阻燃條帶的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及具有阻燃性質(zhì)的壓敏粘合劑條帶，所述條帶包括背襯和壓敏粘合劑層。所述壓敏粘合劑層包含(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物，并且還可以包含至少10重量％的無鹵素阻燃劑。所述粘合劑層可包含另外的任選添加劑，諸如增粘樹脂、增塑劑等。所述條帶通過在溶劑中或無溶劑過程將所述阻燃壓敏粘合劑涂覆到所述背襯上而制備。
【專利說明】阻燃條帶
【技術領域】
[0001]本公開整體涉及粘合劑和條帶領域，具體地講，涉及具有阻燃性質(zhì)的壓敏粘合劑和條帶領域。
【背景技術】
[0002]粘合帶已用于各種標記、固定、保護、密封和掩蔽用途。粘合帶通常包括背襯(也稱基底)以及粘合劑。一類粘合劑，即壓敏粘合劑，對于許多應用是特別有用的。
[0003]壓敏粘合劑為本領域中的普通技術人員熟知，其在室溫下具有某些特性，這些特性包括以下項:(I)有力而持久的粘著力；(2)用不超過指壓的壓力即可粘附；(3)具有足夠固定在粘附體上的能力；以及(4)足夠的內(nèi)聚強度以便使其從粘附體干凈地移除。已發(fā)現(xiàn)，聚合物作為壓敏粘合劑材料，性能優(yōu)良，可經(jīng)設計和配制而具有所需粘彈性，從而使得粘著性、剝離粘著力和剪切強度達到所需平衡。制備壓敏粘合劑最常用的聚合物有天然橡膠、合成橡膠(如，苯乙烯/ 丁二烯共聚物(SBR)和苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段共聚物)、各種(甲基)丙烯酸酯(如，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)共聚物和有機硅。這些類型的材料各有優(yōu)點和缺點。
[0004]一類壓敏粘合劑聚合物材料為(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物。這些聚合物包含以嵌段方式布置的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯聚合物鏈段。這些聚合物及由其制得的壓敏粘合劑制品的制備在美國專利N0.6, 806, 320 (Everaerts等人)、6，734, 256 (Everaerts等人)、7，084, 209 (Everaerts 等人)和 7，255, 920 (Everaerts 等人)以及 PCT 公開N0.TO2009/146227(Jos印h 等人)和 W02009/111433 (Tse 等人)中有所描述。
[0005]已將阻燃添加劑加到材料中以使得材料更具阻燃性。已向其中加入阻燃添加劑的材料包括:美國專利N0.5，952，408 (Lee等人)中的熱塑性樹脂組合物；美國專利N0.4，526，917 (Axelrod)中的樹脂；日本專利 N0.JP2006045418 (Hamada 等人)中的織物和線材涂料；以及美國專利N0.5，061, 745 (Wittmann等人)中的高抗沖聚碳酸酯模制化合物。另外，阻燃粘合劑和壓敏粘合劑已通過將阻燃添加劑加到粘合劑基質(zhì)中而制備。這些粘合劑的例子包括:涉及在丙烯酸聚合物中使用金屬水合物化合物的美國專利公布N0.2007/0059521 (Nakamura);涉及無鹵素膨脹型阻燃壓敏粘合劑和條帶的美國專利N0.5，851，663 (Parson等人);涉及含有金屬氧化物、金屬水合物、齒化材料和液體溴化磷的阻燃壓敏粘合劑的美國專利公布2009/0291291 (Epple);涉及含有丙烯酸聚合物、二溴苯乙烯和乙烯基磷酸的阻燃粘合劑的美國專利N0.6,114，426 (Burack等人)；以及涉及含有改性丙烯酸樹脂和由非鹵化樹脂制得的條帶背襯的無鹵素壓敏粘合劑條帶的美國專利公布 N0.2010/0009181 (Umemoto 等人)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本文公開了具有阻燃性質(zhì)的條帶，尤其是具有壓敏粘合劑的條帶，以及制備具有阻燃性質(zhì)的條帶的方法。在一些實施例中，該條帶包括背襯以及涂覆在背襯至少一部分上的阻燃壓敏粘合劑。壓敏粘合劑包含(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物和至少10重量％的無鹵阻燃劑。壓敏粘合劑可包含另外的任選添加劑，諸如增粘樹脂、增塑劑等。
[0007]在其他實施例中，該條帶包括背襯以及涂覆在背襯至少一部分上的阻燃壓敏粘合齊U。阻燃壓敏粘合劑包含(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物和至少一種增粘樹脂。在一些實施例中，背襯包括聚醚型熱塑性聚氨酯背襯。條帶能夠通過垂直燃燒測試FAR25.853a。
[0008]還公開了制備具有阻燃性質(zhì)的條帶的方法。這些方法包括提供背襯以及將阻燃壓敏粘合劑涂覆到背襯的至少一部分上。壓敏粘合劑包含(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物和10重量％的無齒阻燃劑。阻燃壓敏粘合劑的涂覆可通過溶劑型或無溶劑過程而進行。
【具體實施方式】
[0009]粘合劑條帶尤其是壓敏粘合劑條帶的用途正不斷增加。粘合劑條帶的用途不斷增加的領域包括醫(yī)療、電子和光學行業(yè)，以及消費品和公共運輸。這些行業(yè)需要具有專門特性的粘合劑條帶。例如，需要除了粘著性、剝離粘著力和剪切強度的傳統(tǒng)條帶性質(zhì)外還提供另外特性的諸如壓敏粘合劑條帶的粘合劑條帶。為滿足對粘合劑條帶日益苛刻的性能要求，需要各類新型材料。性能需要包括光學清晰度和阻燃性。光學清晰度通常是所需的，因為通常粘合劑條帶是光學制品或器件的組件，并且需要阻燃性以防止或減緩火勢蔓延從而保護生命和財產(chǎn)。
[0010]多種技術可用于制備阻燃粘合劑條帶。通常，將阻燃粘合劑條帶添加到粘合劑和/或條帶背襯以提供粘合劑阻燃性質(zhì)。許多常用的阻燃添加劑包含鹵素，諸如多氯聯(lián)苯醚和多溴聯(lián)苯醚。然而，含鹵素材料正越來越被視為對環(huán)境不利的并且它們在粘合劑中的用途越來越受限。另外，阻燃添加劑的使用會不利地影響粘合劑條帶的光學性質(zhì)。
[0011]本文公開了除了粘合劑條帶的正常所需性質(zhì)(剝離強度、剪切保持力和粘著性)外還具有多種所需性質(zhì)的粘合劑條帶，諸如壓敏粘合劑條帶。該粘合劑條帶為阻燃的，并且在一些實施例中還為光學清晰的.。該阻燃性無需使用含鹵素阻燃添加劑而實現(xiàn)。阻燃性以通過多種不同的方式實現(xiàn)。在一些實施例中，阻燃性已通過選擇彈性體聚合物((甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物)和條帶背襯而實現(xiàn)。在其他實施例中，阻燃性已通過選擇彈性體聚合物((甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物)和使用無鹵素阻燃劑而實現(xiàn)。
[0012]除非另外指明，否則說明書和權利要求書中所使用的所有表達特征尺寸、量和物理特性的數(shù)值均應理解成由術語“約”修飾。因此，除非有相反的說明，否則在上述說明書和所附權利要求書中列出的數(shù)值參數(shù)均為近似值，這些近似值可以根據(jù)本領域的技術人員使用本文所公開的教導內(nèi)容尋求獲得的期望性質(zhì)而變化。以端點表述的數(shù)值范圍包括歸入該范圍內(nèi)的所有數(shù)值(例如，I到5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)以及該范圍內(nèi)的任何范圍。
[0013]如本說明書以及所附權利要求中所用，所有的非復數(shù)形式涵蓋具有多個指代物的實施例，除非該內(nèi)容另外明確指出。例如，提及“一層”可涵蓋具有一層、兩層或多層的實施例。如本說明書以及附加的權利要求書中所使用，術語“或”一般以包含“和/或”的意思使用，除非內(nèi)容有另外清楚的表述。
[0014]如本文所用，術語“粘合劑”指可用于將兩個粘合體粘附在一起的聚合物組合物。粘合劑的例子為壓敏粘合劑。[0015]本領域中的普通技術人員熟知，壓敏粘合劑組合物具有包括以下特性在內(nèi)的特性:(1)有力且持久的粘著力；(2)用不超過指壓的壓力即可粘附；(3)具有足夠固定在粘合體上的能力；以及(4)足夠的內(nèi)聚強度，以便干凈地從粘合體上可移去。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)適于用作壓敏粘合劑的材料為這樣的聚合物，其經(jīng)過設計和配制以表現(xiàn)必需的粘彈性，導致粘著性、剝離粘著力和剪切保持力之間所需的平衡。得到適當?shù)男再|(zhì)平衡不是一個簡單的過程。
[0016]術語“含鹵素”或“無鹵素”是指尤其是粘合劑添加劑的材料。無鹵素的添加劑基本上不含鹵素原子，諸如氟、氯、溴和碘原子。含鹵素的添加劑的至少一些氫原子被鹵素原子取代。
[0017]除非另外指明，否則“光學透明的”是指制品、膜或粘合劑在可見光譜(約400nm至約700nm)的至少一部分上具有高透光率。術語“透明薄膜”指具有一定的厚度并當設置在基底上時能透過該透明薄膜的厚度看到圖像(設置在基底上或基底附近)的薄膜。在許多實施例中，透明薄膜允許在不明顯損失圖像清晰度的情況下透過膜的厚度看到圖像。在一些實施例中，透明薄膜表面具有啞光處理或上光處理。
[0018]除非另外指明，否則“光學清晰的”指在可見光光譜(約400nm至約700nm)的至少一部分范圍內(nèi)具有高透光率并呈現(xiàn)出低霧度的粘合劑或制品。
[0019]術語“(甲基)丙烯酸酯”指醇的單體丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體或低聚物在本文統(tǒng)稱為“(甲基)丙烯酸酯”。術語“(甲基)丙烯酸酯基”當用于描述諸如嵌段共聚物的聚合物時是指由(甲基)丙烯酸酯單體制備的聚合物。這些聚合物可只含(甲基)丙烯酸酯單體或者它們可包含與(甲基)丙烯酸酯共同反應的單體。
[0020]如本文所用，術語“聚合物”指為均聚物或共聚物的聚合物材料。如本文所用，術語“均聚物”指為一種單體的反應產(chǎn)物的聚合物材料。如本文所用，術語“共聚物”指為至少兩種不同單體的反應產(chǎn)物的聚合物材料。本文所用術語“嵌段共聚物”是指通過至少兩種不同的聚合物嵌段互相共價鍵合而形`成的共聚物。所述兩種不同的聚合物嵌段被稱為A嵌段和B嵌段。典型地，A嵌段通過在A嵌段和B嵌段之間的相分離而在由較不剛性的B嵌段形成的占優(yōu)勢的連續(xù)相內(nèi)提供不連續(xù)的增強“納米域”，以內(nèi)聚地增強彈性體。如本文所用的術語“相分離”是指在由較軟的B嵌段相構成的基質(zhì)中存在有區(qū)別的增強A嵌段域(即，納米區(qū))。為了以光學清晰的方式發(fā)揮功能，相分離的納米域應當小于可見光的波長(約400至約 700nm)。
[0021 ] 術語“增粘樹脂”、“增粘劑”在本文可互換使用。
[0022]術語“塑化樹脂”、“塑化劑”和“增塑劑”在本文可互換使用。
[0023]術語“烷基”指烷烴的一價基團，所述烷烴為飽和烴。烷基可以是直鏈的、帶支鏈的、環(huán)狀的或它們的組合，并且通常具有I至20個碳原子。在一些實施例中，烷基基團含有I至18個、I至12個、I至10個、I至8個、I至6個或I至4個碳原子。烷基基團的例子包括(但不限于)甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、環(huán)己基、正庚基、正辛基、乙基己基、正十二烷基、異癸基、十三烷基、十四烷基、十六烷基酯和十八燒基。
[0024]術語“芳基”指芳族的和碳環(huán)的一價基團。芳基可以具有一至五個與芳環(huán)相連或稠合的環(huán)。其他環(huán)結構可以是芳族的、非芳族的、或它們的組合。芳基基團的例子包括(但不限于):苯基、聯(lián)苯基、二聯(lián)苯基、恩基(anthryl)、奈基、危基、恩醒基、非基、恩基(anthracenyl)、花基、花基和荷基。
[0025]術語“亞烷基”指作為烷烴基團的二價基團。亞烷基可以是直鏈的、帶支鏈的、環(huán)狀的或它們的組合。亞烷基經(jīng)常具有I至20個碳原子。在一些實施例中，亞烷基包含I至18個、I至12個、I至10個、I至8個、I至6個或I至4個碳原子。亞烷基的基團中心可以在同一碳原子(即烷叉基)上或不同碳原子上。
[0026]術語“雜烷基”是指包含至少兩個亞烷基基團的單價基團，所述兩個亞烷基基團由硫、氧或-NR-連接，其中R為烷基。雜烷基可以是直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的、烷基取代的或它們的組合。一些雜烷基為聚氧化烯，其中雜原子為氧，例如CH3CH2 (0CH2CH2)n0CH2CH2-。
[0027]術語“亞芳基”指碳環(huán)的和芳族的二價基團。這種基團具有一至五個相連、稠合或它們的組合的環(huán)。其他環(huán)可以是芳族的、非芳族的或它們的組合。在一些實施例中，亞芳基基團具有最高至5個 環(huán)、最高至4個環(huán)、最高至3個環(huán)、最高至2個環(huán)或一個芳環(huán)。例如，亞芳基基團可以是亞苯基。
[0028]術語“雜亞芳基”指二價基團，其是碳環(huán)和芳族的并且包含雜原子例如硫、氧、氮或鹵素，齒素例如氟、氯、溴或碘。
[0029]術語“芳烷基”是指式-Ra-Ara的單價基團，其中Ra為亞烷基并且Ara為芳基(即亞烷基與芳基鍵合)。
[0030]術語“可自由基聚合的”和“烯鍵式不飽和的”可交換地使用，并指包含能夠通過自由基聚合機制聚合的碳-碳雙鍵的反應性基團。
[0031]本公開的粘合劑條帶包括含有至少一種(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物的粘合劑層和條帶背襯。在一些實施例中，粘合劑層還包含至少10重量％的無鹵素阻燃劑。粘合劑為阻燃壓敏粘合劑。在一些實施例中，粘合劑還為光學透明的或光學清晰的。
[0032]壓敏粘合劑層包含(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物，所述共聚物含有至少兩個A嵌段聚合單元和至少一個B嵌段聚合單元的反應產(chǎn)物(即，至少兩個A嵌段聚合單元共價鍵合到至少一個B嵌段聚合單元)。Tg為至少50°C的每個A嵌段為含有甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸芳烷基酯、甲基丙烯酸芳基酯或它們的組合的第一單體組合物的反應產(chǎn)物。Tg不大于20°C的B嵌段為含有(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸雜烷基酯、乙烯基酯或它們的組合的第二單體組合物的反應產(chǎn)物。基于嵌段共聚物的重量計，嵌段共聚物包含20至50重量％的A嵌段和50至80重量％的B嵌段。
[0033]使用活性陰離子聚合方法制備嵌段共聚物的方法在例如美國專利N0.6, 734, 256 (Everaerts 等人)、7，084, 209 (Everaerts 等人)、6，806, 320 (Everaerts 等人)和7，255，920 (Everaerts等人)中有進一步的描述。該聚合方法在例如美國專利N0.6, 630, 554 (Hamada等人)和6，984, 114 (Kato等人)以及日本專利申請Kokai公開N0.平11-302617 (Uchiumi等人)和11-323072 (Uchiumi等人)中有進一步的描述。合適的嵌段共聚物可以商品名LA POLYMER或KURARITY購自日本東京可樂麗有限公司(KurarayC0.，LTD.(Tokyo, Japan))。這些嵌段共聚物中的一些(諸如 LA2140E、LA2250、LA2330 和LA410L)為具有聚(甲基丙烯酸甲酯)末端嵌段和聚(丙烯酸正丁酯)中間嵌段的三嵌段共聚物。在美國專利N0.7，255，920 (Everaerts等人)中所述的嵌段共聚物是尤其合適的，因為這些嵌段共聚物為光學清晰的。
[0034]壓敏粘合劑層中的嵌段共聚物可以是三嵌段共聚物(即(A-B-A)結構)或星形嵌段共聚物(即(A-B)n結構，其中η為至少3的整數(shù))。具有多個分支從其延伸的中心點的星形嵌段共聚物也稱為輻射狀共聚物。
[0035]每個A嵌段聚合單元以及每個B嵌段聚合單元可以為均聚物或共聚物。A嵌段通常為末端嵌段(即，A嵌段形成共聚材料的末端)，而B嵌段通常為中間嵌段(即，B嵌段形成共聚材料的中部)。A嵌段通常為作為熱塑性材料的硬嵌段，而B嵌段通常為作為彈性體材料的軟嵌段。
[0036]如本文所用，術語“熱塑性”是指當加熱時流動而當冷卻回室溫時返回其初始狀態(tài)的聚合物材料。如本文所用，術語“彈性體”是指可拉伸至其初始長度的至少兩倍然后在釋放時收縮至大約其初始長度的聚合物材料。
[0037]A嵌段往往比B嵌段更具剛性(即，A嵌段具有比B嵌段更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)。如本文所用，術語“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度”或“Tg' ”是指聚合物材料從玻璃態(tài)(例如脆性、硬度和剛度)轉(zhuǎn)變到橡膠態(tài)(例如柔性和彈性)時的溫度。Tg可例如使用諸如差示掃描量熱法(DSC)或動態(tài)力學分析(DMA)的技術加以測定。A嵌段的Tg為至少50°C，而B嵌段的Tg不大于20°C。A嵌段往往提供(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物的結構和內(nèi)聚強度。
[0038]嵌段共聚物通常至少在約25°C至約150°C范圍內(nèi)的溫度下具有有序多相形態(tài)。因為A嵌段的溶解度參數(shù)與B嵌段十分不同，所以A嵌段相和B嵌段相通常是分離的。嵌段共聚物可在較軟的彈性體B嵌段的基質(zhì)中具有加強性A嵌段域(例如納米域)的不同區(qū)域。也就是說，嵌段共聚物通常在基本上連續(xù)的B嵌段相中具有離散的不連續(xù)的A嵌段相。
[0039]每個A嵌段為含有至少一種式I的甲基丙烯酸酯單體的第一單體混合物的反應產(chǎn)物:
[0040]H2C=C (CH3) - (CO) -OR1
[0041]式I
[0042]其中R1為烷基(即，根據(jù)式I的單體可以為甲基丙烯酸烷基酯)、芳烷基(即，根據(jù)式I的單體可以為甲基 丙烯酸芳烷基酯)或芳基基團(即，根據(jù)式I的單體可以為甲基丙烯酸芳基酯)。合適的烷基基團通常具有I至6個碳原子。當烷基基團具有超過2個碳原子時，烷基基團可為帶支鏈的或環(huán)狀的。合適的芳烷基基團(即，芳烷基為被芳基基團取代的烷基基團)通常具有7至12個碳原子，而合適的芳基基團通常具有6至12個碳原子。
[0043]示例性的根據(jù)式I的單體包括(但不限于)甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯和甲基丙烯酸芐酯。
[0044]除了式I的單體外，A嵌段可包含最多10重量％的極性單體，諸如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酸羥烷基酯。這些極性單體可用于例如調(diào)節(jié)A嵌段的Tg(即，Tg保持至少50°C)和內(nèi)聚強度。另外，如果需要，這些極性單體可起到化學交聯(lián)或離子交聯(lián)的反應性位點的作用。
[0045]如本文所用，術語“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和甲基丙烯酸兩者。如本文所用，術語“(甲基)丙烯酰胺”是指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺兩者。(甲基)丙烯酰胺可以是N-烷基(甲基)丙烯酰胺或N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺，其中烷基取代基具有I至10、I至6或I至4個碳原子。示例性(甲基)丙烯酰胺包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺和N-辛基丙烯酰胺。
[0046]如本文所用，術語“(甲基)丙烯酸羥烷基酯”是指丙烯酸羥烷基酯或甲基丙烯酸羥烷基酯，其中羥基取代的烷基基團具有I至10、1至6或I至4個碳原子。示例性的(甲基)丙烯酸羥烷基酯包括丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸3-羥丙酯和甲基丙烯酸3-羥丙酯。
[0047]嵌段共聚物中的A嵌段可以是相同或不同的。在一些嵌段共聚物，每個A嵌段為聚(甲基丙烯酸甲酯)。在更具體的例子中，嵌段共聚物可以是三嵌段或星形嵌段共聚物，其中每個末端嵌段為聚(甲基丙烯酸甲酯)。
[0048]每個A嵌段的重均分子量(Mw)通常為至少約5，000g/mol。在一些嵌段共聚物中，A嵌段的重均分子量為至少約8，000g/mol或至少約10，000g/mol。A嵌段的重均分子量通常小于約30，000g/mol或小于約20，000g/mol。A嵌段的重均分子量可以為例如約5，000至約 30，000g/mol、約 10，000 至約 30，000g/mol、約 5，000 至約 20，000g/mol 或約 10，000 至約 20，000g/molο
[0049]每個A嵌段的Tg為至少50°C。在一些實施例中，A嵌段的Tg為至少60°C、至少80°C、至少100°C或至少120°C。Tg通常不大于200°C、不大于190°C或不大于180°C。例如，A 嵌段的 Tg 可以為 50°C至 200°C、60°C至 200°C、80°C至 200°C、100°C至 200°C、80°C至180 °C 或 100°C 至 180 °C。
[0050]B嵌段為含有(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸雜烷基酯、乙烯基酯或它們的組合的第二單體組合物的反應產(chǎn)物。如本文所用，術語“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。如本文所用，術語“(甲基)丙烯酸雜烷基酯”是指丙烯酸雜烷基酯或甲基丙烯酸雜烷基酯，而雜烷基具有至少兩個碳原子和至少一個鏈中雜原子(例如硫或氧)。
[0051]示例性的乙烯基酯包括(`但不限于)乙酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯和新癸酸乙烯酯。
[0052]示例性的(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸雜烷基酯通常具有式II
[0053]H2C=CR2- (CO) -OR3
[0054]式II
[0055]其中R2為氫或甲基；以及妒未(:3_18烷基或(:2_18雜烷基。當R2為氫(即，根據(jù)式II的單體為丙烯酸酯)時，R3基團可以是直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的或它們的組合。當R2為甲基(即，根據(jù)式II的單體為甲基丙烯酸酯)時，R3具有3或4個碳原子，R3基團可以為直鏈的。當R2為甲基并且R3具有至少5個碳原子時，R3基團可以是直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的或它們的組合。
[0056]合適的根據(jù)式II的單體包括(但不限于)丙烯酸正丁酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸
2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸異壬基酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛基酯、甲基丙烯酸異辛基酯、丙烯酸異十三烷基酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸
4-甲基-2-戊基酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十四烷基酯和丙烯酸十八烷基酯。[0057]不可購得或不能直接聚合的根據(jù)式II的單體制得的(甲基)丙烯酸酯嵌段可通過酯化或酯交換反應提供。例如，可將可購得的(甲基)丙烯酸酯水解，然后用醇進行酯化以提供所關注的(甲基)丙烯酸酯。這個過程可能在B嵌段中留下一些殘余酸?；蛘?，通過(甲基)丙烯酸低級烷基酯與高級烷基醇的直接酯交換反應，可從(甲基)丙烯酸低級烷基酯衍生得到(甲基)丙烯酸高級烷基酯。
[0058]B嵌段可包含最多約30重量％的極性單體，只要B嵌段的Tg不大于20°C即可。極性單體包括但不限于(甲基)丙烯酸；諸如N-烷基(甲基)丙烯酰胺和N，N- 二烷基(甲基)丙烯酰胺的(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸羥烷酯；以及諸如N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內(nèi)酰胺的N-乙烯基內(nèi)酰胺。極性單體可包含在B嵌段中以調(diào)節(jié)B嵌段的Tg或內(nèi)聚強度。另外，如果需要，這些極性單體可起到化學交聯(lián)或離子交聯(lián)的反應性位點的作用。
[0059]B嵌段的Tg通常不大于的20°C。在一些實施例中，B嵌段的Tg不大于10°C，不大于(TC，不大于-5°c，或不大于-10°c。Tg通常不小于-80°c、不小于-70°c或不小于_50°C。例如，B 嵌段的 Tg 可以為-70°C至 20°C、-60°C至 20°C、-70°C至 10°C、-60°C至 10°C、-70°C至 O°C、-60°C至 0°C、-70°C至-10°C或 60°C至-10°C。
[0060]B嵌段往往為彈性體的。如本文所用，術語“彈性體”是指可拉伸至其初始長度的至少兩倍然后在釋放時收縮至大約其初始長度的聚合物材料。在一些壓敏粘合劑組合物中，加入另外的彈性體材料。這種加入的彈性體材料不應不利地影響壓敏粘合劑組合物的光學清晰度或粘合性(例如儲能模量)。B嵌段的化學可影響嵌段共聚物的粘著性(例如，如通過動態(tài)力學分析測得具有較低橡膠態(tài)高彈區(qū)儲能模量的嵌段共聚物往往更粘)。
[0061]在一些實施例中，根據(jù)式II的單體為(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所述烷基基團具有4至18、4至10、4至6或4個碳原子。在一些例子中，單體為丙烯酸酯。丙烯酸酯單體往往比它們的甲基丙烯酸酯對應物的剛性更低。例如，B嵌段可以為聚(丙烯酸正丁酯)。
.[0062]B嵌段的重均分子量通常為至少約30，000g/molo在一些嵌段共聚物中，B嵌段的重均分子量為至少約40，000g/mol或至少約50，000g/mol。重均分子量通常不大于約200，000g/mol。B嵌段的重均分子量通常不大于150，000g/mol、不大于約100，000g/mol或大于過約80，000g/mol。在一些嵌段共聚物中，B嵌段的重均分子量為約30，000g/mol至約200, 000g/mol、約 30，000g/mol 至約 100，000g/mol、約 30，000g/mol 至約 80，000g/mol、約40, 000g/mol 至約 200，000g/mol、約 40，000g/mol 至約 100，000g/mol 或約 40，000g/mol 至約 80，000g/molο
[0063]B嵌段為作為均聚物時平均纏結分子量不大于約60，000g/mol的聚合物材料。如本文所用，術語“平均纏結分子量”是聚合物材料無規(guī)卷曲中的纏結之間的平均距離的指標，并指纏結之間的平均分子量。如果B嵌段的重均分子量大于平均纏結分子量，則B嵌段聚合物將會纏結。在一些B嵌段中，平均纏結分子量不大于約50，000g/mol或不大于約40，000g/molo纏結分子量可通過選擇用于制備B嵌段的單體而改變。例如，聚(丙烯酸正丁酯)往往具有比聚(丙烯酸異辛酯)低的纏結分子量。
[0064]基于嵌段共聚物的重量計，嵌段共聚物通常包含20至50重量％的A嵌段和50至80重量％的B嵌段。例如，共聚物可包含20至40重量％的A嵌段和60至80重量％的B嵌段、25至40重量％的A嵌段和60至75重量％的B嵌段、30至40重量％的A嵌段和60至70重量％的B嵌段、20至35重量％的A嵌段和65至80重量％的B嵌段、25至35重量％的A嵌段和65至75重量％的B嵌段或30至35重量％的A嵌段和65至70重量％的B嵌段。較高的A嵌段量往往會增加共聚物的內(nèi)聚強度。如果A嵌段的量過高，則嵌段共聚物的粘著性可能無法接受地低。另外，如果A嵌段的量過高，則嵌段共聚物的形態(tài)可從其中B嵌段形成連續(xù)相的所需排列反轉(zhuǎn)到其中A嵌段形成連續(xù)相的排列，并且嵌段共聚物具有熱塑性材料而非壓敏粘合劑材料的特征。
[0065]嵌段共聚物具有飽和的聚合物主鏈。因此，這些聚合物材料往往耐氣候引發(fā)的(例如紫外線輻射引發(fā)的和氧化引發(fā)的)降解。另據(jù)發(fā)現(xiàn)，這些聚合物即使在不存在阻燃添加劑的情況下本身也有一定的阻燃性。例如，據(jù)觀察，與相似分子量但不是嵌段共聚物的(甲基)丙烯酸酯聚合物相比，(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物具有提供阻燃性的低比熱釋放。
[0066]產(chǎn)生良好控制的嵌段和嵌段共聚物結構的任何技術均可用于制備嵌段共聚物。如本文所用，術語“良好控制的”是指具有以下特征中的至少一種的嵌段或嵌段共聚物結構:分子量受控、多分散性低、嵌段界定良好(well-defined)或嵌段具有高純度。
[0067]一些嵌段和嵌段共聚物具有良好控制的分子量。也就是說，當合成A嵌段和B嵌段時，得到接近理論分子量的分子量。如本文所用，術語“理論分子量”是指基于用于形成每個嵌段的單體和引發(fā)劑的摩爾進料(molar charge)的計算分子量。對于活性聚合物，術語“聚合度”或“DP”是指在典型的聚合物主鏈中單體重復單元的數(shù)量。DP可由單體的摩爾數(shù)除以引發(fā)劑的摩爾數(shù)而計算。理論分子量等于DP乘以用于制備嵌段均聚物的單體單元的式量或等于DP乘以用于制備嵌段共聚物的單體單元的平均式量。重均分子量(Mw)通常為理論分子量的約0.8至約1.2倍或理論分子量的約0.9至約1.1倍。因此，可以制備具有選定分子量的嵌段和嵌段共聚物。
[0068]嵌段和嵌段共聚物通常具有低的多分散性。如本文所用，術語“多分散性”是分子量分布的度量，并指聚合物的重均分子量(Mw)除以聚合物的數(shù)均分子量(Mn)。均具有相同分子量的聚合物材料的 多分散性為1.0，而具有不止一個分子量的材料的多分散性大于1.0。多分散性可例如用凝膠滲透色譜法確定。一些嵌段和嵌段共聚物的多分散性為2.0或更小、1.5或更小或1.2或更小。
[0069]在一些嵌段共聚物中，包含A嵌段的納米域與包含B嵌段的連續(xù)相之間的邊界界定良好(即，邊界基本上不含漸變結構一衍生自用于A和B嵌段兩者的單體的結構)。漸變結構可增加A嵌段相和B嵌段相的混合，從而導致壓敏粘合劑的總體內(nèi)聚強度降低。
[0070]一些A嵌段和B嵌段具有高純度。例如，A嵌段可基本上不含衍生自B嵌段制備期間所用的單體的鏈段。相似地，B嵌段可基本上不合衍生自A嵌段制備期間所用的單體的鏈段。
[0071 ] 通常，聚合方法不使用引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑。引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑尤其是在光弓I發(fā)聚合反應中留下可能存在問題的殘基。例如，硫代氨基甲酸酯(一種常用的引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑)的存在可導致所得嵌段共聚物更易受氣候引發(fā)的降解的影響。據(jù)信，氣候引發(fā)的降解可由硫代氨基甲酸酯殘基中相對較弱的碳-硫連接所引起。硫代氨基甲酸酯的存在可例如使用元素分析或質(zhì)譜法來檢測。
[0072]往往產(chǎn)生良好控制的嵌段和嵌段共聚物結構的技術可包括活性自由基聚合技術、活性陰離子聚合技術和基團轉(zhuǎn)移聚合技術?；钚宰杂苫酆戏磻木唧w例子包括原子轉(zhuǎn)移聚合反應和可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合反應。
[0073]如本文所用，術語“活性聚合”是指其中擴增的物質(zhì)不發(fā)生終止或轉(zhuǎn)移的聚合技術、過程或反應。若在100%轉(zhuǎn)化之后加入另外的單體，可發(fā)生另外的聚合。因為擴增的物質(zhì)的數(shù)目不變，活性聚合物的分子量隨轉(zhuǎn)化的進行而線性增長。此類聚合通?？捎糜谥苽淝抖喂簿畚?。
[0074]活性聚合技術通常得到比使用非活性或偽活性聚合技術(例如使用引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑的聚合反應)制得的嵌段更立構規(guī)整的嵌段結構。立構規(guī)整度(由高度間同立構結構或全同立構結構證明)往往導致良好控制的嵌段結構，并往往影響嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。例如，使用活性聚合技術合成的間同立構聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)可具有比使用常規(guī)(即非活性)聚合技術合成的相當?shù)腜MMA高約20°C至約25°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。立構規(guī)整度可例如使用核磁共振波譜法檢測。具有大于約75%的立構規(guī)整度的結構通?？墒褂没钚跃酆霞夹g獲得。
[0075]當將活性聚合技術用于形成嵌段時，使單體在惰性稀釋劑存在下與引發(fā)劑接觸。惰性稀釋劑可有利于傳熱和引發(fā)劑與單體的混合。盡管可使用任何合適的惰性稀釋劑，但通常選擇飽和烴、芳香烴、醚、酯、酮，或它們的組合。示例性的稀釋劑包括(但不限于)飽和脂族和脂環(huán)族烴，諸如己烷、辛烷、環(huán)己烷、石油醚等；芳香烴，如甲苯；和脂族和環(huán)狀醚，如二甲醚、二乙醚、四氫呋喃等；酯，如乙酸乙酯和乙酸丁酯；和酮，如丙酮、甲乙酮等。
[0076]當使用活性陰離子聚合技術制備嵌段共聚物時，簡化的結構A-M可表示活性A嵌段，其中M為選自I族金屬諸如L1、Na或K的引發(fā)劑片段。A嵌段是包含根據(jù)式I的甲基丙烯酸酯單體的第一單體組合物的聚合產(chǎn)物。可將包含用于形成B嵌段的單體的第二單體組合物(例如，第二單體組合物可包含根據(jù)式II的單體)加到A-M中，從而導致形成活性二嵌段結構A-B-M。添加包含根據(jù)式I的單體的第一單體組合物的另一進料并隨后消除活性陰離子位點可導致形成三嵌段結構A-B-A。或者，可使用雙官能或多官能偶聯(lián)劑偶聯(lián)活性二嵌段A-B-M結構以形成三嵌段結構`A-B-A共聚物或(A-B) η星形嵌段共聚物。
[0077]可使用任何本領域已知的用于活性陰離子聚合反應的引發(fā)劑。典型的引發(fā)劑包括堿金屬烴，諸如有機單鋰化合物(例如乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔辛基鋰、正癸基鋰、苯基鋰、2-萘基鋰、4- 丁基苯基鋰、4-苯基丁基鋰、環(huán)己基鋰等)。此類單官能引發(fā)劑可用于制備活性A嵌段或活性B嵌段。對于(甲基)丙烯酸酯的活性陰離子聚合，可通過加入選自諸如氯化鋰、冠醚或乙氧基鋰的物質(zhì)的絡合配體來緩和陰離子的反應性。
[0078]適用于活性陰離子聚合反應的雙官能引發(fā)劑包括(但不限于)1，1，4，4_四苯基-1，4-二鋰丁烷；1，1，4，4_四苯基-1，4-二鋰異丁烷；和萘鋰、萘鈉、萘鉀及其同系物。其他合適的雙官能引發(fā)劑包括二鋰化合物，如那些通過烷基鋰與二乙烯基化合物的加成反應制得的化合物。例如，烷基鋰可與1，3_雙(1-苯基乙烯基)苯或間二異丙烯基苯反應。
[0079]其他引發(fā)劑或引發(fā)劑組合可在使用活性自由基聚合技術制備嵌段共聚物時使用。對于活性自由基聚合反應和這些反應的適合引發(fā)劑的說明，參見PCT專利公布N0.W097/18247 (Matyjaszewski 等人)和 W098/01478 (Le 等人)。
[0080]對于活性陰離子聚合反應，通?？扇〉氖菍⒁l(fā)劑逐滴加到單體中，直至觀察到與引發(fā)劑的陰離子相關的特征性顏色持續(xù)。然后，可加入計算量的引發(fā)劑以產(chǎn)生所需分子量的聚合物。初步的逐滴添加會破壞與引發(fā)劑反應的污染物，并使得可以更好地控制聚合反應。
[0081]所用的聚合溫度取決于所聚合的單體和所用的聚合技術的類型。一般來講，反應可在約-100°c至約100°C的溫度下進行。對于活性陰離子聚合反應，溫度通常為約-80°c至約20°C。對于活性自由基聚合反應，溫度通常為約20°C至約150°C。相比于活性陰離子聚合反應，活性自由基聚合反應往往對溫度變化較不敏感。
[0082]通常，聚合反應在控制的條件下進行，以排除可能破壞引發(fā)劑或活性陰離子的物質(zhì)。通常，聚合反應在惰性氣氛(如氮氣、氬氣、氦氣或它們的組合)中進行。當反應為活性陰離子聚合時，無水條件可能是必要的。
[0083]通常，(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物是可熱熔融處理的。這意味著它們能夠在無明顯聚合物降解的情況下接受熱熔融處理(諸如通過擠出機或類似的設備)。(甲基)丙烯酸酯嵌段共聚物可在高于約150°C的溫度下熔融流動。嵌段共聚物的熔融流動溫度可通過調(diào)節(jié)嵌段共聚物的A嵌段與B嵌段之間的相容性水平(即，可混溶性)而調(diào)節(jié)。例如，可選擇A嵌段的組成以包含提供強度和所需玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的第一單體單元和改變嵌段共聚物的熔融流動溫度的第二單體單元。合適的第二單體單元包括例如甲基丙烯酸環(huán)烷基酯，諸如甲基丙烯酸環(huán)己酯等。可以使用第一和第二單體的任何可用的相對含量。
[0084]熔融流動還可通過改變A嵌段和B嵌段的重量而調(diào)節(jié)。例如，熔融流動溫度可通過增加嵌段的重量而升高并可通過減小嵌段的重量而降低。
[0085]A嵌段和B嵌段在不同的溫度下不同地彼此間相互作用，從而提供有用的溫度控制的性質(zhì)。在低溫下(例如，在低于A嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度但高于B嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下)，不同的嵌段往往發(fā)生相分離。A嵌段納米域在較低模量的連續(xù)B嵌段相內(nèi)提供剛性和強度。.
[0086](甲基)丙烯酸酯基共聚物可如上所定義為光學透明的或光學清晰的。光學清晰度可取決于A嵌段納米域的大小。對于光學清晰度而言，希望納米域小于可見光的波長(約400至約700nm)。納米域通常具有小于約150nm或小于約IOOnm的平均尺寸?？衫缤ㄟ^改變A嵌段的量或通過改變用于形成嵌段共聚物中的A嵌段的單體組成而改變納米域的尺寸。除非兩個相的折射率良好匹配，否則較大的域尺寸往往會導致光散射。
[0087]本公開的粘合劑還可以包含無鹵素的阻燃劑?？梢允褂梅秶鷱V泛的無鹵素阻燃齊?。有機磷化合物是尤其合適的。合適的有機磷化合物的例子包括磷酸酯、芳族縮合磷酸酯、聚磷酸酯和次膦酸。磷酸酯的具體例子包括磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸-2-乙基己基二苯酯、磷酸三正丁酯、磷酸三二甲苯酯、間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)和雙酚A雙(二苯基磷酸酯)。聚磷酸酯的具體例子包括聚磷酸銨、三聚氰胺改性聚磷酸銨和包覆聚磷酸銨。如本文所用，包覆聚磷酸銨是指其耐水性通過用樹脂涂覆或包封而改善的聚磷酸銨。次膦酸的具體例子為二異辛基次膦酸。尤其合適的無鹵素阻燃添加劑包括間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)以及可以SANTICIZER S-154購自密蘇里圣路易斯孟山都公司(Monsanto Company, St.Louis, MO)的三芳基磷酸酯。
[0088]通常，將無鹵素的阻燃添加劑以足以提高粘合劑阻燃性的量添加。在一些實施例中，基于(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物和增粘樹脂(若存在)的總重量計，將無鹵素阻燃添加劑以至少10重量％的量添加。在一些實施例中，基于(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物和增粘樹脂(若存在)的總重量計，以至少15重量％、20重量％、25重量％、30重量％、33重量％、35重量％或甚至40重量％、50重量％或60重量％的量添加。由于許多無鹵素阻燃添加劑對粘合劑具有塑化作用，因此可能有利的是限制添加的量以防止減弱粘合劑的內(nèi)聚強度。一般來講，基于(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物和增粘樹脂(若存在)的總重量計，將無鹵素阻燃添加劑以小于70重量％的量添加。
[0089]本公開的粘合劑層還可以包含至少一種增粘樹脂。廣泛范圍的增粘樹脂是合適的。合適的增粘樹脂包括例如萜烯酚醛樹脂、松香、松香酯、氫化松香的酯、合成烴樹脂以及它們的組合。合適的增粘樹脂的例子包括(但不限于)可以商品名FORAL購自田納西州金斯波特伊士曼化學(Eastman Chemicals (Kingsport, TN))或特拉華威爾明頓赫克力士公司(Hercules, Inc.(Wilmington, DE))的那些。例如，F(xiàn)0RAL85、F0RAL85E 和F0RAL85LB(LB是指低溴)為松香酸的甘油酯。F0RAL105和F0RAL105E為松香酸的季戊四醇酯。FORAL AX和FORAL AX-E為松香酸。其他合適的增粘樹脂包括例如可以商品名SUPER ESTER購自美國伊利諾伊州芝加哥荒川化學(Arakawa Chemical, USA (Chicago,IL))、以商品名SYLVALITE或SYLVATAC購自佛羅里達州巴拿馬城亞利桑那化學(ArizonaChemical (Panama City, FL))以及以商品名PERMALYN購自田納西州金斯波特伊士曼化學(Eastman Chemicals (Kingsport, TN))的松香酸的各種甘油酯。例子包括(但不限于)SUPER ESTER ff-100,SUPER ESTER A-75、SUPER ESTER ff-100,SUPER ESTER KE-100,SUPERESTER KE-300、SYLVALITE RE88、SYLVALITE RE100、SYLVATAC RE4265、SYLVATAC RE429 和PERMALYN5095-C。增粘樹脂 SUPER ESTER KE-100 和 SUPER ESTER KE-300 被視為光學清晰的。尤其合適的增粘樹脂包括 SUPER ESTER KE-100、SUPER ESTER A_75 和 F0RAL85E。
[0090]增粘樹脂(若存在)的量根據(jù)多個變量而變化，這些變量包括含有增粘樹脂的粘合劑的所需用途以及粘合劑其他組分的量和構成。通常，基于存在的(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物的100重量份計，增粘樹脂以1-100重量份的量存在。更通常的是，基于存在的(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚 物的100重量份計，增粘樹脂以10-80重量份、20-60重量份或25-50重量份的量存在。
[0091]其他添加劑可加到壓敏粘合劑組合物中，只要這些添加劑不會不利地影響壓敏粘合劑組合物的所需性質(zhì)即可。在一些情況下，將添加劑選擇為與嵌段共聚物的A或B嵌段相容。添加劑在以下情況下在相(例如A嵌段或B嵌段)中相容:其導致該相的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度偏移(假定添加劑和相不具有相同的Tg)。這些類型的添加劑的例子包括增粘劑和增塑劑。增粘劑在上文進行了更詳細的討論。另外，如上所述，通常無鹵素阻燃劑也可用作增塑劑并因此可能不需要或需要添加另外的增塑劑。
[0092]另外的添加劑包括抗氧化劑、諸如無機填料之類的填料、UV穩(wěn)定劑、軟化劑或這些添加劑的組合。
[0093]合適的抗氧化劑的例子包括基于受阻酚或含硫有機金屬鹽的那些。受阻酚包括鄰位取代的或2，5_ 二取代的酚，其中一個或多個取代基為具有2至30個碳原子的支鏈烴基，例如叔丁基或叔戊基。其他有用的受阻酚包括對位取代的酚，其中取代基為烷氧基基團，其中燒氧基的燒基基團為甲基、乙基、3_取代的丙酸酷等基團。含硫有機金屬鹽包括二丁基二硫代氨基甲酸酯的鎳衍生物。市售的抗氧化劑的代表性例子包括可以商品名“IRGAN0X1076”得自汽巴公司(Ciba)以及以商品名“CYANOX LTDP”得自美國氰胺公司(American Cyanamid C0.)的受阻酌.。
[0094]添加劑還可以包含一種或多種填料。填料通常不改變Tg但可以改變儲能模量。合適的填料的例子包括有機和無機填料兩者。有機填料的例子包括例如木粉或淀粉。更典型的是，使用無機填料。合適的無機填料的例子包括碳酸鈣、粘土、滑石、二氧化硅和有限量的炭黑?？梢允褂枚喾N水平的填料以顯著降低本公開的粘合劑制劑的成本。較低的水平可對粘合劑的性質(zhì)產(chǎn)生微弱的影響，而較高的水平可明顯增加剛度、硬度和耐變形性。極細粒度的填料諸如膨潤土或以商品名“CAB-0-SIL”(卡博特公司(Cabot Corporation))銷售的熱解法二氧化硅可用于增加溶液的粘度或賦予觸變?nèi)芤盒再|(zhì)。另外，如果希望粘合劑為光學透明的或光學清晰的，則應對填料選擇、填料水平和填料粒度進行選擇，以便不對粘合劑的光學性質(zhì)產(chǎn)生不利影響。
[0095]合適的UV穩(wěn)定劑的例子包括紫外線吸收劑(UVA)和受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)。諸如可得自紐約州塔里 敦汽巴公司(Ciba，Tarrytown, NY)的化合物TINUVIN P、213、234、326、327、328和571的苯并三唑UVA ;諸如可得自紐約州塔里敦汽巴公司(Ciba，Tarrytown，NY)的TINUVIN400和405的羥苯三嗪；諸如可得自紐約州塔里敦汽巴公司(Ciba，Tarrytown,NY)的TINUVIN123、144、622、765、770的HALS ;以及可得自紐約州塔里敦汽巴公司(Ciba,Tarrytown7NY)的抗氧化劑IRGAN0X1010、1135和1076是尤其有用的?？傻米约~約州塔里敦汽巴公司(Ciba，Tarrytown, NY)的材料TINUVIN B75(含有UVA、HALS和抗氧化劑的產(chǎn)品)也是適合的。
[0096]軟化劑可用于例如調(diào)節(jié)粘度、改善可加工性(例如使粘合劑組合物適于擠出)、降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度從而導致增大的低溫粘合力或調(diào)節(jié)內(nèi)聚強度與粘合強度之間的平衡。通常選擇具有低揮發(fā)性、在電磁光譜的可見區(qū)域內(nèi)為透明的且不含或基本上不含顏色和/或氣味的軟化劑。如果粘合劑組合物中包含任選的軟化劑，則其存在量通常不大于20重量％、不大于15重量％、不大于10重量％或不大于5重量％。對于許多粘合劑組合物來說合適的軟化劑包括(但不限于)石油基烴類，諸如芳香型(如萘型)或石蠟型；液體橡膠或其衍生物，諸如液體聚丁烯樹脂或氫化液體聚異戊二烯。合適的聚丁烯樹脂可以商品名IND0P0L商購自德克薩斯州聯(lián)盟市(League City, TX)的英力士低聚物公司(INE0S Oligomers)和以商品名PANALANE(例如，PANALANE H300E)商購自新澤西州帕特森(Paterson, NJ)的鋰聚合物電池化學品公司(LIP0 Chemicals, Inc.)。在添加軟化劑的實施例中，粘合劑組合物中可包含一種軟化劑或軟化劑的組合。
[0097]本公開的粘合劑條帶還包括條帶背襯。合適的條帶背襯的例子包括例如紙張、聚合物膜、金屬箔、織造或非織造網(wǎng)或隔離襯墊。紙張的例子包括涂布有粘土的紙張和涂布有聚乙烯的紙張。聚合物膜的例子包括含有一種或多種聚合物的膜，所述聚合物為例如乙酸丁酸纖維素；乙酸纖維素丙酸酯；三乙酸纖維素?’聚(甲基)丙烯酸酯如聚甲基丙烯酸甲酯；聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯；基于萘二羧酸的共聚物或共混物；聚醚砜；聚氨酯；含氟熱塑性聚合物；聚碳酸酯；聚氯乙烯；間規(guī)立構聚苯乙烯；環(huán)烯烴共聚物；以及聚烯烴，包括聚乙烯和聚丙烯，例如澆注和雙軸取向的聚丙烯。金屬箔條帶背襯的例子包括例如鋁箔或金屬化聚合物膜。織造和非織造網(wǎng)的例子包括例如織物、泡沫、毯子等。合適的隔離襯墊的例子包括由紙張(例如牛皮紙)或聚合物材料(例如，聚烯烴如聚乙烯或聚丙烯、乙烯-醋酸乙烯、聚氨酯、聚酯如聚對苯二甲酸乙二醇酯，等等)制備的那些。至少某些隔離襯片涂覆有隔離劑層，例如含有機硅的材料或含碳氟化合物的材料。示例性的隔離襯墊包括(但不限于)可以商品名“T-30”和“T-10”購自弗吉尼亞州馬丁斯維爾(Martinsville, Va.)的科特公司(CP Film)的襯墊,所述襯墊在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜上具有有機硅隔離涂層。所述襯墊可在其表面上具有微結構，這使得所述粘合劑能夠在粘合劑層表面上形成微結構。然后可移除襯片使具有微結構化表面的粘合劑層暴露。條帶背襯可以包含單層或多層，諸如涂覆有聚乙烯的聚對苯二甲酸乙二醇酯。條帶背襯可準備好或經(jīng)處理以賦予一些所需的特性給其一個或多個表面。此類處理的例子包括電暈處理、火焰處理、等離子處理和化學處理。尤其合適的條帶背襯由聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、由聚氨酯或由含氟熱塑性聚合物制備。一種尤其合適的含氟熱塑性塑料為可從明尼蘇達州奧克代爾泰良公司(DYNEON，Oakdale，MN)商購獲得的THV500。
[0098]據(jù)發(fā)現(xiàn)，某些條帶背襯當結合(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物使用時可為條帶提供阻燃性，甚至不用添加無鹵素阻燃劑。一類尤其合適的條帶背襯為聚氨酯。聚氨酯由醇(諸如二醇，在一些情況下為高級官能醇，諸如三醇、四醇等)和異氰酸酯(通常為二異氰酸酯)的縮聚反應制成。廣泛范圍的聚氨酯膜可商購獲得，或可由市售材料制備。尤其合適的聚氨酯膜材料為聚醚型熱塑性聚氨酯，諸如從俄亥俄州克利夫蘭路博潤公司(Lubrizol，Cleveland, OH)商購獲得的 ESTANE58244 和 ESTANE58277。
[0099]除了通常與粘合劑條帶諸如壓敏粘合劑條帶相關的性質(zhì)諸如剝離強度、剪切保持力和粘著性外，本公開的粘合劑條帶還具有另外的所需性質(zhì)。這些性質(zhì)包括阻燃性，并且在一些實施例中包括所需的光學性質(zhì)，諸如為光學透明的或光學清晰的。
[0100]已開發(fā)了廣泛范圍的測試方案來測定諸如粘合劑條帶之類的材料的阻燃性。方案的選擇取決于多種因素，諸如粘合劑條帶的預期用途。
[0101]合適的測試方案包括垂直燃燒測試FAR25.853a。該測試在下文的“實例”章節(jié)中詳述。本公開的阻燃壓敏粘合劑條帶的許多實施例在涂覆到THV-500或聚氨酯背襯上時通過了該測試。然而，即使未通過.該測試的本公開的阻燃壓敏粘合劑的實施例可能會通過不同的測試方案，因此可以為用于某些應用的合適的阻燃壓敏粘合劑。
[0102]另外，如上所述，包括(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物和條帶背襯(通常為聚氨酯條帶背襯)的本公開的一些實施例能夠通過垂直燃燒測試FAR25.853a而無需在粘合劑層中包含阻燃劑。
[0103]本公開的條帶的阻燃添加劑層的一些實施例為光學透明的或光學清晰的。如上所述，“光學透明的”是指在可見光譜(約400nm至約700nm)的至少一部分內(nèi)具有高透光率的制品、膜或粘合劑。相似地，如上所述，“光學清晰的”是指在可見光光譜(約400nm至約700nm)的至少一部分內(nèi)具有高透光率并呈現(xiàn)出低霧度的粘合劑或制品?？刹捎美鏏STM-D1003-95來測定光透射率和霧度。另外，可商購獲得直接生成光透射率和霧度值的用于測試樣品的分光光度計。此類儀器的例子包括例如可從畢克-加特納公司(BYK-Gardener, Inc.)商購獲得的TCS Plus分光光度計。
[0104]光學透明度或光學清晰度可通過多種技術進行控制。這些技術包括例如(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物的選擇、無鹵素阻燃劑的選擇、存在于粘合劑中的任何另外添加劑的選擇，所述另外添加劑諸如增粘劑、增塑劑、抗氧化劑、填料和UV穩(wěn)定劑。所存在的任何添加劑的粒度可為尤其重要的。
[0105]透光性或光學清晰度可取決于(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物。尤其重要的是A嵌段納米域的尺寸。納米域通常具有小于約150nm或甚至小于約IOOnm的平均尺寸。納米域的尺寸可例如通過嵌段共聚物中A嵌段的量或通過A嵌段的單體組成而控制。除非兩個相(A嵌段相和B嵌段相)的折射率良好匹配，否則較大的域尺寸往往會導致光散射。
[0106]光學透明的阻燃壓敏粘合劑層的實施例通常具有至少90%的百分比透射率和小于10%的霧度。光學清晰的阻燃壓敏粘合劑的實施例通常具有至少95%的百分比透射率和小于5%的霧度。另外，阻燃光學清晰的壓敏粘合劑的一些實施例具有約0.16-2.0范圍內(nèi)的泛黃系數(shù)b*。
[0107]將認識到，某些光學特性可以使用L*、a*和b*色標進行定義。L*、a*和b*值均基于CIE(International Commission on Illumination,國際照明協(xié)會)的方法，該方法使用作為入射光波長的函數(shù)的測試材料的透射率或反射率、所選標準照明體的光譜功率和CIE標準觀察者的顏色匹配函數(shù)來確定其色標。確定L*、a*和b*值的CIE過程在ASTM E308和ASTM E1164中有詳細描述。ASTM E308討論了使用CIE系統(tǒng)來計算物體顏色的標準操作，而ASTM E1164討論了獲得分光光度數(shù)據(jù)以用于物體顏色評價的標準操作。本文引用的L*、a*和b*值是使用可見光光譜中的透射率、CIE標準照明體C(表示日光)以及2度CIE標準觀察者的顏色匹配函數(shù)來確定的。
[0108]給定對象的L*、a*和b*色標是在三維顏色空間中描述某一顏色區(qū)域的坐標。a*值和b*值描述了顏色的色調(diào)和飽和度。例如，正的a*值位于紅色區(qū)域中，而負的a*值位于綠色區(qū)域中。正的b*值位于黃色區(qū)域中，而負的b*值位于藍色區(qū)域中。a*值和b*值的符號(正或負)確定了光學主體的色調(diào)，而其絕對值確定了該具體色調(diào)的飽和度。
[0109]增加的絕對值對應于更高的飽和度。L*坐標涉及光學主體的強度或亮度。更大的正L*值對應于白色區(qū)域，而接近零的更小的L*正值對應于黑色區(qū)域。當光學主體的a*和b*色標接近零時，這對應 于中性顏色或灰色區(qū)域。因此，為了獲得灰色外觀，a*和b*色標的絕對值應當為約5或更小。更優(yōu)選地，a*和b*色標的絕對值應當為約3或更小。
[0110]盡管L*、a*和b*色標可以準確測量到小數(shù)點后幾位，但色標之間的顯著差異通?？梢詾槿搜鬯煊X。人眼通過注意物體的顏色或“色度(shade)”的變化來察覺色標的差異。通常，只有當色標的差值的絕對值為約I或更大時，人眼才能察覺到其差異。因此，如果認為第一材料的色標與第二材料的對應色標不同，則兩種對應色標的差值的絕對值應為約I或更大，更優(yōu)選地為約2或更大。
[0111]本公開的粘合劑條帶可通過多種技術制備。通常，將粘合劑或粘合劑共混物涂覆到條帶背襯的至少一部分上，以生成包括粘合劑層的條帶制品。該粘合劑層可以是連續(xù)或不連續(xù)的。粘合劑或粘合劑共混物如上所述包含(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物并可另外包含至少10重量％的無鹵素阻燃劑以及另外的任選添加劑，諸如增粘樹脂等。
[0112]當條帶制品的粘合劑層包含材料的共混物時，在涂覆到條帶背襯上之前制備粘合劑共混物。粘合劑共混物通過將(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物與至少10重量％的無鹵素阻燃劑共混而制備。共混物可在溶劑中或作為無溶劑共混物進行制備。如上所述，可將另外的組分加到粘合劑共混物中，諸如一種或多種增粘樹脂、抗氧化劑、填料、UV穩(wěn)定劑、增塑劑或它們的組合。[0113]在一些實施例中，在溶劑中制備粘合劑共混物。溶劑可包括單一溶劑或不同溶劑的混合物。通常，如果使用不同的溶劑，則溶劑彼此相容。包含(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物和至少10重量％的無鹵素阻燃劑的溶劑混合物可以多種不同的方式制備。可將組分各自溶解在溶劑中并混合(混合溶液)，可將一種組分溶解在溶劑中再添加其他組分并溶解(將組分加到溶液中)，或者可將兩種組分以干燥狀態(tài)混合在一起然后通過添加溶劑而溶解。如上所述，溶劑可意指單一溶劑或可以為溶劑混合物。
[0114]為了溶解(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物，選擇為嵌段共聚物的A嵌段和B嵌段的良好溶劑的溶劑。合適的溶劑的例子包括:酮類，如丙酮和甲基乙基酮；醚類，如乙醚和四氫呋喃；酯類，如乙酸乙酯；烷烴，如己烷、庚烷和石油醚；芳香烴，如苯和甲苯；以及它們的組合。在一些實施例中，甲苯、乙酸乙酯、四氫呋喃和甲基乙基酮是尤其理想的溶劑。
[0115]要溶解無鹵素阻燃劑，任何上列溶劑均是合適的。在一些實施例中，甲苯、乙酸乙酯、四氫呋喃和甲基乙基酮是尤其理想的溶劑。相似地，加到粘合劑共混物中的任何另外添加劑(諸如增粘樹脂)可作為溶液(已溶于溶劑中)或以干燥形式添加。
[0116]粘合劑溶液共混物不論用于形成溶液共混物的添加順序如何通常包含介于約30重量％至約70重量％之間的固體，也就是說，固體組分(聚合物、阻燃劑、添加劑等)的干重量占溶液總重量的30-70%。
[0117]為了形成本公開的粘合劑條帶制品，將溶劑型粘合劑共混物涂覆到條帶背襯上。基底可以為例如條帶背襯、制品表面或隔離襯墊。合適的條帶背襯的例子如上所述。
[0118]由于在一些實施例中，粘合劑為光學透明的或光學清晰的，因此條帶背襯可以為光學膜。如本文所用，術語“光學膜”指可用于產(chǎn)生光學效應的膜。光學膜通常為含聚合物的膜，其可以為單層或多層的。光學膜為柔性的，并且可具有任何合適的厚度。光學膜對電磁波譜的某些波長(如電磁波譜的可見區(qū)、紫外區(qū)或紅外區(qū)的波長)通常為至少部分透射的、反射的、抗反射的、偏振的、光學清晰的或漫射的。示例性的光學膜包括(但不限于)可見光鏡膜、著色鏡膜、陽 光反射膜、紅外反射膜、紫外反射膜、反射偏振膜(例如增亮薄膜和反射式偏光增亮薄膜)、吸收偏振膜、光學清晰膜、有色膜和抗反射膜。
[0119]在一些實施例中，光學膜具有涂層。通常，將涂層用于增強膜的功能，或為膜提供另外的功能。涂層的例子包括(例如)硬涂層、防霧涂層、防刮涂層、防窺涂層或它們的組合。在例如觸摸屏傳感器、顯示屏、圖形應用等應用中，諸如硬涂層、防霧涂層和提供增強耐久性的防刮涂層等涂層是可取的。防窺涂層的例子包括(例如)模糊的或霧狀的涂層，以得到遮蔽視線的或百葉式的膜從而限制視角。
[0120]某些光學膜具有多層，例如含聚合物的材料(如含或不含染料的聚合物)的多層，或含金屬的材料和聚合物材料的多層。某些光學膜具有折射率不同的聚合物材料的交替層。其他光學膜具有交替的聚合物層和含金屬層。示例性的光學膜在以下專利中有所描述:美國專利 N0.6, 049, 419 (Wheatley 等人);美國專利 N0.5, 223, 465 (Wheatley 等人);美國專利N0.5，882，774 (Jonza等人);美國專利N0.6，049，419 (Wheatley等人);美國專利N0.RE34, 605 (Schrenk 等人);美國專利 N0.5，579，162 (Bjornard 等人)和美國專利 N0.5，360, 659 (Arends 等人)。
[0121]溶劑型粘合劑共混物可以通過任何適當?shù)墓に囃坎?，例如通過例如刮涂、輥涂、凹版印刷涂布、棒涂、淋幕式涂布以及氣刀涂布。也可通過已知的方法印刷粘合劑共混物，諸如絲網(wǎng)印刷或噴墨印刷。然后，通常干燥粘合劑涂層以除去溶劑。在一些實施例中，涂層經(jīng)受諸如通過烘箱(例如，鼓風烘箱)提供的高溫，以加快粘合劑的干燥。
[0122]粘合劑共混物還可以在無溶劑的過程諸如熱熔融混合中制備。多種熱熔混合技術適于制備本發(fā)明的壓敏粘合劑，這些技術使用多種熱熔混合設備。既可以使用間歇混合設備又可以使用連續(xù)混合設備。間歇式方法的例子包括使用BRABENDER(例如可從新澤西州南哈肯薩克C.W.布拉本德儀器公司(C.ff.Brabender Instruments, Inc.；SouthHackensack, NJ)商購獲得的BRABENDER PREP CENTER)或BANBURY內(nèi)混式與輥軋式設備(例如可從康乃狄克州安索尼亞法雷爾公司(Farrel C0.；Ansonia, CN)獲得的設備)的那些。連續(xù)方法的例子包括單螺桿擠出、雙螺桿擠出、圓盤擠出、往復式單螺桿擠出和銷釘機筒單螺桿擠出。連續(xù)方法可采用分配元件、銷釘混合元件、靜態(tài)混合元件和分散元件如MADD0CK混合元件和SAXTON混合元件?？梢允褂脝蝹€熱熔混合裝置或者可以使用熱熔混合設備的組合來制備本發(fā)明的熱熔共混物和壓敏粘合劑。在一些實施例中，可能有利的是使用不止一件熱熔混合設備。例如，可將一臺擠出機諸如單螺桿擠出機用于熱熔融加工(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚 物。該擠出機的輸出可被進給到第二擠出機(例如雙螺桿擠出機)中以與其他的組分熱熔混合。
[0123]將熱熔融混合的輸出涂覆到條帶背襯上以形成條帶制品。如果使用間歇裝置，可以從裝置取出熱熔共混物、置于熱熔涂布機或擠出機中并涂布到基底上。如果使用擠出機來制備熱熔共混物，可以將共混物直接擠出到基底上以連續(xù)的形成方法形成粘合劑層。合適的基底的例子在上文針對與溶劑型涂覆方法一起使用進行了描述。在連續(xù)形成方法中，可以將粘合劑拉出膜模頭并隨后接觸移動的塑料幅材或其他合適的條帶背襯。在一些方法中，將條帶背襯材料與粘合劑從膜模頭共擠出并然后將所述多層構造冷卻而在單個涂布步驟中形成條帶。如果粘合劑將為轉(zhuǎn)移條帶，則粘合劑層可為自支撐膜，而背襯為隔離襯墊。形成后，可通過使用直接方法(例如冷卻輥或水浴)和間接方法(例如空氣或氣體噴射)驟冷來使粘合劑層或膜硬化。
[0124]也可以使用無溶劑和溶劑型混合和涂覆技術的組合。例如，可制備、干燥和熱熔融涂覆溶劑型粘合劑共混物。相似地，可將熱熔融粘合劑共混物溶于一種或多種溶劑中并進行涂覆。
[0125]使用溶劑型涂覆方法或無溶劑涂覆方法涂覆的涂覆粘合劑層的厚度將取決于多種因素，包括粘合劑制品的所需用途。通常，粘合劑層的厚度往往大于約5微米(μ m)、大于約10 μ m、大于約15 μ m或甚至大于約20 μ m。該厚度經(jīng)常小于約1000 μ m、小于約250 μ m、小于約200 μ m或甚至小于約175 μ m。例如，該厚度可以為約5至約1000 μ m、約10至約500 μ m、約25至約250 μ m或約50至約175 μ m。
[0126]本公開包括以下實施例。
[0127]實施例包括條帶。第一實施例包括含有以下部分的條帶:背襯；以及涂覆在背襯至少一部分上的阻燃壓敏粘合劑，所述壓敏粘合劑包含:(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物；和至少10重量％的無鹵素阻燃劑。
[0128]實施例2是實施例1的條帶，其中壓敏粘合劑為光學清晰的。
[0129]實施例3是實施例1或2的條帶，其中所述背襯包括含氟熱塑性膜、聚氨酯膜、聚酯膜、聚烯烴膜、乙烯基膜、聚丙烯酸膜、聚碳酸酯膜或具有隔離劑涂層的聚合物膜。[0130]實施例4是實施例1至3中任一項的條帶，其還包含至少一種另外的添加劑。
[0131]實施例5是實施例4的條帶，其中所述至少一種添加劑包括增粘樹脂、抗氧化劑、無機填料、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、增塑劑、軟化劑或它們的組合。
[0132]實施例6是實施例1至5中任一項的條帶，其中所述(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物包括(甲基)丙烯酸酯二嵌段、三嵌段或星形嵌段共聚物。
[0133]實施例7是實施例1至5中任一項的條帶，其中所述(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物包括三嵌段共聚物，所述三嵌段共聚物包含:至少兩個A末端嵌段聚合物單元，所述A末端嵌段聚合物單元各自衍生自包括(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯或它們的組合的第一單烯鍵不飽和單體，其中每個A末端嵌段具有至少50°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；以及至少一個B中間嵌段聚合物單元，所述B中間嵌段聚合物單元衍生自包括(甲基)丙烯酸酯或乙烯基酯的第二單烯鍵不飽和單體，其中每個B中間嵌段具有不大于20°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；并且其中第一單烯鍵不飽和單體或第二單烯鍵不飽和單體的至少一者包括(甲基)丙烯酸酯單體。
[0134]實施例8是實施例7的條帶，其中所述(甲基)丙烯酸酯基三嵌段共聚物包括(聚甲基丙烯酸甲酯)_(聚丙烯酸烷基酯)_(聚甲基丙烯酸甲酯)共聚物。
[0135]實施例9是實施例8的條帶，其中所述聚丙烯酸烷基酯嵌段構成聚合物，所述聚合物包含至少一種丙烯酸酯單體，所述丙烯酸酯單體具有含I至20個碳原子的烷基基團。
[0136]實施例10是實施例2的條帶，其中所述阻燃光學清晰的壓敏粘合劑具有至少90%的百分比透射率和小于10%的霧度。
[0137]實施例11是實施例2的條帶，其中所述阻燃光學清晰的壓敏粘合劑具有至少95%的百分比透射率和小于5%的霧度。
[0138]實施例12是實施 例2、10或11中任一項的條帶，其中所述阻燃光學清晰的壓敏粘合劑具有約0.16-2.0范圍內(nèi)的泛黃系數(shù)b*。
[0139]實施例13是實施例1至12中任一項的條帶，其中阻燃壓敏粘合劑在涂覆到包含聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚氨酯或含氟熱塑性塑料的背襯上時通過垂直燃燒測試FAR25.853a。
[0140]實施例14是實施例1至13任一項的條帶，其中所述無鹵素阻燃添加劑包括有機磷化合物。
[0141]實施例15是實施例14的條帶，其中有機磷化合物包括磷酸酯、芳族縮合磷酸酯、聚磷酸酯、次膦酸或它們的組合。
[0142]實施例16是實施例15的條帶，其中有機磷化合物包括間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)或三芳基磷酸酯。
[0143]實施例17包括條帶，所述條帶包含:背襯；以及涂覆到背襯的至少一部分上的阻燃光學清晰的壓敏粘合劑，其中所述阻燃光學清晰的壓敏粘合劑包含(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物和至少一種增粘樹脂。
[0144]實施例18是實施例17的條帶，其中所述背襯包括聚醚型熱塑性聚氨酯背襯。
[0145]實施例19是實施例17或18的條帶，其還包含至少一種另外的添加劑。
[0146]實施例20是實施例19的條帶，其中所述至少一種添加劑包括抗氧化劑、無機填料、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、增塑劑、軟化劑或它們的組合。[0147]實施例21是實施例17至19中任一項的條帶，其中所述(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物包括(甲基)丙烯酸酯二嵌段、三嵌段或星形嵌段共聚物。
[0148]實施例22是實施例17至20中任一項的條帶，其中所述(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物包括三嵌段共聚物，所述三嵌段共聚物包含:至少兩個A末端嵌段聚合物單元，所述A末端嵌段聚合物單元各自衍生自包括(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯或它們的組合的第一單烯鍵不飽和單體，其中每個A末端嵌段具有至少50°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；以及至少一個B中間嵌段聚合物單元，所述B中間嵌段聚合物單元衍生自包括(甲基)丙烯酸酯或乙烯基酯的第二單烯鍵不飽和單體，其中每個B中間嵌段具有不大于20°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；并且其中第一單烯鍵不飽和單體或第二單烯鍵不飽和單體的至少一者包括(甲基)丙烯酸酯單體。
[0149]實施例23是實施例22的條帶，其中(甲基)丙烯酸酯基三嵌段共聚物包括(聚甲基丙烯酸甲酯)_(聚丙烯酸烷基酯)_(聚甲基丙烯酸甲酯)共聚物。
[0150]實施例24是實施例23的條帶，其中所述聚丙烯酸烷基酯嵌段構成聚合物，所述聚合物包含至少一種丙烯酸酯單體，所述丙烯酸酯單體具有含I至20個碳原子的烷基基團。
[0151]實施例25是實施例17至24中任一項的條帶，其中所述阻燃光學清晰的壓敏粘合劑具有至少90%的百分比透射率和小于10%的霧度。
[0152]實施例26是實施例17至24中任一項的條帶，其中所述阻燃光學清晰的壓敏粘合劑具有至少95%的百分比透射率和小于5%的霧度。
[0153]實施例27是實施例17至26中任一項的條帶，其中所述阻燃光學清晰的壓敏粘合劑具有約0.16-2.0范圍內(nèi)的泛黃系數(shù)b*。
[0154]實施例28是實施例1.7至27中任一項的條帶，其中所述阻燃壓敏粘合劑通過垂直燃燒測試FAR25。
[0155]實施例包括制備條帶的方法。實施例29包括制備條帶的方法，所述方法包括:提供背襯；以及將阻燃壓敏粘合劑涂覆到背襯的至少一部分上，其中所述阻燃壓敏粘合劑包含:(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物；和至少10重量％的無鹵素阻燃劑。
[0156]實施例30是實施例29的方法，其中所述壓敏粘合劑為光學清晰的。
[0157]實施例31是實施例29或30的方法，其中所述阻燃壓敏粘合劑包含通過共混(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物而制備的共混物；和至少10重量％的無鹵素阻燃劑。
[0158]實施例32是實施例31的方法，其還包括向粘合劑共混物提供至少一種另外的添加劑并進行共混。
[0159]實施例33是實施例32的方法，其中所述至少一種另外的添加劑包括增粘樹脂、抗氧化劑、無機填料、UV穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、增塑劑、軟化劑或它們的組合。
[0160]實施例34是實施例31至33中任一項的方法，其中共混包括熱熔融共混。
[0161]實施例35是實施例34的方法，其中熱熔融共混包括將(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物和無鹵素阻燃劑加到擠出機中并擠出所得的熱熔融共混物。
[0162]實施例36是實施例31至33中任一項的方法，其中所述壓敏粘合劑還包含至少一種溶劑并且共混包括溶劑共混。
[0163]實施例37是實施例36的方法，其中提供(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物包括提供溶于溶劑中的(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物的溶液。[0164]實施例38是實施例29至37中任一項的方法，其中所述背襯包括含氟熱塑性膜、聚氨酯膜、聚酯膜、聚烯烴膜、乙烯基膜、聚丙烯酸膜、聚碳酸酯膜或具有隔離劑涂層的聚合物膜。
[0165]實M
[0166]這些實例僅僅是用于示例性目的，并且無意于限制附帶的權利要求的范圍。除非另外指明，否則實例以及說明書的以下部分及權利要求書中的所有份數(shù)、百分數(shù)、比率等均按重量計。以下實例中使用這些縮寫:g =克,mg=毫克,min=分鐘,hr=小時，sec=秒,mL=毫升，L=升，S=秒，rpm=轉(zhuǎn)每分鐘，cm/min=厘米每分鐘，ft/min=英尺每分鐘，kj=千焦，mil=千分之一英寸。除非另外指明，否則所用溶劑和其他試劑均可購自美國威斯康星州密爾沃基市的西格瑪奧德里奇化學公司(Sigma-Aldrich Chemical Company, Milwaukee,Wisconsin)。
[0167]縮寫表
[0168]
[0169]
【權利要求】
1.一種條帶，所述條帶包括: 背襯；和 涂覆在所述背襯的至少一部分上的阻燃壓敏粘合劑， 所述壓敏粘合劑包含: (甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物；和 至少10重量％的無鹵素阻燃劑。
2.根據(jù)權利要求1所述的條帶，其中所述壓敏粘合劑是光學清晰的。
3.根據(jù)權利要求1所述的條帶，其中所述背襯包括含氟熱塑性膜、聚氨酯膜、聚酯膜、聚烯烴膜、乙烯基膜、聚丙烯酸膜、聚碳酸酯膜或具有隔離劑涂層的聚合物膜。
4.根據(jù)權利要求1所述的條帶，其中所述阻燃壓敏粘合劑還包含至少一種另外的添加劑。
5.根據(jù)權利要求4所述的條帶，其中所述至少一種另外的添加劑包括增粘樹脂、抗氧化劑、無機填料、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、增塑劑、軟化劑或它們的組合。
6.根據(jù)權利要求1所述的條帶，其中所述(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物包括(甲基)丙烯酸酯二嵌段、三嵌段或星形嵌段共聚物。
7.根據(jù)權利要求1所述的條帶，其中所述(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物包括三嵌段共聚物，所述三嵌段共聚物包含:` 至少兩個各自衍生自包括(甲基)丙烯酸酯的第一單烯鍵不飽和單體的 A末端嵌段聚合單元，其中每個A 末端嵌段具有至少50°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；和 至少一個衍生自包括(甲基)丙烯酸酯或乙烯基 酯的第二單烯鍵不飽和單體的B中間嵌段聚合單元， 其中每個B中間嵌段具有不大于 200C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；并且其中所述第一單烯鍵不飽和 單體或所述第二單烯鍵不飽和單體的至少一者包括 (甲基)丙烯酸酯單體。
8.根據(jù)權利要求7所述的條帶，其中所述(甲基)丙烯酸酯基三嵌段共聚物包括(聚甲基丙烯酸甲酯)_(聚丙烯酸烷基酯)_(聚甲基丙烯酸甲酯)共聚物。
9.根據(jù)權利要求8所述的條帶，其中所述聚丙烯酸烷基酯嵌段包括由至少一種丙烯酸酯單體構成的聚合物，所述丙烯酸酯單體具有含I至20個碳原子的烷基基團。
10.根據(jù)權利要求2所述的條帶，其中所述阻燃光學清晰的壓敏粘合劑具有至少90%的百分比透射率和小于10%的霧度。
11.根據(jù)權利要求10所述的條帶，其中所述阻燃光學清晰的壓敏粘合劑具有約0.16-2.0的泛黃系數(shù)b*。
12.根據(jù)權利要求1所述的條帶，其中所述條帶通過垂直燃燒測試FAR25.853a。
13.根據(jù)權利要求1所述的條帶，其中所述無鹵素阻燃添加劑包括磷酸酯。
14.一種條帶,所述條帶包括: 背襯；和 涂覆在所述背襯的至少一部分上的阻燃光學清晰的壓敏粘合劑，其中所述阻燃光學清晰的壓敏 粘合劑包含(甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物和至少 一種增粘樹脂。
15.根據(jù)權利要求14所述的條帶，其中所述背襯包括聚醚型熱塑性聚氨酯背襯。
16.根據(jù)權利要求14所述的條帶，其中所述條帶通過垂直燃燒測試FAR25.853a。
17.一種制備條帶的方法，所述方法包括: 提供背襯；和 將阻燃壓敏粘合劑涂覆到 所述背襯的至少一部分上，其中所述阻燃壓敏粘合劑包含: (甲基)丙烯酸酯基嵌段共聚物；和 至少10重量％的無鹵素阻燃劑。
18.根據(jù)權利要求17所述的方法，其中所述壓敏粘合劑是光學清晰的。
19.根據(jù)權利要求17所述的方法，其中涂覆包括熱熔融涂覆。
20.根據(jù)權利要求17所述的方法，其中所述壓敏粘合劑還包含至少一種溶劑并且涂覆包括溶劑涂覆。
【文檔編號】C09J7/02GK103443228SQ201280014489
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2012年3月22日 優(yōu)先權日:2011年3月24日
【發(fā)明者】T-V·T·特蘭, M·阿洛西納埃普勒蘇弗勒爾, R·B·羅斯, 卞裕美, A·R·普勒普斯, P·J·哈里森, J·D·克拉珀, 景乃勇, V·布哈蒂, N·夏爾馬 申請人:3M創(chuàng)新有限公司