專(zhuān)利名稱(chēng)：雙重固化組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及室溫下為液體且可通過(guò)光化輻射和通過(guò)濕氣進(jìn)行交聯(lián)的單組分組合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物可用作粘合劑、涂料或填充材料。所述組合物優(yōu)選用于填充電光組件。
背景技術(shù)：
可使用光化輻射進(jìn)行交聯(lián)的組合物是公知的。這樣的組合物通常包含至少一種用于自由基聚合的光引發(fā)劑、以及可自由基交聯(lián)的單體和/或預(yù)聚物和任選的其它助劑。通過(guò)輻射、如可見(jiàn)光或紫外光，光引發(fā)劑分解成引發(fā)單體交聯(lián)或聚合 活性自由基。由于自由基聚合的反應(yīng)速率很高，可提供貯存穩(wěn)定且非常快速地固化的組合物。然而，輻射固化組合物的缺點(diǎn)在于陰影區(qū)域中材料不發(fā)生固化。DE 102008002163A1描述了含有暴露于濕氣中可發(fā)生固化的α-烷氧基硅烷的熱熔粘合劑。此處缺點(diǎn)在于這些組合物的固化速度不足以支持快速、自動(dòng)的生產(chǎn)過(guò)程。超過(guò)一周后，濕固化仍不完全。采用這些組合物，不能實(shí)現(xiàn)幾秒鐘范圍之內(nèi)的固化時(shí)間。DE 102007042948Α1涉及通過(guò)雜原子取代硅烷的α位接枝，和通過(guò)水將其交聯(lián)生成的聚合物。這些聚合物也只是幾個(gè)小時(shí)后才充分固化，因此不適合于需要快速初始固化的過(guò)程。DE 10351804Α1涉及增加由烷氧基交聯(lián)單組分組合物制成的濕固化彈性體的彈性的方法。接觸濕氣許多分鐘后，這些組合物僅開(kāi)始形成外皮，因此也不適合于快速固化過(guò)程。DE 102005029282Α1公開(kāi)了硅烷交聯(lián)粘合劑或密封組合物，其除了硅烷交聯(lián)聚合物外還包含帶有至少兩個(gè)乙氧基基團(tuán)的特殊α-硅烷。幾分鐘后，這些產(chǎn)品上僅形成了外皮，因此這些組合物不能用于快速且完全自動(dòng)的過(guò)程。DE 102007060536Α1涉及用于木材和合成表面的涂層劑。該涂層劑包含具有至少兩個(gè)烷氧基硅烷基團(tuán)的聚烯烴，帶有具有多達(dá)十個(gè)輻射活性基團(tuán)的(甲基)丙烯酸基團(tuán)的化合物，以及催化劑和光引發(fā)劑。所述涂層劑在室溫下為固體，可通過(guò)光化輻射和濕氣進(jìn)行交聯(lián)。不足之處在于，室溫下為固體的組合物不易通過(guò)簡(jiǎn)單劑量法應(yīng)用于基材表面，且封端聚烯烴室溫下對(duì)用于輻射硬化的制劑的耐受性低。EP 0934956Α1描述了一種可固化制劑，其包含含有至少一個(gè)發(fā)生交聯(lián)以形成硅氧烷基團(tuán)的飽和烴聚合物、硅烷固化劑和在大氣氧存在下或借助于光引發(fā)劑可發(fā)生聚合的組分。不足之處在于濕氣條件下的固化非常慢。輻射固化僅用于實(shí)現(xiàn)另外地純粹濕固化組合物較快的初始硬度。US 2009/0299017Α1描述了具有改善的粘合性且固化后可容易地涂覆的單組分濕固化組合物。所描述的該組合物由于其緩慢固化而不適用于快速、自動(dòng)的過(guò)程。EP 2051227Α1描述了在顯示部件和保護(hù)層之間具有固化樹(shù)脂的顯示器。EP 2133855Α1和EP 2133856Α1公開(kāi)了帶有保護(hù)層的顯示器，其中所述保護(hù)層借助于輻射固化組合物得以固定。EP 2136348A1公開(kāi)了在顯示部件和保護(hù)層之間具有固化材料的顯示器。US 2009/0186552A1描述了在顯示器中連接保護(hù)層和顯示部件的輻射和熱固化樹(shù)脂。US 2009/0296033A1公開(kāi)了在保護(hù)層和顯示部件之間包含可固化樹(shù)脂的顯示器。
發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)在于提供貯存穩(wěn)定的組合物，所述組合物可以液體形式進(jìn)行加工，然后非常快速固化，同時(shí)確保全部所述組合物完全固化。尤其是，所述組合物需要滿(mǎn)足自動(dòng)生產(chǎn)過(guò)程的要求，尤其在電光組件的生產(chǎn)中需要滿(mǎn)足上述要求。根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求I所述的單組分雙重固化組合物，實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo)。從屬權(quán)利要求表明了根據(jù)本發(fā)明的組合物的有利實(shí)施方式。本發(fā)明另一目標(biāo)是根據(jù)本發(fā)明的組合物作為基材粘結(jié)、填充、密封和涂覆所用的粘合劑或密封劑的用途，尤其是其填充電光組件如顯示器的用途。本發(fā)明提供了單組分的雙重固化組合物，所述組合物在室溫下為液體且可通過(guò)光化輻射和通過(guò)濕氣進(jìn)行交聯(lián)，其中，所述組合物含有至少一種包含一至四個(gè)α -(烷氧基)硅烷基團(tuán)但(烷氧基)硅烷基團(tuán)取代的聚烯烴除外的化合物。在本發(fā)明的含義中，α-(烷氧基)硅烷化合物是在雜原子如氧、硫或氮的α位包含一個(gè)或多個(gè)(烷氧基)硅烷基團(tuán)的化合物。優(yōu)選其中烷氧基硅烷基團(tuán)與雜原子通過(guò)取代或未取代亞甲基隔開(kāi)的α-(烷氧基)硅烷化合物。使用根據(jù)本發(fā)明的組合物，可以實(shí)現(xiàn)非?？斓妮椛涔袒捅┞队跐駳庵械目焖儆不@樣，可保證具有高初始硬度的總體快速的固化過(guò)程。這意味著根據(jù)本發(fā)明的組合物可有力地用于自動(dòng)生產(chǎn)過(guò)程。尤其是，根據(jù)本發(fā)明的組合物適合于這樣的應(yīng)用大部分區(qū)域可被輻射到，但留下了純輻射固化組合物不會(huì)固化的較小部分陰影區(qū)域。在這些陰影區(qū)域中，根據(jù)本發(fā)明的組合物暴露于濕氣中充分時(shí)間后得以固化。在特別實(shí)施方式中，所述可固化組合物用于輻射通過(guò)的顯示器中的部件和層之間的填充和全表面連接。由于沒(méi)有采用基于聚烯烴的烷氧基硅烷，根據(jù)本發(fā)明的組合物貯存穩(wěn)定。液體制劑中的聚烯烴與該輻射固化組合物中的其它組分不相容，由于室溫下在自由基聚合單體和預(yù)聚物中的溶解度不好而易于分離。然而，特別是用于電光組件生產(chǎn)中的自動(dòng)過(guò)程中時(shí)，采用液體從而易于控制組合物劑量是必要的。根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方式，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種α -(烷氧基)硅烷化合物以及至少一種光引發(fā)劑、至少一種輻射固化化合物和用于α-(烷氧基)硅烷化合物濕固化的催化劑。本發(fā)明的含義中，輻射固化組合物是在光引發(fā)劑存在下受到光化輻射如電子輻射、紫外輻射和可見(jiàn)光輻射發(fā)生自由基聚合從而不可逆地交聯(lián)的化合物。所述輻射固化組合物優(yōu)選包含帶有I至5個(gè)輻射誘導(dǎo)可自由基聚合基團(tuán)的單體和/或預(yù)聚物，且其優(yōu)選選自(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基醚和雙馬來(lái)酰亞胺。進(jìn)一步優(yōu)選的可自由基聚合化合物是多元醇或聚氨酯基礎(chǔ)上的預(yù)聚物，其被輻射固化基團(tuán)如(甲基)丙烯酸酯取代。下文中，術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸和甲基丙烯酸基團(tuán)。所述光引發(fā)劑可以是市場(chǎng)上能買(mǎi)到的受到電子輻射、紫外輻射和/或可見(jiàn)光輻射條件下分解成活性自由基的化合物。優(yōu)選紫外光引發(fā)劑。酸和堿都可用作暴露于濕氣時(shí)加速娃燒交聯(lián)的催化劑。所述α-(烷氧基)硅烷基團(tuán)和所述輻射固化官能團(tuán)可以存在于同一化合物中，即所述α-(烷氧基)硅烷化合物本身可以帶有輻射固化基團(tuán)。在這種情況下，可以省去單獨(dú)添加所述輻射固化化合物，或所述可自由基聚合的單體和聚合物可以以較小的量存在于所述組合物中。優(yōu)選地，所述α-(烷氧基)硅烷化合物和所述輻射固化化合物作為獨(dú)立組分存在于所述組合物中。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含60至99. 89重量份的α -(烷氧基)硅烷化合物和輻射誘導(dǎo)可自由基聚合的化合物，O. 01至20重量份的光引發(fā)劑和O. 001至20重量份的催化劑，其中，前述組分的重量份為100重量份。特別優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的組合物包含(Α)5至80重量份的至少一種α _(烷氧基)硅烷化合物，(B) 5至80重量份的至少一種可自由基聚合的化合物，優(yōu)選(A)和(B)作為獨(dú)立組分存在，以及(C) O. 01至20重量份的光引發(fā)劑和(D) O. 001至20重量份的催化劑，其中，前述組分(A)到(D)的重量份為100重量份。根據(jù)本發(fā)明的組合物也可包含其它改性劑以及不是α _(烷氧基)硅烷化合物的基于硅烷的改性劑。
根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選不含溶劑。特別優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的組合物包含(Α)5至80重量份的至少一種α _(烷氧基)硅烷化合物，(B) 5至80重量份的至少一種輻射固化化合物，(C) O. 01至20重量份的至少一種用于自由基聚合的光引發(fā)劑，(D) O. 001至20重量份的至少一種用于硅烷交聯(lián)的催化齊U，以及(E) O至70重量份的其它改性劑和(F) O至30重量份的基于硅烷的改性劑，其中，所有重量份的總和為100。組分(Α ) α ~(烷氧基)硅烷化合物根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，所述α-(烷氧基)硅烷化合物對(duì)應(yīng)于如下通式
(I)
「R2 R3nI
I I
R1——A——C—Si—(OR4)(3_n)
-R2Jm其中R1是具有I至4的化合價(jià)的殘基，其選自(i )線(xiàn)性或支化的飽和或不飽和烷基殘基，其具有I至8個(gè)C原子，任選被I至3個(gè)雜原子間斷；(ii )飽和或不飽和的環(huán)烷基殘基，其具有3至9個(gè)C原子，任選被I至3個(gè)雜原子間斷；(iii)具有5至10個(gè)C原子的芳族殘基；(iv)聚醚、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯和聚丙烯酸酯；其中R1可以是未取代或取代，且任選帶有I至5個(gè)輻射固化基團(tuán)，每個(gè)R2獨(dú)立地是選自氫和線(xiàn)性、支化、環(huán)狀、飽和、不飽和和芳族烴的單價(jià)殘基，其任選可被鹵素取代和/或被I至3個(gè)雜原子間斷，每個(gè)R3獨(dú)立地是選自線(xiàn)性、支化、環(huán)狀、飽和、不飽和和芳族烴的單價(jià)殘基，其任選可被鹵素取代和/或被I至3個(gè)雜原子間斷，每個(gè)R4獨(dú)立地是選自氫和線(xiàn)性、支化、環(huán)狀、飽和、不飽和和芳族烴的單價(jià)殘基，其任選可被鹵素取代和/或被I至3個(gè)雜原子間斷，A是化合價(jià)為2或3的含雜原子的殘基，其通過(guò)雜原子鍵合至-CR22-SiR3n(C)R4) (3_n)基團(tuán)，m等于I至4，優(yōu)選2或3，且n 等于 O 至 2。殘基R1優(yōu)選表示由于極性原因與根據(jù)本發(fā)明的組合物中其它組分相容的聚醚、聚 酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚酰胺或聚脲的聚合物骨架。聚烯烴和含有多于10個(gè)C原子的更高分子量烴類(lèi)是不合適的并被明確排除。殘基R1上的取代基優(yōu)選包括鹵素取代基以及氧、羥基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、磺酸基、硫酸基、亞磺酸基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、酰胺基、酰亞氨基、磺酰胺基、亞氨基、疏基、燒基疏基或芳基疏基取代基。所述殘基R1上的輻射固化基團(tuán)優(yōu)選選自丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、乙烯基醚和雙馬來(lái)酰亞胺。R1特別優(yōu)選是聚乙二醇或聚丙二醇?xì)埢?。含雜原子的殘基A優(yōu)選是含雜原子的二價(jià)殘基，如-O-、-S-、-N(R) _、-C (O)-O-、-O-C (O) -O-、-O-C (O) -O-N (R) '-N(R) -C (O) -0-、_S (O) -、_S (O) 2-、_S (O) -0-、_S (0) 2-0-、-0_S (0) 2-0-、-C (0) -N (R) -、-S (0) 2-N (R) -、-S (0) 2-N [C (0) R] -、-O-S (0) 2_N (R) -、-N (R) -S (0) 2_0_、-P (0) (OR) -0-、-O-P (0) (OR) -、-O-P (0) (OR) -0-、-P (0) (OR) -N (R) -、-N (R) -P (0) (OR) -、-O-P (0)(OR) -N (R) -、-N (R) -P (0) (OR) -0-、-N [C (0) R] -、-N=C (R) -0-、-C (R) =N_0_、-C (0) -N [C (0) R]-、-N[S (0) 2R’ ] -、-C (0) -N [S (0) 2R’ ]-或-N[P (0) R" 2] _，其中 R表示氫或任選取代的 C1-C2tl-烷基-或C6-C2tl芳基殘基，R’表示任選取代的C1-C2tl烷基-或C6-C2tl芳基殘基，R"表示任選取代的C1-C2tl烷基、C6-C20芳基、C1-C20烷氧基或C6-C2tl芳氧基殘基。特別優(yōu)選通式(I)中的A為氧或氮原子或羧基、氨基甲酸酯、碳酸酯、脲基、氨基甲酸乙酯或磺酸鍵。R2優(yōu)選為氫。R3優(yōu)選為C1-C6烴基，特別是甲基、乙基或苯基。通式(I)中的殘基R4優(yōu)選為甲基或乙基基團(tuán)。η優(yōu)選等于O或I。根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施方式，殘基R2為氫，R3和R4為甲基基團(tuán)，且η等于I。所述α -(烷氧基)硅烷化合物的平均分子量?jī)?yōu)選為2，000至50，000克/摩爾，特別優(yōu)選為約10，000至20，000克/摩爾。α-(燒氧基)娃燒化合物是市場(chǎng)上可買(mǎi)到的，瓦克化學(xué)公司(Wacker Chemie AG)出品，商標(biāo)名稱(chēng)為GENiOSIL'專(zhuān)利DE 102007042948Α1也公開(kāi)了 α-(烷氧基)硅烷的生產(chǎn)，在此將該專(zhuān)利引做參考。然而，在聚烯烴基礎(chǔ)上的α-(烷氧基)硅烷是不合適的，原因在于其不可能在室溫下與其它組分形成穩(wěn)定的液體混合物。組分(B):輻射固化化合物
組分(B)的輻射固化化合物優(yōu)選具有I至5個(gè)輻射誘導(dǎo)可自由基聚合的基團(tuán)，如丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、乙烯基醚和雙馬來(lái)酰亞胺。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，組分(B)包括(甲基)丙烯酸酯?？刹捎脝喂倌軋F(tuán)的以及雙官能團(tuán)的或多官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯。這樣的(甲基)丙烯酸酯包括例如帶有芳族、脂肪族或環(huán)脂族多元醇或聚醚多元醇的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯。例如，帶有一價(jià)醇的(甲基)丙烯酸的酯可用作單官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯。這些例如可以是帶有一個(gè)OH基團(tuán)的脂肪族和/或芳族醇。X原子數(shù)目可在I和30之間。這樣的醇的例子包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、辛醇、癸醇或它們的同分異構(gòu)體，烷基酚如壬基酚，單官能團(tuán)低分子量聚醚如具有多達(dá)10個(gè)重復(fù)單元的單側(cè)醚化的聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯。通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法，可使這樣的醇與(甲基)丙烯酸反應(yīng)以形成對(duì)應(yīng)的酯。這樣的化合物的例子包括(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛/癸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基丙酯、丙烯酸_3，3，5-三甲基環(huán)己基 酯、丙烯酸二環(huán)戊烯基酯或丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙酯。大范圍的多元醇可用于生產(chǎn)多官能團(tuán)(甲基)丙烯酸酯，如每個(gè)分子具有2至約30個(gè)C原子帶有2至4個(gè)OH基團(tuán)的脂肪族多元醇。適當(dāng)?shù)闹咀宥嘣加绕浒ㄒ叶肌?，2-丙二醇或 1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、戊烯二醇、I，6-己二醇、I，8-辛二醇、十二烷二醇以及這些化合物的更高級(jí)的同系物、同分異構(gòu)體和混合物。更多官能團(tuán)的醇也是適合的，比如丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇，或糖醇如山梨醇或葡萄糖，以及低聚醚或與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。多官能團(tuán)低分子量醇與環(huán)氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物，所謂的聚醚多元醇，可用作生產(chǎn)(甲基)丙烯酸酯的多元醇組分。所述環(huán)氧烷優(yōu)選具有2至約4個(gè)C原子。合適的化合物包括例如乙二醇、丙二醇、丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷或其混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。這樣的(甲基)丙烯酸酯的例子包括新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，8_辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，以及山梨醇和其它糖醇的(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧乙基]異氰脲酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或其混合物。尤其適合的是聚醚多元醇或聚亞烷基二醇與(甲基)丙烯酸基礎(chǔ)上的反應(yīng)產(chǎn)物，其分子量(MN)為200至8000克/摩爾，優(yōu)選300至6000克/摩爾，尤其是約1000至3000
克/摩爾。另一類(lèi)帶有(甲基)丙烯酸基團(tuán)的合適化合物是聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。這些化合物是醇類(lèi)尤其是單醇、二醇和/或三醇與二或三異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。必須選擇量比以使得生成端基NCO官能化的低聚物。以這種途徑獲得的聚氨酯預(yù)聚物優(yōu)選是線(xiàn)性的，也就是主要生成自單醇或二醇和二異氰酸酯。也可以使用低比例的三官能團(tuán)多醇或異氰酸酯。這樣的聚氨酯低聚物可與OH活性的(甲基)丙烯酸化合物反應(yīng)以形成合適的官能化聚氨酯低聚物。已知用于粘合劑的單體二或三異氰酸酯可用作起始化合物。合適的單體聚異氰酸酯的實(shí)例包括1，5-萘二異氰酸酯、2，2’ _、2，4’ -和/或4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、氫化MDI (H12MDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯(TMXDI ),4, 4’ - 二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、4，4’ - 二芐基二異氰酸酯、1，3-亞苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、亞甲苯基二異氰酸酯(TDI)U-甲基環(huán)己烷-2，4- 二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷-1，6- 二異氰酸酯、I-異氰酸基甲基-3-異氰酸基-1，5，5-三甲基環(huán)己烷(ΙΗΠ)、四甲氧基丁烷-1，4- 二異氰酸酯(HDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，4- 二異氰酸酯、亞乙基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1，4- 二異氰酸酯基丁烷、1，12-二異氰酸酯基十二烷，以及二異氰酸酯的二聚體脂肪酸或脲二酮、縮二脲或二異氰酸酯的異氰脲酸酯。用于這些低聚物的適當(dāng)?shù)亩嘣?，包括例如選自具有端基OH基團(tuán)的聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚醋酸酯多元醇的低分子量低聚物，或者化合價(jià)為I到3且分子量(Mn)優(yōu)選為約200至2000克/摩爾(用GPC測(cè)定的數(shù)均分子量Mn)且特別高至 1000克/摩爾的脂肪族或芳族多元醇。這些多元醇為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知并可在市場(chǎng)上買(mǎi)到。所述多元醇可通過(guò)相似的方式、如存在溶劑的情況下與聚異氰酸酯反應(yīng)。然而，優(yōu)選在沒(méi)有溶劑的情況下進(jìn)行反應(yīng)。為了加快反應(yīng)，通常升高溫度，例如升高到40至80°C。必要時(shí)，可將用于聚氨酯化學(xué)的常規(guī)催化劑加入至反應(yīng)混合物以加快反應(yīng)。在進(jìn)一步的反應(yīng)中，然后所有NCO基團(tuán)與帶有可與異氰酸酯反應(yīng)的官能團(tuán)且具有雙鍵作為另外官能團(tuán)的化合物進(jìn)行反應(yīng)，其中，所述雙鍵可通過(guò)自由基聚合進(jìn)行交聯(lián)。這些化合物的最大分子量一般為1000克/摩爾。這些化合物的例子包括α -不飽和羧酸和低分子量尤其是烷基殘基上還帶有OH基團(tuán)的脂肪族醇的酯和酰胺。帶有相應(yīng)OH基團(tuán)的酯和酰胺，例如包括2-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、3-羥丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺，以及縮水甘油醚或縮水甘油酯與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物，還有多元醇如季戊四醇、丙三醇或三羥甲基丙烷與(甲基)丙烯酸的部分酯交換產(chǎn)品。包含多達(dá)5個(gè)輻射活性基團(tuán)的單體、聚合物或低聚物適合用于輻射固化化合物。所述輻射固化化合物優(yōu)選采用帶有I至3個(gè)輻射活性基團(tuán)的低聚物或單體形式，或者任選地，采用這樣的低聚物、單體或聚合物的混合物形式。酰胺也是合適的，比如丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基-甲基丙烯酰胺、N, N- 二甲基丙烯酰胺、N，N- 二甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N，N- 二乙基丙烯酰胺、N, N- 二乙基甲基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N- 丁基丙烯酰胺、N- 丁基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N, N- 二丁基甲基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、Ν-(丙烯酰)嗎啉、N-(丙烯酰)哌啶、N-(甲基丙烯酰)哌啶、N-(l，I-二甲基-3-氧代丁基)丙烯酰胺、Ν-1, I, 3，3-四甲基丁基丙烯酰胺、二亞甲基-雙_(甲基)丙烯酰胺、四亞甲基-雙_(甲基)丙烯酰胺、三甲基六亞甲基-雙_(甲基)丙烯酰胺、三(甲基)丙烯酰二亞乙基三胺和類(lèi)似化合物。
乙烯基醚、馬來(lái)酰亞胺和雙馬來(lái)酰亞胺也是合適的。含有乙烯基醚單體的典型例子是甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚(可從新澤西韋恩(Wayne)的美國(guó)國(guó)際特品公司(InternationalSpecialty Products),以商標(biāo)“RAPI_CURE DVE-3” 獲得)、1，4-環(huán)己烷二甲醇二乙烯基醚(RAPI-⑶RE CHVE,美國(guó)國(guó)際特品公司)、三羥甲基丙烷三乙烯基醚(TMPTVE，從新澤西MountOlive巴斯夫公司(BASF Corp.)獲得)、可從美國(guó)北卡羅來(lái)納州格林斯博羅Morflex獲得的商標(biāo)為“ VECTOMER ” 的二乙烯基醚樹(shù)脂(例如VECT0MER 2010、VECT0MER 2020、VECT0MER 4010和VECTOMER 4020)及來(lái)自其它制造商的類(lèi)似材料以及其混合物?？捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選馬來(lái)酰亞胺對(duì)應(yīng)于如下通式(II)或?yàn)槠渫之悩?gòu)體和前
體
權(quán)利要求
1.室溫下為液體且可通過(guò)光化輻射和通過(guò)濕氣進(jìn)行交聯(lián)的單組分雙重固化組合物，其中所述組合物包含至少一種具有I至4個(gè)α-(烷氧基)硅烷基團(tuán)但α-(烷氧基)硅烷基團(tuán)取代的聚烯烴除外的化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的組合物，其中至少一種α-烷氧基硅烷化合物符合如下通式
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中R4是甲基或乙基基團(tuán)，和η等于O或I。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的組合物，其中R2是氫，R3和R4是甲基基團(tuán)，和η等于I。
5.根據(jù)權(quán)利要求2至4中任一項(xiàng)所述的組合物，其中通式(I)中的A是羧基、氨基甲酸酯、碳酸酯、脲基、氨基甲酸乙酯或磺酸酯鍵，或氧或氮原子。
6.根據(jù)權(quán)利要求2至5中任一項(xiàng)所述的組合物，其中Rl是聚乙二醇或聚丙二醇?xì)埢?br> 7.根據(jù)權(quán)利要求I至7中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物包含至少一種具有丙烯酸酯基團(tuán)、丙烯酰胺基團(tuán)、甲基丙烯酸酯基團(tuán)、甲基丙烯酰胺基團(tuán)或其組合的輻射固化化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至8中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述化合物包含至少一種用于硅烷交聯(lián)的催化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述催化劑包含曝唑烷。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其由以下成分組成 (A)5至80重量份的α -(烷氧基)硅烷化合物；(B)5至80重量份的至少一種具有I至5個(gè)輻射誘導(dǎo)可自由基聚合基團(tuán)的輻射固化化合物； (C)O. 01至20重量份的至少一種用于自由基聚合的光引發(fā)劑； (D)O.001至20重量份的至少一種用于硅烷濕固化的催化劑，其選自無(wú)機(jī)和有機(jī)酸，月旨肪族一級(jí)、二級(jí)和三級(jí)的單胺、二胺和多胺，脒，醛亞胺，酮亞胺，烯胺，囌唑烷和含重金屬的金屬-有機(jī)化合物，及其混合物； (E)O至70重量份的至少一種改性劑，其選自填料、染料、顏料、熒光劑、穩(wěn)定劑、去濕齊U、促進(jìn)劑、粘結(jié)劑、交聯(lián)劑、增塑劑、潤(rùn)濕劑、觸變劑、稀釋劑、增韌劑、聚合增稠劑、阻燃劑、阻蝕劑、軟化劑和增粘劑，其單獨(dú)或互相組合使用；和 (F)O至30重量份的基于硅烷的具有通式(III)的改性劑
11.根據(jù)權(quán)利要求8至10中任一項(xiàng)所述的組合物，其中用于硅烷交聯(lián)的催化劑不含重金屬，尤其是不含錫。
12.根據(jù)權(quán)利要求I至11中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物在室溫下在未暴露區(qū)域內(nèi)通過(guò)濕氣在24小時(shí)內(nèi)交聯(lián)。
13.根據(jù)權(quán)利要求I至12中任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物在暴露于光小于一分鐘的時(shí)間內(nèi)固化。
14.根據(jù)權(quán)利要求I至13中任一項(xiàng)所述的組合物作為基材粘結(jié)、填充、密封和涂覆所用的粘合劑或密封劑的用途。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的組合物用于電光組件的用途。
16.根據(jù)權(quán)利要求I至13中任一項(xiàng)所述的組合物作為組件固定或填充所用的粘合劑或密封劑的用途，其中所述組件具有至少一個(gè)由于暴露于光不充分而不能進(jìn)行純輻射固化的陰影區(qū)域或毛細(xì)間隙。
全文摘要
本發(fā)明涉及組合的輻射固化和濕固化組合物，其特征尤其在于借助于濕氣的快速固化。所述組合物可用作粘合劑、涂料或封裝材料。根據(jù)本發(fā)明的組合物特別優(yōu)選用于填充電光組件。
文檔編號(hào)C09J175/16GK102791818SQ201180012979
公開(kāi)日2012年11月21日 申請(qǐng)日期2011年3月3日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月8日
發(fā)明者羅伯特·博恩, 迪特馬爾·登格勒, 馬庫(kù)斯·特魯 申請(qǐng)人:德路工業(yè)膠粘劑有限兩合公司