬顆粒的主平面是否相對(duì)于金屬顆粒包含層的一個(gè)表面(在熱射線屏蔽材料具有基板的情況下，則相對(duì)于基板的表面)平面取向的評(píng)價(jià)可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，在此處可采用的一種評(píng)價(jià)方法中，制備出熱射線屏蔽材料的適當(dāng)剖面切片，觀察該切片中的金屬顆粒包含層(例如，在熱射線屏蔽材料包含基板的情況中是基板)和平板狀金屬顆粒并進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體而言，使用微切片機(jī)或聚焦離子束技術(shù)(FIB)切割熱射線屏蔽材料，以制備剖面樣品或剖面切片樣品，用各種顯微鏡(例如，場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(FE-SEM)等)等觀察樣品，分析所得圖像以進(jìn)行預(yù)定評(píng)價(jià)。
[0077]在熱射線屏蔽材料中，當(dāng)包覆平板狀金屬顆粒的粘合劑在水中膨脹時(shí)，則可以通過(guò)使用安裝在微切片機(jī)上的金剛石切刀來(lái)切割經(jīng)液氮冷凍的熱射線屏蔽材料樣品，從而制得剖面樣品或剖面切片樣品。另一方面，當(dāng)包覆平板狀金屬顆粒的粘合劑并未在水中膨脹時(shí)，可以從該材料直接制得所要的剖面樣品或者剖面切片樣品。
[0078]沒(méi)有特別限制，以上方式制得的剖面樣品或者剖面切片樣品可以以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇的任何方式進(jìn)行觀察，只要可以確認(rèn)樣品中平板狀金屬顆粒的主平面是否相對(duì)于金屬顆粒包含層的一個(gè)表面(在熱射線屏蔽材料具有基板的情況下是基板的表面)平面取向即可。例如，可以提及使用FE-SEM、TEM和光學(xué)顯微鏡等進(jìn)行觀察。剖面樣品可以利用FE-SEM觀察，剖面切片樣品可以利用TEM觀察。當(dāng)利用FE-SEM評(píng)價(jià)時(shí)，合意的是，該顯微鏡具有能夠清楚地確定平板狀金屬顆粒的形狀和傾斜角(圖5A中的土 Θ )的空間分辨能力。
[0079]1-2-2.平均粒徑(平均圓當(dāng)量直徑)和平均粒徑(平均圓當(dāng)量直徑)的粒徑分布
[0080]沒(méi)有特別限制，平板狀金屬顆粒的平均粒徑(平均圓當(dāng)量直徑)可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。優(yōu)選的是,平均粒徑為70nm?500nm,更優(yōu)選為IOOnm?400nm。當(dāng)平均粒徑(平均圓當(dāng)量直徑)小于70nm時(shí)，則平板狀金屬顆粒對(duì)吸收的貢獻(xiàn)將大于顆粒對(duì)反射的貢獻(xiàn)，因此，該材料不能確保足夠的熱射線反射率；不過(guò)，在超過(guò)500nm時(shí)，則霧度(散射)將變大，使得基板的透明性由此下降。
[0081]平均粒徑(平均圓當(dāng)量直徑)是指從TEM圖像觀察時(shí)獲得的圖像中隨機(jī)選擇的200個(gè)平板狀顆粒的主平面直徑(最大長(zhǎng)度)的數(shù)據(jù)平均值。
[0082]金屬顆粒包含層可以包含平均粒徑(平均圓當(dāng)量直徑)不同的兩種以上不同的金屬顆粒；在該情況下，金屬顆?？梢跃哂衅骄?平均圓當(dāng)量直徑)的兩個(gè)以上的峰，即金屬顆?？梢跃哂袃煞N以上的平均粒徑(平均圓當(dāng)量直徑)。
[0083]在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中，優(yōu)選的是，平板狀金屬顆粒的粒徑分布的變動(dòng)系數(shù)為至多30%，更優(yōu)選為至多20%。當(dāng)變動(dòng)系數(shù)大于30%時(shí)，則熱射線屏蔽材料的熱射線反射波長(zhǎng)范圍變寬。
[0084]此處，平板狀金屬顆粒的粒徑分布的變動(dòng)系數(shù)為計(jì)算值(%)，例如通過(guò)以下方式計(jì)算的計(jì)算值(%):對(duì)用于計(jì)算上述平均值的200個(gè)平板狀金屬顆粒的粒徑分布范圍作圖以確定粒徑分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差，用其除以如上獲得的主平面直徑(最大長(zhǎng)度)的平均值(平均粒徑(平均圓當(dāng)量直徑))，得到所需的值(%)。
[0085]1-2-3.平板狀金屬顆粒的厚度和縱橫比
[0086]在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中，平板狀金屬顆粒的厚度為至多14nm，優(yōu)選為5nm ?14nm。
[0087]沒(méi)有特別限制，平板狀金屬顆粒的縱橫比可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇，但從顆粒在波長(zhǎng)800nm?波長(zhǎng)1800nm的紅外區(qū)的反射率較高的角度出發(fā)，縱橫比優(yōu)選為6?40，更優(yōu)選為10?35。當(dāng)縱橫比小于8時(shí)，則反射波長(zhǎng)將小于800nm，而當(dāng)縱橫比超過(guò)40時(shí)，則反射波長(zhǎng)將長(zhǎng)于1800nm，因而該材料不能保證充足的熱射線反射能力。
[0088]縱橫比是指通過(guò)將平板狀金屬顆粒的平均粒徑(平均圓當(dāng)量直徑)除以平板狀金屬顆粒的平均顆粒厚度的計(jì)算值。平均顆粒厚度對(duì)應(yīng)于平板狀金屬顆粒的兩個(gè)主平面之間的距離；例如，如圖4A和圖4B所示，平均顆粒厚度可以使用原子力顯微鏡(AFM)測(cè)定。
[0089]沒(méi)有特別限制，用AFM測(cè)量平均顆粒厚度的方法可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及下述方法，其中，將包含平板狀金屬顆粒的顆粒分散液滴在玻璃基板上并于其上干燥，然后測(cè)量一個(gè)顆粒的厚度。
[0090]1-2-4.平板狀金屬顆粒的存在區(qū)域
[0091]在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中，平板狀金屬顆粒的存在區(qū)域厚度優(yōu)選為5nm?60nm,更優(yōu)選為Ilnm?60nm,還更優(yōu)選為20nm?60nm。
[0092]優(yōu)選的是，在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中，至少80個(gè)數(shù)％的六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒存在于金屬顆粒包含層的表面至d/2的范圍內(nèi)，更優(yōu)選至d/3的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選的是，至少60個(gè)數(shù)％的六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒露出金屬顆粒包含層的一個(gè)表面。在金屬顆粒包含層的表面至d/2的范圍內(nèi)存在的平板狀金屬顆粒是指至少部分平板狀金屬顆粒包含在金屬顆粒包含層的表面至d/2的范圍內(nèi)。換言之，如圖5E所示部分突出于金屬顆粒包含層的表面的平板狀金屬顆粒也處于在金屬顆粒包含層的表面至d/2的范圍內(nèi)存在的平板狀金屬顆粒的概念范圍內(nèi)。圖5E是指各平板狀金屬顆粒僅有部分在厚度方向上埋于金屬顆粒包含層內(nèi)，并不是指各平板狀金屬顆粒鋪在金屬顆粒包含層的表面上。
[0093]露出金屬顆粒包含層的一個(gè)表面的平板狀金屬顆粒是指平板狀金屬顆粒的一個(gè)表面的一部分突出于金屬顆粒包含層的表面。
[0094]此處，可以確定平板狀金屬顆粒在金屬顆粒包含層中的存在分布，例如通過(guò)熱射線屏蔽材料的剖面樣品的SEM觀察獲取的圖像，可以確定平板狀金屬顆粒在金屬顆粒包含層中的存在分布。
[0095]在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中，合意的是，金屬顆粒包含層2存在于距圖5B的熱射線屏蔽材料的水平表面在深度方向上為(λ/η)/4的范圍內(nèi)，其中，將金屬顆粒包含層中構(gòu)成平板狀金屬顆粒3的金屬的等離子體共振波長(zhǎng)稱為λ，并將金屬顆粒包含層2中的介質(zhì)的折射率稱作η。在該范圍內(nèi)，由于反射波在熱射線屏蔽材料的金屬顆粒包含層的上下界面的相位，反射波振幅的增強(qiáng)效應(yīng)將足夠高，因此該材料的可見(jiàn)光透過(guò)率和最大熱射線反射率將由此得到改善。
[0096]沒(méi)有特別限制，在金屬顆粒包含層中構(gòu)成平板狀金屬顆粒的金屬的等離子體共振波長(zhǎng)λ可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇，不過(guò)從對(duì)該層賦予熱射線反射性能的角度出發(fā)，波長(zhǎng)優(yōu)選為400nm?2500nm,從對(duì)其賦予可見(jiàn)光透過(guò)率的角度出發(fā),波長(zhǎng)更優(yōu)選為700nm?2500nmo
[0097]1-2-5.金屬顆粒包含層中的介質(zhì)
[0098]沒(méi)有特別限制，金屬顆粒包含層中的介質(zhì)可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。優(yōu)選的是，在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中，金屬顆粒包含層包含聚合物，更優(yōu)選為透明性聚合物。聚合物包括各種高分子物質(zhì)，例如聚乙烯醇縮醛樹(shù)脂、聚乙烯醇樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、聚丙烯酸酯樹(shù)脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂、(飽和)聚酯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂和天然聚合物(如明膠和纖維素等)。其中，在本發(fā)明中，合意的是，聚合物的主要聚合物是聚乙烯醇樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂、(飽和)聚酯樹(shù)脂或聚氨酯樹(shù)脂。從至少80個(gè)數(shù)％的六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒能夠容易地存在于金屬顆粒包含層的表面至d/2的區(qū)域內(nèi)的角度出發(fā)，更優(yōu)選的是聚酯樹(shù)脂和聚氨酯樹(shù)脂；從改善本發(fā)明的熱射線屏蔽材料的耐摩擦性的角度出發(fā)，還更優(yōu)選的是聚酯樹(shù)脂。
[0099]在聚酯樹(shù)脂中，從其對(duì)材料賦予優(yōu)異的耐候性的角度出發(fā)，還更優(yōu)選的是不含雙鍵的飽和聚酯樹(shù)脂。從聚合物能夠用水溶性/水分散性固化劑等進(jìn)行固化以提供較高的硬度、耐久性和耐熱性的角度出發(fā)，還優(yōu)選的是，聚合物在其分子端部具有羥基或羧基。
[0100]作為聚合物，優(yōu)選使用的是市售的聚合物，例如，可以提及Goo Chemical制造的水溶性聚酯樹(shù)脂Plascoat Z-867。
[0101]在本說(shuō)明書(shū)中，金屬包含層中所包含的聚合物的主要聚合物是指占金屬包含層中所含的聚合物的至少50質(zhì)量％的聚合物組分。
[0102]優(yōu)選的是，聚酯樹(shù)脂的含量相對(duì)于金屬顆粒包含層中包含的金屬顆粒為I質(zhì)量％?10000質(zhì)量％，還更優(yōu)選20質(zhì)量％?500質(zhì)量％。當(dāng)將金屬顆粒包含層中包含的粘合劑的含量限定在上述范圍內(nèi)時(shí)，則能夠改善該層諸如耐摩擦性等物理性質(zhì)。
[0103]介質(zhì)的折射率η優(yōu)選為1.4?1.7。
[0104]優(yōu)選的是，在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中，當(dāng)將六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的厚度稱為a時(shí)，至少80個(gè)數(shù)％的六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒在其厚度方向上至少a/ΙΟ的范圍上覆蓋有聚合物，更優(yōu)選在其厚度方向上a/10?IOa范圍上覆蓋有聚合物，還更優(yōu)選在a/8?4a范圍上覆蓋有聚合物。當(dāng)以上述方式將至少預(yù)定比例的六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒埋在金屬顆粒包含層中時(shí)，則該層的耐摩擦性將進(jìn)一步更為提高。具體而言，在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中，圖的實(shí)施方式比圖5E的實(shí)施方式更為優(yōu)選。
[0105]1-2-6.平板狀金屬顆粒的面積比
[0106]面積比[(B/A) X100]是指，在從頂部觀察熱射線屏蔽材料時(shí)，平板狀金屬顆粒的總面積B相對(duì)于基板的面積A (在從垂直方向觀察金屬顆粒包含層時(shí)，為金屬顆粒包含層的總投影面積A)的比例優(yōu)選為至少15%，更優(yōu)選至少20%。當(dāng)面積比小于15%時(shí)，則該材料的最大熱射線反射率將降低，且該材料不能充分保證其熱屏蔽效果。
[0107]此處，例如可以對(duì)通過(guò)從上方對(duì)熱射線屏蔽材料的基板進(jìn)行的SEM觀察獲取的圖像、或AFM(原子力顯微鏡)觀察獲取的圖像進(jìn)行圖像處理來(lái)確定面積比。
[0108]1-2-7.平板狀金屬顆粒的平均顆粒間距離
[0109]從該層的可見(jiàn)光透過(guò)率和最大熱射線反射率的角度出發(fā)，金屬顆粒包含層中水平方向上彼此相鄰的平板狀金屬顆粒之間的平均顆粒間距離優(yōu)選為平板狀金屬顆粒的平均粒徑的至少1/10。
[0110]當(dāng)平板狀金屬顆粒在水平方向的平均顆粒間距離小于平板狀金屬顆粒的平均粒徑的1/10時(shí)，該層的最大熱射線反射率降低。從層的可見(jiàn)光透過(guò)率的角度出發(fā)，水平方向的平均顆粒間距離優(yōu)選是隨機(jī)的。當(dāng)該距離不是隨機(jī)時(shí)，即，當(dāng)該距離均一時(shí)，會(huì)發(fā)生可見(jiàn)光吸收并且可見(jiàn)光透過(guò)率由此降低。
[0111]此處，平板狀金屬顆粒在水平方向的平均顆粒間距離是指兩個(gè)相鄰顆粒之間的顆粒間距離數(shù)據(jù)的平均值。隨機(jī)的平均顆粒間距離是指，“在將包含至少100個(gè)平板狀金屬顆粒的SEM圖像二值化以得到亮度值的二維自相關(guān)時(shí)，則結(jié)果在原點(diǎn)以外不具有任何其他的顯著性極大點(diǎn)”。
[0112]1-2-8.金屬顆粒包含層的層構(gòu)造
[0113]在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中，如圖5A?圖5E所示，平板狀金屬顆粒以包含平板狀金屬顆粒的金屬顆粒包含層的形式配置。
[0114]金屬顆粒包含層可以由如圖5A?圖5E所示的單層構(gòu)成，或者也可以由多個(gè)金屬顆粒包含層構(gòu)成。在金屬顆粒包含層由多個(gè)層構(gòu)成的情況中，可以根據(jù)將要賦予熱屏蔽能力的波長(zhǎng)范圍對(duì)該層賦予任何所需的熱屏蔽能力。在金屬顆粒包含層由多個(gè)層構(gòu)成的情況中，所需的是，至少在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料的最外金屬顆粒包含層中，至少80個(gè)數(shù)％的六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒存在于最外金屬顆粒包含層的表面至d’ /2的范圍內(nèi)，其中d’表示最外金屬顆粒包含層的厚度。
[0115]1-2-9.金屬顆粒包含層的厚度
[0116]在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中，金屬顆粒包含層的厚度為IOnm?80nm。更優(yōu)選的是，金屬顆粒包含層的厚度為20nm?80nm,還更優(yōu)選30nm?50nm。金屬顆粒包含層的厚度d優(yōu)選為a?IOa,更優(yōu)選為2a?8a,還更優(yōu)選為Ia?5a,其中，a表示六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的厚度。
[0117]此處，各金屬顆粒包含層的厚度可以例如在通過(guò)熱射線屏蔽材料的剖面樣品的SEM觀察獲取的圖像上確定。
[0118]在熱射線屏蔽材料的金屬顆粒包含層上配置有例如下述頂涂層等任何其他層的情況中，所述其他層與金屬顆粒包含層之間的邊界可以以與上述方式相同的方式確定，且金屬顆粒包含層的厚度d也可以以與上述方式相同的方式確定。在使用與金屬顆粒包含層中包含的聚合物類型相同的聚合物形成金屬顆粒包含層上的涂布膜的情況中，通常，金屬顆粒包含層與涂布膜之間的邊界可以在SEM觀察獲取的圖像上確定，且金屬顆粒包含層的厚度d可以由此確定。
[0119]1-2-10.平板狀金屬顆粒的合成方法
[0120]沒(méi)有特別限制，平板狀金屬顆粒的合成方法可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇，只要該合成方法中可以合成六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒即可。例如，可以提及液相法，如化學(xué)還原法、光化學(xué)還原法或電化學(xué)還原法等。在這些方法中，從形狀和尺寸控制性的角度出發(fā)，特別優(yōu)選如化學(xué)還原法或光化學(xué)還原法等液相法。在合成六邊形至三角形的平板狀金屬顆粒之后，該顆?？梢允褂媚軌蛉芙忏y的溶解物種(如硝酸或亞硝酸鈉等)進(jìn)行蝕刻，然后通過(guò)加熱等進(jìn)行老化，從而使六邊形至三角形的平板狀金屬顆粒的角鈍角化，由此獲得預(yù)定的六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒。
[0121]關(guān)于除上述方法以外的平板狀金屬顆粒的任何其它合成方法，可將晶種固定在透明基板(如膜或玻璃)的表面上，然后可以在其上晶體狀生長(zhǎng)出平板狀金屬(如Ag)顆粒。
[0122]在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中，可以對(duì)平板狀金屬顆粒進(jìn)一步處理，以賦予所需性質(zhì)。沒(méi)有特別限制，額外的處理可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及形成高折射率殼層和添加如分散劑和抗氧化劑等各種添加劑。
[0123]1-2-10-1.高折射率殼層的形成
[0124]為了進(jìn)一步提高可見(jiàn)光透明性，平板狀金屬顆?？梢酝扛灿锌梢?jiàn)光透明性較高的高折射率材料。
[0125]沒(méi)有特別限制，高折射率材料可以根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及TiOx、BaTiO3、ZnO、SnO2、ZrO2、NbOx 等。
[0126]沒(méi)有特別限制，涂覆方法可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，此處可使用在銀的平板狀金屬顆粒的表面上水解四丁氧基鈦形成TiOx層的方法,如Langmuir, 2000，第16卷，第2731?2735頁(yè)的報(bào)道。
[0127]在難以在平板狀金屬顆粒上直接形成高折射率金屬氧化物殼層的情況中，此處可使用另一方法，其中，在以如上所述的方式合成平板狀金屬顆粒之后，隨后在其上適當(dāng)?shù)匦纬蒘iO2或聚合物的殼層，并進(jìn)一步在殼層上形成上述金屬氧化物層。在使用TiOx作為高折射率金屬氧化物層的材料的情況中，具有光催化活性TiOx可能使其中分散有平板狀金屬顆粒的基質(zhì)劣化，因此，在此情況中，在平板狀金屬顆粒上形成TiOx層之后，可以根據(jù)預(yù)定目的可選地形成SiO2層。
[0128]1-2-10-2.各種添加劑的添加
[0129]在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中的金屬顆粒包含層包含聚合物且該聚合物的主要聚合物是聚酯樹(shù)脂的情況中，從膜強(qiáng)度的角度出發(fā)，需要向該材料中添加交聯(lián)劑。交聯(lián)劑沒(méi)有特別限制，可以提及環(huán)氧型、異氰酸酯型、三聚氰胺型、碳二亞胺型、噁唑啉型和其他交聯(lián)齊U。其中，優(yōu)選的是碳二亞胺型和噁唑啉型交聯(lián)劑。碳二亞胺型交聯(lián)劑的具體實(shí)例包括:例如Carbodilite V_02_L2 (Nisshin Boseki制造)等。優(yōu)選的是,該材料包含的源于交聯(lián)劑的組分的量為金屬顆粒包含層中總粘合劑的I質(zhì)量％?20質(zhì)量％,更優(yōu)選為2質(zhì)量％?20質(zhì)量％。[0130]在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料中的金屬顆粒包含層包含聚合物的情況中，從防止出現(xiàn)收縮以形成表面形貌良好的層的角度出發(fā)，合意的是向該材料中添加表面活性劑。作為表面活性劑，此處可使用的是任何已知的表面活性劑，如陰離子型和非離子型表面活性劑等。本文使用的表面活性劑的具體實(shí)例包括，例如，Lupizol A_90(N0F制造)和NaroactyHN-100 (Sanyo Chemical制造)等。優(yōu)選的是,表面活性劑含有為金屬顆粒包含層中全部粘合劑的0.05質(zhì)量％~10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％~5質(zhì)量％。
[0131]為了防止構(gòu)成平板狀金屬顆粒的金屬(如銀)發(fā)生氧化，平板狀金屬顆?？梢跃哂形皆谄渖系目寡趸瘎鐜€基四唑或抗壞血酸等。另外，還是為了防止氧化，可以在平板狀金屬顆粒的表面上形成Ni等的氧化犧牲層。為了使其屏蔽氧，顆?？梢酝扛灿?102等的金屬氧化物膜。
[0132]為了對(duì)平板狀金屬顆粒賦予可分散性，例如，可以向平板狀金屬顆粒中添加包含N兀素、S兀素和P兀素中至少任一種的低分子量分散劑和聞分子量分散劑等，如季銨鹽或胺
坐寸O[0133]2.其他層
[0134]2.1粘合層
[0135]優(yōu)選的是，本發(fā)明的熱射線屏蔽材料具有粘合層。粘合層可以包含紫外線吸收劑。
[0136]沒(méi)有特別限制，可用于形成粘合層的材料可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇；例如，可以提及聚乙烯醇縮丁醛(PVB)樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、苯乙烯/丙烯酸系樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂和有機(jī)硅樹(shù)脂等。這些樹(shù)脂的一種或多種在此可以單獨(dú)使用或者組合使用。包含這些材料的粘合層可以通過(guò)涂布形成。
[0137]另外，可向粘合層中添加例如抗靜電劑、潤(rùn)滑劑或防粘連劑等。
[0138]優(yōu)選的是，粘合層的厚度為0.Ιμπι~ΙΟμπι。
[0139]2.2 基板
[0140]優(yōu)選的是，本發(fā)明的熱射線屏蔽材料在金屬顆粒包含層的與具有以偏離中心的方式定位的至少80個(gè)數(shù)％的六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的表面?zhèn)认喾吹囊粋?cè)具有基板。
[0141]沒(méi)有特別限制，基板可以是任何透光性基板，并可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及該可見(jiàn)光透過(guò)率為70%以上或優(yōu)選80%以上的基板，以及具有高近紅外線透過(guò)
率的基板。
[0142]基板的形狀、結(jié)構(gòu)、尺寸和材料等沒(méi)有特別限制，可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。形狀可以是平板狀等；結(jié)構(gòu)可以是單層結(jié)構(gòu)或疊層結(jié)構(gòu)；且尺寸可以根據(jù)熱射線屏蔽材料的尺寸適當(dāng)?shù)剡x擇。
[0143]沒(méi)有特別限制，基板材料可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及以下物質(zhì)形成的膜:聚烯烴樹(shù)脂，如聚乙烯、聚丙烯、聚4-甲基-1-戊烯和聚1-丁烯等；聚酯樹(shù)脂，如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯和聚萘二甲酸乙二酯等；聚碳酸酯樹(shù)脂；聚氯乙烯樹(shù)脂；聚苯硫醚樹(shù)脂；聚醚砜樹(shù)脂；聚乙硫醚樹(shù)脂；聚苯醚樹(shù)脂；苯乙烯樹(shù)脂；丙烯酸系樹(shù)脂；聚酰胺樹(shù)脂?’聚酰亞胺樹(shù)脂；以及纖維素樹(shù)脂(如乙酸纖維素)等，以及由這些樹(shù)脂形成的層疊膜。在這些膜中，特別優(yōu)選的是聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜。
[0144]沒(méi)有特別限制，基板膜的厚度可以根據(jù)太陽(yáng)能屏蔽膜的預(yù)定用途適當(dāng)?shù)剡x擇。通常，該厚度可以為約ΙΟμπι~500 μπι左右，優(yōu)選為12μηι~300 μ m,更優(yōu)選為16 μ m~125 μ m0
[0145]2-3.硬涂層
[0146]為了對(duì)其賦予耐摩擦性，優(yōu)選的是，功能膜具有硬涂層，所述硬涂層具有硬涂布性功能。硬涂層可以包含金屬氧化物顆粒。
[0147]沒(méi)有特別限制，硬涂層可以根據(jù)預(yù)定目的在其類型及該層的形成方法方面適當(dāng)選擇。例如，可以提及熱硬化或熱固化樹(shù)脂，如丙烯酸系樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂和氟樹(shù)脂等。沒(méi)有特別限制，硬涂層的厚度可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。優(yōu)選的是，該厚度為I Pm?50 μπι。優(yōu)選在硬涂層上進(jìn)一步形成抗反射層和/或防眩光層，由此可以獲得除具有耐摩擦性以外還具有抗反射性和/或防眩光性的功能膜。硬涂層可以包含上述金屬氧化物顆粒。
[0148]2-4.頂涂層
[0149]為了防止其中平板狀金屬顆粒因質(zhì)量轉(zhuǎn)移引起的氧化/硫化，并為了對(duì)該材料賦予耐刮擦性，本發(fā)明的熱射線屏蔽材料可以具有頂涂層，該頂涂層與金屬顆粒包含層的露出六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的表面直接接觸。該材料可以具有位于金屬顆粒包含層與下述紫外線吸收層之間的頂涂層。特別是，在平板狀金屬顆粒以偏離中心的方式位于本發(fā)明的熱射線屏蔽材料的金屬顆粒包含層的表面中的情況中，為了防止平板狀金屬顆粒在生產(chǎn)步驟中剝落而造成污染，并為了在金屬顆粒包含層上形成其他任何層時(shí)防止平板狀金屬顆粒的構(gòu)造混亂，該材料可以具有此種頂涂層。
[0150]頂涂層可以包含紫外線吸收劑。
[0151]沒(méi)有特別限制，頂涂層可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，該層包含粘合劑、消光劑和表面活性劑，并可以可選地包含任何其他成分。
[0152]沒(méi)有特別限制，粘合劑可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及熱硬化性樹(shù)脂或熱固化性樹(shù)脂，如丙烯酸樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、氟樹(shù)脂等。
[0153]頂涂層的厚度優(yōu)選為0.01 μ m?1000 μ m，更優(yōu)選為0.02 μ m?500 μ m,還更優(yōu)選為0.1 μ m?10 μ m,仍更優(yōu)選為0.2 μ m?5 μ m。
[0154]2-5.紫外線吸收劑
[0155]優(yōu)選的是，本發(fā)明的熱射線屏蔽材料具有包含紫外線吸收劑的層。
[0156]包含紫外線吸收劑的層可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇，可以是粘合層，或處于粘合層與金屬顆粒包含層之間的層(例如，頂涂層等)。在任何情況中，合意的是，將紫外線吸收劑添加到設(shè)置在相對(duì)于金屬顆粒包含層而暴露于日光的一側(cè)的層中。
[0157]沒(méi)有特別限制，紫外線吸收劑可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及苯甲酮類紫外線吸收劑、苯并三唑類紫外線吸收劑、三嗪類紫外線吸收劑、水楊酸酯類紫外線吸收劑和氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑等。此處可以單獨(dú)使用這些紫外線吸收劑的一種或者組合使用其中兩種以上的不同類型。
[0158]沒(méi)有特別限制，苯甲酮類紫外線吸收劑可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及2，4-羥基-4-甲氧基-5-磺基苯甲酮等。
[0159]沒(méi)有特別限制，苯并三唑類紫外線吸收劑可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-叔丁基苯酚(Tinuvin326) ,2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑和2-(2-羥基-3，5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑等。
[0160]沒(méi)有特別限制，三嗪類紫外線吸收劑可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及單(羥基苯基)三嗪化合物、雙(羥基苯基)三嗪化合物和三(羥基苯基)三嗪化合物等。
[0161]例如，單(羥基苯基)三嗪化合物包括2-[4-[(2-羥基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4，6-雙(2，4- 二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2- [4- [ (2-羥基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羥基苯基]-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1,3，5-三嗪、2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-雙(2，4- 二甲基苯基)-1, 3，5-三嗪、2- (2-羥基-4-異辛氧基苯基)-4，6-雙(2，4- 二甲基苯基)-1, 3，5-三嗪和2- (2-羥基-4-十二烷氧基苯基)_4，6-雙(2，4- 二甲基苯基)-1，3，5-三嗪等。例如，雙(羥基苯基)三嗪化合物包括2，4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4- 二甲基苯基)-1, 3，5-三嗪、2，4-雙(2-羥基-3-甲基-4-丙氧基苯基)-6-(4-甲基苯基)-1，3，5_三嗪、2，4-雙(2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基)_6_ (2，4- 二甲基苯基)-1, 3，5-三嗪和2-苯基-4，6-雙[2-羥基-4- [3-(甲氧基七乙氧基)_2_羥基丙氧基]苯基]-1，3，5-三嗪等。例如，三(羥基苯基)三嗪化合物包括2，4-雙(2-羥基-4-丁氧基苯基)_6~ (2, 4- 二丁氧基苯基)-1, 3, 5- 二嚷、2，4, 6- 二 (2-羥基-4-羊氧基苯基)-1, 3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羥基-4- (3- 丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1, 3，5-三嗪、2，4-雙[2-羥基-4-[1-(異羊氧基擬基)乙氧基]苯基]-6- (2, 4- 二羥基苯基)-1, 3, 5-二嗪、2，4，6-三[2-羥基-4-[1-(異辛氧基羰基)乙氧基]苯基]-1，3，5-三嗪和2，4-雙[2-羥基_4-[1-(異羊氧基擬基)乙氧基]苯基]_6-[2，4_雙[1-(異羊氧基擬基)乙氧基]苯基]-6_[2，4-雙[1_(異羊氧基擬基)乙氧基]苯基]-1，3, 5- 二嗪等。
[0162]沒(méi)有特別限制，水楊酸酯類紫外線吸收劑可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及水楊酸苯基酯、水楊酸對(duì)叔丁基苯基酯、水楊酸對(duì)辛基苯基酯和水楊酸2-乙基己基酯
坐寸ο
[0163]沒(méi)有特別限制，氰基丙烯酸酯`類紫外線吸收劑可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及2-乙基己基-2-氰基_3，3- 二苯基丙烯酸酯和乙基-2-氰基_3，3- 二苯基丙烯酸酯等。
[0164]沒(méi)有特別限制，粘合劑可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇，不過(guò)，粘合劑優(yōu)選為具有較高的可見(jiàn)光透明性和太陽(yáng)能透明性的粘合劑。例如，可以提及丙烯酸樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛和聚乙烯醇等。當(dāng)粘合劑吸收熱射線時(shí)，平板狀金屬顆粒的反射效果可由此弱化，因此對(duì)于熱射線源與平板狀金屬顆粒之間形成的紫外線吸收層而言，合意的是選擇在450nm~1500nm區(qū)域內(nèi)不具有吸收的材料，并減小紫外線吸收層的厚度。
[0165]紫外線吸收層的厚度優(yōu)選為0.01 μ m~1000 μ m,更優(yōu)選為0.02 μ m~500 μ m。當(dāng)厚度小于0.01 μ m時(shí)，則紫外線吸收將不佳；而當(dāng)厚度超過(guò)1000 μ m時(shí)，則可見(jiàn)光透過(guò)率可能降低。
[0166]紫外線吸收層的含量根據(jù)所使用的紫外線吸收層而不同，因而不能不加選擇第規(guī)定。優(yōu)選的是，適當(dāng)選擇該含量，以對(duì)本發(fā)明的熱射線屏蔽材料賦予所需的紫外線透過(guò)率。
[0167]紫外線透過(guò)率優(yōu)選為至多5%，更優(yōu)選為至多2%。當(dāng)紫外線透過(guò)率超過(guò)5%時(shí)，平板狀金屬顆粒包含層的顏色將由于日光中的紫外線而改變。
[0168]2-6.金屬氧化物顆粒[0169]為了吸收長(zhǎng)波紅外線，并從熱射線屏蔽能力與其生產(chǎn)成本的平衡的角度出發(fā)，本發(fā)明的熱射線屏蔽材料可選地包含至少一種金屬氧化物顆粒。在這種情況下，例如，合意的是，硬涂層5包含金屬顆粒。硬涂層5可以經(jīng)基板I層疊在金屬顆粒包含層2上。在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料的配置使得金屬顆粒包含層2能夠位于接收如太陽(yáng)光等熱射線的一側(cè)的情況下，金屬顆粒包含層2能夠反射部分(或可選地全部)對(duì)其施加的熱射線，并且硬涂層5能夠吸收部分熱射線，結(jié)果，可以減少下述熱量的總和:由于未在金屬氧化物包含層中吸收而已進(jìn)入熱射線屏蔽材料的熱射線所導(dǎo)致的熱射線屏蔽材料從內(nèi)部直接接受的熱量，與由熱射線屏蔽材料的金屬氧化物顆粒包含層吸收并間接傳遞到熱射線屏蔽材料的內(nèi)部的熱量。
[0170]沒(méi)有特別限制，金屬氧化物顆粒的材料可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及摻錫的氧化銦(下文中縮寫(xiě)為"Ι--")、摻錫的氧化銻(下文中縮寫(xiě)為"ΑΤ0")、氧化鋅、氧化鈦、氧化銦、氧化錫、氧化鋪和玻璃陶瓷等。其中，更優(yōu)選的是I TO、ATO和氧化鋅,這是因?yàn)槠渚哂袃?yōu)異的熱射線吸收能力并且能夠在與平板狀銀顆粒組合時(shí)制造具有寬范圍熱射線吸收能力的熱射線屏蔽材料。特別優(yōu)選的是ΙΤ0，因?yàn)槠淠軌蜃钃踔辽?0%的波長(zhǎng)為1200nm以上的紅外線并且具有至少90%的可見(jiàn)光透過(guò)率。
[0171]優(yōu)選的是，為了不使顆粒的可見(jiàn)光透過(guò)率降低，金屬氧化物顆粒的一次顆粒的體積平均粒徑為至多0.1 μ m。
[0172]沒(méi)有特別限制，金屬氧化物顆粒的形狀可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，該顆?？梢允乔驙?、針狀、板狀或類似形狀。
[0173]沒(méi)有特別限制，金屬氧化物顆粒包含層中的金屬氧化物顆粒的含量可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，該含量?jī)?yōu)選為0.lg/m2~20g/m2,更優(yōu)選為0.5g/m2~10g/m2,還更優(yōu)選為 1.0g/m2 ~4.0g/m2。
[0174]當(dāng)含量小于0.lg/m2時(shí)，則皮膚可感覺(jué)到的日照量可能增加，而當(dāng)含量超過(guò)20g/m2時(shí)，該層的可見(jiàn)光透過(guò)率可能變差。另一方面，當(dāng)含量為1.0g/m2~4.0g/m2時(shí)因?yàn)榭梢员苊馇笆鰞蓚€(gè)問(wèn)題而有利。
[0175]例如，金屬氧化物顆粒包含層中的金屬氧化物顆粒的含量可以如下確定:觀察熱射線屏蔽層的超薄切片TEM圖像和其表面的SEM圖像，測(cè)量給定面積內(nèi)的金屬氧化物顆粒的個(gè)數(shù)和其平均粒徑；將基于金屬氧化物顆粒的顆粒個(gè)數(shù)、平均粒徑和比重求出的質(zhì)量(g)除以給定面積(m2)從而得到含量。在另一方式中，將給定面積的金屬氧化物顆粒包含層中的金屬氧化物微粒溶出到甲醇中，通過(guò)熒光X射線測(cè)定測(cè)得金屬氧化物顆粒的質(zhì)量(g)，并且將該質(zhì)量除以給定面積(m2)以得到含量。
[0176]3.熱射線屏蔽材料的制造方法
[0177]沒(méi)有特別限制，本發(fā)明的熱射線屏蔽材料的制造方法可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及在上述基板的表面上形成上述金屬顆粒包含層、上述紫外線吸收層以及可選的其他層的涂布法。
[0178]3-1.金屬顆粒包含層的形成方法
[0179]沒(méi)有特別限制，本發(fā)明的金屬顆粒包含層的形成方法可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及以下方法:通過(guò)使用浸涂機(jī)、模涂機(jī)、狹縫式涂布機(jī)、刮棒涂布機(jī)或凹版涂布機(jī)等進(jìn)行涂布而在如上述基板等下部層的表面上施涂包含上述平板狀金屬顆粒的分散液的方法；以及根據(jù)LB膜法、自組裝法或噴涂法等進(jìn)行平面取向的方法。在制造本發(fā)明的熱射線屏蔽材料時(shí)，首先制備出下文給出的實(shí)施例中所示的金屬顆粒包含層的組合物，向其中添加膠乳等以使至少80個(gè)數(shù)％的上述六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒能夠存在于金屬顆粒包含層的表面至其d/2的范圍內(nèi)。優(yōu)選的是，至少80個(gè)數(shù)％的上述六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒存在于金屬顆粒包含層的表面至其d/3的范圍內(nèi)。膠乳的添加量沒(méi)有特別限制。例如，膠乳優(yōu)選以平板狀金屬顆粒的I質(zhì)量％?10000質(zhì)量％的量添加。
[0180]必要時(shí)，在涂布后，可以通過(guò)使用諸如壓延輥或?qū)訅狠伒燃訅狠亖?lái)促進(jìn)平板狀金屬顆粒的平面取向。
[0181]3-2.頂涂層的形成方法
[0182]優(yōu)選的是，頂涂層通過(guò)涂布形成。涂布方法沒(méi)有特別限制，可以使用任何已知方法。例如，可以提及使用浸涂機(jī)、模涂機(jī)、狹縫式涂布機(jī)、刮棒涂布機(jī)或凹版涂布機(jī)等涂布包含上述紫外線吸收劑的分散液的方法。
[0183]3-3.硬涂層的形成方法
[0184]優(yōu)選的是，硬涂層通過(guò)涂布形成。涂布方法沒(méi)有特別限制，可以使用任何已知方法。例如，可以提及使用浸涂機(jī)、模涂機(jī)、狹縫式涂布機(jī)、刮棒涂布機(jī)或凹版涂布機(jī)等涂布包含上述紫外線吸收劑的分散液的方法。
[0185]3-4.粘合層的形成方法
[0186]優(yōu)選的是，粘合層通過(guò)涂布形成。例如，粘合層可以層疊在下部層的表面上，下部層例如上述基板、上述金屬顆粒包含層和上述紫外線吸收層等。涂布方法沒(méi)有特別限制，可以使用任何已知方法。
[0187]4.本發(fā)明的熱射線屏蔽材料的特性
[0188]優(yōu)選的是，本發(fā)明的熱射線屏蔽材料的太陽(yáng)能反射率的最大值出現(xiàn)在600nm?2，OOOnm范圍內(nèi)(優(yōu)選800nm?1，800nm)，以增大該材料的熱射線反射率。在實(shí)踐中，需要最大熱射線反射率為至少30%，優(yōu)選為至少50% ;需要可見(jiàn)光透過(guò)率為至少70%，更優(yōu)選為至少 75%。
[0189]優(yōu)選的是，本發(fā)明的熱射線屏蔽材料的可見(jiàn)光透過(guò)率為至少60%，更優(yōu)選為至少70%。當(dāng)可見(jiàn)光透過(guò)率小于60%時(shí)，則該材料在用于車輛用玻璃或建筑物用玻璃時(shí)觀察外部物體會(huì)出現(xiàn)問(wèn)題。
[0190]優(yōu)選的是，本發(fā)明的熱射線屏蔽材料的紫外線透過(guò)率為至多5%，更優(yōu)選為至多2%。當(dāng)紫外線透過(guò)率大于5%時(shí)，則平板狀金屬顆粒包含層的顏色將因日光的紫外線發(fā)生改變。
[0191]優(yōu)選的是，本發(fā)明的熱射線屏蔽材料的霧度為至多20%。當(dāng)霧度大于20%時(shí)，則由于該材料在用于車輛用玻璃或建筑物用玻璃時(shí)觀察外部物體會(huì)出現(xiàn)問(wèn)題，而不利于安全性。
[0192]熱射線屏蔽材料和層疊結(jié)構(gòu)體的使用模式
[0193]使用粘合層的干式層疊
[0194]在本發(fā)明的熱射線屏蔽材料膜用于對(duì)現(xiàn)存窗格玻璃等賦予功能性的情況中，該膜可以經(jīng)由粘合劑通過(guò)在其上層疊而粘附至窗格玻璃的室內(nèi)側(cè)。在此種情況中，由于可以防止熱量生成，合意的是，使反射層盡可能多地面向日光一側(cè)，因此，合適的是，將粘合層層疊在銀納米片顆粒包含層上，并使該材料經(jīng)由粘合層粘附至窗格玻璃上。
[0195]在將粘合層層疊到銀納米片層上時(shí)，可將粘合劑含有液直接施涂到其表面上；不過(guò)，粘合層中包含的各種添加劑以及采用的塑化劑和溶劑可能擾亂銀納米片層的排列，或使銀納米片自身劣化。為了使此種困擾最少化，有效的是，使用下述干式層疊:其中，預(yù)先將粘合劑施涂到防粘膜上并于其上干燥以制備粘合膜，并將所得膜的粘合表面層疊到本發(fā)明的膜的銀納米片層表面上。
[0196]層疊結(jié)構(gòu)體
[0197]通過(guò)將本發(fā)明的熱射線屏蔽材料與任何玻璃或塑料層疊，可以制得層疊結(jié)構(gòu)體。
[0198]沒(méi)有特別限制，制造方法可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇?？梢蕴峒?，將以上述方式制得的熱射線屏蔽材料粘附至諸如汽車等車輛用玻璃或塑料、或者建筑物用玻璃或塑料上。
[0199]本發(fā)明的熱射線屏蔽材料可以用于任何模式的熱射線(近紅外線)的選擇性反射或吸收；沒(méi)有特別限制，該材料的使用模式可以根據(jù)預(yù)定目的適當(dāng)選擇。例如，可以提及，車輛用膜或?qū)盈B結(jié)構(gòu)體、建筑物用膜或?qū)盈B結(jié)構(gòu)體和農(nóng)業(yè)用途的膜等。其中，從節(jié)能效果的角度出發(fā)，優(yōu)選的是車輛用膜或?qū)盈B結(jié)構(gòu)體和建筑物用膜或?qū)盈B結(jié)構(gòu)體。
[0200]在本發(fā)明中，熱射線(近紅外線)是指日光中以約50%的比例包含的近紅外線(780nm ?1800nm)。
[0201]實(shí)施例
[0202]參照下文給出的實(shí)施例更為具體地描述本發(fā)明的特性。
[0203]在下述實(shí)施例中，所使用的材料、用量、比例、處理細(xì)節(jié)和處理過(guò)程可以適當(dāng)?shù)馗淖兓蜃兏?，只要不偏離本發(fā)明的范圍即可。因此，本發(fā)明的范圍不應(yīng)被限制性地解釋為以下提供的實(shí)施例。
[0204]比較例I
[0205]平板狀金屬顆粒的合成
[0206]向50mL的2.5mM檸檬酸鈉水溶液中，加入2.5mL的0.5g/L聚苯乙烯磺酸水溶液并加熱到35°C。向上述溶液中，加入3mL的IOmM硼氫化鈉水溶液，攪拌下以20mL/分鐘的速率加入50mL的0.5mM硝酸銀水溶液。將所得溶液攪拌30分鐘從而制得粒種溶液。
[0207]在反應(yīng)器中，將87.1mL的離子交換水添加到132.7mL的2.5mM檸檬酸鈉水溶液中，加熱到35°C。在反應(yīng)器的溶液中添加2mL的IOmM抗壞血酸水溶液，向其中添加21.1mL的粒種溶液，攪拌下，以IOmL/分鐘的速率向其中添加79.6mL的0.5mM硝酸銀水溶液。此后攪拌30分鐘，向反應(yīng)器中添加71.1mL的0.35M氫醌磺酸鉀水溶液，并向反應(yīng)器中添加200g的7質(zhì)量％明膠水溶液。通過(guò)混合107mL的0.25M亞硫酸鈉溶液和107mL的0.47M硝酸銀水溶液而制得的白色沉淀混合液添加到反應(yīng)器的溶液中。在添加白色沉淀混合液后，即刻向反應(yīng)器中添加72mL的0.83M NaOH水溶液。在該階段中，對(duì)NaOH水溶液的添加速度進(jìn)行控制，以使體系的PH不能超過(guò)10。對(duì)其攪拌300分鐘以得到平板狀銀顆粒的分散液。
[0208]根據(jù)下述方法對(duì)由此得到的平板狀銀顆粒分散液中的金屬顆粒的特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。經(jīng)確認(rèn)，在平板狀銀顆粒分散液中，形成了平均圓當(dāng)量直徑為300nm的銀的六邊形的平板狀顆粒(下文稱為六邊形的平板狀銀顆粒)。該六邊形的平板狀顆粒的厚度經(jīng)測(cè)量為平均19nm。已知形成了縱橫比為15.8的平板狀顆粒。
[0209]金屬顆粒的評(píng)價(jià)[0210](平板狀顆粒的比例、平均粒徑(平均圓當(dāng)量直徑)和變動(dòng)系數(shù))
[0211]平板狀A(yù)g顆粒的形狀均一性如下確定:在觀察到的SEM圖像上分析隨機(jī)取樣的200個(gè)顆粒的形狀。在這些顆粒中，將六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒稱為A，將如淚滴狀等不規(guī)則顆粒或小于六邊形的其他多邊形顆粒的顆粒稱為B ;通過(guò)圖像分析計(jì)算出顆粒A的比例(個(gè)數(shù)％)。所得結(jié)果如下表1所示。
[0212]類似地，用數(shù)顯卡尺測(cè)量100個(gè)顆粒A各自的粒徑，并對(duì)該數(shù)據(jù)取平均得到平均值，其作為平板狀顆粒A的平均粒徑(平均圓當(dāng)量直徑)，通過(guò)將粒徑分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以平均粒徑(平均圓當(dāng)量直徑)得到平板狀顆粒A的平均圓當(dāng)量直徑(粒徑分布)的變動(dòng)系數(shù)(%)。所得結(jié)果如下表1所示。
[0213]平均顆粒厚度
[0214]將含有所形成的平板狀金屬顆粒的分散液滴在玻璃基板上并于其上干燥，用原子力顯微鏡(AFM) (NanocuteII, Seiko Instruments Inc.制造)測(cè)量一個(gè)平板狀金屬顆粒A的厚度。使用AFM的測(cè)量條件如下:使用自檢測(cè)型傳感器，采用DFM模式，測(cè)量范圍為5μπι，掃描速率為180秒/I幀，數(shù)據(jù)分?jǐn)?shù)為256X256。所得數(shù)據(jù)的平均值是平板狀顆粒A的平均顆粒厚度。所得結(jié)果如表1所示。
[0215]另外，從由此獲得的平板狀金屬顆粒A的平均粒徑(平均圓當(dāng)量直徑)和平均顆粒厚度，可以通過(guò)將平均粒徑(平均圓當(dāng)量直徑)除以平均顆粒厚度來(lái)求出平板狀顆粒A的縱橫比。
[0216]金屬顆粒包含層的形成
[0217]5OOmL的平板狀銀顆粒分散液在離心分離機(jī)(Kokusan的Η-200Ν, Amble RotorBN制造)中以7，000rpm離心30分鐘以使六邊形的平板狀銀顆粒析出。離心后，除去450mL的上清液，將200mL純水加入 殘余物中，以將沉淀的六邊形的平板狀銀顆粒再分散，從而制得平板狀銀分散液。
[0218]另外，添加下述化合物以制備涂布液。
[0219]
【權(quán)利要求】
1.一種熱射線屏蔽材料，所述熱射線屏蔽材料具有包含至少一種類型的金屬顆粒的金屬顆粒包含層，其中，所述金屬顆粒包含層的厚度為IOnm?80nm，所述金屬顆粒以相對(duì)于所述金屬顆粒的總數(shù)量為至少60個(gè)數(shù)％的比率包含六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒，且所述六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的平均厚度為至多14nm。
2.如權(quán)利要求1所述的熱射線屏蔽材料，其中，所述六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的平均圓當(dāng)量直徑的變動(dòng)系數(shù)為至多30%。
3.如權(quán)利要求1或2所述的熱射線屏蔽材料，其中，所述六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的平均圓當(dāng)量直徑為70nm?500nm，且所述六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的縱橫比，即平均顆粒直徑/平均顆粒厚度，為6?40。
4.如權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的熱射線屏蔽材料，其中，所述六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒至少包含銀。
5.如權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的熱射線屏蔽材料，其中，所述六邊形至圓形的平板狀金屬顆粒的主平面相對(duì)于所述金屬顆粒包含層的一個(gè)表面在平均0°?±30°范圍內(nèi)平面取向。
6.如權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的熱射線屏蔽材料，其中，所述金屬顆粒包含層包含聚合物。
7.如權(quán)利要求6所述的熱射線屏蔽材料，其中，所述金屬包含層中所包含的所述聚合物的主要聚合物是聚酯樹(shù)脂。
8.如權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的熱射線屏蔽材料，所述熱射線屏蔽材料具有包含紫外線吸收劑的層。
9.如權(quán)利要求8所述的熱射線屏蔽材料，所述熱射線屏蔽材料具有粘合層，其中，所述粘合層或所述粘合層與所述金屬顆粒包含層之間的層包含紫外線吸收劑。
10.如權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的熱射線屏蔽材料，所述熱射線屏蔽材料的可見(jiàn)光透過(guò)率為至少70%0
11.如權(quán)利要求1?10中任一項(xiàng)所述的熱射線屏蔽材料，所述熱射線屏蔽材料反射紅外線。
【文檔編號(hào)】C09D5/33GK103814310SQ201280045500
【公開(kāi)日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2012年9月20日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月20日
【發(fā)明者】大關(guān)勝久, 松野亮 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社