專利名稱：一種氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
氧化樂(lè)果是根據(jù)樂(lè)果在生物體內(nèi)經(jīng)氧化代謝而形成的一種毒力和毒性都比樂(lè)果大的新型化合物。氧化樂(lè)果對(duì)害蟲(chóng)和螨類(lèi)有很強(qiáng)的觸殺作用，尤其對(duì)一些已經(jīng)對(duì)樂(lè)果產(chǎn)生抗藥性地蚜蟲(chóng)，毒力較高，在低溫期仍能保持較強(qiáng)的毒性。主要用于防治香蕉多種蚜蟲(chóng)、卷葉蟲(chóng)、斜紋夜蛾、花薊馬和網(wǎng)蝽等的良好藥劑，低溫期氧化樂(lè)果的殺蟲(chóng)作用表現(xiàn)比樂(lè)果快。氧化樂(lè)果還有很強(qiáng)的內(nèi)吸殺蟲(chóng)作用，可以被植株的莖、葉吸進(jìn)植株體內(nèi)，并可傳送到未噴到藥液部，而使在上面危害的害蟲(chóng)中毒死亡。氧化樂(lè)果屬于高毒農(nóng)藥，但它不易從皮膚滲透進(jìn)入人體，與樂(lè)果的接觸毒性差異不大。目前報(bào)道的氧化樂(lè)果農(nóng)藥的檢測(cè)方法主要是色譜法和免疫法，但這些方法的前處理過(guò)程繁瑣，分析時(shí)間較長(zhǎng)，成本較高。因此，建立簡(jiǎn)單、靈敏的氧化樂(lè)果農(nóng)藥檢測(cè)方法顯得尤為必要。近年來(lái)，熒光納米量子點(diǎn)作為一種新型熒光探針，引起多個(gè)研究領(lǐng)域的廣泛關(guān)注。與傳統(tǒng)的有機(jī)熒光染料和熒光蛋白相比，量子點(diǎn)具有相當(dāng)優(yōu)越的光譜性質(zhì)，如熒光波長(zhǎng)可調(diào)、熒光量子產(chǎn)率高、抗光漂白性能強(qiáng)等。這些優(yōu)越的光譜性質(zhì)使量子點(diǎn)熒光探針廣泛應(yīng)用于分析檢測(cè)領(lǐng)域。但迄今為止，將量子點(diǎn)熒光探針用于氧化樂(lè)果農(nóng)藥檢測(cè)的相關(guān)報(bào)道仍未見(jiàn)。針對(duì)以上問(wèn)題，我們研究了一種利用熒光納米量子點(diǎn)探針檢測(cè)氧化樂(lè)果農(nóng)藥的新方法，該方法操作簡(jiǎn)單、檢測(cè)快速且靈敏度高，能進(jìn)行混合樣品中氧化樂(lè)果的高靈敏識(shí)別。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針的制備及其應(yīng)用。本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案如下I.氧化樂(lè)果農(nóng)藥農(nóng)藥的熒光納CdSe米量子點(diǎn)探針，制備方法如下(a)在手套箱中，稱取O. 08g硒粉加入到裝有O. 25g三正丁基膦和I. 65g 二辛基胺的燒瓶中，制得硒儲(chǔ)備液。(b)取0.015g氧化鎘和O. 12g硬脂酸于三口 Schlenk反應(yīng)容器中，采用Schlenk技術(shù)，用真空泵抽真空后充入氬氣，如此反復(fù)六次以使反應(yīng)容器中充滿氬氣，然后加熱至160°C并保溫40min，使氧化鎘充分溶解。反應(yīng)完后，將溶液降至室溫，制得鎘儲(chǔ)備液。(C)在制好的鎘儲(chǔ)備液中加入I. 9g三正辛基氧膦和I. 9g十六胺,采用Schlenk技術(shù)，用真空泵抽真空后充入氬氣，如此反復(fù)六次以使反應(yīng)容器中充滿氬氣，攪拌并加熱至310°C，然后將從手套箱中取出的硒儲(chǔ)備液迅速注入到反應(yīng)容器中，在280°C反應(yīng)2min，然后迅速撤去加熱裝置并使產(chǎn)物冷卻至室溫，加入30mL氯仿，再加入60mL甲醇離心沉淀，除去上清液，將最終得到的沉淀重新分散在15mL正己烷中，即制得氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針，在365nm的紫外燈下，熒光納米CdSe量子點(diǎn)發(fā)出較強(qiáng)的綠色熒光，在390nm波長(zhǎng)激發(fā)下,在460 650nm有很強(qiáng)的突光發(fā)射光譜。2.氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針在檢測(cè)氧化樂(lè)果農(nóng)藥的應(yīng)用應(yīng)用氧化樂(lè)果農(nóng)藥熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針作為熒光探針檢測(cè)氧化樂(lè)果農(nóng)藥時(shí)，將稀釋600倍后的熒光納米探針溶液與氧化樂(lè)果農(nóng)藥溶液混合，使得探針與氧化樂(lè)果農(nóng)藥的摩爾比為I : 30 1560。從熒光光譜圖可得知熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針的熒光強(qiáng)度隨氧化樂(lè)果農(nóng)藥的濃度的增加而減弱，且熒光強(qiáng)度與氧化樂(lè)果農(nóng)藥濃度有良好的線性關(guān)系，因此，熒光納米CdSe量子點(diǎn)可以作為檢測(cè)氧化樂(lè)果農(nóng)藥的探針快速并定量檢測(cè)有機(jī)溶劑中氧化樂(lè)果農(nóng)藥的含量，對(duì)氧化樂(lè)果農(nóng)藥的檢測(cè)限可達(dá)到I. 9X 10_7mol/L。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn) I.本發(fā)明提供的氧化樂(lè)果農(nóng)藥熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針熒光強(qiáng)度高、熒光穩(wěn)定性好。2.采用本發(fā)明所制備的氧化樂(lè)果農(nóng)藥熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針進(jìn)行氧化樂(lè)果農(nóng)藥的檢測(cè)，檢測(cè)過(guò)程簡(jiǎn)單方便，靈敏度高、檢測(cè)限低，可實(shí)現(xiàn)實(shí)際樣品中氧化樂(lè)果農(nóng)藥的原位快速檢測(cè)。


圖I是本發(fā)明的氧化樂(lè)果農(nóng)藥熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針檢測(cè)氧化樂(lè)果農(nóng)藥過(guò)程中，不同氧化樂(lè)果農(nóng)藥濃度與熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針?lè)磻?yīng)后，激發(fā)波長(zhǎng)為390nm時(shí)所得到的熒光光譜圖；圖中，a e為實(shí)施例中加入的不同氧化樂(lè)果農(nóng)藥濃度，使探針與氧化樂(lè)果農(nóng)藥的摩爾比為I : 30 1560的熒光光譜圖。
具體實(shí)施例方式為了更好的理解本發(fā)明，下面結(jié)合具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)闡述。應(yīng)理解，以下實(shí)施例只是本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方式，目的在于更好地闡述本發(fā)明的內(nèi)容，而不是對(duì)本發(fā)明的保護(hù)范圍產(chǎn)生任何限制。實(shí)施例I氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針的制備(a)在手套箱中，稱取O. 08g硒粉加入到裝有O. 25g三正丁基膦和I. 65g 二辛基胺的燒瓶中，制得硒儲(chǔ)備液。(b)取0.015g氧化鎘和O. 12g硬脂酸于三口 Schlenk反應(yīng)容器中，采用Schlenk技術(shù)，用真空泵抽真空后充入氬氣，如此反復(fù)六次以使反應(yīng)容器中充滿氬氣，然后加熱至160°C并保溫40min，使氧化鎘充分溶解。反應(yīng)完后，將溶液降至室溫，制得鎘儲(chǔ)備液。(c)在制好的鎘儲(chǔ)備液中加入I. 9g三正辛基氧膦和I. 9g十六胺,采用Schlenk技術(shù)，用真空泵抽真空后充入氬氣，如此反復(fù)六次以使反應(yīng)容器中充滿氬氣，攪拌并加熱至310°C，然后將從手套箱中取出的硒儲(chǔ)備液迅速注入到反應(yīng)容器中，在280°C反應(yīng)2min，然后迅速撤去加熱裝置并使產(chǎn)物冷卻至室溫，加入30mL氯仿，再加入60mL甲醇離心沉淀，除去上清液，將最終得到的沉淀重新分散在15mL正己烷中，即制得氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針，在365nm的紫外燈下，熒光納米CdSe量子點(diǎn)發(fā)出較強(qiáng)的綠色熒光，在390nm波長(zhǎng)激發(fā)下,在460 650nm有很強(qiáng)的突光發(fā)射光譜。實(shí)施例2氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針在檢測(cè)氧化樂(lè)果農(nóng)藥的靈敏度的應(yīng)用I.應(yīng)用氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針作為熒光探針檢測(cè)氧化樂(lè)果農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品中氧化樂(lè)果農(nóng)藥的過(guò)程中，將稀釋600倍后的熒光納米探針溶液與氧化樂(lè)果農(nóng)藥溶液混合，使得氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針與氧化樂(lè)果農(nóng)藥的摩爾比為
I 30，即得到熒光光譜a。
2.其余條件均與步驟I相同，僅氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針與氧化樂(lè)果農(nóng)藥的摩爾比改為I : 156，則得到熒光光譜b ;3.其余條件均與步驟I相同，僅氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針與氧化樂(lè)果農(nóng)藥的摩爾比改為I : 391，則得到熒光光譜c ;4.其余條件均與步驟I相同，僅氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針與氧化樂(lè)果農(nóng)藥的摩爾比改為I : 782，則得到熒光光譜d ;5.其余條件均與步驟I相同，僅氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針與氧化樂(lè)果農(nóng)藥的摩爾比改為I : 1560，則得到熒光光譜e ;從熒光光譜圖可得知氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針的熒光強(qiáng)度隨氧化樂(lè)果農(nóng)藥的濃度的增加而減弱，且熒光強(qiáng)度的降低值與氧化樂(lè)果農(nóng)藥濃度有良好的線性關(guān)系，R2=O. 9927。
權(quán)利要求
1.氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針的制備，其特征在于，制備方法如下 (a)在手套箱中，稱取O.08g硒粉加入到裝有O. 25g三正丁基膦和I. 65g 二辛基胺的燒瓶中，制得硒儲(chǔ)備液； (b)取O.015g氧化鎘和O. 12g硬脂酸于三口 Schlenk反應(yīng)容器中，采用Schlenk技術(shù)，用真空泵抽真空后充入氬氣，如此反復(fù)六次以使反應(yīng)容器中充滿氬氣，然后加熱至160°C并保溫40min，使氧化鎘充分溶解，反應(yīng)完后，將溶液降至室溫，制得鎘儲(chǔ)備液； (c)在制好的鎘儲(chǔ)備液中加入I.9g三正辛基氧膦和I. 9g十六胺，采用Schlenk技術(shù)，用真空泵抽真空后充入氬氣，如此反復(fù)六次以使反應(yīng)容器中充滿氬氣，攪拌并加熱至310°C，然后將從手套箱中取出的硒儲(chǔ)備液迅速注入到反應(yīng)容器中，在280°C反應(yīng)2min，然后迅速撤去加熱裝置并使產(chǎn)物冷卻至室溫，加入30mL氯仿 ，再加入60mL甲醇離心沉淀，除去上清液，將最終得到的沉淀重新分散在15mL正己烷中，即制得氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針，在365nm的紫外燈下，熒光納米CdSe量子點(diǎn)發(fā)出較強(qiáng)的綠色熒光，在390nm波長(zhǎng)激發(fā)下,在460 650nm有很強(qiáng)的突光發(fā)射光譜。
2.氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針在檢測(cè)氧化樂(lè)果農(nóng)藥的應(yīng)用，其特征在于， 應(yīng)用氧化樂(lè)果農(nóng)藥熒光納米CdSe量子點(diǎn)作為熒光探針檢測(cè)氧化樂(lè)果農(nóng)藥時(shí)，將稀釋600倍后的熒光納米探針溶液與氧化樂(lè)果農(nóng)藥溶液混合，使得探針與氧化樂(lè)果農(nóng)藥的摩爾比為I : 30 1560。從熒光光譜圖可得知熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針的熒光強(qiáng)度隨氧化樂(lè)果農(nóng)藥的濃度的增加而減弱，且熒光強(qiáng)度與氧化樂(lè)果農(nóng)藥濃度有良好的線性關(guān)系，因此，熒光納米CdSe量子點(diǎn)可以作為檢測(cè)氧化樂(lè)果農(nóng)藥的探針快速并定量檢測(cè)有機(jī)溶劑中氧化樂(lè)果農(nóng)藥的含量，對(duì)氧化樂(lè)果農(nóng)藥的檢測(cè)限可達(dá)到1.9X10_7mol/L。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針及其應(yīng)用。氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米量子點(diǎn)探針的制備(a)制備硒儲(chǔ)備液；(b)制備鎘儲(chǔ)備液；(c)用鎘儲(chǔ)備液和硒儲(chǔ)備液制得氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針。應(yīng)用氧化樂(lè)果農(nóng)藥的熒光納米CdSe量子點(diǎn)探針作為熒光探針檢測(cè)氧化樂(lè)果農(nóng)藥時(shí)，對(duì)氧化樂(lè)果農(nóng)藥的檢測(cè)限可達(dá)到1.9×10–7mol/L。本發(fā)明方法操作簡(jiǎn)單、檢測(cè)快速、靈敏度高且選擇性好，能進(jìn)行混合樣品中氧化樂(lè)果檢測(cè)時(shí)具有高靈敏、高選擇性識(shí)別的特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C09K11/88GK102838993SQ201210362990
公開(kāi)日2012年12月26日 申請(qǐng)日期2012年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月26日
發(fā)明者馬建強(qiáng), 肖琦, 黃珊, 崔建國(guó), 蘇煒, 陳今浩, 李雪華 申請(qǐng)人:廣西師范學(xué)院