專利名稱：馬來松香甘油酯酚醛樹脂制備方法
馬來松香甘油酯酚醛樹脂制備方法技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于一種松香深加工方法。
背景技術(shù)：
松香是我國豐富的可再生資源，年產(chǎn)量達(dá)60余萬噸，居世界第一位。它是由一系列樹脂酸組成的，具有獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)和多個(gè)手性中心，結(jié)構(gòu)中的羧基和菲環(huán)骨架可以進(jìn)行一系列的化學(xué)改性，是一種天然的手性源材料。松香經(jīng)過化學(xué)改性可以得到一系列深加工產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于日常生活中的各個(gè)領(lǐng)域，在國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展中起到舉足輕重的作用。這些深加工產(chǎn)品的價(jià)值比原料松香提到2-10倍，甚至數(shù)十倍，目前我國主要以出口脂松香創(chuàng)匯。我國是脂松香出口量最大的國家，占世界貿(mào)易量的60%左右，許多發(fā)達(dá)國家從我國進(jìn)口原料松香，經(jīng)過一系列深加工后產(chǎn)品又返銷回中國，對我國的資源保護(hù)和經(jīng)濟(jì)發(fā)展十分不利。我國對松香深加工利用率為35%，相比之下，歐美等發(fā)達(dá)國家對松香的深加工利用率接近100%，存在著很大的差距。因此，開展松香改性研究，開發(fā)出符合我國市場需求的深加工松香產(chǎn)品不僅對國家和地方經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，而且對我國林業(yè)資源的合理開發(fā)和利用以及目前工業(yè)節(jié)能降耗都有十分重要的意義。作為松香主要成分的樹脂酸是一種具有兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)活性中心——羧酸和雙鍵的化學(xué)活性物質(zhì)，通過這兩個(gè)反應(yīng)活性中心就可以引進(jìn)刻鐘原子或基團(tuán)，從而賦予松香具有所希望的性質(zhì)，達(dá)到改性的目的，從而改變松香的理性性能，大大拓展了松香的應(yīng)用領(lǐng)域，形成了種類繁多的松香衍生產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于壓敏膠、粘合劑行業(yè)。制造復(fù)膜膠，裝飾膠，標(biāo)簽?zāi)z，膠帶膠，熱熔膠，衛(wèi)生巾膠，不干膠，EVA熱熔膠，聚酰胺熱熔膠，密封膠，清漆漆料，裝訂膠，管道膠等。近幾十年來，松香深加工方面，其產(chǎn)品種類、制備方法均無大進(jìn)展；現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)品制備方法，存在反應(yīng)緩慢耗時(shí)長等不足。
經(jīng)中國公開專利檢索，查到有關(guān)發(fā)明專利416條，實(shí)用新型專利64條，沒發(fā)現(xiàn)與本專利申請相同的方案。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提出一種馬來松香甘油酯酚醛樹脂制備方法。
本發(fā)明的馬來松香甘油酯酚醛樹脂制備方法，其特征在于按重量計(jì)，松香100 份，加熱150—1601熔融，加入雙酚A，10—15份，攪拌O. 3 — O. 5小時(shí)，降溫至90— 100°C， 加入甲醛12—30份，促進(jìn)劑六次甲基四胺，90—100°C攪拌2—2. 5小時(shí)，加入順丁烯二酸酐5 —15份，180— 200°C下進(jìn)行加成反應(yīng)I. 5—2小時(shí)；加入甘油不少于80份，催化劑氧化鎂2 — 2. 2份升溫180— 200°C，攪拌反應(yīng)2 — 2. 5小時(shí)，升溫至270— 280°C抽真空I小時(shí)； 既得馬來松香甘油酯酚醛樹脂產(chǎn)品。
本發(fā)明的馬來松香甘油酯酚醛樹脂制備方法，的反應(yīng)原理
①甲階酚醛樹脂的合成在熔融的松香中加入烷基酚，多聚甲醛在體系中以顆粒狀存在，隨后分解成單體甲醛，與烷基酚發(fā)生縮聚反應(yīng)。
②次甲基醌的形成升溫脫水，在升溫的過程中，體系中的羥甲基的活性急速增加，發(fā)生了羥甲基分子內(nèi)的脫水，羥甲基分子間的縮合醚化反應(yīng)，形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。
③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成在180°C時(shí)加入馬來酸酐，利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成，同時(shí)次甲基醌與松香酸也進(jìn)行Diels-Alder加成反應(yīng),生成馬來酸酐化苯并二氫呋喃化合物。
④多元醇的酯化體系中大量羧基的存在，會破壞體系的平衡，引起樹脂的不穩(wěn)定。所以我們加入多元醇，利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應(yīng)，降低體系的酸價(jià)。 同時(shí)，通過多元醇的酯化，形成了適用于膠印油墨需要的高聚物。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比的有益效果通過加大催化劑，使之反應(yīng)速度加快3— 5倍以上，通過富多元醇方法，可較低溫度下反應(yīng)，使反應(yīng)變得平穩(wěn)、緩和、易于控制，從而使生產(chǎn)周期大大縮短，生產(chǎn)及設(shè)備效率大為提高，生產(chǎn)成本降低；并獲得色淺的、品質(zhì)優(yōu)良的產(chǎn)品O具體實(shí)施方式
本發(fā)明的馬來松香甘油酯酚醛樹脂制備方法，通過加大催化劑，使之反應(yīng)速度加快3— 5倍以上，通過富多元醇方法，可較低溫度下反應(yīng)，使反應(yīng)變得平穩(wěn)、緩和、易于控制， 從而使生產(chǎn)周期大大縮短，生產(chǎn)及設(shè)備效率大為提高，生產(chǎn)成本降低；并獲得色淺的、品質(zhì)優(yōu)良的產(chǎn)品
本發(fā)明的馬來松香甘油酯酚醛樹脂制備方法，其特征在于按重量計(jì)，松香100 份，加熱150—1601熔融，加入雙酚A，10—15份，攪拌O. 3 — O. 5小時(shí)，降溫至90— 100°C， 加入甲醛12—30份，促進(jìn)劑六次甲基四胺，90—100°C攪拌2—2. 5小時(shí)，加入順丁烯二酸酐5 —15份，180— 200°C下進(jìn)行加成反應(yīng)I. 5—2小時(shí)；加入甘油不少于80份，催化劑氧化鎂2 — 2. 2份升溫180— 200°C，攪拌反應(yīng)2 — 2. 5小時(shí)，升溫至270— 280°C抽真空I小時(shí)； 既得馬來松香甘油酯酚醛樹脂產(chǎn)品。
所得產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)達(dá)到如下指標(biāo)
權(quán)利要求
1. 一種馬來松香甘油酯酚醛樹脂制備方法，其特征在于按重量計(jì)，松香100份，加熱150— 160°C熔融，加入雙酚A，10—15份，攪拌0. 3—0. 5小時(shí)，降溫至90— 100°C，加入甲醛12—30份，促進(jìn)劑六次甲基四胺，90—100°C攪拌2—2. 5小時(shí)，加入順丁烯二酸酐5—15份，180—200°C下進(jìn)行加成反應(yīng)I. 5—2小時(shí)；加入甘油不少于80份，催化劑氧化鎂2—2. 2份升溫180— 200°C，攪拌反應(yīng)2 — 2. 5小時(shí)，升溫至270— 280°C抽真空I小時(shí)；既得馬來松香甘油酯酚醛樹脂產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明的馬來松香甘油酯酚醛樹脂制備方法，松香100份，加熱150—160℃熔融，加入雙酚A，10—15份，攪拌0.3—0.5小時(shí)，降溫至90—100℃，加入甲醛12—30份，促進(jìn)劑六次甲基四胺，90—100℃攪拌2—2.5小時(shí)，加入順丁烯二酸酐5—15份，180—200℃下進(jìn)行加成反應(yīng)1.5—2小時(shí)；加入甘油不少于80份，催化劑氧化鎂2—2.2份升溫180—200℃，攪拌反應(yīng)2—2.5小時(shí)，升溫至270—280℃抽真空1小時(shí)；既得產(chǎn)品。其具有反應(yīng)溫度較低，易于控制，反應(yīng)速度快3—5倍以上，產(chǎn)品生產(chǎn)成本低，品質(zhì)好優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C09D11/10GK102977300SQ201210512729
公開日2013年3月20日 申請日期2012年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月4日
發(fā)明者張健, 吳潤秀, 王晶, 張雅靜, 李 杰, 李安平, 李先蘭, 嚴(yán)積芳 申請人:張雅靜