專利名稱：對(duì)未經(jīng)處理的聚烯烴膜的粘附性改善的無(wú)氯油墨和涂料組合物以及印刷方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供了當(dāng)施加于未經(jīng)處理的撓性塑料膜基材時(shí)顯示出改善的粘附性的無(wú)氯油墨和涂料組合物。所提供的組合物消除了對(duì)在施加油墨涂料組合物之前預(yù)處理塑料膜的單獨(dú)步驟的需要。提供了使用本文中描述的油墨和涂料組合物來(lái)生產(chǎn)印刷物件的方法。還提供了將表現(xiàn)出改善的粘附特性的無(wú)氯油墨或涂料粘附于未經(jīng)處理的塑料膜的方法。
背景技術(shù)：
撓性塑料膜例如聚烯烴膜被越來(lái)越廣泛地用在包裝工業(yè)中。與剛性塑料基材相比，用在包裝中的聚烯烴膜通常要薄的多而且更柔韌，從而給將粘附到這些膜上的油墨和涂料的開(kāi)發(fā)帶來(lái)了挑戰(zhàn) 。為了在包裝應(yīng)用中實(shí)現(xiàn)合意的性質(zhì)，油墨或涂料對(duì)這些塑料膜的可接受的粘附性是必不可少的。含氯油墨和涂料被廣泛用于印刷和包裝工業(yè)中的各種應(yīng)用。為了實(shí)現(xiàn)可接受的對(duì)未經(jīng)處理的聚烯烴膜的粘附性、在溶劑中的溶解性以及與其它共聚物和樹(shù)脂的相容性，用在油墨和涂料中的氯化共聚物往往是必需的。然而，由于含氯化合物有毒且可回收性差，含氯共聚物作為用在包裝印刷特別是食品包裝印刷中的油墨和涂料組合物中的組分變得越來(lái)越不利。為了克服在未經(jīng)處理的聚烯烴膜上印刷的障礙，在印刷和涂料工業(yè)中常見(jiàn)的做法是在所述膜上進(jìn)行印刷之前進(jìn)行表面處理，以提高表面能并提供更容易接受油墨和涂料的相對(duì)極性的表面。然而，在很多包裝應(yīng)用中，越來(lái)越多地希望在未經(jīng)處理的塑料膜上直接印刷。因此，對(duì)于可被直接施加于未經(jīng)處理的撓性塑料膜基材且顯示出可接受的粘附性的組合物，存在著需求。此外，對(duì)油墨或涂料無(wú)需預(yù)處理步驟的施加方法，存在著需求，所述油墨或涂料對(duì)未經(jīng)處理的塑料膜表現(xiàn)出可接受的粘附性。

發(fā)明內(nèi)容
本文中提供了無(wú)氯油墨和涂料組合物，所述無(wú)氯油墨和涂料組合物含有:溶劑、水或其組合；共聚物；以及著色劑。本文提供的組合物在被施加到未經(jīng)處理的撓性塑料膜基材時(shí)，顯示出改善的粘附性，因此消除了對(duì)在施加油墨或涂料組合物之前預(yù)處理塑料膜的單獨(dú)步驟的需要。本文還提供了使用所提供的油墨和涂料組合物生產(chǎn)印刷物件的方法，以及將表現(xiàn)出改善的粘附特性的無(wú)氯油墨或涂料粘附于未經(jīng)處理的塑料膜的方法。本文提供的方法導(dǎo)致形成本文提供的組合物的干燥層，所述干燥層表現(xiàn)出增強(qiáng)的收縮性、柔韌性、耐擦性、耐熱性、抗粘連性、抗起皺性和耐劃傷性。
具體實(shí)施例方式A.定義B.組合物1.溶劑2.共聚物3.著色劑4.附加組分a.樹(shù)脂b.聚結(jié)劑和增塑劑 c.蠟d.有機(jī)硅e.穩(wěn)定劑5.示例性組合物C.方法D.實(shí)施例A.定義本文提供的科技術(shù)語(yǔ)的定義涵蓋了目前所具有的含義。這些定義并不意味著是限制性的，因?yàn)檫€存在該定義未被列舉出的其它方面，例如本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員所通常理解的那些方面。除非另有說(shuō)明，否則在本文整個(gè)公開(kāi)內(nèi)容中各處所引用的所有專利、專利申請(qǐng)、公布的申請(qǐng)及出版物、網(wǎng)頁(yè)及其它發(fā)表的材料均以其全文引作參考。在本文中的術(shù)語(yǔ)具有多個(gè)定義的情況下，以本節(jié)中的定義為準(zhǔn)。當(dāng)參考URL或其它這樣的標(biāo)識(shí)符或地址的時(shí)候，應(yīng)當(dāng)理解，這樣的標(biāo)識(shí)符會(huì)改變，并且互聯(lián)網(wǎng)上的具體信息可能來(lái)來(lái)去去，但是等效信息是已知的且可容易地被訪問(wèn)到，例如通過(guò)搜索互聯(lián)網(wǎng)和/或適當(dāng)?shù)臄?shù)據(jù)庫(kù)。對(duì)它們的參考證明了這樣的信息的可獲得性及公眾傳播。應(yīng)當(dāng)理解，上述一般性描述以及以下的詳細(xì)描述兩者都僅僅是示例性和解釋性的，對(duì)于所要求保護(hù)的主題內(nèi)容沒(méi)有限制性。在本申請(qǐng)中，除非另作特別說(shuō)明，否則不帶具體數(shù)量的指稱包括復(fù)數(shù)。在本申請(qǐng)中，除非另有說(shuō)明，否則“或”的使用指的是“和/或”。此夕卜，術(shù)語(yǔ)“包括”的使用并非限制性的。在本文中使用時(shí)，范圍和量可以被表示為帶有“約”的具體數(shù)值或范圍。“約”也包括精確的量。因此，“約10%”指的是“約10%”以及“10%”。在本文中使用時(shí)，“任選的”或“任選”指的是隨后描述的事件或情況發(fā)生或不發(fā)生，以及指的是該描述包括其中發(fā)生了所述事件或情況的情形以及其中沒(méi)有發(fā)生所述事件或情況的情形。例如，任選取代的基團(tuán)指的是所述基團(tuán)是未取代的或者取代的。在本文中使用時(shí)，不帶具體數(shù)量的指稱包括所指事物的復(fù)數(shù)，除非上下文明確指出并非如此。因此，例如，提到組合物包含“溶劑”時(shí)，所述組合物包括具有一種或多種溶劑的組合物。在本文中使用時(shí)，“組合”指的是兩種或更多種項(xiàng)目之間的結(jié)合。所述結(jié)合可以是空間上的或者指的是將該兩種或更多種項(xiàng)目用于共同目的。在本文中使用時(shí)，“組合物”指的是兩種或更多種產(chǎn)物或化合物(例如溶劑、樹(shù)脂、添加劑等)的任意混合物。所述組合物可以是溶液、懸液、液體、粉末、糊狀物、水性或非水性制劑，或其任意組合。在本文中使用時(shí)，當(dāng)“均勻”被用于指稱組合物時(shí)，指的是組分作為混合物、包括作為溶液或懸液處在液相中。在本文中使用時(shí)，“改善的粘附性”或“增強(qiáng)的粘附性”指的是與常規(guī)油墨或涂料組合物相比，當(dāng)干燥時(shí)，組合物對(duì)未經(jīng)處理的撓性塑料膜基材表現(xiàn)出更大的粘附量。在本文中使用時(shí)，當(dāng)基材的平面、曲率或幾何不容易被歪曲時(shí)，所述基材是“剛性的”。剛性基材由于熱膨脹能夠經(jīng)歷溫度誘導(dǎo)的變形，或者在超過(guò)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度下變?yōu)閾闲缘?。在本文中使用時(shí)，“撓性的”或“撓性”指的是在對(duì)基材具有最小的損害或基本上沒(méi)有損害的情況下，基材能夠彎曲、起折痕、折疊、卷起、起皺、扭曲或壓縮的能力。該物體能夠復(fù)原至其原來(lái)的形狀或位置的一部分。當(dāng)基材能夠在平面和曲面的幾何形狀之間可逆地變化時(shí)，所述基材是撓性的。撓性基材包括但不限于:聚合物(例如塑料)、織造纖維、薄膜、金屬箔、其復(fù)合體、其層壓件、及其組合。在本文中使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)“著色劑”一般指的是用于賦予材料顏色的顏色增量劑、染料、顏料、色淀、調(diào)色劑、其它試劑或其組合。此外，術(shù)語(yǔ)“著色劑”可以包括無(wú)機(jī)的、有機(jī)的、水溶性的和水不溶性的物質(zhì)?！叭玖稀敝傅氖强扇苡谌軇┣冶挥糜谫x予顏色的物質(zhì)。染料通常為半透明的，吸收光但不散射光。染料包括熒光染料、磷光染料、珠光染料以及常規(guī)染料。在本文中使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)“顏料”可以`是有機(jī)的和無(wú)機(jī)的物質(zhì)，且被用于賦予顏色。在本文中使用時(shí)，“形成膜的”或“膜形成性”指的是在去除組合物中存在的任何溶劑或載體后、或者在環(huán)境溫度或升高的溫度下干燥后，能夠在基材上形成粘附性連續(xù)膜的組合物。在本文中使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)“涂料”一般包括完全覆蓋表面或其部分的涂料，以及可能僅部分覆蓋表面的涂料，例如那些在干燥后在表面上的覆蓋范圍中留下空隙的涂料。當(dāng)本文中所述涂料被描述為被施加到表面時(shí)，應(yīng)當(dāng)理解，所述涂料無(wú)需被施加于個(gè)表面或者它們覆蓋了整個(gè)表面。例如，即使所述涂料僅被施加用于修飾表面的一部分，將認(rèn)為它們被施加到表面。在本文中使用時(shí)，“不透明性”指的是基材或印刷的基材的性質(zhì)，所述性質(zhì)度量的是相對(duì)于觀察點(diǎn)，基材隱藏或掩蓋置于所述基材后方的物體被看到的能力。不透明性高的基材不會(huì)允許太多的(如果有的話)光線透過(guò)所述基材。不透明性低的基材會(huì)允許很多(如果不是幾乎所有的話)光線透過(guò)所述基材。不透明性可以在O到100%的范圍內(nèi)。在本文中使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)“硬度”指的是材料組合物的性質(zhì)，所述性質(zhì)使得它能夠抵抗通常由穿刺引起的塑性變形。術(shù)語(yǔ)硬度也可以指對(duì)彎曲、劃傷、磨損或切割的抗性。獲得硬度值的通常方法是施加特定力的硬度計(jì)壓頭一段特定的時(shí)間后，測(cè)量留下的缺口的深度或面積?？梢栽谌魏吸c(diǎn)以及在任何已知的處理例如軋制和退火后，測(cè)量硬度。
在本文中使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)“劃傷”指的是由機(jī)械或化學(xué)磨損產(chǎn)生的物理變形。在本文中使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)“耐劃傷性”指的是材料抵抗能夠?qū)е驴梢?jiàn)的、深或?qū)挼臏系膿p害的能力。在本文中使用時(shí)，“擦”指的是從基材移走或移除組合物的某些部分?！澳筒列浴敝傅氖钱?dāng)移動(dòng)的物體與印刷件表面接觸時(shí)，所述印刷件抵抗組合物被移除的能力。在本文中使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)“抗粘連性”被定義為當(dāng)涂料被施加到兩個(gè)相對(duì)的表面時(shí)，涂料不會(huì)在施加了壓力時(shí)接觸后粘住自己的能力。在O到10級(jí)上度量抗粘連性，其中10為最佳(即，所述涂料未顯示出任何粘住自己的跡象)。在本文中使用時(shí)，“收縮性”指的是材料對(duì)傳輸?shù)剿霾牧现械臒崮茏鞒鲰憫?yīng)而降低給定方向上的長(zhǎng)度或降低尺寸的能力。通過(guò)將印刷件包裹在兩個(gè)瓶子上，并使用熱空氣噴槍使所述印刷件收縮以產(chǎn)生緊密配合，來(lái)測(cè)量收縮性。如果在印刷區(qū)域沒(méi)有任何可見(jiàn)的拉伸紋，則材料表現(xiàn)出可接受的收縮性。在本文中使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)“耐熱性”指的是在將印刷件包裹在鋁箔內(nèi)并將該印刷件暴露在220-250° F和40psi的壓力下I秒之后，油墨或涂料組合物或者由油墨或涂料組合物形成的物件抵抗油墨轉(zhuǎn)移的能力。在本文中使用時(shí)，“抗起皺性”是使印刷件的表面來(lái)回起皺十次后，印刷物件保留印刷在所述表面上的油墨的能力。在本文中使用時(shí)，“層壓粘結(jié)強(qiáng)度”是油墨或涂料組合物與塑料基材之間的粘附力的強(qiáng)度。B.組合物本文提供了無(wú)氯油墨和涂料組合物。該無(wú)氯組合物在被施加于未經(jīng)處理的撓性塑料膜基材時(shí)，與未首先處理基材就被施加于未經(jīng)處理的基材的已知油墨組合物相比，顯示出改善的粘附性。此外，本文 提供的組合物消除了對(duì)在施加油墨組合物之前處理塑料膜的單獨(dú)步驟的需要。除了改善的粘附性以外，所述組合物還表現(xiàn)出合意的性質(zhì)，例如硬度、耐擦性、收縮性、柔韌性、耐熱性、抗粘連性、抗起皺性、耐劃傷性及不透明性。由于這些性質(zhì)，所述組合物比現(xiàn)有技術(shù)中已有的油墨和涂料有利。本文提供的組合物能夠與未經(jīng)處理的撓性塑料膜例如聚烯烴膜兼容使用。因?yàn)椴恍枰魏晤A(yù)處理步驟，所以本文提供的組合物也允許直接印刷到膜上。例如，本文提供的組合物能被施加于未經(jīng)處理的聚烯烴膜。與剛性塑料基材相比，用在包裝中的聚烯烴膜通常薄得多而且更柔韌，從而給將粘附到這些膜上的油墨和涂料的開(kāi)發(fā)帶來(lái)了挑戰(zhàn)。一般而言，未經(jīng)處理的塑料膜，特別是未經(jīng)處理的聚烯烴膜，具有低表面能和低極性。由于所述低表面能和低極性，很難實(shí)現(xiàn)已知涂料或油墨例如水基和溶劑基油墨對(duì)未經(jīng)處理的聚烯烴膜表面的令人滿意的粘附性。然而，撓性塑料膜，例如聚烯烴膜如聚丙烯膜、聚乙烯膜和聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜，正被越來(lái)越廣泛地用在包裝工業(yè)中。因此，為實(shí)現(xiàn)在包裝應(yīng)用中的理想性質(zhì)，油墨或涂料對(duì)這些塑料膜的可接受的粘附性是必要的。由于本文提供的組合物表現(xiàn)出比現(xiàn)有技術(shù)的油墨和涂料油墨改善的粘附性質(zhì)，所以可將它們作為涂料和油墨用在未經(jīng)處理的撓性塑料膜及其它未經(jīng)處理的膜上。在本文提供的將涂料和油墨粘附到撓性塑料膜例如未經(jīng)處理的聚烯烴膜的方法和應(yīng)用中，所述組合物在限制膜變形的干燥條件下表現(xiàn)出粘附性。例如，撓性塑料膜比剛性厚塑料膜對(duì)熱更敏感，且更易于變形或熔化。本文提供的方法限制了涂料和油墨在印刷機(jī)上需要的干燥條件。因此，通過(guò)限制變形，本文提供的組合物在可接受的印刷速度下實(shí)現(xiàn)了良好質(zhì)量的涂覆物件或印刷物件。在印刷和涂料工業(yè)中常見(jiàn)的做法是，在塑料膜上進(jìn)行印刷之前，對(duì)其施加表面處理以提高表面能并提供更容易接受油墨和涂料的相對(duì)極性的表面。典型的表面處理方法包括電暈或火焰處理，或者例如施加涂層或底漆的化學(xué)處理。表面處理方法通過(guò)提高未經(jīng)處理的塑料膜的表面能，起到提供更容易接受油墨和涂料的相對(duì)極性的表面的作用，由此增強(qiáng)可印刷性并改善油墨粘附性。然而在很多包裝應(yīng)用中，越來(lái)越多地希望在未經(jīng)處理的塑料膜上直接印刷。本文提供的組合物無(wú)需初始處理步驟，就可用于生產(chǎn)印刷物件。因此，本文還提供了使用本文描述的油墨和涂料組合物來(lái)生產(chǎn)印刷物件的方法。不希望受限于任何理論，據(jù)信，油墨或涂料組合物中共聚物的存在或者共聚物的量增加允許無(wú)需塑料基材的第一預(yù)處理步驟即可將所述組合物粘附于未經(jīng)處理的塑料膜，所述共聚物對(duì)未經(jīng)處理的塑料膜具有親和性。油墨或涂料組合物的粘附性質(zhì)受組合物中數(shù)種組分的影響，所述組分包括著色劑、溶劑、樹(shù)脂及共聚物。因此，為實(shí)現(xiàn)可接受的粘附性，所述組合物必須包含正確組合的組分。共聚物形成膜的能力連同其對(duì)基材的分子親和性在實(shí)現(xiàn)可接受的粘附性中是極其重要的。在本文提供的油墨或涂料組合物中，所述組合物中包含共聚物，特別是乙烯乙酸乙烯酯共聚物，而且所述組合物無(wú)需第一預(yù)處理步驟即可粘附于未經(jīng)處理的塑料膜，特別是未經(jīng)處理的聚烯烴膜。如章節(jié)E、實(shí)施例2和3中所顯示的，溶劑基或水基油墨組合物單獨(dú)(無(wú)共聚物)顯示出對(duì)未經(jīng)處理的聚烯烴膜的粘附性弱或很弱。因此，本文 提供了對(duì)未經(jīng)處理的塑料膜特別是未經(jīng)處理的聚烯烴膜具有親和性的油墨或涂料組合物，其中所述組合物的親和性可以至少部分歸因于存在一定量的或者增加量的共聚物、特別是對(duì)未經(jīng)處理的塑料基材表現(xiàn)出親和性的共聚物，這樣的共聚物的實(shí)例包括乙烯乙酸乙烯酯共聚物。當(dāng)與不包含這樣的共聚物的溶劑基或水基油墨相比時(shí)，本文提供的組合物對(duì)未經(jīng)處理的塑料基材表現(xiàn)出改善的粘附性。本文提供的組合物含有溶劑、共聚物和著色劑。下面的小節(jié)描述了用于包含在本文的組合物中的示例性溶劑、共聚物和著色劑。本文提供的組合物中也可以包含括其它成分。如章節(jié)C中描述的，所述組合物可被用在各種方法中，所述方法包括與未經(jīng)處理的撓性膜一起使用，以及不用預(yù)處理步驟將油墨直接施加到膜上。1.溶劑本文提供的組合物包含一種或多種溶劑。在溶劑基油墨或涂料組合物中，將溶劑用作樹(shù)脂、顏料及其它添加劑的載體或介質(zhì)。也可將溶劑用于調(diào)節(jié)印刷油墨或涂料的粘度。對(duì)溶劑的選擇是基于一種或多種所需性質(zhì)，例如，溶解共聚物的能力、與基材的相容性、環(huán)境問(wèn)題和粘度。適合的溶劑包括水或非水性溶劑，例如烴，如庚烷、己烷和戊烷；環(huán)烴及取代環(huán)烴，如乙基環(huán)己烷；石油餾出物，如石腦油、石油醚及輕質(zhì)脂肪族溶劑；芳香族化合物，如二甲苯和甲苯；乙酸烷基酯，如乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯(PM乙酸酯)及乙酸正丙酯；二醇及二醇醚，如一丙二醇、二丙二醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丙氧基-丙醇(PR0P0S0L溶劑P)、丙二醇正丙基醚、正丁基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇甲基醚及二丙酮醇；以及醇，如丁醇、乙醇、丙醇、異丙醇及正丙醇。在本文提供的組合物中，所述溶劑可以是單一溶劑或者可以是一種或多種溶劑的混合物。例如，溶劑的混合物可以是烴、石油餾出物及乙酸烷基酯。用在本文提供的組合物中的示例性溶劑為庚烷、石腦油及乙酸正丙酯。在某些實(shí)施方案中，石腦油與庚烷的比率為或者約為 10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1.5:1、1.3:1、1.1:1 或 1:1 或更低。在某些實(shí)施方案中，石腦油與乙酸正丙酯的比率為或者約為15:1、14:1、13:1、12:1、11:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5.5:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1.5:1、1.3:1、1.1:1 或 1:1 或更低。在某些實(shí)施方案中，庚烷與乙酸正丙酯的比率為或者約為15:1、14:1、13:1、12:1、11:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5.5:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1.5:1、1.3:1、1.1:1 或 1:1 或更低。在本文提供的組合物中，按組合物的重量百分比(重量％)計(jì),溶劑的總量(％)為例如按組合物的重量計(jì)在或者約在1%至60%之間，例如在或者約在1%至10%、1%至15%、1%至25%、1% 至 30%、1% 至 40%、1% 至 50%、5% 至 10%、5% 至 15%、5% 至 25%、5% 至 30%、5% 至 40%、5%至 50%、10% 至 20%、10% 至 30%、10% 至 40%、10% 至 50%、15% 至 25%、15% 至 30%、15% 至 35%、15% 至 40%、15% 至 45%、15% 至 50%、20% 至 30%、20% 至 40%、20% 至 50%、25% 至 30%、25% 至35%、25% 至 40%、25% 至 45%、25% 至 50%、25% 至 60%、30% 至 40%、30% 至 50%、30% 至 60%、40%至 50%、40% 至 55%、40% 至 60%、45% 至 50%、45% 至 55%、45% 至 60%、50% 至 60%、50% 至 55%、以及55%至60%之間。一般而言，所述組合物含有低于60重量％的溶劑。例如，本文提供的組合物含有至少或者至少約 1%、3%、5%、7%、10%、12%、15%、17%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、30%、35%、40%、42%、45%、48%、50%、55% 但低于 60% (重量 ％)的總?cè)軇?。在某些?shí)施方案中，可將非水性底漆用作本文提供的組合物中的溶劑。除溶劑以夕卜，某些可商購(gòu)的底漆還包含通常水平較低的共聚物，例如低于底漆組合物的5重量％?？捎米鞅疚奶峁┑慕M合物中的溶劑的底漆可以是可用于涂料應(yīng)用特別是印刷應(yīng)用的任何基于非水性溶劑的底漆。對(duì)所述底漆的選擇是基于一種或多種所需性質(zhì)，例如，與未經(jīng)處理的膜的粘附能力、溶解共聚物的能力或者與基材的相容性?？捎迷诒疚奶峁┑慕M合物中的底漆可以包含一種或多種非水性溶劑、一種或多種共聚物并任選可以含有其它成分，例如樹(shù)月旨、蠟和/或增塑劑。適合于包含在本文提供的組合物中作為部分或全部溶劑的底漆可以含有一種或多種溶劑。特別是含有 非水性溶劑的底漆。底漆中的非水性溶劑可以包括:烴，例如庚烷、己烷、戊烷、石油餾出物(例如石腦油、石油醚、輕質(zhì)脂肪族溶劑，例如輕質(zhì)脂肪族溶劑石腦油)；環(huán)烴以及取代環(huán)烴，例如乙基環(huán)己烷；芳香族化合物，例如二甲苯和甲苯；乙酸烷基酯，例如乙酸乙酯、乙酸異丙酯和乙酸正丙酯；以及醇，例如丁醇?？杀挥米鞅疚奶峁┑慕M合物中的溶劑的底漆可任選包含聚合物，例如共聚物或低聚物。所述聚合物會(huì)干燥成非粘性膜，所述非粘性膜具有用于最終用途所需的柔韌性。所述聚合物可以存在于溶液中?；蛘撸鼍酆衔锟梢砸匀橐盒问酱嬖?，例如，聚合物、共聚物或低聚物在水中的乳液。技術(shù)人員已經(jīng)知道能將很多這樣的水分散性聚合物、共聚物及低聚物用在涂料中。底漆中含有的聚合物可以與本文提供的組合物中使用的共聚物相同。示例性聚合物包括但不限于:聚乙烯丙烯酸(EAA)、聚乙烯亞胺(PEI)及乙烯乙酸乙烯酯(EVA)共聚物，包括對(duì)這些聚合物作出的任何改性，例如交聯(lián)或制劑?？蓪⒏鞣N各樣的底漆用作本文提供的組合物中的溶劑或者所述溶劑的一部分，所述底漆包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的含有本文中描述的組分的任何基于非水性溶劑的底漆。可用作本文提供的組合物中的溶劑或者所述溶劑的一部分的可商購(gòu)底漆包括例如 SunShrink 無(wú) HAPS 底漆(Sun Chemical, Parsippany, NJ)> Topazl7 溶液(Michelman,Cincinnati, OH)、Plastoflex. 底漆(Akzo Nobel, Amsterdam, Netherlands)以及 EastmanAP550-1 粘附促進(jìn)劑(Eastman, Kingsport, TN)。2.共聚物被包含在本文提供的無(wú)氯單涂層油墨和涂料組合物中的共聚物為合成的無(wú)氯共聚物。所述共聚物在室溫下溶于被選擇用在本文提供的組合物中的溶劑。通過(guò)包括相對(duì)小的分子之間的縮合或加成反應(yīng)的聚合反應(yīng)來(lái)制備合成共聚物。可以使用任何已知方法來(lái)制備適合用于本文提供的組合物的共聚物(例如參見(jiàn)美國(guó)專利號(hào)3，594，453 ;3，607，986 ;和3，624，183)?？梢詫?duì)合成共聚物進(jìn)行結(jié)構(gòu)上的改性以使其表現(xiàn)出用于具體應(yīng)用所需的物理性質(zhì)。由于含氯有機(jī)化合物有毒且可回收性差，含氯共聚物作為用在特別是包裝印刷中，更具體而言為用在食品包裝印刷中的油墨和涂料組合物中的組分是非常不利的。然而，為了實(shí)現(xiàn)可接受的對(duì)非極性基材的粘附性、在溶劑中的溶解性或與其它樹(shù)脂的相容性，含氯共聚物往往是必需的。一般而言，為實(shí)現(xiàn)可接受的對(duì)未經(jīng)處理的聚烯烴基材的粘附性，油墨組合物例如凹版印刷油墨和噴墨油墨以及用作底漆或者保護(hù)性或裝飾性涂料的涂料組合物需要使用氯化聚合物，例如氯化聚丙烯和氯化乙烯乙酸乙烯酯共聚物。JP4-213375描述了用于熱層壓的凹版印刷油墨組合物，其含有乙烯乙酸乙烯酯共聚物、氯化聚丙烯和氯乙烯異丁基乙烯基醚共聚物。無(wú)需使用粘合劑，將該氯化組合物用于在處理過(guò)的聚烯烴膜上進(jìn)行印刷。美國(guó)專利號(hào)3，676，391描述了用于在未經(jīng)處理的聚烯烴基材上涂底漆的涂料組合物。該組合物包含氯化聚烯烴和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或丙烯酸共聚物的混合物。當(dāng)上述組合物被用作聚烯烴基材唯一的保護(hù)性涂層或面漆涂層(即被施加于未涂底漆的且除此以外未被改變的聚烯烴表面)時(shí)，發(fā)現(xiàn)更理想的是使用不同于用在底漆中的聚合物和共聚物的組合。用作唯一的保護(hù)性涂層或面漆涂層的組合物包含氯化聚烯烴和丙烯酸共聚物的混合物，無(wú)需使用乙烯乙酸乙烯酯樹(shù)脂。含氯印刷油墨組合物是本領(lǐng)域已知的。例如，JP57-209974描述了可被用在層壓聚烯烴膜的印刷中的印刷油墨組合物。該組合物含有粘結(jié)劑，通過(guò)將氯化聚丙烯與改性乙烯乙酸乙烯酯共聚物如氯化的、部分水解的乙烯乙酸乙烯酯共聚物混合來(lái)獲得所述粘結(jié)劑。該氯化組合物不僅對(duì)用電暈放電處理處理過(guò)的聚烯烴顯示出粘附性，而且對(duì)未經(jīng)處理的聚烯烴顯示出粘附性。JP2005232217A2中描述了用于印刷在聚丙烯托盤上的水性凹版印刷油墨。該油墨組合物含有用馬來(lái)酸接枝改性的氯化聚丙烯、聚醚聚氨酯樹(shù)脂以及乙烯乙酸乙烯酯共聚物。該氯化組合物提供了對(duì)聚丙烯膜基材的粘附性。JP2006057056A2描述了用于聚丙烯膜的氯化凹版印刷油墨，其含有著色劑、粘結(jié)劑樹(shù)脂和油墨溶劑。所述粘結(jié)劑樹(shù)脂包括氯化聚丙烯和氯化乙烯乙酸乙烯酯共聚物，并且所述油墨溶劑不包括甲苯。美國(guó)專利號(hào)5，112，398描述 了用于印刷在纖維素基材例如普通紙上的噴墨油墨組合物。該組合物含有非水性溶劑如選擇的二醇醚、共聚物如乙烯乙酸乙烯酯共聚物以及染色劑的混合物。用在所述組合物中的共聚物需要在升高的操作溫度下完全溶于溶劑，但在室溫下基本上不溶于溶劑，而所述染色劑在室溫及超過(guò)室溫的溫度下溶于樹(shù)脂但在室溫下基本上不溶于溶劑。
本文提供的組合物中包含的無(wú)氯共聚物在室溫下可溶于(溶解于)被選擇用在所述組合物中的溶劑。如果無(wú)需將溶液暴露于升高的溫度即可形成共聚物在溶劑中的均勻溶液，那么所述共聚物可溶于所述溶劑。共聚物不需要立即溶解在溶劑中，可能需要多達(dá)或約數(shù)分鐘或者多達(dá)或約數(shù)小時(shí)的時(shí)間來(lái)溶解。例如，所述共聚物可以需要多達(dá)5分鐘、多達(dá)10分鐘、多達(dá)15分鐘、多達(dá)30分鐘、多達(dá)I小時(shí)、多達(dá)2小時(shí)或多達(dá)5小時(shí)或更多的時(shí)間來(lái)溶解。本領(lǐng)域技術(shù)人員將知道是否形成了共聚物和溶劑的均勻溶液，并能由此估算出所選共聚物在溶劑中的溶解度。已將乙烯乙酸乙烯酯共聚物及改性乙烯乙酸乙烯酯共聚物用在用于不同基材的含氯和無(wú)氯油墨和涂料組合物中，所述基材包括經(jīng)過(guò)處理和未經(jīng)處理的聚烯烴托盤和膜。本文提供的共聚物是無(wú)氯的，且對(duì)未經(jīng)處理的塑料膜、特別是未經(jīng)處理的聚烯烴膜表現(xiàn)出強(qiáng)的粘附性。本文提供的適合的共聚物包括無(wú)氯烯烴均聚物及無(wú)氯烯烴型共聚物?？捎迷诒疚奶峁┑慕M合物中的示例性無(wú)氯共聚物包括但不限于:低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、超級(jí)超低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、聚甲基戊烯、丙烯-1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯乙烯1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物、由丙烯和具有5-12個(gè)碳原子的α-烯烴制備的共聚物、乙烯非共軛二烯共聚物、丙烯非共軛二烯共聚物、乙烯丙烯非共軛二烯共聚物、聚丁烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙烯基三甲氧基硅烷共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯丁二烯嵌段共聚物及它的氫化共聚物、以及任何改性的上面所列類型的無(wú)氯共聚物。這些聚合物或共聚物可以被單獨(dú)使用或者以兩種或更多種的組合形式使用。無(wú)氯共聚物及其生產(chǎn)方法是本領(lǐng)域已知的，包括在美國(guó)專利號(hào)6，462，130和6，495，629中所描述的那些。在Clayton,Μ.,《印刷油墨手冊(cè)》(The Printing Ink Manual)第 5 版,編輯 Leach 和 Pierce, The Netherlands:Springer,第 225-252 頁(yè)(2007)中也描述了示例性的合成共聚物。 無(wú)氯共聚物在本文提供的組合物中的存在量足以提供所得組合物對(duì)塑料基材的良好粘附性。按本文提供的組合物的重量百分比(重量％)計(jì)，共聚物的總量(％)可以為例如按組合物的重量計(jì)在或者約在0.1%至50%之間，例如在或者約在0.1%至5%、5%至10%、5% 至 15%、5% 至 20%、5% 至 25%、5% 至 30%、5% 至 35%、5% 至 40%、5% 至 45%、10% 至 20%、10% 至25%、10% 至 30%、10% 至 35%、10% 至 40%、10% 至 45%、10% 至 50%、15% 至 25%、15% 至 30%、15%至 35%、15% 至 40%、15% 至 50%、20% 至 25%、20% 至 30%、20% 至 40%、20% 至 50%、25% 至 50%、30%至50%之間。一般而言，所述組合物含有低于50重量％的共聚物。例如，本文提供的組合物含有至少或者至少約 0.1%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、23%、25%、30%、32%、35%、40%、42%、45%、48% 但低于 50% (重量 %)的總共聚物?？捎迷诒疚奶峁┑慕M合物中的示例性無(wú)氯乙烯共聚物包括例如乙烯與丙烯酸或乙酸乙烯酯的共聚物，例如乙烯乙酸乙烯酯。通過(guò)將乙烯和乙酸乙烯酯共聚來(lái)制備乙烯乙酸乙烯酯。通過(guò)用乙酸和氧氣對(duì)乙烯進(jìn)行氧乙酰化來(lái)合成乙酸乙烯酯。也有很多可商購(gòu)的乙烯乙酸乙烯酯共聚物，包括但不限于來(lái)自DuPont的Elvax 40L-03、205W、240W、350、440、670、770、4320、40W、210W、250、360、450、560、750、880、4355、150、220W、260、410、460、650Q、760、4260、150W、240、265、420、470、660、760Q 和 4310，來(lái)自 Arkema 的 Evataneκ)18-150、18-500、20-20、24-03、28-03、28-05、28-25、28-40、28-150、28-420、28-800、33-15、33-25、33-45、33-400、40-55和42-60，以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它乙烯乙酸乙烯酯共聚物。3.著色劑本文提供的無(wú)氯單涂層油墨和涂料組合物可以包含任何無(wú)氯著色劑。著色劑通過(guò)改變基材的反射特性來(lái)賦予其顏色。所述著色劑可以是有機(jī)的或無(wú)機(jī)的顏料或染色劑或其組合的形式，其適合用于溶劑基和水基涂料和油墨。著色劑的實(shí)例包括但不限于:有機(jī)顏料例如顏料黃 12、13、14、17、74、115 號(hào)；顏料紅 2、22、23、48:1、48:2、52、53、57:1、122、116、170、259、266 號(hào)；顏料橙 5、16、34、36 號(hào)；顏料藍(lán) 15,15:1、15:3、15:4 號(hào)；顏料紫 3、23、27號(hào)；以及顏料綠7號(hào)。無(wú)機(jī)顏料的實(shí)例包括但不限于鐵氧化物、鈦二氧化物、鉻氧化物、亞鐵氰化鐵銨、氧化鐵黑、顏料黑7號(hào)、以及顏料白6號(hào)和7號(hào)。染色劑的實(shí)例包括但不限于偶氮染料、蒽醌染料、吖嗪染料、咕噸染料及其組合。有很多可商購(gòu)的顏料和染料，包括但不限于來(lái)自Kronos Worldwide, Inc.(Dallas, TX)的KRONOS 二氧化鈦顏料;溶劑基油墨例如聚酰胺顏料基底52247-1165G/S藍(lán)、2217NF-1165Benz Yew和46797-1190 ;硝化纖維素(NC)顏料基底 52217-0392NC (藍(lán))、46150_0392NC (紅)、22447_0392NC (黃)和 90513-0392(黑)；以及新工藝洋紅XV-98 ;以及水基油墨例如來(lái)自Sun Chemical (Parsippany，NJ)的DPP-166> Aquaverse I1、Aquaverse II D/T、AquaPro 和 Aquaverse N。在本文提供的組合物中，按組合物的重量百分比(重量％)計(jì)，著色劑的總量(％)為例如在或者約在0.1%至90%之間，例如在或者約在0.1%至10%,0.5%至10%、1%至10%、1%至 15%、I % 至 25%、I % 至 30%、I % 至 40%、I % 至 50%、I % 至 60%、I % 至 70%、I % 至 80%、5% 至 10%、5% 至 15%、5% 至 25%、5% 至 30%、5% 至 40%、5% 至 50%、5% 至 60%、5% 至 70%、5% 至 80%、5% 至90%、10% 至 20%、10% 至 30%、10% 至 40%、10% 至 50%、10% 至 60%、10% 至 70%、10% 至 80%、10%至 90%、15% 至 25%、15% 至 30%、15% 至 35%、15% 至 40%、15% 至 45%、15% 至 50%、15% 至 60%、15% 至 70%、15% 至 80%、15% 至 90%、20% 至 30%、20% 至 40%、20% 至 50%、20% 至 60%、20% 至70%、20% 至 80%、20% 至 90%、25% 至 30%、25% 至 35%、25% 至 40%、25% 至 45%、25% 至 50%、25%至 60%、25% 至 70%、25% 至 75%、25% 至 80%、30% 至 40%、30% 至 50%、30% 至 60%、30% 至 70%、30% 至 75%、40% 至 50%、40% 至 55%、40% 至 60%、40% 至 65%、40% 至 70%、40% 至 75%、40% 至80%、40% 至 85%、40% 至 90%、45% 至 50%、45% 至 55%、45% 至 60%、45% 至 65%、45% 至 70%、45%至 75%、45% 至 80%、45% 至 85%、50% 至 55%、50% 至 60%、50% 至 65%、50% 至 70%、50% 至 75%、50% 至 80%、50% 至 85%、55% 至 60%、55% 至 65%、55% 至 70%、55% 至 75%、55% 至 80% 和 55% 至85%、55%至90%、60%至70%、60%至80%以及60%至90%之間。一般而言，所述組合物含有低于90% (重量％)的著色劑。例如，本文提供的組合物含有至少或至少約0.1%、1%、5%、7%、10%、12%、15%、17%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、30%、35%、40%、42%、45%、48%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85% 但低于 90% 的總著色劑。4.附加組分本文提供的無(wú)氯單涂層油墨和涂料組合物可以任選包含組分，所述組分例如任何的樹(shù)脂、聚結(jié)劑、增塑劑、蠟、有機(jī)硅、穩(wěn)定劑或其組合。對(duì)所述附加組分的選擇是基于組合物和印刷物件的一種或多種所需的性質(zhì)，例如粘附性、膜形成性、硬度、耐擦性、收縮性、柔韌性、耐熱性、抗粘連性、抗起皺性、耐劃傷性及不透明性。a.樹(shù)脂可任選將無(wú)氯樹(shù)脂摻入油墨和涂料組合物中以改善性能性質(zhì)，例如硬度、耐劃傷性、耐擦性和耐摩擦性、以及抗起皺性和抗粘連性。用在本文提供的組合物中的樹(shù)脂可以是天然樹(shù)脂或合成樹(shù)脂。適合用在本文描述的油墨和涂料組合物中的樹(shù)脂包括但不限于硝化纖維素樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、馬來(lái)酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、酮類樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、松香樹(shù)脂、乙酸丙酸纖維素樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂以及乙酸丁酸纖維素樹(shù)月旨。可商購(gòu)樹(shù)脂的實(shí)例包括來(lái)自Sun Chemical (Parsippany, NJ)的3-V-18NC硝化纖維素清漆和來(lái)自Reichhold，Inc.(Durham, NC)的940-1071聚氨酯樹(shù)脂以及本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那些樹(shù)脂。在Clayton, Μ.，《印刷油墨手冊(cè)》第5版,編輯Leach和Pierce, TheNetherlands:Springer,第225-252頁(yè)(2007)中也描述了不例性的合成樹(shù)脂。當(dāng)本文提供 的組合物中包含一種或多種樹(shù)脂時(shí)，按本文提供的組合物的重量百分比(重量％)計(jì),樹(shù)脂的總量(％)可以為例如按組合物的重量計(jì)在或者約在0.1 %至50%之間，例如在或者約在 0.1% 至 1%、0.1% 至 10%, 0.5% 至 1%、0.5% 至 5%、0.5% 至 10%、1% 至 10%、1%至 15%、1% 至 25%、1% 至 30%、1% 至 40%、5% 至 10%、5% 至 15%、5% 至 25%、5% 至 30%、5% 至 40%、10% 至 20%、10% 至 25%、10% 至 30%、10% 至 35%、10% 至 40%、15% 至 25%、15% 至 30%、15% 至35%、15% 至 40%、20% 至 30%、20% 至 35%、20% 至 40%、25% 至 30%、25% 至 35%、25% 至 40%、30%至35%、30%至40%或40%至50%之間。例如，當(dāng)本文提供的組合物中包含一種或多種樹(shù)脂時(shí)，所述組合物含有多達(dá)或多達(dá)約 1%、2%、5%、7%、10%、12%、15%、17%、20%、25%、28%、30%、33%、35%、40%、45%或50%。一般而言，本文提供的組合物含有低于50重量％的樹(shù)脂。b.聚結(jié)劑和增塑劑聚結(jié)劑和增塑劑通常被用在油墨和涂料中。本文提供的組合物中可以包含一種或多種無(wú)氯聚結(jié)劑或增塑劑或其組合。通過(guò)軟化(增塑)聚合物粒子以及在施加到基材并允許其干燥后輔助形成連續(xù)的涂層或膜，聚結(jié)劑或增塑劑或其組合的使用允許獲得樹(shù)脂在聚烯烴基材上的良好的膜形成性。在施加水基或溶劑基油墨或涂料組合物以后，組合物中的水或溶劑比大部分聚結(jié)劑和/或增塑劑蒸發(fā)得更快，因此允許聚結(jié)劑和/或增塑劑來(lái)軟化樹(shù)脂并使得樹(shù)脂粒子融合在一起以形成連續(xù)的膜。本文提供的組合物中可以包含的聚結(jié)劑包括但不限于:二乙二醇的直鏈單烷基酯，包括二乙二醇的乙基、正丙基、正丁基及正己基醚；甲基溶纖劑，乙基溶纖劑或丁基溶纖劑；丁基溶纖劑乙酸酯；丁基己基溶纖劑；丁基己基甲醇乙酸酯；磷酸三丁氧基乙基酯；以及1_(2，2，4-三甲基)-1, 3-戊二醇-異丁酸酯?？梢员话诒疚奶峁┑慕M合物中的示例性增塑劑包括:鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)和鄰苯二甲酸二丁酯(DBP);己二酸二辛酯和琥珀酸異癸酯；二乙二醇二苯甲酸酯和季戊四醇酯；油酸丁酯和和乙酰蓖麻油甲酯；磷酸三甲苯酯和磷酸三辛酯；聚丙二醇己二酸酯、丁二醇己二酸酯、磺酰胺增塑劑、檸檬酸酯、癸二酸二丁酯、檸檬酸三乙酯、環(huán)氧化大豆油和氫化松香酸甲酯、及其組合。可被用在本文提供的組合物中的可商購(gòu)聚結(jié)劑
和增塑劑包括:Ketjenflex 8 和 9S、Citroflex 2 和 A4、Vikoflex 7170> Hercolyn*D、Dowanol DPnB、TexanoI 、Dowanol PPh、Propasol P、Eastman DB (丁基卡必醇)、DowanoI DPM> Eastman EB (丁基溶纖劑)、Eastman EEH> Eastman 0ptif i Im Enhancer400以及 H ALLCOTE HECA。當(dāng)本文提供的組合物中包含一種或多種聚結(jié)劑時(shí)，按本文提供的組合物的重量百分比(重量％)計(jì)，聚結(jié)劑的總量(％)可以為例如按組合物的重量計(jì)在或者約在0.1 %至15%之間，例如在或者約在0.1%至1%、0.1%至10%,0.5%至1%、0.5%至1%、0.5%至10%、1%至10%、I % 至 15%、I % 至 25%、I % 至 30%、I % 至 40%、5% 至 10%、5% 至 15%、5% 至 25%、5% 至 30%、5%至 40%、10% 至 20%、10% 至 25%、10% 至 30%、10% 至 35%、10% 至 40%、15% 至 25%、15% 至 30%、15%至 35%、15% 至 40%、20% 至 30%、20% 至 35%、20% 至 40%、25% 至 30%、25% 至 35%、25% 至 40%、30%至35%、30%至40%之間。例如，當(dāng)本文提供的組合物中包含聚結(jié)劑時(shí)，所述組合物含有多達(dá)或多達(dá)約 1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14% 或 15%。一般而言，本文提供的組合物含有低于15重量％的聚結(jié)劑。當(dāng)本文提供的組合物中包含一種或多種增塑劑時(shí)，按本文提供的組合物的重量百分比(重量％)計(jì)，增塑劑的總量(％)可以為例如按組合物的重量計(jì)在或者約在0.1%至15%之間，例如在或者約在0.1%至1%、0.1%至10%,0.5%至1%、0.5%至1%、0.5%至10%、1%至10%、I % 至 15%、I % 至 25%、I % 至 30%、I % 至 40%、5% 至 10%、5% 至 15%、5% 至 25%、5% 至 30%、5%至 40%、10% 至 20%、10% 至 25%、10% 至 30%、10% 至 35%、10% 至 40%、15% 至 25%、15% 至 30%、15%至 35%、15% 至 40%、20% 至 30%、20% 至 35%、20% 至 40%、25% 至 30%、25% 至 35%、25% 至 40%、30%至35%、30%至40%之間。例如，當(dāng)本文提供的組合物中包含增塑劑時(shí)，所述組合物含有多達(dá)或多達(dá)約 1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14% 或 15%。一般而言，本文提供的組合物含有低于15重量％的增塑劑。c.蠟本文提供的油墨和涂料組合物可以含有一種或多種用于增強(qiáng)組合物性質(zhì)的蠟。適合用在本文提供的組合物中的蠟包括天然蠟或合成蠟。示例性的天然蠟包括但不限于植物蠟例如巴西棕櫚蠟、動(dòng)物蠟、礦物蠟及石油蠟。示例性的合成蠟包括但不限于聚烯烴蠟例如聚乙烯蠟、聚四氟乙烯和脂肪酸酰胺蠟?？缮藤?gòu)的蠟包括但不限于S-390-C聚乙烯蠟、Teflon''及 Crodamide ER。一般而言，蠟的使用量不會(huì)占到高于總組合物的15%或約15%，而且通常其使用量不會(huì)占到高于總組合物的10%或約10%。在某些實(shí)施方案中，按組合物的重量計(jì)，一種或多種蠟的存在量為多達(dá)或多達(dá)約 0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、5.5%、6%、6.5%、7%、7.5%、8%、8.5%、9%、9.5% 或 10%。d.有機(jī)娃
本文提供的油墨和涂料組合物可以含有一種或多種用于增強(qiáng)組合物性質(zhì)的有機(jī)硅。示例性的有機(jī)硅為硅油?？杀话谒鼋M合物中的示例性硅油包括:未改性的硅油、醇改性的硅油、烷基改性的硅油、氨基改性的硅油、羧基改性的硅油、環(huán)氧基改性的硅油、氟改性的硅油、以及聚醚改性的硅油。例如，未改性的硅油可以是二甲基硅油、甲基苯基硅油以及甲基含氫硅油中的任一種或其組合?？杀话诒疚奶峁┑慕M合物中的環(huán)氧基改性的硅油可以包括任何已知的環(huán)氧基改性的硅油，例如那些含有二甲基有機(jī)硅骨架以及在其一端或兩端含有環(huán)氧基基團(tuán)和/或含有環(huán)氧基基團(tuán)作為其側(cè)鏈的硅油。示例性的醇改性的硅油包括Shin-Etsu Chemical C0., Ltd.的在商品名KF851下銷售的娃油以及Dow CorningToray Silicone C0., Ltd.的在商品名SF8422下銷售的娃油。可商購(gòu)的燒基改性的娃油的實(shí)例為可以商品名KF410從Shin-Etsu Chemical C0., Ltd.獲得的娃油。一般而言，有機(jī)硅的使用量不會(huì)占到高于總組合物的15%或約15%，而且通常其使用量不會(huì)占到高于總組合物的10%或約10%。在某些實(shí)施方案中，按組合物的重量計(jì)，一種或多種有機(jī)硅的存在量為多達(dá)或多達(dá)約0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、
0.9%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、5.5%、6%、6.5%、7%、7.5%、8%、8.5%、9%、9.5%或 10% οe.穩(wěn)定劑本文提供的某些組合物包含穩(wěn)定劑。所述穩(wěn)定劑可以包括例如環(huán)氧化物、胺、酚醛樹(shù)脂及有機(jī)酸，摻入穩(wěn)定劑以防止發(fā)生在油墨或完成的印刷件儲(chǔ)存期間的不斷進(jìn)行的副反應(yīng)，例如在油墨或涂料組分之間的反應(yīng)。穩(wěn)定劑能夠抑制樹(shù)脂分解和/或減少金屬容器的腐蝕。一般而言，穩(wěn)定劑的使用量不會(huì)占到高于總組合物的15%或約15%，而且通常其使用量不會(huì)占到高于總組合物的10%或約10%。在某些實(shí)施方案中，按組合物的重量計(jì)，一種或多種穩(wěn)定劑的存在量為多達(dá)或多達(dá)約0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、
0.9%、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、5.5%、6%、6.5%、7%、7.5%、8%、8.5%、9%、9.5%或 10% ο5.示例性組合物本文提供了無(wú)氯油墨和涂料組合物，其包含:溶劑，例如有機(jī)溶劑，如石油餾出物；共聚物，如乙烯乙酸乙烯酯共聚物；以及著色劑，如有機(jī)顏料，所述組合物對(duì)未經(jīng)處理的塑料膜例如撓性膜如聚烯烴膜表現(xiàn)出良好的粘附性。這樣的組合物的實(shí)例含有:在或者約在I重量％至60重量％之間、特別是I重量％或者約I重量％或者至少I重量％的一種或多種溶劑，例如有機(jī)溶劑，如烴(例如庚烷)，石油餾出物(例如石腦油，如輕質(zhì)脂肪族溶劑石腦油)以及乙酸燒基酯(例如乙酸正丙酯)；在或者約在0.1重量％至75重量％之間的量的著色劑；以及共聚物(例如乙烯乙酸乙烯酯)，其量足以提供所得組合物對(duì)塑料基材的可接受的粘附性。例如，本文提供的組合物可以含有在或者約在0.1重量％至25重量％之間的共聚物。在其它實(shí)施例中，本文提供的示例性組合物還可以含有多達(dá)或多達(dá)約50重量％的樹(shù)月旨，例如硝化纖維素清漆或者例如聚氨酯樹(shù)脂；多達(dá)或多達(dá)約10重量％的添加劑，例如蠟；以及多達(dá)或多達(dá)約15重量％的聚結(jié)劑和增塑劑，例如二醇醚聚結(jié)劑和檸檬酸酯增塑劑。以下組合物僅為示例性的，其提供了可以進(jìn)行調(diào)整的平臺(tái)。應(yīng)當(dāng)理解，可以對(duì)各種組分的量做出改變，并同時(shí)保留即使不是所有的話也是部分的粘附性以及其它理想性質(zhì)。通過(guò)添加或去除組分可以進(jìn)行進(jìn)一步的改變。例如，可以改變共聚物的類型。例如，本文提供的示例性組合物可以含有:0.1重量％至50重量％的無(wú)氯共聚物，例如乙烯乙酸乙烯酯，特別是至少3重量％或至少約3重量％或約3重量％的無(wú)氯共聚物，例如乙烯乙酸乙烯酯；1重量％至60重量％的溶劑，例如庚烷、輕質(zhì)脂肪族溶劑石腦油及乙酸正丙酯的摻混物，特別是至少25重量％或至少約25重量％或約25重量％的溶劑,例如庚烷、石腦油及乙酸正丙酯的摻混物；以及0.1重量％至75重量％的著色劑，特別是至少15重量％或至少約15重量％或約15重量％的著色劑。
本文提供的示例性組合物可以含有在或者約在3重量％至15重量％之間的乙烯乙酸乙烯酯；在或者約在25重量％至50重量％之間的溶劑,例如在或者約在13重量％至25重量％之間的輕質(zhì)脂肪族溶劑石腦油，在或者約在12重量％至21重量％之間的庚烷以及在或者約在2.5重量％至5重量％之間的乙酸正丙酯；以及在或者約在15重量％至55重量％之間的著色劑。例如,所述組合物可以含有12.5重量％或約12.5重量％的乙烯乙酸乙烯酯，37.5重量％或約37.5重量％的庚烷、石腦油及乙酸正丙酯的摻混物，以及約50重量％或約50重量％的著色劑。例如，所述組合物可以含有12.5重量％或約12.5重量％的乙烯乙酸乙烯酯，16.1重量％或約16.1重量％的庚烷，18重量％或約18重量％的石腦油，3.3重量％或約3.3重量％的乙酸正丙酯，以及50重量％或約50重量％的著色劑。本文提供的組合物含有:無(wú)氯共聚物，例如乙烯乙酸乙烯酯；溶劑，例如庚烷、石腦油及乙酸正丙酯的摻混物；以及著色劑，所述組合物的實(shí)例是那些含有多達(dá)或多達(dá)約10重量％的蠟以及多達(dá)或多達(dá)約50重量％的樹(shù)脂例如硝化纖維素清漆的組合物。例如，所述組合物可以含有8.5重量％或約8.5重量％的乙烯乙酸乙烯酯,47重量％或約47重量％的庚烷、石腦油及乙酸正丙酯的摻混物，27重量％或約27重量％的著色劑，1.5重量％或約
1.5重量％的蠟，以及16重量％或約16重量％的硝化纖維素清漆。例如,所述組合物可以含有8.5重量％或約8.5重量％的乙烯乙酸乙烯酯，20.1重量％或約20.1重量％的庚烷，
22.5重量％或約22.5重量％的石腦油，4.15重量％或約4.15重量％的乙酸正丙酯，27重量％或約27重量％的著色劑，1.5重量％或約1.5重量％的蠟，以及16重量％或約16重量％的硝化纖維素清漆。 本文提供的組合物含有:無(wú)氯共聚物，例如乙烯乙酸乙烯酯；有機(jī)溶劑，例如庚烷、輕質(zhì)脂肪族溶劑石腦油及乙酸正丙酯的摻混物；以及著色劑，所述組合物的實(shí)例是那些含有以下組分的組合物:多達(dá)或多達(dá)約10重量％的蠟；多達(dá)或多達(dá)約50重量％的樹(shù)脂，例如聚氨酯樹(shù)脂；多達(dá)或多達(dá)約15重量％的增塑劑，例如檸檬酸酯；以及多達(dá)或多達(dá)約15重量％的聚結(jié)劑,例如二醇醚。例如,所述組合物可以含有3重量％或約3重量％的乙烯乙酸乙烯酯，28重量％或約28重量％的庚烷、石腦油及乙酸正丙酯的摻混物，25重量％或約25重量％的著色劑，1.25重量％或約1.25重量％的蠟，36重量％或約36重量％的聚氨酯樹(shù)月旨,3重量％或約3重量％的朽1檬酸酯，以及4重量％或約4重量％的二醇醚。例如,所述組合物可以含有3重量％或約3重量％的乙烯乙酸乙烯酯，12.1重量％或約12.1重量％的庚烷，13.5重量％或約13.5重量％的石腦油，2.5重量％或約2.5重量％的乙酸正丙酯，25重量％或約25重量％的著色劑，1.25重量％或約1.25重量％的蠟，36重量％或約36重量％的聚氨酯樹(shù)脂，3重量％或約3重量％的檸檬酸酯，以及4重量％或約4重量％的二醇醚。 本文提供的示例性組合物可以含有在或者約在3重量％至13重量％之間的乙烯乙酸乙烯酯；在或者約在28重量％至48重量％之間的庚烷、輕質(zhì)脂肪族溶劑石腦油及乙酸正丙酯的摻混物；在或者約在25重量％至53重量％之間的著色劑，在或者約在0.9重量％至1.6重量％之間的蠟；以及在或者約在4重量％至7重量％之間的聚結(jié)劑。本文提供的組合物還可以含有在或者約在15重量％至36重量％之間的樹(shù)脂。本文提供的組合物含有:無(wú)氯共聚物，例如乙烯乙酸乙烯酯；有機(jī)溶劑，例如庚烷、輕質(zhì)脂肪族溶劑石腦油及乙酸正丙酯的摻混物；以及著色劑，所述組合物的實(shí)例是那些含有多達(dá)或多達(dá)約10重量％的蠟；多達(dá)或多達(dá)約15重量％的增塑劑，例如檸檬酸酯；以及多達(dá)或多達(dá)約15重量％的聚結(jié)劑，例如二醇醚。例如，所述組合物可以含有5重量％或6重量％或者約5重量％或約6重量％的乙烯乙酸乙烯酯；38重量％或44重量％或者約38重量％或約44重量％的庚燒、石腦油及乙酸正丙酯的摻混物；52重量％或45重量％或者約52重量％或約45重量％的著色劑；I重量％或約I重量％的蠟；2.5重量％或1.5重量％或者約2.5重量％或約1.5重量％的朽1檬酸酯；以及2.5重量％或1.5重量％或者約2.5重量％或約1.5重量％的二醇醚。例如，所述組合物可以含有5重量％或6重量％或者約5重量％或約6重量％的乙烯乙酸乙烯酯；16.4重量％或18.8重量％或者約16.4重量％或約18.8重量％的庚燒；18.3重量％或21.1重量％或者約18.3重量％或約21.1重量％的石腦油；3.4重量％或3.9重量％或者約3.4重量％或約3.9重量％的乙酸正丙酯；52重量％或45重量％或者約52重量％或約45重量％的著色劑；I重量％或約I重量％的臘；
2.5重量％或1.5重量％或者約2.5重量％或約1.5重量％的朽1檬酸酯；以及2.5重量％或
1.5重量％或者約2.5重量％或約1.5重量％的二醇醚。C.方法本文提供了用于生產(chǎn)印刷物件的無(wú)需初始處理步驟的方法，所述印刷物件是未經(jīng)處理的撓性塑料膜基材以及一層或多層本文提供的無(wú)氯油墨和涂料組合物的組合。本文還提供了使用無(wú)氯油墨和涂料組合物將油墨或涂料粘附于未經(jīng)處理的塑料膜例如撓性聚烯烴膜的方法，所述無(wú)氯油墨和涂料組合物與已知油墨和涂料組合物相比，表現(xiàn)出改善的粘附特性。撓性塑料膜例如聚烯烴膜如聚丙烯膜、聚乙烯膜和聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜正被越來(lái)越廣泛地用在包裝工業(yè)中。與剛性塑料基材相比，用在包裝中的聚烯烴膜通常薄得多而且更柔韌，從而給將粘附到這些膜上的油墨和涂料的開(kāi)發(fā)帶來(lái)了挑戰(zhàn)。因此，為實(shí)現(xiàn)在包裝應(yīng)用中的理想性質(zhì)，油墨或涂料對(duì)這些塑料膜的可接受的粘附性是必要的。一般而言，由于低表面能和低極性，很難實(shí)現(xiàn)已知涂料或油墨例如水基和溶劑基油墨對(duì)未經(jīng)處理的聚丙烯膜和聚乙烯膜的表面的 令人滿意的粘附性。這就限制了它們?cè)谛枰捎∷⒈砻娴念I(lǐng)域中的應(yīng)用。改善聚烯烴基材的可印刷性的方法包括表面處理。典型的表面處理方法包括電暈、等離子體或火焰處理，或 者化學(xué)處理例如施加涂層或底漆。這些處理可以軟化或電離聚烯烴表面，并使所述表面為暫時(shí)可印刷的。對(duì)于用在聚烯烴膜上的表面處理方法的實(shí)例，參見(jiàn)美國(guó)專利號(hào) 5，330,831 ;5，789，123 ;5，496，635 ;5，496，636 ;4，732，786 ;5，902，684 ；以及5，827，627。很多時(shí)候，對(duì)聚烯烴膜表面的改性難以進(jìn)行而且昂貴。而且，這些改性往往會(huì)損害聚丙烯膜的透明度。因此，需要在一個(gè)步驟中涂覆未經(jīng)處理的聚烯烴基材的可接受的方法。本文提供的方法允許無(wú)需初始處理步驟即可將油墨或涂料組合物直接施加于未經(jīng)處理的撓性聚烯烴膜?？梢酝ㄟ^(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法將本文提供的油墨和涂料組合物施加于撓性未經(jīng)處理的塑料膜，所述方法包括但不限于:柔版印刷、凹版印刷、平版印刷、數(shù)字印刷、絲網(wǎng)印刷、狹縫式?jīng)_模涂(slot die)、刮涂、刮刀涂覆、棍涂、桿涂(rod)、噴涂、旋涂、淋涂、浸涂、流涂、旋轉(zhuǎn)絲網(wǎng)印刷、擠壓、熱熔或刷涂。例如，可以使用K線棒(K bar)或者anilox手打樣機(jī)(anilox hand proofer)將本文提供的組合物施加于任何聚烯烴膜。在本文提供的方法中，初始的油墨或涂料層可以在或者約在0.1 μ至35μ之間，例如在或者約在 0.1 μ 至 35μ、0.2μ 至 30μ、0.3μ 至 25μ、0.4μ 至 20μ、0.5μ 至 15μ、0.7μ 至10 μ >1 μ 至 5μ、2μ 至 4μ、0.5μ 至 25μ、0.1μ 至 0.5μ、0.5μ 至 5μ、5μ 至 10 μ、10 μ至25 μ或25 μ至35 μ之間。一般而言，在未經(jīng)處理的塑料膜上的初始油墨或涂料層為約0.5至25微米(μ )。例如，使用本文提供的方法的初始油墨或涂料層為至少或者至少約
0.1 μ、0.2μ、0.3μ、0.4μ、0.5μ、0.7μ、1μ、2μ、4μ、5μ、7μ >10 μ、15μ >20 μ >25 μ、
30 μ或多達(dá)35μ?；谒Ｍ某善纺ぎa(chǎn)品的性質(zhì)，可以施加附加的層。典型的干燥時(shí)間安排可以是在室溫或約室溫、或者在50°C或約50°C或者在80°C或約80°C下至少約5秒，但是取決于基材、印刷速度及容量，可以采用其它干燥溫度和時(shí)間。一般而言，所述干燥將使得印刷的膜不會(huì)經(jīng)受熱變形。為防止變形，干燥溫度/時(shí)間一般為在約80°C或更低的溫度下約5-30秒，這取決于撓性塑料膜的熱敏感性、印刷方法以及印刷速度。在本文提供的的方法中，干燥溫度可以在或者約在0.1至1、0.1至2、0.1至3、0.1至 4,0.1 至 5,0.1 至 6,0.1 至 7,0.1 至 8,0.1 至 9,0.1 至 10,0.1 至 11,0.1 至 12,0.1 至13,0.1 至 14,0.1 至 15,0.1 至 16,0.1 至 17,0.1 至 18,0.1 至 19,0.1 至 20、I 至 5、I 至 7.5、
I至 10、I 至 15、I 至 20、I 至 25、I 至 30、2 至 4、2 至 6、2 至 8、2 至 10、2 至 15、2 至 20、2 至
25、3 至 6、3 至 9、3 至 15、3 至 20、3 至 25、3 至 30、4 至 6、4 至 8、4 至 10、4 至 12、4 至 15、4至 20、4 至 25、4 至 30、5 至 7.5、5 至 10、5 至 15、5 至 17.5、5 至 20、5 至 22.5、5 至 25、5 至
27.5、5 至 30,7.5 至 15,7.5 至 25,10 至 15,10 至 20,10 至 25,10 至 30,15 至 20,15 至 25、15至30、20至25、20至30以及25至30秒之間。在本文提供的的方法中，干燥時(shí)間可以在或者約在20°C和30°C、20°C和40°C、20°C和 50°C、20°C和 60°C、20°C和 70°C、20°C和 75°C、25°C和 30°C、25°C和 40°C、25°C和50°C、25°C和 60°C、25°C和 70°C、25°C和 75°C、30°C和 35°C、30°C和 40°C、30°C和 50°C >30°C和 60°C、3(TC和 70°C、 3(TC和 75°C、30°C和 80°C、35°C和 40°C、35°C和 50°C、35°C和 60°C、35 V 和 70 °C >35 V 和 75 °C >35 V 和 80 0C >40 V 和 45 0C >40 V 和 50 0C >40 V 和 60 0C >40 V 和70°〇、401:和751:、401:和 80°C、45°C和 50°C、45°C和 60°C、45°C和 70°C、45°C和 75°C、45°C和 80°C、5(TC和 55°C、50°C和 60°C、5(TC和 65°C、50°C和 70°C、50°C和 75°C、50°C和 80°C、55 V 和 60 °C >55 V 和 70 °C >55 V 和 75 0C >55 V 和 80 0C >60 V 和 65 0C >60 V 和 70 0C >60 V 和75°C、60°C和 80°C、65°C和 70°C、65°C和 75°C、65°C和 80°C、70°C和 75°C、70°C和 80°C 以及75°C和80°C之間。用在包裝工業(yè)中的任何撓性未經(jīng)處理的塑料膜均適合與本文提供的組合物一起使用。適合的膜的實(shí)例包括但不限于聚烯烴膜例如聚丙烯膜、聚乙烯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜以及聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜，取向聚苯乙烯膜，尼龍膜，聚氯乙烯膜或非織造膜基材。如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所公知的，可以用齊格勒催化劑或單活性中心催化劑來(lái)生產(chǎn)聚烯烴。例如，參見(jiàn)美國(guó)專利號(hào) 4，542，199 ;6，034，027 ;5，539，124 ;5，756,611 ;以及 5，637，660。本文提供了使用無(wú)氯油墨和涂料組合物將油墨或涂料粘附于未經(jīng)處理的塑料膜例如撓性聚烯烴膜的方法，所述無(wú)氯油墨和涂料組合物與已知油墨和涂料組合物相比，表現(xiàn)出改善的粘附特性。除了本文提供的組合物對(duì)未經(jīng)處理的聚烯烴膜的改善的粘附性以夕卜，所生產(chǎn)的印刷物件也表現(xiàn)出理想特性，所述特性包括但不限于耐擦性、收縮性/柔韌性、耐熱性、抗粘連性、抗起皺性以及耐劃傷性。測(cè)試印刷物件的取決于組合物類型、基材以及最終用途的理想特性。用于測(cè)試所述特性的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。對(duì)于示例性測(cè)試方法的描述，參見(jiàn)例如S.，《印刷油墨手冊(cè)》第5版，編輯Leach和Pierce，TheNetherlands:Springer, % 846-854 頁(yè)(2007)。
本文提供的方法的實(shí)例是用于生產(chǎn)印刷物件的方法，所述印刷物件可以具有本文提供的組合物的層。例如，所述組合物的層可以含有無(wú)氯共聚物，例如乙烯乙酸乙烯酯；著色劑；以及附加組分，例如樹(shù)脂、蠟、聚結(jié)劑、增塑劑、穩(wěn)定劑及有機(jī)硅。例如，所述組合物的層可以含有在或者約在5重量％至15重量％的乙烯乙酸乙烯酯共聚物；在或者約在20重量％至60重量％的著色劑；在或者約在5重量％至40重量％的樹(shù)脂；在或者約在0.1重量％至1.6重量％的臘；在或者約在0.1重量％至8重量％的聚結(jié)劑；在或者約在0.1重量％至10重量％的增塑劑；以及多達(dá)或者多達(dá)約20重量％的穩(wěn)定劑和有機(jī)硅。D.實(shí)施例實(shí)施例1測(cè)量經(jīng)過(guò)處理和未經(jīng)處理的聚丙烯膜及聚乙烯膜的表面能使用接觸角方法測(cè)量六種可商購(gòu)的經(jīng)過(guò)處理和未經(jīng)處理的聚丙烯膜及聚乙烯膜的總表面能，即分散能和極性能的組合。使用FIBRO DAT1100動(dòng)態(tài)吸收和接觸角測(cè)試儀(Thwing-Albert, West Berlin, NJ)和兩種測(cè)試液體即水和二碘甲燒來(lái)測(cè)量接觸角。用Surface Calculator 軟件(1.0 版本；Sun Chemical,Parsippany,NJ)使用測(cè)量到的接觸角值來(lái)計(jì)算總表面能、分散能和極性能。測(cè)試了兩種經(jīng)過(guò)處理的膜以及四種未經(jīng)處理的膜:1) 25 μ m厚的TT處理的雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜(AmTopp, Livingston, NJ) ；2) 50 μ m厚的(2mil)經(jīng)過(guò)處理的聚乙烯(PE)膜(Exopack, Hoffman Estates, IL)；3) 25 μ m 厚的 TTNT 未經(jīng)處理的 BOPP 膜(AmTopp,Livingston, NJ) ；4)未經(jīng)處理的聚丙烯膜(Exopack, Hoffman Estates, IL) ；5) 50 μ m 厚的
(2mil)未經(jīng)處理的 PE 膜(Exopack, Hoffman Estates, IL);以及 6) Cryovac D-955 未經(jīng)
處理的 PE 收縮膜(Sealed Air C`orporation, ElmwoodPark, NJ)的印刷面。表I顯示出膜的總表面能(dyn/cm)、分散能(dyn/cm)、極性能(dyn/cm)及極性百分比的數(shù)值。與四種未經(jīng)處理的膜相比，兩種經(jīng)過(guò)處理的膜表現(xiàn)出最高的總表面能以及最高的極性百分比。因?yàn)槲唇?jīng)處理的聚丙烯膜和聚乙烯膜具有遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于經(jīng)過(guò)處理的聚丙烯膜和聚乙烯膜的表面能和極性，所以油墨和涂料對(duì)未經(jīng)處理的膜表現(xiàn)出差的粘附性。表1.經(jīng)過(guò)處理和未經(jīng)處理的聚丙烯膜和聚乙烯膜的表面能數(shù)值
權(quán)利要求
1.油墨或涂料組合物，其包含: 溶劑； 無(wú)氯共聚物；以及 著色劑； 其中: 所述組合物涂覆并粘附于塑料基材的未經(jīng)處理的表面。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述溶劑包括水、有機(jī)溶劑或其組合。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述溶劑選自烴、環(huán)烴、取代烴、芳香族化合物、乙酸烷基酯、醇和石油餾出物，及其組合。
4.權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)的組合物，其中所述溶劑選自庚烷、己烷、戊烷、石腦油、石油醚、乙基環(huán)己烷、二甲苯、甲苯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丙酯和丁醇，及其組合。
5.權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)的組合物，其中所述溶劑包含庚烷、乙酸正丙酯或石腦油，或其組合。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中所述石腦油是輕質(zhì)脂肪族溶劑石腦油。
7.權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)的組合物，其中所述溶劑的存在量為組合物的I重量％至60重量% O
8.權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)的組合物，其中所述溶劑是無(wú)氯溶劑。
9.權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)的組合物，其中所述無(wú)氯共聚物選自低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、超級(jí)超低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、聚甲基戊烯、丙烯-1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯乙烯1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物、由丙烯和具有5-12個(gè)碳原子的α -烯烴制備的共聚物、乙烯非共軛二烯共聚物、丙烯非共軛二烯共聚物、乙烯丙烯非共軛二烯共聚物、聚丁烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙烯基三甲氧基硅烷共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯丁二烯嵌段共聚物及它的氫化共聚物、或其組合。
10.權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)的組合物，其中所述無(wú)氯共聚物包含乙烯乙酸乙烯酯共聚物。
11.權(quán)利要求1至10任一項(xiàng)的組合物，其中共聚物的存在量在組合物的5重量％至50重量％之間。
12.權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)的組合物，其中所述著色劑選自有機(jī)顏料、無(wú)機(jī)顏料和染料，及其組合。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中所述有機(jī)顏料選自顏料黃12、13、14、17、74、115號(hào)；顏料紅 2、22、23、48:1、48:2、52、53、57:1、122、116、170、259、266 號(hào)；顏料橙 5、16、34、36 號(hào)；顏料藍(lán)15、15:1、15:3、15:4號(hào)；顏料紫3、23、27號(hào)；以及顏料綠7號(hào)。
14.權(quán)利要求12的組合物，其中所述無(wú)機(jī)顏料選自鐵氧化物、鈦二氧化物、鉻氧化物、亞鐵氰化鐵銨、氧化鐵黑、顏料黑7號(hào)、以及顏料白6號(hào)和7號(hào)，及其組合。
15.權(quán)利要求12的組合物， 其中所述染料選自偶氮染料、蒽醌染料、吖嗪染料和咕噸染料。
16.權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物包含的著色劑的量為組合物的.0.1重量％至多達(dá)90重量％。
17.權(quán)利要求1至16任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物還包含一種或多種選自樹(shù)脂、聚結(jié)劑、增塑劑、蠟、有機(jī)硅和穩(wěn)定劑的附加組分。
18.權(quán)利要求17的組合物，其中所述樹(shù)脂選自硝化纖維素樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)月旨、馬來(lái)酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、酮類樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、松香樹(shù)脂、乙酸丙酸纖維素樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂和乙酸丁酸纖維素樹(shù)脂，及其組合。
19.權(quán)利要求17或18的組合物，其中所述樹(shù)脂是硝化纖維素清漆或聚氨酯樹(shù)脂。
20.權(quán)利要求17至19任一項(xiàng)的組合物，其中所述樹(shù)脂的存在量為組合物的0.1重量％至40重量％。
21.權(quán)利要求17的組合物，其中所述聚結(jié)劑選自二醇醚、二乙二醇的直鏈單烷基酯、乙基溶纖劑或丁基溶纖劑、丁基溶纖劑乙酸酯、丁基己基溶纖劑、丁基己基甲醇乙酸酯、磷酸三丁氧基乙基酯以及1_(2，2，4-三甲基)-1，3-戊二醇-異丁酸酯、二丙二醇正丁基醚、檸檬酸酯、二醇醚、丁基卡必醇、丁基溶纖劑、二丙二醇甲基醚、三甲基-羥戊基異丁酸酯，及其組合。
22.權(quán)利要求17至21任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚結(jié)劑的存在量低于組合物的15重量% 。
23.權(quán)利要求17的組合物，其中所述增塑劑選自磺酰胺增塑劑、檸檬酸酯增塑劑、癸二酸二丁酯、檸檬酸三乙酯、環(huán)氧化大豆油和氫化松香酸甲酯，及其組合。
24.權(quán)利要求23的組合物，其中所述磺酰胺增塑劑包括:正丁基苯磺酰胺；正乙基鄰甲苯磺酰胺和正乙基對(duì)甲苯磺酰胺的混合物；正環(huán)己基對(duì)甲苯磺酰胺；或鄰，對(duì)-甲苯磺酰胺；或其組合。
25.權(quán)利要求17至24任一項(xiàng)的組合物，其中所述增塑劑的存在量低于組合物的15重量% 。
26.權(quán)利要求17的組合物，其中所述蠟選自植物蠟、聚烯烴蠟和合成蠟，及其組合。
27.權(quán)利要求17至26任一項(xiàng)的組合物，其中所述蠟的存在量多達(dá)組合物的15重量％。
28.權(quán)利要求17的組合物，其中所述有機(jī)硅是硅油。
29.權(quán)利要求28的組合物，其中所述硅油選自未改性的硅油、醇改性的硅油、氟改性的硅油、氨基改性的硅油、羧基改性的硅油和聚醚改性的硅油，及其組合。
30.權(quán)利要求29的組合物，其中所述未改性的硅油選自二甲基硅油、甲基苯基硅油和甲基含氫硅油，及其組合。
31.權(quán)利要求17至30任一項(xiàng)的組合物，其中所述有機(jī)硅的存在量多達(dá)組合物的15重量% 。
32.權(quán)利要求17至31任一項(xiàng)的組合物，其中所述穩(wěn)定劑的存在量多達(dá)組合物的15重量% 。
33.權(quán)利要求1至32任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物不含氯化組分。
34.權(quán)利要求1至33任一項(xiàng)的組合物，其中所述共聚物的存在量足以提供所述組合物對(duì)塑料基材表面的良好粘附性。
35.權(quán)利要求1至34任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物是油墨。
36.權(quán)利要求35的組合物，其中所述組合物被配制成噴墨油墨、凹版印刷油墨、平版印刷油墨、絲網(wǎng)印刷油墨、凹雕印刷油墨或數(shù)字印刷油墨。
37.權(quán)利要求1至34任一項(xiàng)的組合物，其中所述組合物是涂料。
38.權(quán)利要求37的組合物，其中所述組合物被配制成使用沖模涂、刮涂、刮刀涂覆、輥涂、桿涂、噴涂、旋涂、淋涂、浸涂、流涂、凹版印刷、旋轉(zhuǎn)絲網(wǎng)印刷、擠壓、熱熔或刷涂施加于表面。
39.權(quán)利要求1至38任一項(xiàng)的組合物，其中所述塑料基材是撓性塑料膜。
40.權(quán)利要求39的組合物，其中所述塑料膜是未經(jīng)處理的。
41.權(quán)利要求39或40的組合物，其中所述塑料膜包括聚丙烯膜、聚乙烯膜、聚烯烴膜、聚酯膜、取向聚苯乙烯膜、聚氯乙烯膜、尼龍膜、或其組合。
42.權(quán)利要求39至41任一項(xiàng)的組合物，其中所述塑料膜包括聚丙烯共聚物膜、聚乙烯共聚物膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、或其組合。
43.權(quán)利要求1至42任一項(xiàng)的組合物，其中當(dāng)干燥后，所述組合物在基材上形成0.5至25微米厚的涂層。
44.權(quán)利要求1至43任一項(xiàng)的組合物，其中當(dāng)干燥后，所述組合物與常規(guī)油墨或涂料組合物相比，對(duì)未經(jīng)處理的撓性塑料膜基材表現(xiàn)出增強(qiáng)的粘附性。
45.權(quán)利要求1至 44任一項(xiàng)的組合物，其中當(dāng)干燥后，所述組合物與常規(guī)油墨或涂料組合物相比，對(duì)未經(jīng)處理的撓性塑料膜基材表現(xiàn)出提高的層壓粘結(jié)強(qiáng)度。
46.權(quán)利要求1至45任一項(xiàng)的組合物，其為水基組合物。
47.權(quán)利要求1至45任一項(xiàng)的組合物，其為溶劑基組合物。
48.印刷物件，其包含: 具有第一表面和第二表面的未經(jīng)處理的撓性塑料膜；以及 包含權(quán)利要求1至47任一項(xiàng)的組合物的層，所述層在所述第一表面或所述第二表面中的至少一個(gè)上。
49.權(quán)利要求48的印刷物件，其中當(dāng)干燥后，所述層表現(xiàn)為0.5至25微米厚的層。
50.權(quán)利要求48或49的印刷物件，其中所述未經(jīng)處理的塑料膜包括聚丙烯膜、聚乙烯膜、聚烯烴膜、聚酯膜、取向聚苯乙烯膜、聚氯乙烯膜、尼龍膜、或其組合。
51.權(quán)利要求48至50任一項(xiàng)的印刷物件，其中所述未經(jīng)處理的塑料膜包括聚丙烯共聚物膜、聚乙烯共聚物膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜或其組合。
52.權(quán)利要求48或49的印刷物件，其中所述未經(jīng)處理的塑料膜包括非織造基材。
53.在一個(gè)步驟中將油墨或涂料組合物施加到塑料基材表面的方法，所述方法包括: 不用預(yù)處理塑料基材表面，以單一的組合物向所述表面施加含有溶劑、共聚物和著色劑的油墨或涂料組合物的層，其中所述組合物含有足夠量的共聚物以使得預(yù)處理步驟是不必要的。
54.在一個(gè)步驟中將油墨或涂料組合物施加到塑料基材表面的方法，所述方法包括: 不用預(yù)處理塑料基材表面，向所述表面施加權(quán)利要求1-47任一項(xiàng)的油墨或涂料組合物的層。
55.權(quán)利要求53或54的方法，其中所述基材是塑料膜。
56.權(quán)利要求53至55任一項(xiàng)的方法，其中所述塑料基材是撓性塑料膜。
57.權(quán)利要求55或56的方法，其中所述塑料膜包括聚丙烯膜、聚乙烯膜、聚烯烴膜、聚酯膜、取向聚苯乙烯膜、聚氯乙烯膜、尼龍膜、或其組合。
58.權(quán)利要求53至57任一項(xiàng)的方法，其中所述塑料膜包括聚丙烯共聚物膜、聚乙烯共聚物膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜或其組合。
59.權(quán)利要求53至58任一項(xiàng)的方法，其中所述膜是未經(jīng)處理的。
60.權(quán)利要求53至59任一項(xiàng)的方法，其中所述膜與食品直接或間接接觸。
61.權(quán)利要求53至60任一項(xiàng)的方法，其中所述膜是食品包裝。
62.權(quán)利要求53至61任一項(xiàng)的方法，其中通過(guò)選自以下的方法將所述油墨組合物施加于所述表面:柔版印刷法、凹版印刷法、平版印刷法、絲網(wǎng)印刷法、凹雕印刷法、活版印刷法和數(shù)字印刷法、或其組合。
63.權(quán)利要求53至61任一項(xiàng)的方法，其中通過(guò)選自以下的方法施加所述涂料組合物:狹縫式?jīng)_I旲涂、刮涂、刮刀涂覆、棍涂、桿涂、嗔涂、旋涂、淋涂、浸涂、流涂、凹版印刷、旋轉(zhuǎn)絲網(wǎng)印刷、擠壓、熱熔、刷涂或凹版印刷涂覆，或其組合。
64.權(quán)利要求53至63任一項(xiàng)的方法，其還包括將油墨或涂料層干燥的步驟。
65.權(quán)利要求64的方法，其中干燥步驟包括使所述層在20°C和80°C之間的溫度下經(jīng)受30秒以下的時(shí)間。
66.權(quán)利要求64或65的方法，其中當(dāng)干燥后，組合物的層為至少0.1微米厚。
67.權(quán)利要求64至66任一項(xiàng)的方法，其中當(dāng)干燥后，所述層表現(xiàn)出選自以下的性質(zhì):收縮性、柔韌性、耐擦性 、耐熱性、抗粘連性、抗起皺性及耐劃傷性、或其組合。
全文摘要
本發(fā)明提供了無(wú)氯油墨和涂料組合物，在將所述無(wú)氯油墨和涂料組合物施加于未經(jīng)處理的撓性塑料膜基材時(shí)，所述無(wú)氯油墨和涂料組合物顯示出改善的粘附性。所提供的組合物消除了對(duì)在施加油墨或涂料組合物之前預(yù)處理塑料膜的單獨(dú)步驟的需要。本發(fā)明還提供了使用所提供的油墨和涂料組合物來(lái)生產(chǎn)印刷物件的方法以及將表現(xiàn)出改善的粘附特性的無(wú)氯油墨或涂料粘附于未經(jīng)處理的塑料膜的方法。
文檔編號(hào)C09D11/02GK103189455SQ201180049207
公開(kāi)日2013年7月3日 申請(qǐng)日期2011年8月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月18日
發(fā)明者魏煥郁, 阿部庸一, 海倫·拉里斯 申請(qǐng)人:太陽(yáng)化學(xué)公司