專利名稱：一種溶劑型丙烯酸酯壓敏膠及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種壓敏膠，具體是一種應(yīng)用于ASA型材表面保護(hù)膜用溶劑型壓敏膠。
背景技術(shù)：
隨著人們生活水平的提高，家居環(huán)境的改善，人們的個性化需求越來越高，建筑的人性化設(shè)計(jì)和色彩越來越被人們重視。彩色塑料門窗的出現(xiàn)，不但美化了建筑，顯現(xiàn)了回歸大自然的理念，也給予設(shè)計(jì)師們更大的想象空間，賦予室內(nèi)裝橫更有特性的配色背景，更為住戶們創(chuàng)造了溫馨的環(huán)境。ASA型材就是彩色型材的一種，它是由ASA樹脂和傳統(tǒng)PVC材料拉伸共擠而成的型材。ASA樹脂是一種由丙烯腈(AcrylonitiIe)、苯乙烯(Styrene)、丙烯酸(Acrylate)組成的三元聚合物，是針對ABS耐候性差的缺點(diǎn)而開發(fā)的工程塑料。ASA型材除了色彩鮮艷，能滿足人們對色彩的要求外，與其它型材相比，還有以下優(yōu)點(diǎn)。(I) ASA型材具有良好的機(jī)械物理性能
ASA和ABS的結(jié)構(gòu)相似，由丙烯腈和丁二烯橡膠組成，其保留了 ABS作為工程塑料所具有的極佳的機(jī)械物理性能。(2) ASA型材具有很強(qiáng)的耐候性
高分子聚合物中若含有雙鍵，則雙鍵容易被能量強(qiáng)度較大的太陽光中的紫外線所打開，由此造成高分子聚合物的耐 老化性能下降，而ASA正是用不含不飽和雙鍵的丙烯酸橡膠替代了 ABS中含有不飽和雙鍵的丁二烯橡膠，因此，不但可抵抗紫外線照射引起的降解、老化、褪色，同時對大氣中的氧化加工過程中的高溫引起的分解或變色有了堅(jiān)強(qiáng)保障，由此極大的提升了材料的抗老化與耐侯性能。(3) ASA型材具有比較好的耐高溫性能。(4) ASA型材是一種防靜電材料，能使表面少積灰塵
由于ASA型材具有上述優(yōu)點(diǎn)，在國內(nèi)其正處于蓬勃發(fā)展的時期，所需的保護(hù)膜市場量巨大，但是，市面上現(xiàn)有的ASA保護(hù)膜從型材表面撕掉后，都會在型材表面留下斑影或殘膠，影響型材外觀和最終使用效果。市場需要一種耐老化性能優(yōu)良，不留下斑影或殘膠的ASA壓敏膠。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種溶劑型丙烯酸酯壓敏膠，用該壓敏膠制作的表面保護(hù)膜對ASA型材具有很好的貼附性，剝離后不污染型材表面，不會留下斑影。本發(fā)明的另一目的在于提供上述溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的制備方法。本發(fā)明的目的還在于提供溶劑型丙烯酸酯壓敏膠在ASA型材表面保護(hù)膜中的應(yīng)用在本發(fā)明中，除有特別說明外，本發(fā)明中采用的比例均為重量比。本發(fā)明的目的通過如下方案達(dá)到:
本發(fā)明的壓敏膠包括成分A和成分B，其特征在于:成分A為(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物；成分B為多官能度氮丙啶系交聯(lián)劑，用量為成分A質(zhì)量的0.2 0.6%。本發(fā)明成分B為三官能度的氮丙啶系交聯(lián)劑。成分A由各組分原料在反應(yīng)釜中聚合而制備獲得，其組成配比按重量份數(shù)計(jì)如下:
丙烯酸異辛酯28.8 29.6份、丙烯酸0.2 I份、含有兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯
0.06 0.2份、過氧化苯甲酰 0.08 0.2份、乙酸乙酯70份。所述的含有兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯為二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸四乙二醇酯、1，6 —己二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯中的一種或幾種。本發(fā)明的壓敏膠成分A的制備方法的具體步驟如下(將過氧化苯甲酰分為兩份，一份為總量的75 95%，第二份即剩余過氧化苯甲酰為總量的5 25%;乙酸乙酯分為三份，一份為總量的20 40%，第二份為總量的30 50%，第三份即剩余的10 50%):
(1)稱取丙烯酸異辛酯、丙烯酸、含有兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯和過氧化苯甲酰總量的75 95%，加入混單釜，攪拌均勻制得混合單體；
(2)將剩余過氧化苯甲酰(總量的5 25%)、混合單體總量的40 60%和乙酸乙酯總量的20 40%加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至60 70°C后，計(jì)時反應(yīng)1.5 2h ;
(3)在剩余混合單體(即總量的40 60%)中加入乙酸乙酯總量的30 50%，攪拌均勻后制得滴加液；
(4)反應(yīng)釜中計(jì)時反應(yīng)1.5 2h后，向反應(yīng)釜中滴加步驟(3)中的滴加液，3 4h滴完；滴加過程中，控制反應(yīng)釜中溫度為78°C 82°C ；
(5)滴完后80°C 90°C恒溫反應(yīng)2 3h;
(6)將釜溫降至60°C后，加入剩余的10 50%的乙酸乙酯，攪拌均勻后出料，即得溶劑型丙烯酸酯壓敏膠成分A。本發(fā)明的壓敏膠配制方法包括如下步驟:
(1)稱取質(zhì)量為100份的成分A于配膠桶內(nèi)，開動攪拌；
(2)按要求稱取相應(yīng)質(zhì)量的成分B于容器中，加入成分B質(zhì)量的4倍的乙酸乙酯，攪拌均勻；
(3)將稀釋好的成分B慢慢加入成分A中，繼續(xù)攪拌15分鐘。將配制好的溶劑型丙烯酸酯壓敏膠涂布于所需基材上，加熱烘干，去除溶劑后，SP制得ASA型材保護(hù)膜。涂布干膠量為5±1 g/m2，初粘力為3# 5#鋼球，剝離強(qiáng)度為0.1
0.3N/25mm。用該壓敏膠制作的表面保護(hù)膜對ASA型材具有很好的貼附性，剝離后不污染型材表面，不會留下斑影。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1
本發(fā)明所述溶劑型丙烯酸酯壓敏膠由成分A和成分B組成；成分A由各組分原料在反應(yīng)釜中聚合而制備獲得，其組成配比按重量份數(shù)為:
丙烯酸異辛酯29.6份、丙烯酸0.2份、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.08份、過氧化苯甲酰
0.12份、乙酸乙酯70份。成分A的具體制備步驟為。(I) 稱取全部丙烯酸異辛酯、丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和0.1份過氧化苯甲酰，加入混單釜，攪拌均勻制得混合單體。(2)稱取0.02份過氧化苯甲酰、17份混單和17份乙酸乙酯加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至70°C后，計(jì)時反應(yīng)1.5h。(3)在剩余13份混單中加入23份乙酸乙酯，攪拌均勻后制得滴加液。(4)反應(yīng)釜中計(jì)時反應(yīng)1.5h后，滴加步驟(3)中的滴加液，3.5h滴完。滴加過程中，控制反應(yīng)釜中溫度為78°C 82°C。(5)滴完后80°C恒溫反應(yīng)2 h。(6)將釜溫降至60°C后，加入30份乙酸乙酯，攪拌均勻后出料，即得溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的A組分。成分B為三官能度的氮丙啶系交聯(lián)劑。ASA型材表面保護(hù)膜制備方法包括如下步驟:
稱取40 kg成分A于配膠桶內(nèi)，開動攪拌。在稱取160g成分B的容器中，加入640g乙酸乙酯，用玻璃棒攪拌均 勻，將稀釋好的成分B慢慢加入A中，繼續(xù)攪拌15分鐘。將配制好的壓敏膠涂布于基材上，涂布干膠量為5±lg/m2。保護(hù)膜性能:初粘力(4 #鋼球);剝離強(qiáng)度(0.3N/25mm);耐濕熱老化性能(72h不掉膠、無斑影)。實(shí)施例2
本發(fā)明所述溶劑型丙烯酸酯壓敏膠由成分A和成分B組成；
成分A由各組分原料在反應(yīng)釜中聚合而制備獲得，其組成配比按重量份數(shù)為:
丙烯酸異辛酯28.8份、丙烯酸0.84份、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.2份、過氧化苯甲酰
0.16份、乙酸乙酯70份。成分A的具體制備步驟為。(I) 稱取全部丙烯酸異辛酯、丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和0.12份過氧化苯甲酰，加入混單釜，攪拌均勻制得混合單體。(2)稱取0.04份過氧化苯甲酰、14份混單和14份乙酸乙酯加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至65 °C后，計(jì)時反應(yīng)2h。(3)在剩余16份混單中加入24份乙酸乙酯，攪拌均勻后制得滴加液。(4)反應(yīng)釜計(jì)時反應(yīng)2h后，滴加步驟(3)中的滴加液，3h滴完。滴加過程中，控制反應(yīng)釜中溫度為78°C 82°C。(5)滴完后80°C恒溫反應(yīng)2 h。(6)將釜溫降至60°C后，加入32份乙酸乙酯，攪拌均勻后出料，即得溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的A組分。成分B為三官能度的氮丙啶系交聯(lián)劑。ASA型材表面保護(hù)膜制備方法包括如下步驟:
稱取40 kg成分A于配膠桶內(nèi)，開動攪拌，在稱取80g成分B的容器中，加入320g乙酸乙酯，用玻璃棒攪拌均勻，將稀釋好的成分B慢慢加入A中，繼續(xù)攪拌15分鐘。將配制好的壓敏膠涂布于基材上，涂布干膠量為5±lg/m2。保護(hù)膜性能:初粘力(4 #鋼球)；剝離強(qiáng)度(0.25N/25mm);耐濕熱老化性能(72h不掉膠、無斑影)。實(shí)施例3
本發(fā)明所述溶劑型丙烯酸酯壓敏膠由成分A和成分B組成；
成分A由各組分原料在反應(yīng)釜中聚合而制備獲得，其組成配比按重量份數(shù)為:
丙烯酸異辛酯29.44份、丙烯酸0.32份、二甲基丙烯酸乙二醇酯0.16份、過氧化苯甲酰0.08份、乙酸乙酯70份。 成分A的具體制備步驟為。(I) 稱取全部丙烯酸異辛酯、丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和0.06份過氧化苯甲酰，加入混單釜，攪拌均勻制得混合單體。(2)稱取0.02份過氧化苯甲酰、14份混單和14份乙酸乙酯加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至70°C后，計(jì)時反應(yīng)2h。(3)在剩余16份混單中加入24份乙酸乙酯，攪拌均勻后制得滴加液。(4)反應(yīng)釜計(jì)時反應(yīng)2h后，滴加步驟(3)中的滴加液，3h滴完。滴加過程中，控制反應(yīng)釜中溫度為78°C 82°C。

(5)滴完后80°C恒溫反應(yīng)2h。(6)將釜溫降至60°C后，加入32份乙酸乙酯，攪拌均勻后出料，即得溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的A組分。成分B為三官能度的氮丙啶系交聯(lián)劑。ASA型材表面保護(hù)膜制備方法包括如下步驟:
稱取40 kg成分A于配膠桶內(nèi)，開動攪拌，在稱取200g成分B的容器中，加入800g乙酸乙酯，用玻璃棒攪拌均勻，將稀釋好的成分B慢慢加入A中，繼續(xù)攪拌15分鐘。將配制好的壓敏膠涂布于基材上，涂布干膠量為5±lg/m2。保護(hù)膜性能:初粘力(5 #鋼球);剝離強(qiáng)度(0.2N/25mm);耐濕熱老化性能(72h不掉膠、無斑影)。實(shí)施例4
本發(fā)明所述溶劑型丙烯酸酯壓敏膠由成分A和成分B組成；
成分A由各組分原料在反應(yīng)釜中聚合而制備獲得，其組成配比按重量份數(shù)為:
丙烯酸異辛酯29.5份、丙烯酸0.22份、二甲基丙烯酸四乙二醇酯0.08份、過氧化苯甲酰0.2份、乙酸乙酯70份。成分A的具體制備步驟為。(I) 稱取全部丙烯酸異辛酯、丙烯酸、二甲基丙烯酸四乙二醇酯和0.18份過氧化苯甲酰，加入混單釜，攪拌均勻制得混合單體。(2)稱取0.02份過氧化苯甲酰、14份混單和14份乙酸乙酯加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至70°C后，計(jì)時反應(yīng)2h。(3)在剩余16份混單中加入26份乙酸乙酯，攪拌均勻后制得滴加液。(4)反應(yīng)釜計(jì)時反應(yīng)2h后，滴加步驟(3)中的滴加液，3h滴完。滴加過程中，控制反應(yīng)釜中溫度為78°C 82°C。(5)滴完后80°C恒溫反應(yīng)2h。(6)將釜溫降至60°C后，加入30份乙酸乙酯，攪拌均勻后出料，即得溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的A組分。成分B為三官能度的氮丙啶系交聯(lián)劑。ASA型材表面保護(hù)膜制備方法包括如下步驟:
稱取40 kg成分A于配膠桶內(nèi)，開動攪拌,在稱取160g成分B的容器中，加入640g乙酸乙酯，用玻璃棒攪拌均勻，將稀釋好的成分B慢慢加入A中，繼續(xù)攪拌15分鐘。將配制好的壓敏膠涂布于基材上，涂布干膠量為5±lg/m2。保護(hù)膜性能:初粘力(4#鋼球)；剝離強(qiáng)度(0.15N/25mm);耐濕熱老化性能(72h不掉膠、無斑影)。實(shí)施例5
本發(fā)明所述溶劑型丙烯酸酯壓敏膠由成分A和成分B組成；
成分A由各組分原料在反應(yīng)釜中聚合而制備獲得，其組成配比按重量份數(shù)為:
丙烯酸異辛酯29份、丙烯酸0.6份、甲基丙烯酸烯丙酯0.2份、過氧化苯甲酰0.2份、乙酸乙酯70份。成分A的具體制備步 驟為。(I) 稱取全部丙烯酸異辛酯、丙烯酸、甲基丙烯酸烯丙酯和0.18份過氧化苯甲酰，加入混單釜，攪拌均勻制得混合單體。(2)稱取0.02份過氧化苯甲酰、15份混單和15份乙酸乙酯加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至70°C后，計(jì)時反應(yīng)2h。(3)在剩余15份混單中加入20份乙酸乙酯，攪拌均勻后制得滴加液。(4)反應(yīng)釜計(jì)時反應(yīng)2h后，滴加步驟(3)中的滴加液，3.5h滴完。滴加過程中，控制反應(yīng)釜中溫度為78°C 82°C。(5)滴完后80°C恒溫反應(yīng)2h。(6)將釜溫降至60°C后，加入35份乙酸乙酯，攪拌均勻后出料，即得溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的A組分。成分B為三官能度的氮丙啶系交聯(lián)劑。ASA型材表面保護(hù)膜制備方法包括如下步驟:
稱取40 kg成分A于配膠桶內(nèi)，開動攪拌，在稱取240g成分B的容器中，加入960g乙酸乙酯，用玻璃棒攪拌均勻，將稀釋好的成分B慢慢加入A中，繼續(xù)攪拌15分鐘。將配制好的壓敏膠涂布于基材上，涂布干膠量為5±lg/m2。保護(hù)膜性能:初粘力(3#鋼球)；剝離強(qiáng)度(0.15N/25mm);耐濕熱老化性能(72h不
掉膠、無斑影)。
權(quán)利要求
1.一種溶劑型丙烯酸酯壓敏膠，包括成分A和成分B，其特征在于:成分A包括(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物；成分B為多官能度氮丙啶系交聯(lián)劑，用量為成分A質(zhì)量的0.2 0.6%。
2.根據(jù)權(quán)利要求書I所述的溶劑型丙烯酸酯壓敏膠，其特征在于:成分A由以下各組分原料經(jīng)過氧化苯甲酰引發(fā)共聚制得，其組成配比按重量份數(shù)如下:丙烯酸異辛酯28.8 29.6份、丙烯酸0.2 I份、含有兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯0.06 0.2份、過氧化苯甲酰0.08 0.2份、乙酸乙酯70份。
3.根據(jù)權(quán)利要求書2所述的溶劑型丙烯酸酯壓敏膠，其特征在于:所述的含有兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯為二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸四乙二醇酯、1，6—己二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求書I所述的溶劑型丙烯酸酯壓敏膠，其特征在于:成分B為三官能度的氮丙啶系交聯(lián)劑。
5.一種權(quán)利要求書I或2所述的溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的制備方法，其特征在于:所述的成分A的制備包括以下工序，以下所述的比例均為重量百分比: (1)稱取丙烯酸異辛酯、丙烯酸、含有兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯和過氧化苯甲?？偭康?5 95%，加入混單釜，攪拌均勻制得混合單體； (2)將剩余過氧化苯甲酰、混合單體總量的40 60%和乙酸乙酯總量的20 40%加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫至60 70°C后，計(jì)時反應(yīng)1.5 2h ; (3)在剩余混合單體中加入乙酸乙酯總量的30 50%，攪拌均勻后制得滴加液；` (4)向反應(yīng)釜中滴加步驟(3)中的滴加液，3 4h滴完，滴加時，控制反應(yīng)釜中溫度為78 82 ； (5)滴完后80°C 90°C恒溫反應(yīng)2 3h; (6)將釜溫降至60°C后，加入剩余的乙酸乙酯，攪拌均勻后出料，即得溶劑型丙烯酸酯壓敏膠成分A。
6.一種權(quán)利要求書I或2所述的溶劑型丙烯酸酯壓敏膠的配制方法，其特征在于:包括如下步驟: (1)稱取質(zhì)量為100份的成分A于配膠桶內(nèi)，開動攪拌； (2)按要求稱取相應(yīng)質(zhì)量的成分B于容器中，加入成分B質(zhì)量的4倍的乙酸乙酯，攪拌均勻； (3)將稀釋好的成分B慢慢加入成分A中，繼續(xù)攪拌15分鐘。
7.—種權(quán)利要求書I所述的溶劑型丙烯酸酯壓敏膠在ASA型材表面保護(hù)膜中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種溶劑型丙烯酸酯壓敏膠及其制備方法和其在ASA型材保護(hù)膜上的應(yīng)用。該壓敏膠的成分A為(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物；成分B為多官能度氮丙啶系交聯(lián)劑，成分A由丙烯酸異辛酯、丙烯酸和含有兩個雙鍵的(甲基)丙烯酸酯經(jīng)過氧化苯甲酰引發(fā)共聚而成。利用本發(fā)明制造出的壓敏膠涂布于基材上，制得ASA型材保護(hù)膜。該保護(hù)膜具有很好的耐高溫高濕老化性能，當(dāng)保護(hù)膜從ASA型材表面撕掉時，不會留下殘膠和斑影，彌補(bǔ)了市場上現(xiàn)有的保護(hù)膜在ASA型材上易留殘膠和斑影的缺點(diǎn)。
文檔編號C09J133/10GK103205226SQ20121031200
公開日2013年7月17日 申請日期2012年8月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月29日
發(fā)明者何偉, 李勝華, 姜云剛, 鄧康清, 武鵬, 馮小平, 毛勝華 申請人:湖北航天化學(xué)技術(shù)研究所