專利名稱：一種疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚磷酸銨的制備方法，具體地說是一種疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法。
背景技術(shù)：
聚磷酸銨(APP)是一種含N和P的聚磷酸鹽，有6種晶型。其中II型APP屬正交晶系，分子中具有P-O-P交聯(lián)結(jié)構(gòu)，在應(yīng)用于聚合物材料時(shí)，其結(jié)構(gòu)緊密，熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性能較好，毒性低(LD5tl ^ 10 g/kg)，在應(yīng)用過程中具有不揮發(fā)性，不產(chǎn)生腐蝕性氣體，效果持久，安全性能好等優(yōu)良特性。但是，也存在吸濕性較強(qiáng)，與聚合物相容性差，易在高分子材料中滲出，抗水解性能差等缺陷。為克服上述缺陷，在現(xiàn)有技術(shù)中，人們往往靠采用偶聯(lián)劑表面處理或微膠囊化處理對APP進(jìn)行改性來降低APP的水溶性。但是，目前偶聯(lián)劑表面處理工藝在制備改性APP時(shí)，由于在APP表面形成的包覆膜的致密程度不夠，使得APP在 聚合物基體中的抗遷移能力不足，導(dǎo)致改性后的APP水溶性仍舊較高；而微膠囊化處理雖能夠改善其水溶性，但囊壁材料中含有三聚氰胺-甲醛樹脂、尿素-甲醛、酚醛樹脂等成分，這在制備及應(yīng)用過程中的存在甲醛釋放等環(huán)保性能較差問題。因此，制備一種表面極性及水溶性較低，在潮濕環(huán)境下遷移能力小、環(huán)保性能高的改性APP仍是本領(lǐng)域的技術(shù)難題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是提供一種疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法，以解決現(xiàn)有方法制備的聚磷酸銨存在吸濕性較強(qiáng)，易在高分子材料中遷移及滲透、溶解度高、環(huán)保性能差等問題。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的
本發(fā)明所提供的一種疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法，包括以下步驟
一種疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法，包括以下步驟
(i)配制聚磷酸銨溶液以低級醇為溶劑，將聚磷酸銨與低級醇以質(zhì)量體積比計(jì)為I: I 30混合,攪拌5 30 min,制得聚磷酸銨溶液；
(ii)配制A溶液將正硅酸酯和復(fù)合硅烷偶聯(lián)劑按質(zhì)量比為I:0.2 5混合，得混合物A，將混合物A溶于低級醇溶劑中，得A溶液；其中混合物A與低級醇以質(zhì)量體積比計(jì)為I: I 30 ;所述復(fù)合娃燒偶聯(lián)劑為含R1經(jīng)基的二燒氧基娃燒與含R2燒經(jīng)基的二燒氧基娃燒的混合物；所述R1為甲基、乙基或乙稀基中的一種，R2為C6 C12的直鏈燒經(jīng)基中的一種；其中含R1烴基的三烷氧基硅烷與含R2烷烴基的三烷氧基硅烷的質(zhì)量比為I : O. 2 5 ;
(iii)配制B溶液將水和催化劑按質(zhì)量比為I: O. 025 O. 5混合，得混合物B，將混合物B溶于低級醇溶劑中，得B溶液；所述混合物B與低級醇以質(zhì)量體積比計(jì)為1:1 30 ;所述催化劑為弱酸或弱堿中的一種，所述弱酸為甲酸或乙酸中的一種，所述弱堿為工業(yè)氨水或苯胺中的一種；
(iv)將聚磷酸銨溶液升溫至40 60°C，在攪拌狀態(tài)下，把分別置于恒壓滴液漏斗中的A溶液和B溶液并流滴加到聚磷酸銨溶液中，其中聚磷酸銨、混合物A與混合物B的質(zhì)量比為1:0. 05 O. 3:0. 06 I. I，滴加完畢后，在20 70°C下繼續(xù)攪拌，反應(yīng)I 6 h，減壓抽濾，得沉淀，將沉淀水洗，無水乙醇洗，干燥，得改性的聚磷酸銨。本發(fā)明步驟(i)中所述聚磷酸銨為II型聚磷酸銨。本發(fā)明所述的低級醇為無水甲醇、無水乙醇、無水丙醇或無水異丙醇中的一種或幾種任意比例的混合醇。本發(fā)明步驟(i)所述的聚磷酸銨與低級醇以質(zhì)量體積比計(jì)為1:5 10。本發(fā)明步驟(ii)中所述混合物A與低級醇以質(zhì)量體積比計(jì)為1:14 18。本發(fā)明步驟(ii)所述的正硅酸酯為正硅酸甲酯或正硅酸乙酯中的一種；所述含
三烷氧基硅烷為三甲氧基硅烷或三乙氧基硅烷中的一種。 本發(fā)明步驟(ii)所述含R1烴基的三烷氧基硅烷為甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷中的一種。本發(fā)明步驟(i i )所述含R2烷烴基的三烷氧基硅烷為正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正庚基三甲氧基硅烷、正庚基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、正辛基二乙氧基娃燒、正壬基二甲氧基娃燒、正壬基二乙氧基娃燒、正癸基二甲氧基娃燒、正癸基三乙氧基硅烷、正i^一烷基三甲氧基硅烷、正i^一烷基三乙氧基硅烷、正十二烷基三甲氧基硅烷或正十二烷基三乙氧基硅烷中的一種。本發(fā)明步驟(iii)所述混合物B與低級醇以質(zhì)量體積比計(jì)為1:4 15。本發(fā)明步驟(iv)所述干燥條件為溫度在80 150°C下，烘干6 12 h ;所述并流滴加的速度為60 120滴/min，所述攪拌的速度為200 1000 r/ min。本發(fā)明通過正硅酸酯與含有疏水基團(tuán)的復(fù)合偶聯(lián)劑在弱酸或弱堿的催化下對APP溶液進(jìn)行原位水解、縮合以及聚合等一系列的改性反應(yīng)，使得聚磷酸銨表面形成一層類似荷葉表面凹凸結(jié)構(gòu)的包覆膜。同時(shí)，通過正硅酸酯的加入增強(qiáng)了包覆膜的強(qiáng)度，復(fù)合硅烷偶聯(lián)劑中疏水基團(tuán)增強(qiáng)了包覆膜的疏水性以及改善了與高分子基體的相容性，克服了現(xiàn)有偶聯(lián)劑改性聚磷酸銨存在包覆膜強(qiáng)度低，包覆不完全等缺點(diǎn)。本發(fā)明提供的改性聚磷酸銨制備方法簡單，反應(yīng)條件溫、操作控制容易，在常壓、溫度為20 70°C時(shí)即可實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明，采用本發(fā)明制備的改性聚磷酸銨，能夠使得聚磷酸銨表面的極性及水溶性降低，抗溶出性能提高，與高分子材料的相容性得到改善，而且制備聚磷酸銨無毒無害，產(chǎn)品的環(huán)保性能較高。此外，改性后的聚磷酸銨的粒度大小無顯著變化，引入的硅元素能夠與聚磷酸銨協(xié)同，進(jìn)一步提高了材料的阻燃性能。因此，該材料添加在膨脹型防火涂料、聚乙烯、聚丙稀、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、橡膠制品、纖維板及干粉滅火劑等聚合物材料中具有很好的應(yīng)用前景。


圖I為改性前聚磷酸銨的掃描電子顯微鏡放大1000倍的照片。圖2為實(shí)施例3制備的改性聚磷酸銨的掃描電子顯微鏡放大1000倍的照片。圖3為改性前聚磷酸銨的掃描電子顯微鏡放大10000倍的照片。圖4為實(shí)施例3制備的改性聚磷酸銨掃的描電子顯微鏡放大50000倍的照片。
具體實(shí)施例方式下面實(shí)施例用于進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但不以任何形式限制本發(fā)明。實(shí)施例I
在裝有回流冷凝裝置的四口燒瓶中將10 g APP分散在100 mL無水乙醇中，在機(jī)械攪拌下處理20 min ;得APP溶液，備用；再將I. 50g正硅酸乙酯、O. 50g甲基三乙氧基硅烷以及
1.OOg正辛基三乙氧基硅烷混合，得混合物A，將混合物A分散在50 mL無水乙醇中，得A溶液，將A溶液置于恒壓滴液漏斗中備用；將5. 50g水及I. 50g含氨25 28%的氨水混合,得混合物B，將混合物B分散在50 mL無水乙醇中，得B溶液，將B溶液置于另一恒壓滴液漏斗中備用；然后將四口燒瓶中分散好的APP溶液加熱至50°C，然后將兩只恒壓滴液漏斗中的A溶液和B溶液同時(shí)并流滴加到劇烈攪拌的四口燒瓶中，滴加速度為60滴/min，保持?jǐn)嚢杷俣葹?00 r/min，滴加完畢后，升溫至45°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2 h，減壓抽濾，得沉淀，將沉淀用去離子水及無水乙醇依次洗滌，并在110°C下烘干8 h，即得到改性APP。 實(shí)施例2
在裝有回流冷凝裝置的四口燒瓶中將10 g APP分散在100 mL無水乙醇中，在機(jī)械攪拌下處理30 min ;得APP溶液，備用；再將I. 50g正硅酸乙酯、O. 50g甲基三乙氧基硅烷以及I. OOg正己基三甲氧基硅烷混合，得混合物A，將混合物A分散在50 mL無水乙醇中，得A溶液，將A溶液置于恒壓滴液漏斗中備用；將6. 00 g水及I. 50g含氨25 28%的濃氨水混合，的混合物B，將混合物B分散在50 mL無水乙醇中，得B溶液，將B溶液置于另一恒壓滴液漏斗中備用；然后將四口燒瓶中分散好的APP醇溶液加熱至60°C，然后將兩只恒壓滴液漏斗中的A溶液和B溶液同時(shí)并流滴加到劇烈攪拌的四口燒瓶中，滴加速度為120滴/min，保持?jǐn)嚢杷俣葹?000 r/min，滴加完畢后，在溫度為70°C下，繼續(xù)攪拌反應(yīng)I h，減壓抽濾，得沉淀，將沉淀用去離子水及無水乙醇依次洗滌，并在150°C下烘干6 h，即得改性APP。實(shí)施例3
在裝有回流冷凝裝置的四口燒瓶中將10 g APP分散在100 mL無水乙醇中，在機(jī)械攪拌下處理5 min;得APP溶液，備用；再將O. 50g正硅酸乙酯、I. 00 g乙烯基三乙氧基硅烷以及I. 50g正己基三乙氧基硅烷混合，得混合物A，將混合物A分散在50 mL無水乙醇中，得A溶液，將A溶液置于恒壓滴液漏斗中備用；將3. 27 g水及O. 50g含氨25 28%的氨水混合，得混合物B，將混合物B分散在50 mL無水乙醇中，得B溶液，將B溶液置于另一恒壓滴液漏斗中備用；然后將四口燒瓶中分散好的APP溶液加熱至40°C，然后將兩只恒壓滴液漏斗中的A溶液和B溶液同時(shí)并流滴加到劇烈攪拌的燒瓶中，滴加速度為60滴/min，保持?jǐn)嚢杷俣葹?00 r/min，滴加完畢后，使四口燒瓶中溶液溫度為20°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)6 h，減壓抽濾，得沉淀，將沉淀用去離子水及無水乙醇依次洗滌，并在80°C下烘干12 h，即得改性APP。實(shí)施例4
在裝有回流冷凝裝置的四口燒瓶中將10 g APP分散在300 mL無水甲醇中，在機(jī)械攪拌下處理15 min ;得APP溶液，備用；再將O. 5g正硅酸甲酯、O. 42g甲基三甲氧基硅烷以及
2.OSg正癸基三甲氧基硅烷混合，得混合物A，將混合物A分散在90 mL無水甲醇中，得A溶液，將A溶液置于恒壓滴液漏斗中備用；將7. 30g水及3. 70g苯胺混合，得混合物B，將混合物B分散在90 mL無水甲醇中，得B溶液，將B溶液置于另一恒壓滴液漏斗中備用；然后將四口燒瓶中分散好的APP溶液加熱至55°C，然后將兩只恒壓滴液漏斗中的A溶液和B溶液同時(shí)并流滴加到劇烈攪拌的四口燒瓶中，滴加速度為100滴/min，保持?jǐn)嚢杷俣葹?00 r/min,滴加完畢后，升溫至50°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)5 h，減壓抽濾，得沉淀，將沉淀用去離子水及無水乙醇依次洗滌，并在120°C下烘干6 h，即得到改性APP。實(shí)施例5
在裝有回流冷凝裝置的四口燒瓶中將100 g APP分散在100 mL無水丙醇中，在機(jī)械攪拌下處理30 min ;得APP溶液，備用；再將4. I g正硅酸乙酯、O. 75g甲基三乙氧基硅烷以及O. 15g正壬基三乙氧基硅烷混合，得混合物A，將混合物A分散在6 mL無水丙醇中，得A溶液，將A溶液置于恒壓滴液漏斗中備用；將5.85 g水及O. 15 g甲酸混合，得混合物B，將 混合物B分散在6 mL無水丙醇中，得B溶液，將B溶液置于另一恒壓滴液漏斗中備用；然后將四口燒瓶中分散好的APP溶液加熱至55°C，然后將兩只恒壓滴液漏斗中的A溶液和B溶液同時(shí)并流滴加到劇烈攪拌的四口燒瓶中，滴加速度為90滴/min，保持?jǐn)嚢杷俣葹?00 r/min,滴加完畢后，升溫至45°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)4 h，減壓抽濾，得沉淀，將沉淀用去離子水及無水乙醇依次洗滌，并在120°C下烘干6 h，即得到改性APP。實(shí)施例6
在裝有回流冷凝裝置的四口燒瓶中將10 g APP分散在50 mL無水異丙醇中，在機(jī)械攪拌下處理25 min ;得APP溶液，備用；再將O. 5 g正硅酸甲酯、I. 5g甲基三甲氧基硅烷以及
I.Og正庚烷基三甲氧基硅烷混合，得混合物A，將混合物A分散在50 mL無水異丙醇中，得A溶液，將A溶液置于恒壓滴液漏斗中備用；將7. OOg水及O. 50g乙酸混合，得混合物B，將混合物B分散在50 mL無水異丙醇中，得B溶液，將B溶液置于另一恒壓滴液漏斗中備用；然后將四口燒瓶中分散好的APP溶液加熱至55°C，然后將兩只恒壓滴液漏斗中的A溶液和B溶液同時(shí)并流滴加到劇烈攪拌的四口燒瓶中，滴加速度為90滴/min，保持?jǐn)嚢杷俣葹?00r/min,滴加完畢后，升溫至50°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)5 h，減壓抽濾，得沉淀，將沉淀用去離子水及無水乙醇依次洗滌，并在100°C下烘干10 h，即得到改性APP。實(shí)施例7
在裝有回流冷凝裝置的四口燒瓶中將10 g APP分散在50 mL無水乙醇中，在機(jī)械攪拌下處理30 min ;得APP溶液，備用；再將O. 5 g正硅酸乙酯、I. Og乙基三乙氧基硅烷以及
I.5g烷基三乙氧基硅烷混合，得混合物A，將混合物A分散在50 mL無水乙醇中，得
A溶液，將A溶液置于恒壓滴液漏斗中備用；將10. OOg水及O. 67g苯胺混合，得混合物B，將混合物B分散在50 mL無水乙醇中，得B溶液，將B溶液置于另一恒壓滴液漏斗中備用；然后將四口燒瓶中分散好的APP溶液加熱至50°C，然后將兩只恒壓滴液漏斗中的A溶液和B溶液同時(shí)并流滴加到劇烈攪拌的四口燒瓶中，滴加速度為100滴/min，保持?jǐn)嚢杷俣葹?00r/min,滴加完畢后，升溫至40°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3 h，減壓抽濾，得沉淀，將沉淀用去離子水及無水乙醇依次洗滌，并在90°C下烘干8 h，即得到改性APP。實(shí)施例8
在裝有回流冷凝裝置的四口燒瓶中將10 g APP分散在50 mL無水乙醇中，在機(jī)械攪拌下處理20 min ;得APP溶液，備用；再將I. O g正硅酸甲酯、I. Og乙烯基三甲氧基硅烷以及
O.2g正十二烷基三乙氧基硅烷混合，得混合物A，將混合物A分散在50 mL無水乙醇中，得A溶液，將A溶液置于恒壓滴液漏斗中備用；將6. OOg水及O. 5g甲酸混合，得混合物B，將混合物B分散在50 mL無水乙醇中，得B溶液，將B溶液置于另一恒壓滴液漏斗中備用；然后將四口燒瓶中分散好的APP溶液加熱至50°C，然后將兩只恒壓滴液漏斗中的A溶液和B溶液同時(shí)并流滴加到劇烈攪拌的四口燒瓶中，滴加速度為60滴/min，保持?jǐn)嚢杷俣葹?00 r/min,滴加完畢后，升溫至40°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3 h，減壓抽濾，得沉淀，將沉淀用去離子水及無水乙醇依次洗滌，并在150°C下烘干6 h，即得到改性APP。實(shí)施例9
在裝有回流冷凝裝置的四口燒瓶中將10 g APP分散在50 mL無水乙醇中，在機(jī)械攪拌下處理20 min ;得APP溶液，備用；再將O. 5 g正硅酸乙酯、I. OOg甲基三乙氧基硅烷以及
I.50g正辛基三乙氧基硅烷混合，得混合物A，將混合物A分散在50 mL無水乙醇中，得A溶液，將A溶液置于恒壓滴液漏斗中備用；將3. 53 g水及O. 20 g冰乙酸混合，得混合物B，將混合物B分散在50 mL無水乙醇中，得B溶液，將B溶液置于另一恒壓滴液漏斗中備用；然 后將四口燒瓶中分散好的APP溶液加熱至50°C，然后將兩只恒壓滴液漏斗中的A溶液和B溶液同時(shí)并流滴加到劇烈攪拌的四口燒瓶中，滴加速度為60滴/min，保持?jǐn)嚢杷俣葹?00r/min,滴加完畢后，升溫至45°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)4 h，減壓抽濾，得沉淀，將沉淀用去離子水及無水乙醇依次洗滌，并在110°C下烘干8 h，即得到改性APP。對比例I
以改性前的聚磷酸銨為對照，其性能檢測見表I、表2、圖I及圖3。改性前的聚磷酸銨為杭州捷爾思阻燃化工有限公司生產(chǎn)的市售產(chǎn)品，聚合度彡1000, II型。實(shí)施例10本發(fā)明具體實(shí)施例的檢測方法
(I)溶解度測定稱取(5.00±0.02)g樣品APP放入250 mL燒杯中，加入(100±0. 5 )mL的去離子水，將燒杯放入恒溫水浴中，在25°C條件下攪拌溶解I h后，置于離心管中離心15 min。取出上層清液，采用減重法在(110±5)°C烘箱中烘干至恒重，計(jì)算其的溶解度(單位g/100ml水)。其溶解度低，表明APP的水溶性越低。(2)活化度測定稱量I g樣品APP，放入50 mL燒杯中，在向燒杯中加入50 mL蒸餾水，攪拌均勻，靜置2 h，將漂浮在水面上的樣品過濾，抽干，在110°C下干燥10 h，在干燥器中冷卻至室溫，稱量漂浮物的質(zhì)量，漂浮物重量與樣品重量的比值為活化度(單位/%)。其活化度越高則表明改性效果越好，即APP表面疏水性越強(qiáng)。(3)極限氧指數(shù)(LOI):在氮氧混合氣體中，維持樣品APP燃燒所需的最小氧氣百分?jǐn)?shù)，用來表征樣品的阻燃效果。按ASTM D2863-2000標(biāo)準(zhǔn)，使用HC-2氧指數(shù)儀(南京江寧分析儀器廠)測定，試樣尺寸140mmX6mmX3mm。(單位/%)。(4)抗遷移性能測定將含有質(zhì)量百分比為12%的APP的環(huán)氧樹脂樣條浸泡在蒸餾水中，使水的質(zhì)量為樣條質(zhì)量的100倍，在70°C下攪拌I 3 h，后將樣條取出，在80°C烘箱中烘干，然后測試水浸泡后樣條的LOI數(shù)值。如隨浸泡時(shí)間增加，樣條的LOI值越來越小，則表明其APP的在聚合物基體的抗遷移能力越差。(單位/%)。(5)粒度及表面形貌測定樣品的粒度、表面形貌通過日本JSM-7500F掃描電子顯微鏡進(jìn)行觀察和分析。檢測結(jié)果
表I聚磷酸銨溶解度、活化度的檢測結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法，其特征在于包括以下步驟 (i)配制聚磷酸銨溶液以低級醇為溶劑，將聚磷酸銨與低級醇以質(zhì)量體積比計(jì)為I: I 30混合,攪拌5 30 min,制得聚磷酸銨溶液； (ii)配制A溶液將正硅酸酯和復(fù)合硅烷偶聯(lián)劑按質(zhì)量比為I:0.2 5混合，得混合物A，將混合物A溶于低級醇溶劑中，得A溶液；其中混合物A與低級醇以質(zhì)量體積比計(jì)為I: I 30 ;所述復(fù)合娃燒偶聯(lián)劑為含R1經(jīng)基的二燒氧基娃燒與含R2燒經(jīng)基的二燒氧基娃燒的混合物；所述R1為甲基、乙基或乙稀基中的一種，R2為C6 C12的直鏈燒經(jīng)基中的一種；其中含R1烴基的三烷氧基硅烷與含R2烷烴基的三烷氧基硅烷的質(zhì)量比為I : O. 2 5 ; (iii)配制B溶液將水和催化劑按質(zhì)量比為I: O. 025 O. 5混合，得混合物B，將混 合物B溶于低級醇溶劑中，得B溶液；所述混合物B與低級醇以質(zhì)量體積比計(jì)為1:1 30 ;所述催化劑為弱酸或弱堿中的一種，所述弱酸為甲酸或乙酸中的一種，所述弱堿為工業(yè)氨水或苯胺中的一種； (iv)將聚磷酸銨溶液升溫至40 60°C，在攪拌狀態(tài)下，把分別置于恒壓滴液漏斗中的A溶液和B溶液并流滴加到聚磷酸銨溶液中，其中聚磷酸銨、混合物A與混合物B的質(zhì)量比計(jì)為1:0. 05 O. 3:0. 06 I. I，滴加完畢后，在20 70°C下繼續(xù)攪拌，反應(yīng)I 6 h，減壓抽濾，得沉淀，將沉淀水洗，無水乙醇洗，干燥，得改性的聚磷酸銨。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法，其特征在于步驟(i)中所述聚磷酸銨為II型聚磷酸銨。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法，其特征在于所述的低級醇為無水甲醇、無水乙醇、無水丙醇或無水異丙醇中的一種或幾種任意比例的混合醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法，其特征在于步驟(i)所述的聚磷酸銨與低級醇以質(zhì)量體積比計(jì)為1:5 10。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法，其特征在于步驟(ii)中所述混合物A與低級醇的以質(zhì)量體積比計(jì)為1:14 18。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法，其特征在于步驟(ii)所述的正硅酸酯為正硅酸甲酯或正硅酸乙酯中的一種；所述含三烷氧基硅烷為三甲氧基硅烷或三乙氧基硅烷中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求I或6所述的疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法，其特征在于步驟(ii)所述含R1經(jīng)基的二燒氧基娃燒為甲基二甲氧基娃燒、甲基二乙氧基娃燒、乙基二甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷中的一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求I或6所述的疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法，其特征在于步驟(ii)所述含R2燒經(jīng)基的二燒氧基娃燒為正己基二甲氧基娃燒、正己基二乙氧基娃燒、正庚基三甲氧基硅烷、正庚基三乙氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正壬基二甲氧基娃燒、正壬基二乙氧基娃燒、正癸基二甲氧基娃燒、正癸基二乙氧基娃燒、 烷基三甲氧基硅烷、正i^一烷基三乙氧基硅烷、正十二烷基三甲氧基硅烷或正十二燒基二乙氧基娃燒中的一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法，其特征在于步驟(iii)所述混合物B與低級醇以質(zhì)量體積比計(jì)為1:4 15。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法，其特征在于步驟(iv)所述干燥條件為溫度在80 150°C下，烘干6 12 h ;所述并流滴加的速度為60 120滴/min，所述攪拌的速度為200 1000 r/ min?！?br> 全文摘要
本發(fā)明公開了一種疏水及低水溶性聚磷酸銨的改性制備方法，包括以下步驟(i)以低級醇為溶劑，配制聚磷酸銨溶液；(ii)制備A溶液將正硅酸酯及復(fù)合硅烷偶聯(lián)劑混合后溶于低級醇溶劑中，得A溶液；(iii)制備B溶液將水及催化劑混合后溶于低級醇溶劑中，得B溶液；(iv)將聚磷酸銨溶液加熱，在攪拌狀態(tài)下，將A溶液和B溶液并流滴加到聚磷酸銨溶液中，繼續(xù)攪拌，反應(yīng)后，減壓抽濾，將沉淀水洗，醇洗，干燥，得改性的聚磷酸銨。本發(fā)明提供的APP的改性制備方法工藝簡單，操作方便，能夠有效降低產(chǎn)物表面的極性及水溶性，提高抗溶出性能，改善其與高分子材料的相容性，制備的改性APP可在泡沫塑料、樹脂、膠粘劑及涂料等聚合物材料中廣泛使用。
文檔編號C09C3/12GK102850824SQ201210392019
公開日2013年1月2日 申請日期2012年10月16日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月16日
發(fā)明者屈紅強(qiáng), 武偉紅, 郝建薇, 徐建中 申請人:河北大學(xué)