專利名稱:表面保護(hù)用粘合帶的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種粘合帶(下文中有時(shí)簡稱作“表面保護(hù)用粘合帶”),其用于將所述帶粘合至被粘物從而保護(hù)被粘物表面并且當(dāng)不再需要保護(hù)時(shí)將其從被粘物移除的用途。
背景技術(shù):
公知的實(shí)踐是將表面保護(hù)用粘合帶粘合至被粘物 (例如,鋼板和其它金屬板,其模具,移動(dòng)電話等用涂層,以及經(jīng)涂刷的飛機(jī)、電動(dòng)火車、汽車、自行車及其部件等)從而在輸送、貯存、固化和執(zhí)行工作等期間保護(hù)被粘物的表面。此類表面保護(hù)用粘合帶在完成其作為保護(hù)物(protectant)的作用之后從被粘物移除。表面保護(hù)用粘合帶不一定經(jīng)歷其中當(dāng)將所述帶從被粘物剝離時(shí)部分或全部粘合劑層殘留在被粘物表面上的現(xiàn)象(所謂的粘合劑附著(adhesive deposit))。公開的用于防止粘合劑附著的技術(shù)包括以下技術(shù)使用防風(fēng)化劑(weathering agent)從而防止粘合劑層的劣化(專利文獻(xiàn)I),在基材和粘合劑層之間放置特定的錨固劑(專利文獻(xiàn)2),和通過將構(gòu)成所述粘合劑層的基礎(chǔ)聚合物的重均分子量和分散程度限定在各個(gè)特定范圍內(nèi)來改進(jìn)可分離性(專利文獻(xiàn)3)。然而,為了進(jìn)一步增加被粘物的商業(yè)價(jià)值,存在進(jìn)一步防止表面保護(hù)用粘合帶的粘合劑附著的要求,包含聚烯烴的聚烯烴類粘合劑(特別是包含橡膠如聚異丁烯的橡膠類粘合劑)通常用于形成表面保護(hù)用粘合帶的粘合劑層。然而,已知聚烯烴類粘合劑和橡膠類粘合劑具有不良的對普通基材(例如,聚酯基材、聚烯烴基材)的粘合性(“對基材的粘合性”在下文中有時(shí)簡稱為“錨固性”)。公開的用于改進(jìn)錨固性的技術(shù)包括,例如,將底涂層插入橡膠類粘合劑層和基材(支承體)之間(專利文獻(xiàn)4)。然而,添加底涂層由于需要為此的步驟和設(shè)備而是不期望的。[文獻(xiàn)列表][專利文獻(xiàn)]專利文獻(xiàn)I JP-A-2007-238746專利文獻(xiàn)2 JP-A-2005-213280專利文獻(xiàn)3 JP-A-10-176152專利文獻(xiàn)4 JP-A-4-370179
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題隨著對于上述情況的關(guān)注的發(fā)展,本發(fā)明意欲提供一種表面保護(hù)用粘合帶,其使得有效地防止粘合劑附著和即使在不存在底涂層時(shí)也確保粘合劑層對基材的良好粘合性。用于解決問題的方案本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究并且發(fā)現(xiàn)上述目標(biāo)可以通過使用表面保護(hù)用粘合帶完成,所述表面保護(hù)用粘合帶具有用包含聚烯烴(a),含羥基聚烯烴(b)和具有能夠與所述羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑(C)的粘合劑形成的粘合劑層。基于該發(fā)現(xiàn)的本發(fā)明如下。[I] 一種表面保護(hù)用粘合帶,其包括基材和層壓在所述基材的至少一個(gè)表面上的粘合劑層,其中所述粘合劑層由粘合劑制成,所述粘合劑包括聚烯烴(a),含羥基聚烯烴(b)和具有能夠與所述羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑(C)。[2]根據(jù)上述[I]所述的粘合帶,其中所述交聯(lián)劑(C)是異氰酸酯。[3]根據(jù)上述[I]或[2]所述的粘合帶,其中所述交聯(lián)劑(C)在所述粘合劑中的含量相對于100重量份所述聚烯烴(a)為0. 01-150重量份。[4]根據(jù)上述[I]至[3]中任一項(xiàng)所述的粘合帶,其中由下式⑴表示的A的值為
0.25-14250,A =含羥基聚烯烴(b)的羥值(mg KOH/g) X在所述粘合劑中含羥基聚烯烴(b)相對于100重量份所述聚烯烴(a)的重量份數(shù)(I)。[5]根據(jù)上述[I]至[4]中任一項(xiàng)所述的粘合帶,其中所述粘合劑進(jìn)一步包括相對于100重量份所述聚烯烴(a)為0. 05-100重量份的增粘劑⑷。[6]根據(jù)上述[I]至[5]中任一項(xiàng)所述的粘合帶,其中所述聚烯烴(a)為具有衍生自選自由丙烯、丁烯、己烯和辛烯組成的組的至少一種的構(gòu)成單元的聚合物。[7]根據(jù)上述[I]至[6]中任一項(xiàng)所述的粘合帶,其中所述粘合劑層的厚度為
1-100u mD發(fā)明的效果本發(fā)明的表面保護(hù)用粘合帶使得有效地防止粘合劑附著。本發(fā)明的表面保護(hù)用粘合帶的粘合劑具有優(yōu)異的錨固性。
圖I是說明在評(píng)價(jià)在實(shí)施例和比較例中制備的粘合帶的錨固性時(shí)如何從粘合帶中的基材剝離粘合劑層的示意圖。附圖標(biāo)記說明I SUS 板2 基材3粘合劑層4粘合帶5 由 NIITO DENKO CORPORATION 制造的“編號(hào) 315 帶”6 增強(qiáng)紙繩(filler paper cord)
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的表面保護(hù)用粘合帶具有基材和粘合劑層。以下記載的是形成粘合劑層的粘合劑的各種成分[聚烯烴(a),含羥基聚烯烴(b),交聯(lián)劑(C)和任選的成分],接著是粘合劑層和基材的解釋。[聚烯烴(a)] 本發(fā)明的粘合劑包含一種以上聚烯烴(a)。在本發(fā)明中,“聚烯烴”是指具有源自烯烴構(gòu)成單元的聚合物,“烯烴”包括芳香族乙烯基化合物如苯乙烯。此外,在本發(fā)明中提及的“聚合物”是指均聚物和共聚物兩者。聚烯烴(a)可以為能夠與其它成分一起以在有機(jī)溶劑的溶液中施涂至基材的任何聚烯烴。聚烯烴(a)通過由選自乙烯、丙烯和C4_2(la-烯烴組成的組的一種單體形成的a _烯烴均聚物不例。C4_2(l a -烯烴的實(shí)例包括I-丁烯、I-戍烯、3-甲基-I-丁烯、I-己烯、4_甲基-I-戍烯、3-甲基-I-戍烯、I-庚烯、I-辛烯、I-癸烯和I-十二烯等。a -烯烴均聚物優(yōu)選為丙烯均聚物(如在狹義上限定的聚丙烯)。丙烯均聚物包括,例如,無定形聚丙烯等。聚烯烴(a)的其它實(shí)例包括由選自乙烯、丙烯和C4_2(l a -烯烴組成的組的至少兩種單體形成的a-烯烴共聚物,優(yōu)選給出包括乙烯作為主要單體的共聚物(即,乙烯類a-烯烴共聚物)和包括丙烯作為主要單體的共聚物(即,丙烯類a-烯烴共聚物)。a-烯烴共聚物可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物中任意。在乙烯類a -烯烴共聚物中的乙烯構(gòu)成單元的量為例如50-95摩爾%、優(yōu)選70-95 摩爾%。包含在乙烯類a-烯烴共聚物中的a-烯烴構(gòu)成單元優(yōu)選為由選自I-丁烯、丙烯、I-己烯和I-辛烯組成的組的至少一種單體形成的那些。更優(yōu)選的乙烯類a-烯烴共聚物包括乙烯-I- 丁烯共聚物和乙烯-丙烯共聚物。該乙烯-I- 丁烯共聚物可以包含10摩爾%以下的源自除了乙烯和I-丁烯以外的a-烯烴的構(gòu)成單元。類似的,乙烯-丙烯共聚物可以包含10摩爾%以下的源自除了乙烯和丙烯以外的a-烯烴的構(gòu)成單元。該共聚物可以通過例如使用由過渡金屬催化組分(例如,釩化合物,鋯化合物)和有機(jī)鋁化合物催化組分構(gòu)成的催化劑將乙烯和a-烯烴共聚來生產(chǎn)。在丙烯類a -烯烴共聚物中的丙烯構(gòu)成單元的量為例如,在大于50摩爾%至不大于95摩爾%之間、優(yōu)選70-95摩爾%。包含在丙烯類a-烯烴共聚物中的a -烯烴構(gòu)成單元優(yōu)選為由選自乙烯、I-丁烯、I-己烯和I-辛烯組成的組的至少一種單體形成的那些。更優(yōu)選的丙烯類a-烯烴共聚物為丙烯-乙烯無規(guī)共聚物。所述丙烯-乙烯無規(guī)共聚物可以包含10摩爾%以下的源自除了丙烯和乙烯以外的a-烯烴的構(gòu)成單元。丙烯類a-烯烴共聚物可以通過例如在JP-A-2000-191862中記載的使用茂金屬類催化劑來生產(chǎn)。在本發(fā)明中可以使用商購可得的a -烯烴共聚物。商購可得的乙烯類a -烯烴共聚物包括,例如TAFMER P系列和TAFMER A系列(兩者均由Mitsui Chemicals, Inc.制造)以及ENGAGE (由Dow Chemical Co.制造)等。商購可得的丙烯類a-烯烴共聚物包括,例如,TAFMER XM 系歹丨J (由 Mitsui Chemicals, Inc.制造)等。聚甲基戊烯也可以用作聚烯烴(a)。聚甲基戊烯包括4-甲基-I-戊烯的均聚物以及4-甲基-I-戊烯和另一 a-烯烴的共聚物。在聚甲基戊烯共聚物中的4-甲基-I-戊烯構(gòu)成單元的量優(yōu)選為50-95摩爾%、更優(yōu)選70-95摩爾%。聚甲基戊烯可以為結(jié)晶性聚合物。在聚甲基戊烯共聚物中的a -烯烴構(gòu)成單元優(yōu)選為例如源自C2_2(la -烯烴的那些,如乙烯、丙烯、I-丁烯、I-己烯、I-辛烯、I-癸烯、I-十四(碳)烯或I-十八(碳)烯。更優(yōu)選給出顯示與4-甲基-I-戊烯的良好可共聚性的I-癸烯、I-十四(碳)烯和I-十八(碳)烯。商購可得的聚甲基戍烯包括,例如,TPX-S (由Mitsui Chemicals, Inc.制造的4-甲基_1_戍烯-a -烯烴共聚物)。聚烯烴(a)也可以是可溶于有機(jī)溶劑的任何二烯橡膠,由聚異戊二烯和聚丁二烯示例。這些聚異戊二烯優(yōu)選具有順式_1,4鍵比例為90%以上和門尼粘度(100°C下的ML1+4)為40-70。商購可得的聚異戊二烯包括,例如IR-307和IR-310 (由KratonPerformance Polymers Co.制造)。這些聚丁二烯優(yōu)選具有順式-1,4鍵比例為90%以上和門尼粘度(100°C下的ML 1+4)為25-50。商購可得的聚丁二烯包括,例如,Nipol BR1220和 Nipol BR1220L(由 Nippon Zeon Co.制造),和 BROl (由 JSR Co.制造)。聚烯烴(a)也由嵌段A和嵌段B的嵌段共聚物的氫化物(下文中有時(shí)簡稱作氫化TPE)示例,所述嵌段A主要由源自芳香族乙烯基化合物的構(gòu)成單元(下文中有時(shí)簡稱作芳香族乙烯基化合物單元)構(gòu)成,所述嵌段B由源自異 戊二烯的構(gòu)成單元(下文中有時(shí)簡稱作異戊二烯單元)和源自1,3-丁二烯的構(gòu)成單元(下文中有時(shí)簡稱作1,3-丁二烯單元)構(gòu)成。芳香族乙烯基化合物包括,例如,苯乙烯、a-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、N,N- 二甲基-對氨基乙基苯乙烯、N,N- 二乙基-對氨基乙基苯乙烯、二乙烯基苯和乙烯基吡啶等。這些可以單獨(dú)使用或者以兩種以上的組合使用。當(dāng)使用兩種以上芳香族乙烯基化合物時(shí),它們可以在嵌段A中形成嵌段結(jié)構(gòu)或無規(guī)結(jié)構(gòu)。嵌段A主要由芳香族乙烯基化合物單元組成,并且可以包含源自二烯烴如異戊二烯或丁二烯的構(gòu)成單元。源自二烯烴的這些構(gòu)成單元的量在嵌段A中優(yōu)選為20重量%以下。當(dāng)該量超過20重量%時(shí),由于內(nèi)聚力(cohesive force)降低傾向于發(fā)生粘合劑附著。這些二烯烴在嵌段A中形成嵌段結(jié)構(gòu)或無規(guī)結(jié)構(gòu)。嵌段B由異戊二烯單元和1,3-丁二烯單元構(gòu)成。異戊二烯和1,3-丁二烯的聚合狀態(tài)可以為無規(guī)共聚、嵌段共聚和遞變嵌段共聚(tapered block copolymerization)中任意。優(yōu)選在各個(gè)異戊二烯單元和I,3-丁二烯單元中的烯鍵式雙鍵為氫化的,并且氫化率為90%以上。該氫化率更優(yōu)選95%以上,更優(yōu)選97%以上。當(dāng)氫化率小于90%時(shí),粘合劑層的耐候性傾向于降低,這反過來導(dǎo)致在剝離時(shí)在被粘物上粘合劑附著的趨勢??梢詫浠疶PE的商購產(chǎn)品用于本發(fā)明。商購可得的氫化TPE包括,例如,由Kuraray Co.制造的SEPTON 4030 (苯乙烯-1,3- 丁二烯-異戍二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物;在共聚物中苯乙烯構(gòu)成單元的量13重量% ;在1,3-丁二烯-異戊二烯嵌段中的I,3-丁二烯構(gòu)成單元的量45重量% )和SEPTON 4033 (苯乙烯-I,3-丁二烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物;在共聚物中苯乙烯構(gòu)成單元的量30重量% ;在1,3_ 丁二烯-異戊二烯嵌段中的1,3-丁二烯構(gòu)成單元的量50重量% )等。作為聚烯烴(a),可以使用苯乙烯類熱塑性彈性體。苯乙烯類熱塑性彈性體的實(shí)例包括苯乙烯類AB-型二嵌段共聚物(二嵌段共聚物)如苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)、苯乙烯-異戊二烯共聚物(SI)和苯乙烯-丁烯共聚物等;苯乙烯類ABA-型嵌段共聚物(三嵌段共聚物)如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS)和苯乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物等;苯乙烯類ABAB-型嵌段共聚物(四嵌段共聚物)如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯共聚物(SBSB)和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯-異戊二烯共聚物(SISI)等;苯乙烯類ABABA-型嵌段共聚物(五嵌段共聚物)如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBSBS)和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(SISIS)等;具有不少于以上的構(gòu)成單元的多嵌段共聚物;苯乙烯-丁二烯共聚物;苯乙烯-異戊二烯無規(guī)共聚物;等等。
從耐候性的方面,作為苯乙烯類熱塑性彈性體,優(yōu)選使用具有氫化烯鍵式雙鍵的產(chǎn)品。此類氫化物的實(shí)例包括AB-型二嵌段共聚物的氫化物如苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物(SEB)和苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物(SEP)等;ABA-型三嵌段共聚物或者ABAB-型四嵌段共聚物的氫化物如苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物-苯乙烯(SEPS)和苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物(SEBSEB)等;苯乙烯-乙烯-丁烯無規(guī)共聚物(HSBR);等等。作為苯乙烯類熱塑性彈性體,可以提及苯乙烯類無規(guī)共聚物如苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)等、ABC-型苯乙烯-烯烴晶體類嵌段共聚物如苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物-烯烴晶體(SEBC)等;及其氫化物。當(dāng)使用氫化TPE和苯乙烯類熱塑性彈性體的混合物作為聚烯烴(a)時(shí),苯乙烯類熱塑性彈性體的含量在氫化TPE和苯乙烯類熱塑性彈性體的總和中優(yōu)選為50重量%以下、更優(yōu)選30重量%以下。當(dāng)該含量為50重量%以下時(shí),可以令人滿意地抑制在被粘物上的粘合劑附著。聚烯烴(a)也可以由異丁烯類聚合物示例。所述異丁烯類聚合物可以為異丁烯均聚物或異丁烯共聚物(即,異丁烯和另一單體的共聚物)。在異丁烯共聚物中源自異丁烯的構(gòu)成單元的量優(yōu)選為50重量%以上。異丁烯共聚物包括,例如,異丁烯和正丁烯的無規(guī)共聚物,異丁烯和異戊二烯的共聚物(普通丁基橡膠、氯化丁基橡膠、溴化丁基橡膠和部分交聯(lián)的丁基橡膠等),以及其硫化產(chǎn)品和改性產(chǎn)物等。異丁烯類聚合物優(yōu)選為均聚物聚異丁烯。聚烯烴(a)優(yōu)選為具有源自選自丙烯、丁烯(butene)(也已知為丁烯(butylene))、己烯和辛烯組成的組的至少一種的構(gòu)成單元的聚合物[下文中稱作聚烯烴(a-1)]。丁烯、己烯和辛烯可以為線性的或支化的。聚烯烴(a-1)可為均聚物或共聚物。聚烯烴(a-1)由上述丙烯均聚物(狹義上的聚丙烯)、丙烯類a-烯烴共聚物、氫化TPE和異丁烯類共聚物等示例。特別地,優(yōu)選丙烯均聚物(聚丙烯)、氫化TPE和異丁烯類聚合物,更優(yōu)選給出丙烯均聚物(聚丙烯)和聚異丁烯。聚烯烴(a)的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為3,000-1, 000, 000、更優(yōu)選4,000-800, 000。
當(dāng)數(shù)均分子量小于3,000時(shí),內(nèi)聚力會(huì)降低,當(dāng)再次層壓所述帶時(shí)在一些情況下使得粘合劑附著殘留在被粘物上。當(dāng)數(shù)均分子量超過1,000, 000時(shí),粘合力會(huì)降低,使得難以獲得期望的粘合力。在粘合劑中的聚烯烴(a)的含量優(yōu)選為10-99. 95重量%、更優(yōu)選20-99. 5重量%。當(dāng)含量小于10重量%時(shí),粘合力會(huì)降低,這反過來會(huì)使得難以獲得期望的粘合力。當(dāng)含量超過99. 95重量%時(shí),對基材的粘合性會(huì)變差。作為計(jì)算含量的基礎(chǔ)的“粘合劑”不包括有機(jī)溶劑的量。[含羥基聚烯烴(b)]用于本發(fā)明的粘合劑包含一種以上含羥基聚烯烴(b)。當(dāng)形成粘合劑層時(shí)所述含羥基聚烯烴(b)用于與交聯(lián)劑(C)反應(yīng)。含羥基聚烯烴(b)優(yōu)選為具有良好的與聚烯烴的相容性的含羥基聚烯烴。含羥基聚烯烴(b)的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為500-500,000、更優(yōu)選
I,000-200, 000、又更優(yōu)選1,200-150, 000。當(dāng)含羥基聚烯烴(b)的數(shù)均分子量超過500,000時(shí),所述聚烯烴(b)幾乎不溶于在粘合劑層中以交聯(lián)劑(C)作為主要成分的層[即,具有低含量聚烯烴(a)的層],這是因?yàn)榕c交聯(lián)劑(C)的低溶解性,而含羥基聚烯烴(b)主要地溶于以聚烯烴(a)作為主要成分的層并且因此變得不易于與交聯(lián)劑(C)反應(yīng),這反過來會(huì)使得難以獲得令人滿意的錨固性。相反地,當(dāng)含羥基聚烯烴(b)的數(shù)均分子量小于500時(shí),含羥基聚烯烴(b)易于在高溫下在粘合劑層的表面上滲出,這反過來會(huì)惡化粘合特性。含羥基聚烯烴(b)不特別限定,例如,可以提及聚乙烯類多元醇、聚丙烯類多元醇、聚丁二烯類多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇和氫化聚異戊二烯多元醇等。在這些之中,從與聚烯烴(a)的相容性的方面,優(yōu)選氫化聚異戊二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇、聚丁二烯多元醇和氫化聚丁二烯多元醇。從粘合劑層的強(qiáng)度的觀點(diǎn),優(yōu)選含羥基聚烯烴(b)的羥值(mg KOH/g)為5以上。從粘合劑層的粘合力的觀點(diǎn),羥值優(yōu)選95以下。含羥基聚烯烴(b)的羥值(mg KOH/g)更優(yōu)選10-80。作為含羥基聚烯烴(b),可以使用商購可得的產(chǎn)品。此類商購可得的產(chǎn)品的實(shí)例包 括Poly bd R-45HT (在末端具有羥基的液體聚丁二烯,數(shù)均分子量2800,羥值46. 6mg KOH/g,由Idemitsu Kosan Co. ,Ltd.制造),Poly ip (在末端具有輕基的液體聚異戍二烯,數(shù)均分子量 2500,輕值 46. 6mg KOH/g,由 Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造),Epole (在末端具有輕基的液體氫化聚異戍二烯,數(shù)均分子量2500,輕值50. 5mg KOH/g,由Idemitsu KosanCo. , Ltd.制造),GI-1000 (具有羥基的液體聚丁二烯,數(shù)均分子量1500,羥值60-75mgK0H/g,由Nippon Soda Co. , Ltd.制造),GI-2000 (具有輕基的液體氫化聚丁二烯,數(shù)均分子量 2100,羥值 40-55mg K0H/g,由 Nippon Soda Co.,Ltd.制造),GI-3000 (具有羥基的液體聚丁二烯,數(shù)均分子量3000,輕值25-35mgK0H/g,由Nippon Soda Co. , Ltd.制造),UNISTOLE P_801(具有羥基的聚烯烴,數(shù)均分子量不小于5000,羥值40mg K0H/g,由MitsuiChemicals, Inc.制造)和UNISTOLE P-901 (具有羥基的聚烯烴,數(shù)均分子量不小于5000,輕值 50mg K0H/g,由 Mitsui Chemicals, Inc.制造)等。設(shè)定在粘合劑中的含羥基聚烯烴(b)的含量以致由下式⑴表示的A的值將優(yōu)選為 0. 25-14250、更優(yōu)選 0. 5-12000、又更優(yōu)選 1-2500。A =含羥基聚烯烴(b)的羥值(mg K0H/g) X在所述粘合劑中含羥基聚烯烴(b)相對于100重量份所述聚烯烴(a)的重量份數(shù)(I)當(dāng)A的值小于0.25時(shí),粘合劑層的強(qiáng)度傾向?yàn)椴怀浞值?。?dāng)A的值大于14250時(shí),粘合力傾向于降低。[交聯(lián)劑(C)]用于本發(fā)明的粘合劑包含一種以上交聯(lián)劑(C)。當(dāng)形成粘合劑層時(shí)交聯(lián)劑(C)用于與含羥基聚烯烴(b)反應(yīng)。對于該原因,交聯(lián)劑(C)必須具有能夠與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)。能夠與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)包括,例如,異氰酸酯基(也稱作異氰酸根合基(isocyanatogroup))和羧基。從反應(yīng)性的觀點(diǎn),能夠與羥基反應(yīng)的官能團(tuán)優(yōu)選為異氰酸酯基。因此,交聯(lián)劑(c)優(yōu)選為異氰酸酯。異氰酸酯可以為芳香族異氰酸酯和脂肪族異氰酸酯中任意。異氰酸酯優(yōu)選為芳香族異氰酸酯。從粘合劑層的強(qiáng)度等方面,異氰酸酯優(yōu)選為在一個(gè)分子中具有不小于3個(gè)異氰酸酯基的多異氰酸酯,更優(yōu)選為選自由芳香族多異氰酸酯和脂肪族多異氰酸酯組成的組的至少一種,又更優(yōu)選為選自由芳香族二異氰酸酯與多元醇的加合物和脂肪族二異氰酸酯與多元醇的加合物組成的組的至少一種。芳香族二異氰酸酯的實(shí)例包括甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、1,5-亞萘基二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯和四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯。在這些之中,從獲得的粘合劑層的反應(yīng)性和錨固性方面,優(yōu)選甲苯二異氰酸酯。脂肪族二異氰酸酯的實(shí)例包括1,6_己二異氰酸酯、1,4_ 二異氰酸四亞甲酯、2-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己基二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯和氫化四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯等。在這些之中,從獲得的粘合劑層的反應(yīng)性和錨固性方面,優(yōu)選1,6_己二異氰酸酯。 多元醇的實(shí)例包括脂肪族多元醇如乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二三羥甲基丙烷和二季戊四醇等。在這些之中,優(yōu)選三羥甲基丙烷。多異氰酸酯的實(shí)例包括通過將前述多元醇和過量的前述二異氰酸酯反應(yīng)而獲得的在末端具有異氰酸酯基的化合物。此外,芳香族二異氰酸酯或脂肪族二異氰酸酯的多聚體(例如,異氰脲酸酯產(chǎn)物)可以將用作多異氰酸酯。交聯(lián)劑(C)的含量相對于100重量份聚烯烴(a)優(yōu)選為0. 01-150重量份、更優(yōu)選0. 01-20重量份、又更優(yōu)選0. 05-10重量份。當(dāng)該含量小于0. 01重量份時(shí),粘合劑層的錨固性(即,對基材的粘合性)會(huì)降低。當(dāng)該含量超過150重量份時(shí),會(huì)產(chǎn)生負(fù)作用,包括粘合劑溶液的適用期縮短和粘合劑層的粘合性(即,對被粘物的粘合性)降低。[粘合劑的任選成分]粘合劑可以包含一種以上任選成分。任選成分包括,例如,用于促進(jìn)含羥基聚烯烴(b)和異氰酸酯[即,交聯(lián)劑(C)]的反應(yīng)的聚氨酯催化劑;用于改進(jìn)粘合劑層的粘合力(即,對被粘物的粘合性)的增粘劑⑷;等等。[聚氨酯催化劑]粘合劑可以包含一種以上聚氨酯催化劑。聚氨酯催化劑包括,例如,錫化合物如二月桂酸二丁基錫和二月桂酸二辛基錫;金屬如鋅、鈷、銅和鉍的羧酸鹽;胺化合物如1,4_ 二氮雜二環(huán)[2. 2. 2]辛烷;金屬如鐵、鈦和鋯的螯合化合物;等等。還可以使用鉍與有機(jī)酸的鹽(鉍與脂環(huán)族有機(jī)酸的鹽如鉍與包含揪酸、新揪酸、d-海松酸、異d-海松酸或羅漢松酸或者其兩者以上的組合作為主要成分的樹脂酸的鹽;鉍與芳香族有機(jī)酸如苯甲酸、肉桂酸和對-氧肉桂酸的鹽;等等)。特別地,從與粘合劑的相容性和聚氨酯化反應(yīng)性的觀點(diǎn),優(yōu)選鐵螯合化合物、二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫以及鉍與樹脂酸的鹽,對于其反應(yīng)性,更優(yōu)選給出鐵螯合化合物。聚氨酯催化劑的含量相對于100重量份聚烯烴(a)優(yōu)選為0. 001-2. 0重量份、更優(yōu)選0. 005-1. 5重量份、又更優(yōu)選0. 008-1. 0重量份。當(dāng)含量小于0. 001重量份時(shí),催化劑效果會(huì)不充分。當(dāng)含量超過2.0重量份時(shí),會(huì)產(chǎn)生缺陷,如粘合劑溶液的適用期縮短。如在此所述,催化劑的含量是指僅催化劑(即,活性成分)的量;例如,當(dāng)使用商購可得的催化劑溶液時(shí),含量是指僅催化劑的量,不包括溶劑的量。
[增粘劑(d)]粘合劑可以包含一種以上增粘劑(d)。增粘劑(d)在改進(jìn)粘合性方面、特別是在改進(jìn)對于具有粗糙表面的被粘物的粘合性方面是有效的。粘合劑中增粘劑(d)的含量相對于100重量份聚烯烴(a)優(yōu)選為0. 05-100重量份、更優(yōu)選0. 07-50重量份、又更優(yōu)選0. 1-10重量份。當(dāng)含量不小于0. 05重量份時(shí),改進(jìn)對于具有粗糙表面的被粘物的粘合性,這反過來有效地抑制粘合帶從被粘物的鼓起(rise)。然而,當(dāng)含量超過100重量份時(shí),在高溫下會(huì)出現(xiàn)相當(dāng)大的粘合劑附著。增粘劑(d)可以是在粘合劑領(lǐng)域中公知的增粘劑。增粘劑(d)的實(shí)例包括石油類樹脂(例如,脂肪族樹脂、芳香族樹脂、脂肪族-芳香族樹脂和脂環(huán)族樹脂等)、苯并二氫吡喃(chromane)-茚類樹脂、萜類樹脂、萜酚類樹脂、松香類樹脂(例如,聚合的松香等)、苯酚類樹脂、烷基酚類樹脂、二甲苯類樹脂及其氫化物等。從可分離性和耐候性等的觀點(diǎn),優(yōu)選增粘劑(d)是氫化物??梢允褂迷稣硠?d)的商購產(chǎn)品。增粘劑(d)的商購產(chǎn)品包括,例如,YS PolystarTlOO (由 YASUHARA CHEMICAL CO.,LTD.制造的萜酚類樹脂)、PINECRYSTAL KR-85 (由Arakawa Chemical Industries, Ltd.制造的松香類樹脂)和 Durez 19900 (由 SumitomoDurez Co. ,Ltd.制造的烷基酚類樹脂)等。作為聚烯烴(a)和增粘劑(d)的組合,可以使用其商購可得的共混物。[其它的任選成分]可以共混于粘合劑中的其它的任選成分包括,例如,軟化劑、顏料、填料、抗氧化齊U、光穩(wěn)定劑(自由基捕獲劑和紫外線吸收劑等)和其它穩(wěn)定劑等。軟化劑包括,例如,力口工油(processed oil)和石油類軟化劑等。顏料或填料包括,例如,無機(jī)粉末如氧化鈦、氧化鋅、氧化鈣、氧化鎂和二氧化硅的粉末??寡趸瘎┌?,例如,具有烷基酚、烯基雙酚、硫代丙酸酯、有機(jī)亞磷酸鹽、胺、氫醌和羥胺等作為活性成分的那些。光穩(wěn)定劑包括,例如,具有苯并三唑、受阻胺和苯甲酸鹽等作為活性成分的那些。其它的任選成分可以單獨(dú)使用或者以兩種以上的組合使用。在粘合劑中其它的任選成分的含量類似于在粘合劑領(lǐng)域中的通常量。[粘合劑層]粘合劑層可以通過例如以下來形成將上述粘合劑成分溶解于溶劑中以產(chǎn)生粘合劑溶液,將所得的粘合劑溶液施涂在基材上并且干燥。粘合劑溶液的固成分(solidcontent)在本發(fā)明中不作限定,并且通常在5_50重量%的范圍內(nèi)。溶劑的選擇不進(jìn)行 限定,只要粘合劑成分均勻溶解于其中即可。然而,因?yàn)楸景l(fā)明的粘合劑包含聚烯烴(a),優(yōu)選溶劑為僅一種烴類溶劑,或者兩種以上烴類溶劑的混合溶齊U,或者烴類溶劑和其它溶劑的混合溶劑。當(dāng)使用混合溶劑時(shí),在混合溶劑中烴類溶劑的含量優(yōu)選為50重量%以上、更優(yōu)選70重量%以上、又更優(yōu)選90重量%以上。烴類溶劑包括,例如脂肪族烴類如正己烷和正庚烷;脂環(huán)烴類如環(huán)己烷;和芳香族烴類如甲苯和二甲苯。其它溶劑包括,例如,酮類如甲乙酮、環(huán)己酮和乙酰丙酮;酯類如乙酸乙酯;醇類如甲醇、乙醇和異丙醇;等等。粘合劑溶液的施涂方法不特別限定,可以使用任何公知的方法;例如,可以采用使用輕觸輥涂機(jī)、液滴涂布機(jī)(bead coater)、棒式涂布機(jī)、邁耶棒式涂布機(jī)、模壓涂布機(jī)和凹版涂布機(jī)等的方法。同樣對于干燥粘合劑溶液,可以使用任何公知的方法。通常的干燥方法為熱風(fēng)干燥。熱風(fēng)干燥溫度可以取決于基材的耐熱性而變化,并且通常為約60-150°C。在粘合帶中粘合劑層的厚度(即,干燥后的厚度)優(yōu)選1-lOOym、更優(yōu)選
2-80 ii m、又更優(yōu)選3-60 ii m。當(dāng)厚度小于I U m時(shí),粘合性(即,粘合劑層對被粘物的粘合性)不充分。當(dāng)厚度超過100 ii m時(shí),當(dāng)從被粘物去除粘合帶時(shí)在粘合劑層中會(huì)發(fā)生內(nèi)聚失效,這反過來會(huì)導(dǎo)致在被粘物上粘合劑附著。[基材]在本發(fā)明中,基材的選擇不進(jìn)行限定;可以使用各種基材?;膬?yōu)選為樹脂膜,所述樹脂膜主要由樹脂如聚烯烴或聚酯[例如,聚對苯二甲酸乙二酯(PET)]組成。通常地,“膜”指的是具有最大厚度為約250 的薄的平面物體;較厚的平面物體稱作“片”。然而,在此使用的術(shù)語“膜”理解為包括通常的“膜”和“片”。從可再生性和其它特征的觀點(diǎn),優(yōu)選具有聚烯烴作為主要成分的聚烯烴類樹脂膜。在聚烯烴類樹脂膜中聚乙烯類樹脂(PE樹脂)和/或聚丙烯樹脂(PP樹脂)的含量優(yōu)選為50重量%以上。更優(yōu)選的聚烯烴類樹脂膜包括具有PP樹脂作為主要成分的PP樹脂膜(即,在膜中PP樹脂的含量超過50重量% )。在PP樹脂膜中PP樹脂的含量又更優(yōu)選60重量%以上,特別優(yōu)選75重量%以上。從耐熱性等的觀點(diǎn),優(yōu)選PP樹脂膜具有形成于其中的PP樹脂的連續(xù)結(jié)構(gòu)(連續(xù)層)。使用具有此類形成于其中的連續(xù)層的PP樹脂膜,由于熱滯后現(xiàn)象如溫度升高有可能有效地防止表面保護(hù)用粘合帶從被粘物鼓起?;目梢圆捎脝螌咏Y(jié)構(gòu)或具有兩層以上的多層結(jié)構(gòu)。在多層結(jié)構(gòu)的情況下,優(yōu)選至少一層為具有如上所述形成于其中的PP樹脂的連續(xù)層的膜。PP樹脂膜的剩余部分(即,除了 PP樹脂以外的成分)可以是具有乙烯或者含有4個(gè)以上碳原子的a-烯烴作為主要成分的聚烯烴,或者可以是除了聚烯烴以外的樹脂。PP樹脂膜的剩余部分優(yōu)選為PE樹脂。PP樹脂可以是具有多種由丙烯形成的聚合物(丙烯類聚合物)中的一種以上作為主要成分的樹脂。PP樹脂可以基本上包括一種以上丙烯類聚合物。丙烯類聚合物的范圍包括,例如,以下(I)丙烯均聚物,例如全同立構(gòu)聚丙烯。(2)丙烯和其它a -烯烴(典型地選自乙烯和C4_1Q a -烯烴中的一種或兩種以上)的無規(guī)共聚物(無規(guī)聚丙烯)。在無規(guī)聚丙烯中丙烯的量優(yōu)選為50摩爾%以上。無規(guī)聚丙烯包括,例如,通過將為96-99. 9摩爾%的丙烯和為0. 1-4摩爾%的其它a -烯烴(優(yōu)選乙烯類和/或丁烯)無規(guī)共聚獲得的那些。(3)包含通過將丙烯與其它a -烯烴(典型地選自乙烯和C4_1Q a -烯烴中的一種或兩種以上)共聚而制備的嵌段A和通過聚合橡膠成分而制備的嵌段B的嵌段共聚物(嵌段聚丙烯)。優(yōu)選嵌段聚丙烯的嵌段A的主要成分為丙烯。嵌段聚丙烯的嵌段B包含至少一種丙烯和其它Ct-烯烴作為次要成分(minor ingredient)。嵌段聚丙烯包含,例如通過將為90-99. 9摩爾%的丙烯與為0. 1-10摩爾%的其它a-烯烴(優(yōu)選乙烯和/或丁烯)嵌段共聚而制備的嵌段A和通過聚合橡膠成分而制備的嵌段B。 PP樹脂可以基本上由一種以上丙烯類聚合物組成,可以為通過將丙烯類聚合物與大量橡膠成分共聚而獲得的反應(yīng)器共混型的或者通過將橡膠成分機(jī)械分散于丙烯類聚合物中而獲得的干燥共混型的熱塑性烯烴樹脂(TPO)或熱塑性彈性體(TPE)。PP樹脂可以包含具有除了可聚合官能團(tuán)以外的其它官能團(tuán)的單體(含官能團(tuán)單體)和丙烯的共聚物,和/或通過將該含官能團(tuán)單體與丙烯類聚合物共聚而獲得的共聚物。更優(yōu)選的聚烯烴類樹脂膜包括具有PE樹脂作為主要成分的PE樹脂膜(即,在膜中PE樹脂的含量超過50重量% )。PE樹脂膜的剩余部分(即,除了 PE樹脂以外的成分)可以為包含具有3個(gè)以上碳原子的a-烯烴作為主要成分的聚烯烴,或者可以是除了聚烯烴以外的樹脂。PE樹脂膜的剩余部分優(yōu)選為PP樹脂。PE樹脂可以具有各種通過乙烯形成的聚合物(乙烯類聚合物)作為主要成分。PE樹脂可以基本上由一種以上乙烯類聚合物組成。乙 烯類聚合物可以是乙烯的均聚物,可以是通過將作為主要成分的乙烯與其它a-烯烴共聚(無規(guī)共聚和嵌段共聚等)而制備的聚合物。其它a _烯經(jīng)通過C3_1(l a -烯經(jīng)如丙烯、I-丁烯、I-己烯、4-甲基-I-戍烯和I-羊烯示例。其它a-烯烴可以是支化的。PE樹脂可以包含具有除了可聚合官能團(tuán)以外的其它官能團(tuán)的單體(含官能團(tuán)單體)和乙烯的共聚物,和/或通過將該含官能團(tuán)單體與乙烯類聚合物共聚而獲得的共聚物。乙烯和含官能團(tuán)單體的共聚物包括,例如,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA),或通過將乙烯_(甲基)丙烯酸(即,丙烯酸和/或甲基丙烯酸)共聚物與金屬離子交聯(lián)而獲得的那些,等等。PE樹脂的密度不進(jìn)行限定,可以為例如,約0. 9-0. 94g/cm3。優(yōu)選的PE樹脂包括低密度聚乙烯(LDPE)和線性低密度聚乙烯(LLDPE)。PE樹脂可以包含一種以上LDPE,和/或一種以上LLDPE。當(dāng)組合使用兩種以上LDPE時(shí)其共混比例、當(dāng)組合使用兩種以上LLDPE時(shí)其共混比例和當(dāng)組合使用LDPE和LLDPE時(shí)其共混比例不進(jìn)行限定,并且可以根據(jù)需要設(shè)定以致獲得的PE樹脂將顯示期望的特性。構(gòu)成基材的樹脂的MFR優(yōu)選但不限于0. 5_80g/10分鐘、更優(yōu)選0. 5_10g/10分鐘。此處,MFR是指使用JIS K7210方法A在21. 18N的載荷下在230°C下獲得的測量值。例如,可以使用具有落入這些范圍的MFR的PP樹脂和/或PE樹脂。取決于光阻斷作用、耐候性、耐熱性、膜成型加工穩(wěn)定性和粘合特性等,用作基材的樹脂膜(優(yōu)選聚烯烴類樹脂膜)可以包含其它可接受的成分。此類其它可接受的成分包括,例如,顏料(典型地?zé)o機(jī)顏料)、填料、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑(例如,自由基捕獲劑和紫外線吸收劑等)、潤滑劑和抗粘連劑等。無機(jī)顏料或填料包括,例如,無機(jī)粉末如鈦氧化物(例如,金紅石型二氧化鈦等)、氧化鋅和碳酸鈣。無機(jī)顏料和填料的含量可以根據(jù)由此獲得的效果的程度和樹脂膜的形成方法(澆鑄成型和吹塑成型等)的選擇根據(jù)需要來設(shè)定。在樹脂膜中無機(jī)顏料和填料的含量(總量)相對于100重量份樹脂為例如,約2-20重量份(優(yōu)選約5-15重量份)。除了無機(jī)顏料和填料以外的可接受成分的含量類似于在相關(guān)領(lǐng)域中的通常含量。樹脂膜(優(yōu)選聚烯烴類樹脂膜)可以通過公知的成膜方法生產(chǎn)。成膜方法包括,例如,樹脂(優(yōu)選僅包含PP樹脂的樹脂,或者包含PP樹脂作為主要成分和PE樹脂作為次要成分的樹脂)和根據(jù)需要共混的其它可接受成分的擠出成型。在其上形成粘合劑層的基材(通常為樹脂膜)的表面可以例如通過酸處理、電暈放電處理、紫外線照射處理和等離子體處理而表面處理。基材的厚度不進(jìn)行限定,并且可以根據(jù)目的根據(jù)需要來選擇。基材的厚度通常為約300 u m以下,例如,約10-200 u m、優(yōu)選約10-100 Ii m、更優(yōu)選約 20 u m-60 u m。[粘合帶的實(shí)施方式]本發(fā)明的粘合帶可以假定為其中長的帶卷繞成卷的形式、其中將合適尺寸的長的帶的切割片堆疊的形式中任意。本發(fā)明的粘合帶可以具有脫模劑層從而保護(hù)粘合劑層。例如,本發(fā)明的粘合帶可以在與粘合劑層相對的側(cè)上在基材上具有脫模劑層(即,“粘合劑層/基材/脫模劑層”構(gòu)造)。在此構(gòu)造中,有時(shí)將脫模劑層稱作背面(back)涂層,有時(shí)將粘合帶稱作具有背面涂層的粘合帶。為了保護(hù)本發(fā)明粘合帶的粘合劑層,可以使用具有在其基材上形成的脫模劑層的脫模材料。具體地,通過將本發(fā)明粘合帶的粘合劑層與脫模材料的脫模劑層相互接觸,可以保護(hù)粘合劑層(即,“粘合帶的基材/粘合劑層/脫模劑層/脫模材料的基材”構(gòu)造)。在 此構(gòu)造中的粘合帶也稱作具有脫模材料的粘合帶。[應(yīng)用]本發(fā)明的表面保護(hù)用粘合帶的應(yīng)用包括,例如,保護(hù)金屬板(例如,SUS板)和樹脂板等,保護(hù)以金屬板或樹脂板及其部件構(gòu)造的產(chǎn)品,和保護(hù)在金屬板、樹脂板、其產(chǎn)品及其部件上的涂層,等等。此類產(chǎn)品包括,例如,電器(例如,電視機(jī)和手機(jī)等)和車輛(例如,汽車、電氣列車和飛機(jī)等)等。[物理性能和特性等]在此給出的物理性能和特性等的值為通過示于以下的方法獲得的測量值。(I)數(shù)據(jù)分子量根據(jù)ASTM D2503確定的值。(2)羥值根據(jù)JIS K1557 :1970 確定的值。實(shí)施例下文中借助以下實(shí)施例和比較例更具體地描述本發(fā)明,然而,以下實(shí)施例和比較例不限定本發(fā)明的范圍。在以下的說明中,除非另外說明,“份”和分別表示“重量份”
和“重量%”。[粘合劑溶液的制備]將各種成分以示于表I和2的份數(shù)共混,將該混合物溶于甲苯以產(chǎn)生具有固成分為16%的粘合劑溶液。示于表I和2的各種成分的份數(shù)不包括溶劑。因此,示于表I和2的份數(shù)表示包含在溶液中的成分本身的份數(shù)(固成分),條件是在溶液中獲得該成分。同樣示于表I和2的是在上式⑴中A的值。表I和2中各個(gè)組分的縮寫表示如下。(I)聚烯烴(a)B80 :“0ppanol B80,,(聚異丁烯,數(shù)均分子量 180,000),由 BASF Japan Ltd.制造B12 :“0ppanol B12” (聚異丁烯,數(shù)均分子量 13,000),由 BASF Japan Ltd.制造(2)含羥基聚烯烴(b)Epole :“Ep0le”(在末端上具有羥基的液體氫化聚異戊二烯,數(shù)均分子量2500,羥值 50. 5mg KOH/g),由 Idemitsu Kosan Co. , Ltd.制造(3)交聯(lián)劑(c)C/L "CORONATE L” (甲苯二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加合物的75%乙酸乙酯溶液,在一個(gè)分子中的異氰酸酯基數(shù)目3),由Nippon Polyurethane Industry Co. , Ltd.制造C/HL CORONATE HL”(1,6-己二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的加合物的75%乙酸乙酯溶液,在一個(gè)分子中的異氰酸酯基數(shù)目3),由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造 TSS-100 :“DURANATE TSS-100 " (1,6-己二異氰酸酯的異氰脲酸酯加合物,異氰酸酯基含量17. 6% ),由 Asahi Kasei Chemicals Corporation 制造(4)聚氨酯催化劑DBTDL 二月桂酸二丁基錫(IV) ”( 二月桂酸二丁基錫),由 Wako Pure ChemicalIndustries, Ltd.制造Fe (C5H7O2)3 =^Nacem Ferric Iron”(鐵螯合化合物),由 NIHON KAGAKU SANGYOCO.,LTD.制造(5)增粘劑(d)T100 :“YS Polystar TlOO” (萜酚類樹脂),由 YASUHARA CHEMICAL CO.,LTD.制
造KR-85 :“PINECRYSTAL KR-85”(松香類樹脂),由 Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造Durez :“Durez 19900” (燒基酌■類樹脂),由 Sumitomo Durez Co.,Ltd.制造[粘合帶的制備(粘合劑層的形成)]將所得的粘合劑溶液使用貝克涂膜器(Baker applicator)施涂在示于表I和2的各個(gè)基材上。接著在80°C下在熱風(fēng)干燥器中加熱90秒從而得到粘合帶。施涂粘合劑溶液以致在干燥之后粘合劑層為5 y m厚。示于表I和2的基材的縮寫意指以下。(I)PET“LUMIRR0R S10”(聚對苯二甲酸乙二酯膜,厚度 25 ii m),由 Toray Industries,Inc.制造(2) PP/PE聚丙烯/線性低密度聚乙烯膜(厚度35 ym),其如下制備(3)電暈后的 PP/PE兩面經(jīng)過電暈放電處理之后的聚丙烯/線性低密度聚乙烯膜(厚度35 y m),其如下制備[PP/PE 的制備]將由80 份聚丙烯(N0VATEC-PP FY4,由 Japan Polypropylene Corporation 制造)和 20 份線性低密度聚乙烯(KERNEL KF380,由 Japan Polyethylene Corporation 制造)構(gòu)成的成型材料使用成膜機(jī)以熔融狀態(tài)捏合并且接著從該成膜機(jī)附帶的T-膜中擠出從而生產(chǎn)聚丙烯/線性低密度聚乙烯膜。使用長鏈烷基類脫模劑在與其上形成粘合劑層的膜的表面相對的表面(背面)上形成脫模劑層(約0. 05 i! m厚)。[電暈后的PP/PE的制備]將如在[PP/PE的制備]部分中所述制備的聚丙烯/線性低密度聚乙烯膜在兩個(gè)表面上進(jìn)行電暈放電處理,使用長鏈烷基類脫模劑在與形成粘合劑層的膜的表面相對的表面(背面)上形成脫模劑層(約0.05i!m厚)。[粘合帶的評(píng)價(jià)]如下所述評(píng)價(jià)所得粘合帶的錨固性、粘合劑附著和粘合性。(1)錨固效果使用雙面涂布的粘合帶將SUS板作為襯板(backing)粘貼至20mm寬粘合帶切割片的基材。將樣品粘合帶和編號(hào)315帶(橡膠類粘合劑,19mm寬,由NITTO DENKOCORPORATION制造)以編號(hào)315帶的刷膠面(glue surface)與該粘合帶粘合劑層相接觸這樣的方式層壓在一起。在該操作中,將增強(qiáng)紙繩夾持在這些帶之間。當(dāng)增強(qiáng)紙繩借助緊固件承載時(shí),使用拉伸測試儀以IOOm/分鐘的速度沿180°的方向拉起編號(hào)315帶從而從粘合帶分離粘合劑層。測量分離所需要的力(即,從基材分離粘合劑層所需要的錨固力)。結(jié)果示于表I和2。如何從粘合帶的基材分離粘合劑層歸納于圖I中。關(guān)于粘合劑層從基材分離的形式,進(jìn)行感知評(píng)價(jià)從而確定在去除粘合劑層之后粘合帶基材表面的觸感。當(dāng)感覺到粘合劑的觸感(即,在去除時(shí)一部分粘合劑層殘留在基材上)時(shí),將樣品給出等級(jí)“內(nèi)聚失效(cohesion failure)”。當(dāng)僅感覺到基材的觸感(即,去除整個(gè)粘合劑層)時(shí),將樣品給出等級(jí)“錨固失效(anchor failure)”。結(jié)果示于表I和2中。(2)粘合劑附著作為用于評(píng)價(jià)在粘合帶上粘合劑附著的被粘物,使用SUS430BA/編號(hào)4板。在被粘合至粘合帶之前,將SUS430BA/編號(hào)4板在甲苯中通過在23°C下超聲30分鐘來洗滌,接著使得在23°C空氣中靜置10分鐘而干燥。將25mmX 100mm粘合帶的切割片層壓在被粘物上并且通過2-kg輥的一次往復(fù)運(yùn)動(dòng)壓接。將接合至被粘物的粘合帶在70°C下的熱風(fēng)干燥器中在空氣中貯存12小時(shí),然后在_30°C下貯存12小時(shí)。接下來,由檢測人員將粘合帶以150-200m/分鐘的速度沿90°的方向在_30°C的空氣中手動(dòng)拉起,由此將粘合帶從被粘物去除。在去除粘合帶之后,目視檢查被粘物表面的粘合劑附著。沒有粘合劑附著的樣品給出等級(jí)“良好”(0),和具有粘合劑附著的那些給出等級(jí)“差”(X)。結(jié)果示于表I和2中。(3)粘合性將20mmX 100mm粘合帶的切割片放置在被粘物(SUS430BA板或者丙烯酸類板)上并且通過2-kg輥的一次往復(fù)運(yùn)動(dòng)壓接。使得接合至被粘物的粘合帶在23°C的空氣中靜置20-40分鐘。接下來,將粘合帶以300mm/分鐘的速度沿180°的方向在23°C的空氣中拉起,使用拉伸測試儀確定從被粘物去除粘合帶所需要的力(即,粘合力)。結(jié)果示于表I和2中,其中“粘合力I”指的是用SUS430BA板作為被粘物獲得的粘合力,“粘合力2”指的是用
丙烯酸類板作為被粘物獲得的粘合力。
權(quán)利要求
1.一種表面保護(hù)用粘合帶,其包括基材和層壓在所述基材的至少一個(gè)表面上的粘合劑層,其中所述粘合劑層由粘合劑制成,所述粘合劑包括聚烯烴(a),含羥基聚烯烴(b)和具有能夠與所述羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑(C)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合帶,其中所述交聯(lián)劑(C)是異氰酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合帶,其中所述交聯(lián)劑(C)在所述粘合劑中的含量相對于.100重量份所述聚烯烴(a)為0. 01-150重量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合帶,其中由下式(I)表示的A的值為0.25-14250, A =含羥基聚烯烴(b)的羥值(mg KOH/g) X在所述粘合劑中含羥基聚烯烴(b)相對于.100重量份所述聚烯烴(a)的重量份數(shù)(I)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合帶,其中所述粘合劑進(jìn)一步包括相對于100重量份所述聚烯烴(a)為0. 05-100重量份的增粘劑(d)。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的粘合帶,其中所述聚烯烴(a)為具有衍生自選自由丙烯、丁烯、己烯和辛烯組成的組的至少一種的構(gòu)成單元的聚合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的粘合帶,其中所述粘合劑層的厚度為1-100ym。
全文摘要
本發(fā)明提供一種表面保護(hù)用粘合帶,其包括基材和層壓在所述基材的至少一個(gè)表面上的粘合劑層,其中所述粘合劑層由粘合劑制成,所述粘合劑包括聚烯烴(a)、含羥基聚烯烴(b)和具有能夠與所述羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑(c)。
文檔編號(hào)C09J123/20GK102627920SQ201210025749
公開日2012年8月8日 申請日期2012年2月3日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月4日
發(fā)明者五十嵐健史, 伊關(guān)亮 申請人:日東電工株式會(huì)社