專利名稱：一種智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜。該發(fā)明的智能溫控節(jié)能貼膜可以實現(xiàn)冷熱雙向調(diào)節(jié)，達到冬天保暖，夏天保冷的效果，從而有效得節(jié)約能源，主要用于在建筑門窗，汽車玻璃或工業(yè)金屬容器等。
背景技術(shù)：
我國的建筑能耗已經(jīng)占到社會總能耗的27.8%，其中采暖和空調(diào)的能耗占建筑總能耗的55%。在現(xiàn)代建筑物中，玻璃占外墻的面積比例越來越大，據(jù)測算通過玻璃窗進行的熱傳遞在冬夏季節(jié)分別占48%和71 %。若采用空調(diào)調(diào)節(jié)室內(nèi)溫度，制冷溫度提高2V，制冷負荷減少約20% ;制熱溫度調(diào)低2°C，制熱負荷減少約30%，通過在玻璃上貼上隔熱膜或涂布隔熱涂層可大幅減少能耗。目前市面上的隔熱膜或涂層主要還是以阻隔紅外性能為主，不能響應(yīng)環(huán)境變化，他們只有反射紅外光的功能，而在低溫下沒有透過紅外線的作用，不能起到智能調(diào)節(jié)室內(nèi)外溫差的作用，需要尋找一種可智能調(diào)節(jié)太陽熱的材料，從而實現(xiàn)冬暖夏涼的作用。二氧化釩材料具有一級相變特性，可感應(yīng)環(huán)境溫度變化，智能響應(yīng)這一變化實現(xiàn)對太陽光的波段選擇性透過或遮蔽。通常在環(huán)境溫度低于相變溫度時，含有二氧化釩的薄膜或涂層對太陽光中的可見光和中紅外光幾乎是完全通透的；當溫度超過二氧化釩的半導(dǎo)體-金屬相變溫度時，二氧化釩發(fā)生相變轉(zhuǎn)化為R相，此時材料可對中紅外光選擇性遮斷，達到透明(可見光透過)阻熱的目的。二氧化釩的半導(dǎo)體-金屬相變是熱誘導(dǎo)的可逆變化，其溫度開關(guān)效應(yīng)可用來對中紅外線的通斷進行智能控制。利用二氧化釩在紅外光區(qū)高溫下的低透過和低溫下的高透過，可以制備完全智能的節(jié)能窗口系統(tǒng)。光學(xué)計算表明(S.-Y .Li,a_G.A.Niklasson, and C.G.GranqvistNanothermochromics:Calculations for VO2 nanoparticles in dielectric hosts showmuch improved luminous transmittance and solar energy transmittance modulation,JOURNAL OF APPLIED PHYSICS 108,0635252010)若能將二氧化釩納米粉體分散于其他基質(zhì)，如透明高分子，可在保留二氧化釩光學(xué)調(diào)控性能的基礎(chǔ)上，提高可見光透過率至實用水平，可對服役中的玻璃、墻面、以及車船等運輸工具的外表面進行節(jié)能改造。通過把二氧化釩材料做到納米尺寸并和有機改性材料復(fù)合可以制備一種智能溫控涂料，但由于納米粒子比表面積小和表面自由能高，粒子之間很容易發(fā)生團聚，這種特性決定了直接把二氧化釩納米粒子加入到涂料中，很難真正發(fā)揮納米材料的性能，而且容易發(fā)生團聚，影響涂層的光學(xué)性能和外觀，從而限制了材料在玻璃貼膜以及透明玻璃上的應(yīng)用。如中國專利申請?zhí)?00410051965中提到了一種二氧化釩智能溫控涂料，但其提到的二氧化釩粒子屬于未改性二氧化釩粒子，并未涉及粒子的前處理，特別是本發(fā)明提到的二氧化釩粒子進行前分散處理，特別是有機改性處理對于其分散性能和化學(xué)穩(wěn)定性性能的提高。中國專利申請?zhí)?200610117027.4提及一種二氧化釩懸浮液的制備方法，其中涉及二氧化釩粉體的分散處理，但其采用的是無機改性的方法，與本發(fā)明采取的有機改性方案制備二氧化釩復(fù)合粒子有本質(zhì)的不同，且發(fā)明中采用酸性或堿性條件，會破壞二氧化釩的結(jié)構(gòu)。中國專利申請?zhí)?200980123044.0熱變色微粒子及其分散液和制造方法以及調(diào)光性涂料、調(diào)光性膜、調(diào)光性油墨中提及了調(diào)光性涂料微粒的表面處理，但其并未提出具體改性方法，且該發(fā)明處理的是二氧化鈦和二氧化釩復(fù)合粒子與本專利發(fā)明內(nèi)容所涉及的二氧化釩復(fù)合粉體有本質(zhì)的不同。中國專利申請?zhí)?00810033032.6提到了一種智能隔熱保溫膜及其制備方法，但其未對V02粒子，特別是本發(fā)明提到子進行有機改性前分散處理，本發(fā)明將有機改性的二氧化釩粉體改性處理后，特別是硅烷偶聯(lián)劑處理后，粉體分散性得到極大提高，真正發(fā)揮納米材料的性能，接近理論計算的結(jié)果，所制備的的智能溫控涂層對紅外光的調(diào)控性能顯著提高，接近理論計算的結(jié)果；同時該發(fā)明只是單層結(jié)構(gòu)，我們則包括5層結(jié)構(gòu)，增加了貼膜耐磨、防污、防爆以及安裝性能。中國專利申請?zhí)?CN101265374A公開了一種二氧化釩太陽熱智能控溫高聚物薄膜，它是通過將二氧化釩直接加入到聚合物薄膜中制備獲得的，本發(fā)明則是通過涂層法制備的，同時本發(fā)明制備的涂層透明度更高，霧度更小，性能更優(yōu)異。

發(fā)明內(nèi)容
應(yīng)用二氧化釩粉體及二氧化釩粉體與其他物質(zhì)復(fù)合制備薄膜，方法簡單，便于大規(guī)模操作，不但可以用于原有玻璃窗的節(jié)能化改造，并且可以涂覆在不同襯底上，擴大二氧化釩的應(yīng)用性。但是將二氧化釩粉體制備成二氧化釩漿液、形成薄膜及涂層時，要求二氧化釩粉體具有優(yōu)異的分散性能和化學(xué)穩(wěn)定性。在此，本發(fā)明提供一種二氧化釩復(fù)合粉體，包括化學(xué)組成為VhMxO2的二氧化釩納米粉體，二氧化釩納米粉體表面接有機改性長鏈分子，其中M為摻雜元素，0 < X < 0.5。

本發(fā)明的二氧化釩復(fù)合粉體，對二氧化釩及其摻雜納米粉體的表面經(jīng)過有機改性。它不同于一般未改性或者無機包裹和改性的二氧化f凡粉體，通過有機改性劑的方式使二氧化釩表面接上有機改性長鏈分子，從而極大提高二氧化釩粉體的化學(xué)穩(wěn)定性和分散性。應(yīng)用本發(fā)明提供的二氧化釩復(fù)合粉體穩(wěn)定性和分散性好，能夠長期保存使用，可作為智能隔熱粉體應(yīng)用于制備智能節(jié)能涂層或涂料，也可用于玻璃以及外墻等隔熱場合。它與一般的隔熱材料不同，其在相變溫度以上時可大幅阻隔紅外光，而低于相變溫度紅外線可以高度透過，而且這種變化是可逆的，可以實現(xiàn)太陽熱的智能調(diào)節(jié)。較佳地，本發(fā)明的二氧化釩復(fù)合粉體中，有機改性長鏈分子的含量在0.1 50%。更優(yōu)選地，有機改性長鏈分子含量在I 10%。有機改性長鏈分子含量過小，則無法實現(xiàn)粉體表面的充分包裹；有機改性長鏈分子含量過大，會導(dǎo)致有機分子之間相互纏結(jié)，反而影響分散效果。較佳地，有機改性長鏈分子鏈長度在0.1nm lOOnm。本發(fā)明涉及二氧化釩納米粒子的有機表面改性，可以有效的提高二氧化釩及其摻雜納米粉體的分散性和粉體的化學(xué)穩(wěn)定性。有機改性長鏈分子為包括長鏈烷基、聚丙烯酸基團、聚乙烯醇基團、環(huán)氧基團、長鏈烷基胺基基團、齒化長鏈烷基、羧基化長鏈烷基等官能化有機長鏈。
本發(fā)明的二氧化釩復(fù)合粉體，通過有機改性改性劑在二氧化釩粉體表面的接枝，包裹在二氧化釩粉體表面，從而可以改變二氧化釩的表面特性，根據(jù)所選基團的不同，可以增加二氧化釩復(fù)合粒子在不同溶劑里的分散性能，擴展了二氧化釩粒子在智能溫控涂料或涂層中的用途。較佳地，本發(fā)明的二氧化釩復(fù)合粉體中的二氧化釩納米粉體為金紅石相，相轉(zhuǎn)變溫度在-20 70°C可調(diào)。金紅石相二氧化釩所占的比例可以高達80 %，甚至可以達到100 %。該二氧化釩納米粉體具有一級相變特性，可感應(yīng)環(huán)境溫度變化，智能響應(yīng)這一變化實現(xiàn)對太陽光的波段選擇性透過或遮蔽。通常在環(huán)境溫度低于相變溫度時，含有二氧化釩的薄膜或涂層對太陽光中的可見光和中紅外光幾乎是完全通透的；當溫度超過二氧化釩的半導(dǎo)體-金屬相變溫度時，二氧化釩發(fā)生相變轉(zhuǎn)化為R相，此時材料可對中紅外光選擇性遮斷，達到透明(可見光透過)阻熱的目的。二氧化釩的半導(dǎo)體-金屬相變是熱誘導(dǎo)的可逆變化，其溫度開關(guān)效應(yīng)可用來對中紅外線的通斷進行智能控制。在本發(fā)明中規(guī)定的摻雜元素M可以是元素周期表中釩附近的21 30過渡元素、錫及其附近的元素以及鎢、鑰、釕、鈮等元素中的一個或者任意組合。其中，元素周期表中釩附近的21 30過渡元素包括鈧、鈦、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、和鋅，所述錫及其附近的元素包括銦、鋪、錫、鎵、鍺、鉛、和秘。優(yōu)選的摻雜元素為鶴、鑰、秘、錫、鐵、鋅和鈦。采用上述摻雜元素，可以控制摻雜二氧化釩粉體尺寸和形貌，所用的摻雜元素同樣也能調(diào)控二氧化釩的相轉(zhuǎn)變溫度。在本發(fā)明中，摻雜二氧化釩粉體優(yōu)選為顆粒狀，且顆粒的長徑比為1:1 10: 1，優(yōu)選為1:1 5: 1，更優(yōu)選為1:1 2:1。顆粒尺寸在至少一個維度上不大于Ium,優(yōu)選在至少一個維度上不大于IOOnm,更優(yōu)選在三個維度上均不大于IOOnm,最優(yōu)選在三個維度上均不大于70nm。所述顆粒狀可以為例如近球形、橢圓形、雪花形、立方形、片形等。具有上述尺寸和形貌的二氧`化釩粉體的分散性更好。經(jīng)過改性后的復(fù)合粉體的分散性也將進一步得到提高。本申請還提供一種二氧化釩復(fù)合粉體的制備方法，包括工序(I)將二氧化釩納米粉體分散于分散介質(zhì)中，得混合物A ； (2)在所述混合物A中加入分散助劑和用于形成二氧化釩粉體表面有機改性長鏈分子的有機改性劑，攪拌至充分混合均勻得混合物B ； (3)將混合物B干燥制得有機改性的二氧化釩復(fù)合粉體。二氧化釩粉體可以為金紅石相二氧化釩納米粒子或摻雜金紅石相二氧化釩納米粒子?？梢允歉鶕?jù)公開專利2010PA011267CN所提供的方法制備，也可以是其他已知的方法制備的金紅石相二氧化釩納米粒子或摻雜金紅石相二氧化釩納米粒子。粉體顆粒尺寸優(yōu)選在200nm以下。粉體的形貌可以是顆粒、納米棒及雪花狀粒子。若制備摻雜金紅石相二氧化釩納米粒子，在摻雜元素前可采用堿性試劑處理前驅(qū)體(四價釩離子水溶液)，可以得到尺寸和形貌可控的二氧化釩粉體尺寸(在至少一個維度上不大于Ium)和形貌(顆粒狀，長徑比不大于10: 1)，制備的二氧化釩粉體晶粒尺寸小，粒徑均一，且晶型穩(wěn)定，其在水、分散劑(例如聚乙烯吡咯烷酮)中分散性好，易于涂覆在玻璃等基體上，適于制備二氧化釩粉體的薄膜和涂層。本發(fā)明提供的二氧化釩復(fù)合粉體的制備方法，工序(2)中加入的分散助劑可以為聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮、有機改性聚硅氧烷二丙二醇單甲醚溶液、有機硅表面活性劑或含氟表面活性劑或業(yè)內(nèi)共知的分散助劑中的一種或幾種。本發(fā)明提供的二氧化釩復(fù)合粉體的制備方法，工序(2)中加入的有機改性劑可以是硬脂酸、聚丙烯酸，硅烷偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑或鈦酸酯偶聯(lián)劑等有機改性劑。優(yōu)選為含高分子長鏈的硅烷偶聯(lián)劑。通過偶聯(lián)劑的方式可以使二氧化釩表面接有機長鏈分子，從而極大提高二氧化釩粉體的化學(xué)穩(wěn)定性和分散性。本發(fā)明提供的二氧化釩復(fù)合粉體的制備方法中所用的分散介質(zhì)可以是乙醇，異丙醇、氯仿、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜二氯乙烷或丙酮等惰性溶劑中的一種或幾種。在惰性介質(zhì)中進行有機改性，可以防止二氧化釩的變性，提高粉體的化學(xué)穩(wěn)定性。本發(fā)明提供的二氧化釩復(fù)合粉體的制備方法，制備工藝創(chuàng)新，通過有機改性劑的有機表面改性過程，可以有效的提高二氧化釩(二氧化釩)及其摻雜納米粉體的分散性和化學(xué)穩(wěn)定性。此外，本發(fā)明還提供一種包括本發(fā)明的二氧化釩復(fù)合粉體的二氧化釩粉體漿料。其中，本發(fā)明提供的二氧化釩粉體漿料可以具備，(I) 二氧化釩復(fù)合粉體，其包括化學(xué)組成為AVxMxO2的二氧化釩納米粉體，且所述粉體表面接有機改性長鏈分子，其中M為摻雜元素，0≤X≤0. 5;以及⑵分散介質(zhì)。本發(fā)明的二氧化釩粉體漿料中，二氧化釩復(fù)合粉體重量比可以為1:1 I: 1000。優(yōu)選地，二氧化釩復(fù)合粉體與分散介質(zhì)的重量比為1: 10 1: 100。通過本發(fā)明制備的二氧化釩復(fù)合粉體在0 50 %范圍內(nèi)都可以有效分散。若從智能涂層的應(yīng)用角度來看，I %-10%的范圍更優(yōu)選。含量過高會影響涂層的透光率，過低則難以發(fā)揮涂層的智能隔熱效果。又，可以選擇去離子水、乙醇、丙醇、異丙醇、乙酸乙酯、甲苯、丁酮中的一種或幾種作為本發(fā)明二氧化釩粉體漿料中的分散介質(zhì)。此外，本發(fā)明的二氧化釩復(fù)合粉體漿料還可以包括分散助劑，該分散助劑可以是選自聚丙烯酸鹽、聚丙烯酰胺、多聚磷酸鹽、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、改性聚酯，改性聚氨酯和改性丙烯酸分散劑中的一種或幾種。又，本發(fā)明進一步還提供一種二氧化釩智能溫控涂層，該涂層由本發(fā)明的二氧化釩粉體漿料、聚合物乳液和涂料助劑混合后涂布在柔性基底而形成。本發(fā)明提供的二氧化釩智能溫控涂層中二氧化釩復(fù)合粉體的固含量為0.1 50%。優(yōu)選為2%-20%。同樣地，二氧化釩智能溫控涂層中二氧化釩復(fù)合粉體的固含量0.1 50%的范圍內(nèi)都可以有效成膜。從應(yīng)用角度來看，固含量過高會影響涂層的透光率，過低則難以發(fā)揮涂層的智能隔熱效果。本發(fā)明提供的二氧化釩智能溫控涂層干膜厚度為0.05 50um。優(yōu)選為0.5 IOum ；。溫控涂層的涂布可以采用噴涂、刮涂、刷涂、淋涂或輥涂等方式，對于一些精密度要求較高的場合，一般采用輥涂的方式，涂布厚度可以根據(jù)涂布輥的目數(shù)和涂布液的固含量進行調(diào)整，采用先進的輥涂技術(shù)最低可以將干膜厚度為0.05um。此外，本發(fā)明還提供一種智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，由里到外包含離型膜層、安裝膠涂層、本發(fā)明的二氧化釩智能溫控涂層、基材和表面功能層。
復(fù)合貼膜各層中，離型膜和基材的厚度可以相同，例如為2 250um。安裝膠涂層與表面功能層的厚度也可以相同，例如為0.05 50um。安裝膠涂層和表面功能層都可通過涂布方法制備，涂布方式包括噴涂、刮涂、刷涂、淋涂或輥涂等業(yè)內(nèi)所共知的涂布方式。復(fù)合貼膜各層中，安裝膠涂層形成于基材含有智能溫控層的一面上；所述離型膜通過安裝膠涂層復(fù)合到基材上。表面功能層形成于基材與智能溫控層相對的一面上。表面功能層可以是UV光固化聚氨酯高硬涂料、UV光固化丙烯酸高硬涂料、UV光固化有機硅高硬涂料，也包括一些熱固化環(huán)氧硬化樹脂、聚氨酯高硬涂料、丙烯酸高硬涂料和有機硅高硬涂料等，還包括一些防污防水涂料、防指紋涂料和防靜電涂料等。可以采用噴涂、刮涂、刷涂、淋涂或輥涂等方式將表面功能層形成于基材。本發(fā)明的二氧化釩復(fù)合粉體、以及包括該粉體的二氧化釩粉體漿料，可應(yīng)用于制備智能節(jié)能涂層或涂料，制備的涂層透明度高，霧度低、耐老化能力強，主要應(yīng)用于薄膜，編織物等柔性材料，也可用于玻璃以及外墻等隔熱場合。本發(fā)明的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜為多層結(jié)構(gòu)，表面功能層提供高性能的抗擦傷、耐磨或抗污、防指紋、抗靜電等特性，能滿足日常清洗所需的耐磨要求，保持建筑物歷久如新；智能溫控涂層涂布在基材上，通過加入特殊結(jié)構(gòu)具有在一定溫度下相轉(zhuǎn)變功能的二氧化釩及其摻雜納米粉體來實現(xiàn)太陽熱智能溫控性能，自動根據(jù)環(huán)境溫度的變化，調(diào)節(jié)太陽光的透過率，可利用太陽能控制溫度變化；安裝膠涂層和離型膜層為產(chǎn)品提供方便的粘附和安裝性能，以及防爆功能。如果在建筑門窗，汽車玻璃和工業(yè)金屬容器的表面貼上一層這種薄膜，可以實現(xiàn)冷熱雙向調(diào)節(jié)，達到冬天保暖，夏天保冷的效果，可以有效得節(jié)約能源。


圖1為二氧化釩粉體表面未經(jīng)有機改性的二氧化釩粉體的透射電鏡 圖2為二氧化釩粉體表面經(jīng)有機改性的二氧化釩復(fù)合粉體的透射電鏡 圖3為本發(fā)明的一個示例中二氧化釩智能溫控涂層的高低溫曲線圖；是采用了本發(fā)明的二氧化釩復(fù)合粉體及其漿料而制備的智能溫控涂層的高低溫曲線 圖4為由未經(jīng)有機改性的二氧化釩粉體制備的智能溫控涂層的高低溫曲線 圖5為本發(fā)明的一個示例智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜的結(jié)構(gòu)示意圖。在該示例中其結(jié)構(gòu)由里到外包含離型膜1，安裝膠涂層2，智能溫控層3，基材4和表面功能層5五層結(jié)構(gòu)。
具體實施例方式以下，參照附圖，并結(jié)合下屬實施方式進一步說明本發(fā)明。本發(fā)明的二氧化釩復(fù)合粉體的制備方法中，包括，將二氧化釩納米粉體分散于分散介質(zhì)中，得混合物A的工序；在所述混合物A中加入分散助劑和用于形成二氧化釩粉體表面有機改性長鏈分子的有機改性劑，攪拌至充分混合均勻得混合物B的工序；將混合物B干燥制得有機改性的二氧化釩復(fù)合粉體的工序。上述二氧化釩復(fù)合粉體的制備方法，具體地，可將重量百分比含量為I 50%的二氧化f凡粉體和50 99%的分散介質(zhì)先高速攪拌分散混合、并超聲分散得混合物,之后在混合物中再加入分散助劑和有 機改性劑，恒溫0 20(TC下攪拌，通過超聲、砂磨或球磨等方式分散，再離心沉淀，一定溫度下真空干燥得到有機改性的二氧化釩復(fù)合粉體。
其中，在將二氧化釩納米粉體與分散介質(zhì)混合的工序中，二氧化釩納米粉體與分散介質(zhì)的重量比可以為1:1 1: 20。優(yōu)選地，二氧化釩納米粉體與分散介質(zhì)的重量比為1:1 1: 10。更優(yōu)選地為1: 2 1: 5。重量比過小時，則二氧化釩粉體同有機改性劑接觸概率低，需要較長的分散時間和較大的改性劑用量；重量比過大，則不利于粉體在分散介質(zhì)中的充分分散和潤濕，影響后期的改性效果。上述二氧化釩納米粉體表面有機改性中，有機改性劑可以是硬脂酸、聚丙烯酸，硅烷偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑或鈦酸酯偶聯(lián)劑等有機改性劑，優(yōu)選為含高分子長鏈的硅烷偶聯(lián)齊U。有機改性劑加入混合物中的量可以為0.05 5重量％;優(yōu)選地為0.1 2重量％。有機改性長鏈分子含量過小，則無法實現(xiàn)粉體表面的充分包裹；有機改性長鏈分子含量過大，會導(dǎo)致有機分子之間相互纏結(jié)，反而影響分散效果。通過偶聯(lián)劑的方式可以使二氧化釩表面接上有機長鏈分子，從而極大提高二氧化釩粉體的化學(xué)穩(wěn)定性和分散性。此外，所用分散助劑可以為聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮、有機改性聚硅氧烷二丙二醇單甲醚溶液、有機硅表面活性劑或含氟表面活性劑或業(yè)內(nèi)共知的分散助劑中的一種或幾種。分散助劑主要用于降低溶液的表面張力，提高溶劑在粉體表面的潤濕，從而提高分散效果。分散助劑加入混合物中的量可以為0.02 2重量％ ;優(yōu)選地為0.05 I重量％。極少的加入量即能達到所需要的分散效果。加入過多反 而會影響粉體的表面有機改性過程。本發(fā)明提供的二氧化釩粉體漿料的制備方法，具體地，可將重量百分比含量為0.1 50%的二氧化釩粉體加入40 99%的分散介質(zhì)中、高速攪拌進行預(yù)分散，之后在混合物中再加入分散助劑，高速攪拌得混合均勻的二氧化釩粉體漿料。此外還可通過超聲、球磨和/或砂磨等分散方法使所述漿料混合均勻。本發(fā)明中，無論是在二氧化釩復(fù)合粉體的制備過程中還是在復(fù)合粉體漿料的制備過程中，高速攪拌的轉(zhuǎn)速可以為1000 3000rad/min。超聲的功率可以為50 5000W，頻率為21KHz。此外，球磨機轉(zhuǎn)速可以選擇為10 2000rad/min。又，砂磨機的轉(zhuǎn)速可以為10 2000rad/min。研磨介質(zhì)可以選擇二氧化錯球,粒徑在0.02mm 50mm,優(yōu)選為小粒徑的研磨介質(zhì)。本發(fā)明的智能溫控涂層由本發(fā)明的二氧化釩粉體漿料、聚合物乳液和涂料助劑混合后涂布在柔性基底而形成。具體地，可取本發(fā)明的二氧化釩粉體漿料10 60重量％，在其中加入20 80重量％的聚合物乳液，然后再加入共計0.01 5重量％的涂料助劑，例如潤濕助劑、成膜助劑、流平劑、消泡劑、和/或增稠劑，高速攪拌攪拌適當時間，得用于形成涂層的混合液(涂料)。在將制得的涂料涂布于柔性基底時可以選擇噴涂、刮涂、刷涂、淋涂或輥涂等方式。所述基材可以是聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚酰胺(PA)、聚氯乙烯(PVC)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等材料的塑料薄膜，或者由這些材料制備的纖維或編織袋。涂料助劑中的成膜助劑可以為乙二醇單丁醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇甲醚乙醚酯、丙二醇單丁醚、乙二醇丙醚、二丙醚中的一種或幾種。涂料助劑中的潤濕助劑可以為十二烷基硫酸鹽、十二烷基磺酸鹽、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、有機硅化合物和有機氟化合物中的一種或幾種。涂料助劑中的消泡劑可以為二甲基硅油、醚酯化合物、改性礦物油、聚氧乙基甘油醚、小分子金屬有機物和改性有機硅聚合物中的一種或幾種。
涂料助劑中的流平劑可以為乙二醇丁醚、醋丁纖維素、聚丙烯酸酯類、硅油和改性有機硅化合物中的一種或幾種。涂料助劑中的增稠劑可以為纖維素類增稠劑，聚乙烯蠟、氣相二氧化硅、聚丙烯酸類增稠劑，或締合型聚氨酯類增稠劑。此外，還可以在涂料中加入0.2 2%紫外線吸收劑，例如二苯甲酮及其衍生物、鄰羥基苯基苯并三唑及其衍生物、芳香酯類化合物或羥基苯基均三嗪及其衍生物等均可作為本發(fā)明涂料中的紫外線吸收劑使用。以下，通過實施例對本發(fā)明進行更加詳細的說明。應(yīng)理解，本發(fā)明詳述的上述實施方式，及以下實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。采用的原料、試劑可以通過購買市售原料或傳統(tǒng)化學(xué)轉(zhuǎn)化方式合成制得。除非另有定義或說明，本文中所使用的所有專業(yè)與科學(xué)用語與本領(lǐng)域技術(shù)熟練人員所熟悉的意義相同。此外任何與所記載內(nèi)容相似或等同的方法及材料皆可應(yīng)用于本發(fā)明方法中。本發(fā)明的其他方面由于本文的公開內(nèi)容，對本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是容易理解的。圖1為二氧化釩粉體表面未經(jīng)有機改性的二氧化釩粉體的透射電鏡圖；參看圖1可知，未經(jīng)有機改性的二氧化釩納米粉體顆粒的形貌，粉體粒徑10 IOOnm不等，呈團聚顆粒存在但顆粒之間較為疏松。圖2為二氧化釩粉體表面經(jīng)有機改性的二氧化釩復(fù)合粉體的透射電鏡圖；參看圖2可知，經(jīng)過有機表面改性的二氧化釩復(fù)合粉體的形貌，粉體粒徑10 IOOnm不等，粉體因為表面包裹有機基團，粒徑較未有機改性粒子略微增大，但粉體之間呈現(xiàn)分散狀態(tài)。圖3為本發(fā)明的一個示例(實施例1)中二氧化釩智能溫控涂層的高低溫曲線圖；是采用了本發(fā)明的二氧化釩粉體及其漿料而制備的智能溫控涂層的高低溫曲線圖；參看圖3可知，該實施例中涂層的可視透過率低溫53.3%，高溫51.8%，太陽能透過率低溫57%，高溫43.6%，涂層的相變溫度40°C ，高低溫太陽能調(diào)節(jié)效率可以達到13.4%，高低溫紅外積分調(diào)節(jié)率24.2%，高低溫紅外光1500nm透過率差值可達36.8%。圖4為未采用改性二氧化釩制備的智能溫控涂層的高低溫曲線(對比實例6)，其與采用有機改性二氧化釩制備的涂層(圖3)的區(qū)別在于，由于未采用改性二氧化釩粉體，其分散性不好，造成高溫曲線(紅線)在可見光部分要低于低溫曲線(黑線)，而采用改性二氧化釩粉體制備的涂層高溫曲線(紅線)在可見光部分要高于低溫曲線(黑線)。且可見光透過率、紅外調(diào)控性能要低于采用改性二氧化釩粉體制備的涂層(圖3)。實施例1
(I)二氧化釩納米粉體的表面有機改性:
取各組分質(zhì)量如下:
二氧化f凡納米粉體(摻雜鶴，粒徑20 lOOnm), 20g 乙醇(分散介質(zhì))，80g
硅烷偶聯(lián)劑(含聚乙烯醇基團，有機改性劑)，Ig 聚乙烯吡咯烷酮(分散助劑)，0.05g ；
先將二氧化f凡納米粉體和分散介質(zhì)在1500rad/min下高速攪拌分散30min,并超聲分散30min，再將分散助劑和硅烷偶聯(lián)劑加入其中，在高速攪拌機上恒溫70°C下攪拌2h，再離心沉淀，60°C下真空干燥得到有機硅偶聯(lián)劑改性的二氧化釩復(fù)合粉體；(2)二氧化釩復(fù)合粉體漿料的制備:
取各組分質(zhì)量如下:
本實施例第(I)中制得的二氧化釩復(fù)合粉體，4g 去離子水，95.5g 改性丙烯酸分散劑，0.5g
將有機改性納米粉體加入去離子水高速攪拌預(yù)分散5min，再加入分散劑超聲分散60min,在高速攪拌機上攪拌處理2h,得到二氧化f凡復(fù)合粉體楽；料；
本實施例中所得到的二氧化釩復(fù)合粉體及其漿料的主要性能見表I ;
(3)制備二氧化釩智能溫控涂層 各原料占質(zhì)量百分數(shù)為:
聚合物乳液(聚氨酯乳液):40%
本實施例第⑵中制得的二氧化釩粉體漿料(固含量4% ):30%
去離子水:28%
成膜助劑(丙二醇單丁醚):0.5%
潤濕助劑(聚乙烯醇):0.2%
流平劑(聚丙烯酸酯類):0.25% 消泡劑(改性有機硅化合物):0.25%
增稠劑(纖維素類增稠劑):0.4%
紫外線吸收劑(羥基苯基均三嗪衍生物):0.5%
在二氧化釩粉體漿料中加入丙烯酸乳液和去離子水，再加入潤濕助劑，成膜助劑，流平齊U，消泡劑，紫外線吸收劑和增稠劑在1500rad/min下高速攪拌攪拌lh，得到水性二氧化釩智能溫控涂料。所得到的二氧化釩智能溫控涂料用輥涂的方式涂布到PET上，涂層厚度控制在3.5微米，得到的智能溫控涂層基本性能見表2。實施例2
(1)二氧化釩納米粉體的表面有機改性:
取各組分質(zhì)量如下:
二氧化f凡納米粉體(不摻雜，粒徑20 lOOnm), IOg 乙醇(分散介質(zhì))，90g
硅烷偶聯(lián)劑(含長鏈烷基胺基基團，有機改性劑)，Ig 聚乙烯醇(分散助劑)，0.05g
先將二氧化f凡納米粉體和分散介質(zhì)在1500rad/min下高速攪拌分散30min,并超聲分散30min，再將分散助劑和硬脂酸加入其中，在高速攪拌機上恒溫60°C下攪拌2h，再離心沉淀，60°C下真空干燥得到有長鏈烷基胺基基團改性的二氧化釩納米復(fù)合粉體；
(2)二氧化釩復(fù)合粉體漿料的制備:
取各組分質(zhì)量如下:
本實施例第(I)中制得的二氧化釩復(fù)合粉體，5g
去離子水，94.5g
聚丙烯酸鹽分散劑，0.05g
將有機改性納米粉體加入去離子水高速攪拌預(yù)分散lOmin，再加入分散劑超聲分散30min,在高速攪拌機上攪拌處理Ih,得到二氧化f凡復(fù)合粉體楽；料；
本實施例中所得到的二氧化釩復(fù)合粉體及其漿料的主要性能見表I ;
(3)制備二氧化釩智能溫控涂層 各原料占質(zhì)量百分數(shù)為:
聚合物乳液(聚氨酯乳液):60%
本實施例第⑵中制得的二氧化釩粉體漿料(固含量5%):30%
去尚子水:8.5%
成膜助劑(丙二醇單丁醚):0.25%
潤濕助劑(聚乙烯醇):0.1%
流平劑(聚丙烯酸酯類):0.15%
消泡劑(改性有機硅化合物):0.25%
增稠劑(締合型聚氨酯類增稠劑):0.35%
紫外線吸收劑(鄰羥基苯基苯并三唑衍生物):0.4%
在二氧化釩粉體漿料中加入丙烯酸乳液和去離子水，再加入潤濕助劑，成膜助劑，流平齊U，消泡劑，紫外線吸收劑和增稠劑在1500rad/min下高速攪拌攪拌Ih,得到二氧化f凡智能溫控涂料。所得到的二氧化釩智能溫控涂料用輥涂的方式涂布到PET上，涂層厚度控制在
2.5微米，得到的智能溫控涂層基本性能見表2。 實施例3
(1)二氧化釩納米粉體的表面有機改性:
取各組分質(zhì)量如下:
二氧化f凡納米粉體(摻雜鶴，粒徑20 lOOnm), 15g 異丙醇(分散介質(zhì))，85g 硅烷偶聯(lián)劑(含環(huán)氧官能基團，有機改性劑)，Ig 有機改性聚硅氧烷二丙二醇單甲醚溶液(分散助劑)，0.0Sg
先將二氧化f凡納米粉體和分散介質(zhì)在1000rad/min下高速攪拌分散20min,并超聲分散60min，再將分散助劑和硅烷偶聯(lián)劑加入其中，在高速攪拌機上恒溫80°C下攪拌2h，再離心沉淀，60°C下真空干燥得到表面接有長鏈烷基的二氧化釩納米復(fù)合粉體；
(2)二氧化釩復(fù)合粉體漿料的制備:
取各組分質(zhì)量如下:
本實施例第(I)中制得的二氧化釩復(fù)合粉體，1.5g 去離子水，98g 改性聚酯分散劑，0.5g
將有機改性納米粉體加入去離子水高速攪拌預(yù)分散5min，再加入分散劑超聲分散20min,在高速攪拌機上攪拌處理Ih,得到二氧化f凡復(fù)合粉體楽；料；
本實施例中所得到的二氧化釩復(fù)合粉體及其漿料的主要性能見表I ;
(3)制備二氧化釩智能溫控涂層 各原料占質(zhì)量百分數(shù)為:
聚合物乳液(丙烯酸乳液):45%
本實施例第⑵中制得的二氧化釩粉體漿料(固含量1.5% ):45%去離子水:5%
成膜助劑(二苯醚):0.5%
潤濕助劑(有機硅化合物):0.2%
流平劑(改性有機硅化合物):0.25%
消泡劑(小分子金屬有機物):0.25%
增稠劑(締合型聚氨酯類增稠劑):0.8%
紫外線吸收劑(鄰羥基苯基苯并三唑衍生物):0.5%
在二氧化釩粉體漿料中加入丙烯酸乳液和去離子水，再加入潤濕助劑，成膜助劑，流平齊U，消泡劑，紫外線吸收劑和增稠劑在2500rad/min下高速攪拌攪拌3h,得到二氧化f凡智能溫控涂料。所得到的二氧化釩智能溫控涂料用噴涂的方式涂布到PET上，涂層厚度控制在
6.5微米，得到的智能溫控涂層基本性能見表2。實施例4
(1)二氧化釩納米粉體的表面有機改性:
取各組分質(zhì)量如下:
二氧化f凡納米粉體(摻雜鑰，粒徑20 lOOnm), 25g 異丙醇(分散介質(zhì))，75g 鈦酸酯偶聯(lián)劑(含環(huán)氧基團，有機改`性劑)，Ig 聚乙烯醇(分散助劑)，0.15g
先將二氧化f凡納米粉體和分散介質(zhì)在1500rad/min下高速攪拌分散20min,并超聲分散60min，再將分散助劑和鈦酸酯偶聯(lián)劑加入其中，在高速攪拌機上恒溫80°C下攪拌2h，再離心沉淀，70°C下真空干燥得到表面接有環(huán)氧基團的二氧化釩納米復(fù)合粉體；
(2)二氧化釩復(fù)合粉體漿料的制備:
取各組分質(zhì)量如下:
本實施例第(I)中制得的二氧化釩復(fù)合粉體，3g 去離子水，96.95g 改性丙烯酸分散劑，0.05g
將有機改性納米粉體加入去離子水高速攪拌預(yù)分散5min，再加入分散劑超聲分散30min,在高速攪拌機上攪拌處理Ih,得到二氧化f凡及其摻雜納米粉體楽;料；
本實施例中所得到的二氧化釩復(fù)合粉體及其漿料的主要性能見表I ;
(3)制備二氧化釩智能溫控涂層 各原料占質(zhì)量百分數(shù)為:
聚合物乳液(丙烯酸乳液):50%
本實施例第⑵中制得的二氧化釩粉體漿料(固含量3% ):30%
去尚子水:18.5%
成膜助劑(乙二醇單丁醚):0.2 潤濕助劑(有機硅化合物):0.05%
流平劑(醋丁纖維素):0.2%
消泡劑(改性礦物油):0.35%
增稠劑(聚丙烯酸類增稠劑):0.2%紫外線吸收劑(二苯甲酮衍生物):0.5%
在二氧化釩粉體漿料中加入丙烯酸乳液和去離子水，再加入潤濕助劑，成膜助劑，流平齊U，消泡劑，紫外線吸收劑和增稠劑在2500rad/min下高速攪拌攪拌2h,得到二氧化f凡智能溫控涂料；所得到的二氧化釩智能溫控涂料用輥涂的方式涂布到PET上，涂層厚度控制在
2.5微米，得到的智能溫控涂層基本性能見表2。實施例5
(1)二氧化釩納米粉體的表面有機改性:
取各組分質(zhì)量如下:
二氧化f凡納米粉體(摻雜鶴，粒徑20 lOOnm), 5g 異丙醇(分散介質(zhì))，95g 鋁酸酯偶聯(lián)劑(含長鏈烷基，有機改性劑)，0.7g 聚乙烯吡咯烷酮(分散助劑)，0.04g
先將二氧化f凡納米粉體和分散介質(zhì)在1500rad/min下高速攪拌分散20min,并超聲分散60min，再將分散助劑和鋁酸酯偶聯(lián)劑加入其中，在高速攪拌機上恒溫80°C下攪拌2h，再離心沉淀，60°C下真空干燥得到表面接有長鏈烷基的二氧化釩納米粉體；
(2)二氧化釩復(fù)合粉體漿料的制備:
取各組分質(zhì)量如下:
本實施例第(I)中制得的二氧化釩復(fù)合粉體，4g 乙酸乙酯,95.5g 改性聚氨酯分散劑，0.5g
將有機改性納米粉體加入去離子水高速攪拌預(yù)分散5min，再加入分散劑超聲分散60min,在高速攪拌機上攪拌處理2h,得到二氧化f凡復(fù)合粉體楽；料；
本實施例中所得到的二氧化釩復(fù)合粉體及其漿料的主要性能見表I ;
(3)制備二氧化釩智能溫控涂層 各原料占質(zhì)量百分數(shù)為:
聚合物乳液(聚氨酯乳液):70%
本實施例第⑵中制得的二氧化釩粉體漿料(固含量4% ):20%
去尚子水:8.5%
成膜助劑(丙二醇單丁醚):0.5%
潤濕助劑(聚乙烯醇):0.2%
流平劑(聚丙烯酸酯類):0.25%
消泡劑(改性有機硅化合物):0.25%
增稠劑(纖維素類增稠劑):0.4%
在二氧化釩粉體漿料中加入丙烯酸乳液和去離子水，再加入潤濕助劑，成膜助劑，流平齊U，消泡劑，紫外線吸收劑和增稠劑在1500rad/min下高速攪拌攪拌lh，得到水性二氧化釩智能溫控涂料。所得到的二氧化釩 智能溫控涂料用刮涂的方式涂布到PET上，涂層厚度控制在5.5微米，得到的智能溫控涂層基本性能見表2。比較例6
(1)取上述實施例1第(1)中使用的未經(jīng)改性的二氧化釩納米粉體，4g去離子水，95.5g 改性丙烯酸分散劑，0.5g
將有機改性納米粉體加入去離子水高速攪拌預(yù)分散5min，再加入分散劑超聲分散60min,在高速攪拌機上攪拌處理2h,得到二氧化f凡復(fù)合粉體楽；料；
本實施例中所得到的二氧化釩復(fù)合粉體及其漿料的主要性能見表I ;
(2)取本比較例中上述第(I)中制得的漿料，各原料按下述質(zhì)量百分比配制:
各原料占質(zhì)量百分數(shù)為:
聚合物乳液(聚氨酯乳液):40%
本實施例第⑵中制得的二氧化釩粉體漿料(固含量4% ):30%
去離子水:28%
成膜助劑(丙二醇單丁醚):0.5%
潤濕助劑(聚乙烯醇):0.2%
流平劑(聚丙烯酸酯類):0.25%
消泡劑(改性有機硅化合物):0.25%
增稠劑(纖維素類增稠劑):0.4%
紫外線吸收劑(羥基苯基均三嗪衍生物):0.5%
在二氧化釩粉體漿料中加入丙烯酸乳液和去離子水，再加入潤濕助劑，成膜助劑，流平齊U，消泡劑，紫外線吸收劑和增稠劑在1500rad/min下高速攪拌攪拌lh，得到水性二氧化釩智能溫控涂料。所得到的二氧化釩智能溫控涂料用輥涂的方式涂布到PET上，涂層厚度控制在5.5微米，得到的智能溫控涂層基本性能見表2。參看下表1，從該表可說明本發(fā)明提供的方法得到的有機改性二氧化釩復(fù)合粉體及其漿料，其粒徑明顯小于未改性的粉體，BET比表面積要大于未改性的粉體，漿料穩(wěn)定性也要明顯好于未改性的粉體漿料。通過300°C失重數(shù)據(jù)可以看出通過表面有機改性過程，可以在納米粉體表面接上5 10%的有機長鏈，從而極大提高二氧化釩粉體的化學(xué)穩(wěn)定性和分散性。表1:
權(quán)利要求
1.一種智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，由里到外包含離型膜層、安裝膠涂層、二氧化釩智能溫控涂層、基材和表面功能層，其特征在于， 所述二氧化釩智能溫控涂層由二氧化釩粉體漿料、聚合物乳液和涂料助劑混合后涂布在基材上而形成；且 所述二氧化釩粉體漿料包括二氧化釩復(fù)合粉體和分散介質(zhì)，所述二氧化釩復(fù)合粉體包括化學(xué)組成為VhMxO2的二氧化釩納米粉體，且所述納米粉體表面接有機改性長鏈分子，其中M為摻雜元素,0彡X彡0.5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述有機改性長鏈分子含量在0.1 50%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述有機改性長鏈分子含量在I 10%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述有機改性長鏈分子鏈長度在0.1nm lOOnm。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述有機改性長鏈分子為官能化有機長鏈。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述官能化有機長鏈是長鏈烷基、聚丙烯酸基團、聚乙烯醇基團、環(huán)氧基團、長鏈烷基胺基團、鹵化長鏈烷基、和/或羧基化長鏈烷基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述二氧化釩納米粉體為金紅石相，相變溫度在-20 70°C可調(diào)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述摻雜元素M是元素周期表中釩附近的21 30過渡元素、錫及其附近的元素和鎢、鑰、釕、鈮中的一個或者任意組合。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，元素周期表中釩附近的21 30過渡元素包括鈧、鈦、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、和鋅，所述錫及其附近的元素包括銦、鋪、錫、鎵、鍺、鉛、和秘。
10.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述二氧化釩復(fù)合粉體的顆粒尺寸在200nm以下。
11.一種權(quán)利要求1 4中任一項所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述智能溫控涂層中二氧化釩復(fù)合粉體的固含量為0.1% -50%。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述智能溫控涂層中二氧化釩復(fù)合粉體的固含量為2% -20%。
13.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述智能溫控涂層干膜厚度為0.05 50um。
14.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述基材是PP、PE、PA、PVC、PET或PMMA的塑料薄膜，或者由所述材料制備的纖維或編織袋；所述離型膜為 PP、PE、PA、PVC、PET 或 PMMA 膜。
15.根據(jù)權(quán)利要求1 4中 任一項所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述離型膜厚度為2 250um ;所述基材厚度為2 250um。
16.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述安裝膠涂層形成于基材含有智能溫控層的一面上；所述離型膜通過安裝膠涂層復(fù)合到基材上。
17.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述安裝膠涂為不飽和聚酯樹脂膠、酚醛樹脂膠、聚氯乙烯膠、環(huán)氧膠、聚氨酯膠、有機硅膠水或丙烯酸壓敏膠。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述安裝膠涂層的厚度為0.05 50um。
19.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述表面功能層形成于基材與智能溫控層相對的一面上。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述表面功能層是UV光固化聚氨酯高硬涂料、UV光固化丙烯酸高硬涂料、UV光固化有機硅高硬涂料、熱固化環(huán)氧硬化樹脂、聚氨酯高硬涂料、丙烯酸高硬涂料和有機硅高硬涂料、防污防水涂料、防指紋涂料或防靜電涂料。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述表面功能層厚度為0.05 50um。
22.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，其特征在于，所述安裝膠涂層、二氧化釩智能溫控涂層和表面功能層都是通過包括噴涂、刮涂、刷涂、淋涂或輥涂的涂布方 法制備。
全文摘要
一種智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜，由里到外包含離型膜層、安裝膠涂層、本發(fā)明的二氧化釩智能溫控涂層、基材和表面功能層。智能溫控涂層由二氧化釩粉體漿料、聚合物乳液和涂料助劑混合后涂布在基材而形成；且所述二氧化釩粉體漿料包括二氧化釩復(fù)合粉體和分散介質(zhì)，所述二氧化釩復(fù)合粉體包括化學(xué)組成為V1-xMxO2的二氧化釩納米粉體，且所述納米粉體表面接有機改性長鏈分子，其中M為摻雜元素，0≤x≤0.5。本發(fā)明的智能溫控節(jié)能復(fù)合貼膜為多層結(jié)構(gòu)，表面功能層提供高性能的抗擦傷、耐磨或抗污、防指紋、抗靜電等特性，能滿足日常清洗所需的耐磨要求，保持建筑物歷久如新。
文檔編號C09D7/12GK103074002SQ20121001944
公開日2013年5月1日 申請日期2012年1月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月19日
發(fā)明者劉奕燎, 蔡朝輝, 林裕衛(wèi), 吳耀根 申請人:佛山佛塑科技集團股份有限公司