專利名稱：一種光學透明粘合劑組合物及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及ー種光學透明粘合劑組合物，特別是ー種低腐蝕金屬氧化物的粘合劑組合物，本發(fā)明還涉及ー種低腐蝕金屬氧化物的粘合劑組合物的制備方法。
背景技術：
光學透明粘合劑或片是ー種用于光學顯示產品的貼合或固定的關鍵材料，廣泛應用于觸控屏鍍透明導電金屬氧化物聚酯薄膜材料或板材的貼合，隨著觸控技術日新月異，由電阻觸控屏向電容屏觸控轉變，對光學透明粘合劑的要求也越來越高。但由于以往的粘合劑或片設計為含少量有機酸聚合物，在濕熱條件下耐老化測試容易水解為有機酸并對導電金屬氧化物微小線路有腐蝕性，嚴重影響微線路電流導通效果?，F(xiàn)有的光學粘合劑對導電金屬氧化的腐蝕性較高、透光率不是很好且產生的霧度 較高、若對其進行改性，則容易造成粘合強度和耐候性的降低，因而不能滿足需求。具體而言，經信賴性測試會產生氣泡、泛白、黃變等嚴重影響光學貼合效果。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目g在提供ー種中性或微堿性設計性質的光學粘合劑或片，在保證其光學性、粘合強度和耐候性的同時，改善其貼合金屬氧化后的低腐蝕性，并提供一種制備方法。本發(fā)明所述的低腐蝕導電金屬氧化物的光學透明粘合劑組合物，由重量百分比98 99%的甲基丙烯酸C4 12烷基酯類聚合物A和重量百分比為O 2%的室溫交聯(lián)固化劑B組成；所述甲基丙烯酸C4 12烷基酯類聚合物A是中性或微堿性。所述甲基丙烯酸Cト12烷基酯類聚合物A是中性或微堿性，其中中性是指原料聚合単體設計不含羧(酸)基團(一C00H)，而微堿性是指原材料聚合單體設計含有少量的胺(堿)基團(一NH2),其效果是避免了在濕熱條件下聚合物A分解的羧(酸)基團對金屬氧化物的腐蝕，而胺(堿)基團則不會影響金屬氧化物的性能。所述甲基丙烯酸C4 12烷基酯類聚合物A為甲基丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸丁酷、甲基丙烯酸羥こ酷、甲基丙烯酰胺、含胺、含脲官能團的單體或其改性單體，或兩種或以上的共聚物；所述甲基丙烯酸C4 12烷基酯類聚合物A的重均分子量為60 80萬；所述甲基丙烯酸(； 12烷基酯類聚合物A，其玻璃化轉變溫度Tg小于或等于20°C ;所述室溫交聯(lián)固化劑B可以是環(huán)氧類縮水甘油醚或ニ縮水甘油胺，還可以是異氰酸酯類化合物甲苯ニ異氰酸酷、聚亞甲基聚苯異氰酸酷。甲基丙烯酸C4 12烷基酯類聚合物A與室溫交聯(lián)固化劑B以適當?shù)谋壤旌暇鶆蚝蟀此韬穸韧扛灿陔x型基膜上，將溶劑烘干后用離型保護膜復合成片狀粘合膠片。離型基膜和離型保護膜都具有防粘性，且基膜的離型剝離カ必須大于保護膜的理性剝離力，所述基膜為聚烯烴膜或片，聚酯膜或片；所述導電金屬氧化物可以是氧化鋁、氧化鋅、銦錫氧化物、氧化鈦、氧化鈮、氧化鎂、氧化鑰或氧化銅的鍍膜，或兩種以上混合氧化物鍍膜；金屬氧化鍍膜的襯底基材為玻璃、塑料聚酷薄膜或片材。ー種低腐蝕金屬氧化物的粘合膠片制備方法，其步驟為，在甲基丙烯酸(； 12烷基酯類聚合物A中加入溶劑和引發(fā)劑，水浴加熱并同時氮氣脫氣，所得到的溶液與室溫交聯(lián)固化劑B按適當?shù)谋壤Q量后攪拌均勻；按所需厚度均勻涂覆于離型基材薄膜上，經烘箱將溶劑揮發(fā)后，用離型保護膜復合即可制成片狀或卷狀粘合膠片。上述離型基膜和離型保護膜都具有防粘性，且基膜的離型剝離カ必須大于保護膜的理性剝離力，其可以是聚烯烴膜或片，聚酯膜或片，所述的引發(fā)劑為偶氮ニ異丁腈，所述溶劑為こ酸こ酷。本發(fā)明所述低腐蝕金屬氧化物的粘合膠片及其制備方法，其優(yōu)點如下
1.所述甲基丙烯酸C4 12烷基酯類聚合物A是中性或微堿性，這樣可降低對金屬氧化物的腐蝕，從而提聞廣品壽命； 2.所述交聯(lián)固化劑為配合中性或微堿性甲基丙烯酸C4 12烷基酯類聚合物，既具有高透明性的優(yōu)點，又具有良好的粘接性能，同時經測試表明，所述膠水對線路的腐蝕性低；
3.所述甲基丙烯酸酯的耐候性有所增強，在高溫高濕測試其腐蝕性能較低。
具體實施例方式下面通過具體的實例進ー步說明本發(fā)明，但并不說明該發(fā)明僅局限于此。實施例I
將40克甲基丙烯酸丁酷，10克甲基丙烯酸β -羥こ酷，125克溶劑こ酸こ酷，2克引發(fā)劑偶氮ニ異丁腈裝入燒瓶中，用氮氣對溶液脫氣15分鐘后在75°C水浴中攪拌加熱10小吋，得到丙烯酸酯単體共聚物A溶液。將上述所得共聚物A溶液100克，添加I克室溫固化交聯(lián)劑B ニ縮水甘油胺，混合均勻后涂覆于離型基膜上經70°C干燥5分鐘，使得涂層干厚為50微米，然后再用離型保護膜復合即得到粘合膠片。實施例2
將40克甲基丙烯酸羥こ酷，10克甲基丙烯酰胺，125克溶劑こ酸こ酷，2克引發(fā)劑偶氮ニ異丁腈裝入燒瓶中，用氮氣對溶液脫氣15分鐘后在75°C水浴中攪拌加熱10小時，得到丙烯酸酯單體共聚物A溶液。將上述所得共聚物A溶液100克，添加I克室溫固化交聯(lián)劑B甲苯ニ異氰酸酯，混合均勻后涂覆于離型基膜上經70°C干燥5分鐘，使得涂層干厚為50微米，然后再用離型保護膜復合即得到粘合膠片。實施例3
將40克甲基丙烯酸甲酷，5克甲基丙烯酸β -羥こ酷，5克甲基丙烯酰胺，125克溶劑こ酸こ酷，2克引發(fā)劑偶氮ニ異丁腈裝入燒瓶中，用氮氣對溶液脫氣15分鐘后在75°C水浴中攪拌加熱10小時，得到丙烯酸酯單體共聚物A溶液。將上述所得共聚物A溶液100克，添加I克室溫固化交聯(lián)劑B聚亞甲基聚苯異氰酸酷，混合均勻后涂覆于離型基膜上經70°C干燥5分鐘，使得涂層干厚為50微米，然后再用離型保護膜復合即得到粘合膠片。對比例I將40克丙烯酸丁酷，10克丙烯酸，125克こ酸こ酷，2克偶氮ニ異丁腈裝入燒瓶中，用氮氣對溶液脫氣15分鐘后在75°C水浴中攪拌加熱10小時，得到丙烯酸酯単體共聚物A溶液。將上述所得共聚物A溶液100克，添加I克室溫固化交聯(lián)劑B，混合均勻后涂覆于離型基膜上經70°C干燥5分鐘，使得涂層干厚為50微米，然后再用離型保護膜復合即得到粘合膠片。對比例2
將40克丙烯酸丁酷，5克丙烯酸β-羥こ酷，5克丙烯酸，125克こ酸こ酷，2克偶氮ニ異丁腈裝入燒瓶中，用氮氣對溶液脫氣15分鐘后在75°C水浴中攪拌加熱10小時，得到丙烯酸酯單體共聚物A溶液。 將上述所得共聚物A溶液100克，添加I克室溫固化交聯(lián)劑B，混合均勻后涂覆于離型基膜上經70°C干燥5分鐘，使得涂層干厚為50微米，然后再用離型保護膜復合即得到粘合I父片。低腐蝕金屬氧化物的粘合膠片，由甲基丙烯酸C4 12烷基酯類聚合物及室溫可交聯(lián)固化劑組成。并采用全線透光率(％)、霧度值(％)、剝離強度、信賴性及對金屬氧化物腐蝕性對其進行評價，評價結果如表I所示。測試評價方法
I、透光率霧度
按照《GB2410-80透明塑料透光率和霧度試驗方法》，貼附在載玻片(商品名帆船牌載玻片，CAT. NO. 7101,海門昌隆儀器有限公司)上制備具有光學粘合膠層/載波片的層狀結構試樣，采用透光率/霧度測試儀(商品名WGT-S，由中國上海精密儀器廠生產)來測量試樣的透光率(％)及霧度值(％)。2、剝離強度
按照《GB-T2792-1998壓敏膠粘帶180°剝離強度試驗方法》，在23°C的大氣下，通過往復使用重量為19. 6N的輥，將上述用于粘合強度測試的試樣粘附在厚度為3mm玻璃板/2mm壓克カ板(PMMA板)/2mm聚碳酸酯板(PC板)上。24小時后，通過剝離試驗儀，以300mm/min分鐘的剝離速度，180°方向剝離樣品來評價光學雙面粘合膠對不同基材的粘合強度。3、信賴性測試
將各例粘合膠片壓在聚對苯ニ甲酸こニ醇酯膜(厚度為75um的PET膜)，并將層壓產品貼附和固定在玻璃板(厚度為3mm)上以制備具有PET膜/光學粘合膠層/玻璃板的層結構樣品。將該試樣在高溫(80°C )/冷熱循環(huán)(-30で 80°C )/高溫高濕(60°C X95%RH)三個條件下進行500小時(循環(huán))測試。經測試后，肉眼觀察貼合界面(PET膜與光學粘合膠間的界面)處是否存在氣泡、剝離、泛白及黃變現(xiàn)象。作為結果，沒有觀察到氣泡、剝離、泛白及黃變的情形標記為“〇”;觀察到四種現(xiàn)象中的中任何ー種輕微現(xiàn)象標記為“Λ” ;觀察到四種現(xiàn)象中任何ー種嚴重現(xiàn)象標記為“ X ”。4、對金屬氧化物腐蝕性測試
(I)直觀法
將各例制備的粘合膠片剝離離型保護膜，然后貼合于鍍氧化鋁聚酯薄膜，形成尺寸為5cmX5cm大小的粘合膠片/鍍氧化鋁層聚酷薄膜結構的疊層體，然后放置60°C X95%RH條件下的恒溫恒濕箱500hrs。作為結果，觀察到鍍氧化鋁層完整無損的情形記為“〇”；觀察到鍍氧化鋁層有輕微腐蝕變透明的情形記為“Λ” ;觀察到鍍氧化鋁層有嚴重腐蝕基本變透明的情形記為“X”；
(2)間接方法
將各例制備的粘合膠片樣品離型保護膜剝離后，貼合于鍍有透明銦錫氧化物鍍層的聚酯薄膜上，形成IOcmX Icm尺寸的粘合膠片與透明銦錫氧化層直接緊密接觸疊層體，并用歐姆表在條狀疊層體銦錫氧化聚酯膜兩端上測量初始表面電阻記為Rtl ;然后將所得的層合體置于60°C X95%RH條件下的恒溫恒濕箱500小時，最后用歐姆表測試條狀疊層體銦錫氧化物兩端的表面電阻記為R。作為結果，當R/ル的比值小于I. I表示粘合膠片對透明銦錫氧化物具有較低腐蝕性，記為“〇”；當R/Ro的比值大于I. I小于I. 2表示粘合膠片對透明銦錫氧化物具有輕微的腐蝕性，記為“Λ” ；當R/Ro的比值大于I. 2表示粘合膠片對透明銦錫氧化物具有嚴重的腐蝕性，記為“ X ”。表I實施例與對比例所添加組分與測試性能
權利要求
1.一種光學透明粘合劑組合物，其特征在于由重量百分比98 99%的甲基丙烯酸C4^12烷基酯類聚合物A和O 2%的室溫交聯(lián)固化劑B組成；所述甲基丙烯酸C4 12烷基酯類聚合物A是中性或微堿性。
2.根據(jù)權利要求I所述光學透明粘合劑組合物，其特征在于所述甲基丙烯酸(； 12烷基酯類聚合物A為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酰胺、含胺、含脲官能團的單體或其改性單體，或兩種或以上的共聚物。
3.根據(jù)權利要求I所述光學透明粘合劑組合物，其特征在于所述甲基丙烯酸(； 12烷基酯類聚合物A的重均分子量為60 80萬。
4.根據(jù)權利要求I所述光學透明粘合劑組合物，其特征在于所述甲基丙烯酸(； 12烷基酯類聚合物A，其玻璃化轉變溫度Tg小于或等于20°C。
5.根據(jù)權利要求I所述光學透明粘合劑組合物，其特征在于所述室溫交聯(lián)固化劑B 可以是環(huán)氧類縮水甘油醚或二縮水甘油胺，還可以是異氰酸酯類化合物甲苯二異氰酸酯、 聚亞甲基聚苯異氰酸酯。
6.根據(jù)權利要求3所述光學透明粘合劑組合物，其特征在于，所述甲基丙烯酸C4 12烷基酯類聚合物A與室溫交聯(lián)固化劑B以適當?shù)谋壤旌暇鶆蚝蟀此韬穸韧扛灿陔x型基膜上，將溶劑烘干后用離型保護膜復合成片狀粘合膠片。
7.根據(jù)權利要求6所述光學透明粘合劑組合物，適當?shù)谋壤侵该?00重量份的甲基丙烯酸C4 12烷基酯類聚合物A與室溫交聯(lián)固化劑B的比例，其范圍為100 :1 5。
8.根據(jù)權利要求6所述光學透明粘合劑組合物，所需涂布厚可以是25微米至350微米。
9.根據(jù)權利6所述光學透明粘合劑組合物，其特征在于，離型基膜和離型保護膜都具有防粘性，且基膜的離型剝離力必須大于保護膜的理性剝離力，所述基膜為聚烯烴膜或片，聚酯膜或片。
10.權利要求1-9所述光學透明粘合劑組合物用于制備金屬氧化物的粘合膠片的制備方法，其步驟為，在甲基丙烯酸C4^12烷基酯類聚合物A中加入溶劑和引發(fā)劑，水浴加熱并同時氮氣脫氣，所得到的溶液與室溫交聯(lián)固化劑B按適當?shù)谋壤Q量后攪拌均勻；按所需厚度均勻涂覆于離型基材薄膜上，經烘箱將溶劑揮發(fā)后，用離型保護膜復合即可制成片狀或卷狀粘合膠片。
11.權利要求1-9所述光學透明粘合劑組合物在粘接導電金屬氧化物中的應用，所述導電金屬氧化物可以是氧化鋁、氧化鋅、銦錫氧化物、氧化鈦、氧化鈮、氧化鎂、氧化鑰或氧化銅的鍍膜，或兩種以上混合氧化物鍍膜。
12.根據(jù)權利要求10所述光學透明粘合劑組合物在粘接導電金屬氧化物中的應用，其特征在于，金屬氧化鍍膜的襯底基材為玻璃、塑料聚酯薄膜或片材。
全文摘要
本發(fā)明提供一種光學透明粘合劑組合物及制備方法。該組合物至少包括兩種以下組分(1)約98～99份中性或微堿性的C4～12丙烯酸酯單體共聚物A，其重均分子量Mw約為70～80萬，玻璃化轉變溫度Tg約為20℃或更低；(2)約0～2份室溫可交聯(lián)的固化劑B,所述甲基丙烯酸C4～12烷基酯類聚合物A是中性或微堿性。該粘合劑粘合膠片的制備方法是將C4～12丙烯酸酯單體共聚物A與室溫交聯(lián)固化劑B按適當?shù)闹亓堪俜直染鶆蚧旌虾蟀此韬穸韧扛灿陔x型基膜后，將溶劑烘干后再用離型保護膜復合形成片狀粘合膠片。該粘合劑膠片對導電金屬氧化物具有低腐蝕性，廣泛用于觸控屏領域具有金屬氧化物線路材料疊層體的貼合、固定。
文檔編號C09J7/02GK102660206SQ201210100899
公開日2012年9月12日 申請日期2012年4月9日 優(yōu)先權日2012年4月9日
發(fā)明者李兆輝, 李長健, 林亞花, 藤川昇, 鐘強鋒 申請人:番禺南沙殷田化工有限公司