專利名稱：壓敏粘合劑組合物的制作方法
壓敏粘合劑組合物
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及壓敏粘合劑組合物，更詳細(xì)地涉及雖然使用分子量較小的聚合物但可具有充分的壓敏粘合性能、使揮發(fā)性溶劑的使用量減少、并減輕對(duì)環(huán)境的負(fù)荷的壓敏粘合劑組合物。
現(xiàn)有技術(shù)壓敏粘合劑中，為了維持良好的涂布適應(yīng)性、同時(shí)提高有效成分比率，將構(gòu)成壓敏粘合劑的聚合物的重均分子量(Mw)變小有效。而且，這樣所得的壓敏粘合劑與高分子量聚合物相比，粘度低，只需以較少的溶劑稀釋即可以調(diào)整為可涂布的粘度，所以可以大量地減少揮發(fā)性溶劑的使用量，可以降低對(duì)環(huán)境的負(fù)荷(溶劑使用量，輸送時(shí)的CO2的排放量，燃料使用量)和制造時(shí)的原料成本等。但是，根據(jù)以往的技術(shù)用Mw小的聚合物構(gòu)成壓敏粘合劑時(shí)，常常具有不能耐于實(shí)用的問(wèn)題。即，為了使用上述Mw小的聚合物而且對(duì)壓敏粘合劑賦予耐于實(shí)用的凝聚力時(shí)， 必須在聚合物中多量配合交聯(lián)劑。這時(shí)因交聯(lián)劑比率過(guò)多，因此，具有如下問(wèn)題壓敏粘合劑層變硬，壓敏粘合劑特有的拉線現(xiàn)象難以產(chǎn)生，顯著地降低對(duì)具有曲面的被粘面的壓敏粘合強(qiáng)度。因此，理論上，雖以優(yōu)選利用Mw小的聚合物，但事實(shí)上并沒(méi)有提供使用了這種聚合物的壓敏粘合劑。例如專利文獻(xiàn)1中雖記載以丙烯酸烷基酯單體，含羧基的單體及聚合性酸酐單體為必要成分的壓敏粘合劑，但此文獻(xiàn)中記載有效聚合物的Mw系以40萬(wàn)以上，其中認(rèn)為，40萬(wàn)以下時(shí)粘著力變大，具有剛粘貼后的剝離力變大、重新粘貼性差的情形，這表明事實(shí)上Mw小的聚合物的應(yīng)用沒(méi)有實(shí)用性?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本專利特開2005-20051
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題因此，要求雖然使用分子量較小的聚合物但可具有充分的壓敏粘合性功能，使揮發(fā)性溶劑的使用量減少的壓敏粘合劑組合物，為此本發(fā)明的課題為提供這樣的組合物。用于解決課題的手段本發(fā)明中，為解決上述課題而對(duì)丙烯酸系壓敏粘合劑中所使用的共聚物，或其共混物進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)利用具有不均一體系的海島結(jié)構(gòu)的聚合物作為在壓敏粘合劑中使用的聚合物時(shí)，雖然是低分子量但發(fā)現(xiàn)得到壓敏粘合物性優(yōu)異的壓敏粘合劑， 從而完成本發(fā)明。S卩，本發(fā)明含有以下的成分㈧及⑶所成的壓敏粘合劑組合物。(A)通過(guò)使以下的單體(a-Ι) (a_4)共聚而得到的重均分子量(Mw) 35萬(wàn)以下的丙烯酸系聚合物，(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯60 96質(zhì)量％(a-2)羥基(甲基)丙烯酸烷基酯 0. 01 5質(zhì)量％(a-3)羧酸乙烯酯3 30質(zhì)量％(a-4)含乙烯基酸酐0. 1 10質(zhì)量％(B)異氰酸酯系交聯(lián)劑。另外，本發(fā)明為含有以下的成分(A-I)、(A-2)及⑶的壓敏粘合劑組合物。即(A-I)通過(guò)使單體(a‘ -1) (a' _2)共聚得到的重均分子量(Mw) 35萬(wàn)以下的第一聚合物，(a' -1)相對(duì)于全部單體成分相當(dāng)于60 96質(zhì)量％的量的(甲基)丙烯酸烷基酯(a' -2)相對(duì)于全部單體成分相當(dāng)于0. 01 5質(zhì)量％的量的羥基(甲基)丙烯
酸烷基酯(A-2)通過(guò)使單體(a' _3) (a' _4)共聚得到的重均分子量(Mw) 5萬(wàn)以下的第
二聚合物，(a ‘ -3)相對(duì)于全部單體成分相當(dāng)于3 30質(zhì)量％的量的羧酸乙烯酯，(a' -4)相對(duì)于全部單體成分相當(dāng)于0. 1 10質(zhì)量％的量的含乙烯基酸酐，(B)異氰酸酯系交聯(lián)劑。[發(fā)明的效果]本發(fā)明作為共聚時(shí)的單體利用(甲基)丙烯酸烷基酯及與其相容性差的羧酸乙烯酯或含乙烯基的酸酐，所以在反應(yīng)體系中只有這些相容性差的單體生成為被共聚成的低分子量物，形成丙烯酸烷基酯系聚合物成為海、羧酸乙烯酯系聚合物成為島的海島結(jié)構(gòu)。此種情況在將羧酸乙烯酯與含乙烯基的酸酐的共聚物共混于丙烯酸烷基酯系聚合物時(shí)也是同樣的。本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物中，將具有海結(jié)構(gòu)(主要使這樣的(甲基)丙烯酸烷基酯與羥基(甲基)丙烯酸烷基酯共聚而成)與島結(jié)構(gòu)(主要使羧酸乙烯酯與含乙烯基酸酐共聚而成)的聚合物進(jìn)行異氰酸酯交聯(lián)，所以具有與異氰酸酯基反應(yīng)性高的羥基的海結(jié)構(gòu)部分的交聯(lián)結(jié)構(gòu)會(huì)變密，相反地，島結(jié)構(gòu)部分的交聯(lián)結(jié)構(gòu)會(huì)變疏松。這樣通過(guò)具有海島結(jié)構(gòu)的聚合物中具備交聯(lián)結(jié)構(gòu)的區(qū)別，形成雖然是以往的溶劑型丙烯酸系壓敏粘合劑中被認(rèn)為困難的低分子量但壓敏粘合物性優(yōu)異的壓敏粘合劑。為此，本發(fā)明中，利用具有海島結(jié)構(gòu)的Mw低的聚合物的結(jié)果，使在壓敏粘合劑制備時(shí)的溶劑使用量減少，提高壓敏粘合劑中的不揮發(fā)成分的比例，因此，可減輕對(duì)環(huán)境的負(fù)擔(dān)(溶劑使用量，輸送時(shí)的(X)2排放量，燃料使用量)，可以降低制造成本。本發(fā)明中作為壓敏粘合劑成分利用的聚合物，利用具有海島結(jié)構(gòu)的聚合物，使這樣聚合物形成的方法有2種方法。(一)將以下的單體(a-Ι) (a-4)共聚以得到重均分子量(Mw)35萬(wàn)以下的丙烯系聚合物的方法，
(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯60 96質(zhì)量％(a-2)羥基(甲基)丙烯酸烷基酯 0. 01 5質(zhì)量％(a-3)羧酸乙烯酯3 30質(zhì)量％(a-4)含乙烯基的酸酐0. 1 10質(zhì)量％以及( 二 )單獨(dú)制備以下的第一聚合物、第二聚合物并將其共混的方法，使單體(a' -1)及(a' - 共聚以得重均分子量(Mw) 35萬(wàn)以下的第一聚合物 (成分A-1)(a' -1)相對(duì)于全部單體成分相當(dāng)于60 96質(zhì)量％的量的(甲基)丙烯酸烷基酯(a' -2)相對(duì)于全部單體成分相當(dāng)于0.01 5質(zhì)量％的量的羥基(甲基)丙烯
酸烷基酯；使單體(a' - 及(a' _4)共聚以得重均分子量(Mw) 5萬(wàn)以下的第二聚合物(成分 A-2)，(a' -3)相對(duì)于全部單體成分相當(dāng)于3 30質(zhì)量％的量的羧酸乙烯酯，(a' -4)相對(duì)于全部單體成分相當(dāng)于0. 1 10質(zhì)量％的量的含乙烯基酸酐。首先，上述方法(一)的聚合物的制備通過(guò)使上述(a-Ι) (a_4)的單體以及根據(jù)需要可與它們聚合的單體在同一反應(yīng)容器中聚合來(lái)進(jìn)行。作為使用的成分(a-Ι)，優(yōu)選烷基的碳數(shù)為1 18的具有直鏈或支鏈的(甲基) 丙烯酸烷基酯，具體可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯。它們中，從可以使所得壓敏粘合的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度成為合適的范圍的理由出發(fā)，優(yōu)選使用丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。另外，作為成分(a-2)，可舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2_羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-氯丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯等丙烯酸亞烷基二醇酯等具有至少一個(gè)羥基的單體。其中，從與上述的(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚性良好、與后述的成分(B)異氰酸酯系交聯(lián)劑的反應(yīng)性良好的理由出發(fā)，優(yōu)選使用丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸4-羥丁酯。另外，作為成分(a_3)的單體，可舉出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、十四酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、環(huán)己烷甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、一氯乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、丁烯酸乙烯酯、山梨酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、桂皮酸乙烯酯等羧酸乙烯酯、其中，從對(duì)于聚合溶劑的分散性、聚合性以及得到的容易性出發(fā)，優(yōu)選使用乙酸乙烯酯。另外，作為成分(a_4)，可舉出馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐等含乙烯基的酸酐，其中，從與(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯的相容性之差的平衡性良好、易于形成海島結(jié)構(gòu)出發(fā)，優(yōu)選使用馬來(lái)酸酐。這些單體成分的配合量為，成分(a-Ι)為全部單體成分中的60 96質(zhì)量％ (以下僅以「％」表示)、成分(a-2)為0.01 5%、成分(a-3)為3 30%、成分(a_4)為0. 1 10%。上述單體的聚合反應(yīng)本身可按以往公知的方法進(jìn)行，但所得的聚合物本身的Mw 超過(guò)35萬(wàn)時(shí)，會(huì)與現(xiàn)有技術(shù)同樣難以使制備壓敏粘合劑時(shí)的溶劑使用量減少，所以，具有經(jīng)實(shí)驗(yàn)確立適當(dāng)?shù)木酆蠗l件和使Mw為35萬(wàn)以下的必要。為使聚合物的Mw小于35萬(wàn)，例如可以舉出使用正十二烷基硫醇這樣的鏈轉(zhuǎn)移劑以控制聚合反應(yīng)，或作為聚合溶劑例如使用鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)大的甲乙酮這樣的溶劑等方法。就利用以上方法(一)而制備的聚合物而言，作為單體(a-Ι)的(甲基)丙烯酸烷基酯和作為(a_2)的羥基(甲基)丙烯酸烷基酯、與作為單體(a_3)的羧酸乙烯酯和(a_4) 含乙烯基酸酐的相容性差，所以會(huì)成為以單體(a-Ι)及(a_2)為主體所形成的聚合物的海成分、以單體(a-3)及(a-4)為主體所形成的聚合物作為島成分的海島結(jié)構(gòu)。需要說(shuō)明的是，利用上述方法所得的聚合物是否具有海島結(jié)構(gòu)可以通過(guò)例如，從該聚合物用GPC等分取5萬(wàn)以下Mw的成分、接著用GC-MS等解析此成分、上述成分中羧酸乙烯酯的含有比例為70%以上來(lái)確認(rèn)。另一方面，方法(二)的聚合物的制備通過(guò)以下來(lái)進(jìn)行分別單獨(dú)使上述單體 (a' -1)及(a' -2)，單體(a' _3)及(a' _4)和根據(jù)需要可與它們聚合的單體一起聚合，分別將Mw35萬(wàn)以下的第一聚合物及Mw5萬(wàn)以下的第二聚合物聚合，接著再將它們進(jìn)行共混。方法(二)中所用的單體(a' -1)、單體(a' _2)、單體(a' _3)及(a' _4)為分別與方法(一)中所用的單體(a-Ι)、單體(a_2)、單體(a-3)及(a-4)相對(duì)應(yīng)的相同物質(zhì)。另外，用于得到第一聚合物及第二聚合物的聚合反應(yīng)本身可用以往公知的方法來(lái)進(jìn)行，但必須分別為Mw35萬(wàn)以下、5萬(wàn)以下，因此，必須確立實(shí)驗(yàn)上適宜的聚合條件。例如為使第一聚合物的Mw為35萬(wàn)以下，可以舉出，使用正十二烷硫醇這樣的鏈轉(zhuǎn)移劑以控制聚合反應(yīng)，或作為聚合溶劑使用鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)大的甲乙酮這樣的溶劑來(lái)進(jìn)行聚合
等方法。接著將這樣所得的第一聚合物與第二聚合物根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行共混，從而形成壓敏粘合劑用聚合物。以上的方法(一)或方法(二 )中所得的聚合物可以進(jìn)一步用成分(B)異氰酸酯系交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)，可形成壓敏粘合劑組合物。作為用于該交聯(lián)的成分(B)異氰酸酯系交聯(lián)劑，可舉出甲苯二異氰酸酯、氯亞苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、被氫化的二苯甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯單體及將這些異氰酸酯單體與三羥甲基丙烷等加成的異氰酸酯化合物或三聚異氰脲酸酯化合物、 縮二脲型化合物，進(jìn)一步與聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯基多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等進(jìn)行加成反應(yīng)的聚氨酯預(yù)聚體型的異氰酸酯等。另外，該成分(B)的使用量系相對(duì)于上述聚合物的固體成分100質(zhì)量份，為0.5質(zhì)量份 5質(zhì)量份范圍，優(yōu)選為1. 0質(zhì)量份 3. 0質(zhì)量份。另外，本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物中還可以在不影響本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，配合賦予壓敏粘合性的樹脂、抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑、抗靜電劑、阻燃劑、填充材料等任意成分。盡管本發(fā)明中作為壓敏粘合劑使用的聚合物的Mw比以往的聚合物小，仍然具有充分的壓敏粘合性能的原因在于其具有海島結(jié)構(gòu)、從而具有不同于海成分與島成分的功能。即，海成分雖然以丙烯酸烷酯聚合物為主體，但通過(guò)在其中組合加入羥基(甲基)丙烯酸烷基酯，來(lái)引入作為交聯(lián)點(diǎn)的羧基。另一方面，島成分雖然以羧酸乙烯酯聚合物為主體， 但通過(guò)在其中組合加入馬來(lái)酸酐，來(lái)引入作為交聯(lián)點(diǎn)的羧基。于是，從羥基及羧基與異氰酸酯化合物的反應(yīng)性為羥基>羧基出發(fā)，推定交聯(lián)的比例將為海成分>島成分的關(guān)系。因此，海成分變?yōu)榈头肿?高交聯(lián)，從而形成強(qiáng)韌且具有凝聚力高的性質(zhì)，島成分變?yōu)槌头肿?低交聯(lián)，從而形成柔軟且具有拉絲性的性質(zhì)。認(rèn)為，通過(guò)該海部分與島部分具有強(qiáng)韌性與柔軟性的相反特性，盡管Mw小，仍具有優(yōu)異的壓敏粘合性能。實(shí)施例接著，將舉出實(shí)施例等以更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例等的任何限制。實(shí)施例1在具備攪拌機(jī)、環(huán)流冷卻管、溫度計(jì)及氮導(dǎo)入管的反應(yīng)裝置中，放入40重量份丙烯酸丁酯(BA)、49重量份丙烯酸2-乙基己酯QEHA)、0. 5重量份丙烯酸2-羥乙酯QHEA)、 10重量份乙酸乙烯酯(VAc)、1重量份馬來(lái)酸酐(MM)、0. 025重量份作為鏈轉(zhuǎn)移劑的正十二烷基硫醇(NDM)、及50重量份甲乙酮(MEK)，將反應(yīng)容器內(nèi)的空氣置成氮?dú)?。之后，在氮?dú)夥障乱贿厰嚢琛⒁贿吺狗磻?yīng)容器升溫至70°C，添加0. 1重量份的引發(fā)劑偶氮異丁腈(AIBN)、使其反應(yīng)1小時(shí)。之后，添加0. 1重量份AIBN、一邊使反應(yīng)溫度升至 800C，邊進(jìn)行反應(yīng)2小時(shí)。再追加0. 2重量份AIBN、保持反應(yīng)溫度于80°C，使其反應(yīng)3小時(shí)， 得到重均分子量25萬(wàn)、固體成分濃度70%、粘度80泊的丙烯系聚合物(1)。相對(duì)于所得的丙烯酸系聚合物(1)溶液的固體成分100重量份，添加20重量份賦予壓敏粘合的樹脂的聚合松香酯樹脂DP^569(理化7 7 4 々(株)制)，使作為異氰酸酯系交聯(lián)劑的二口才、一卜L(日本f U々 > 夕 > 工業(yè)(株)制)的有效成分成為1.4重量份，得到壓敏粘合劑組合物。
將所得的壓敏粘合劑組合物進(jìn)行涂布，使其在紙隔離物上干燥后的厚度成為 65口111，于801干燥2分鐘后，轉(zhuǎn)印于非織造布的兩面，于231，65(%環(huán)境下經(jīng)陳化7天，得帶厚145 μ m的非織造布兩面壓敏粘合片。實(shí)施例2 8及比較例1 9根據(jù)表1中所示的組成，得到基于實(shí)施例1的實(shí)施例2至8，以及比較例1至9的壓敏粘合劑組合物。按照實(shí)施例1中所記載的方法使其成為非織造布兩面壓敏粘合片。[組成][表1]
權(quán)利要求
1.壓敏粘合劑組合物，其含有以下的成分(A)和(B)，(A)通過(guò)使以下的單體(a-Ι) (a_4)共聚而得到的重均分子量(Mw)35萬(wàn)以下的丙烯酸系聚合物，(a-Ι)(甲基)丙烯酸烷基酯60 96質(zhì)量％(a-2)羥基(甲基)丙烯酸烷基酯 0. 01 5質(zhì)量％ (a-3)羧酸乙烯酯3 30質(zhì)量％(a-4)含乙烯基酸酐0. 1 10質(zhì)量％(B)異氰酸酯系交聯(lián)劑。
2.如權(quán)利要求1所述的壓敏粘合劑組合物，其中相對(duì)于成分(A)的固體成分100質(zhì)量份，配合0.5質(zhì)量份 5質(zhì)量份范圍的成分(B)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的壓敏粘合劑組合物，其中成分(a-3)為乙酸乙烯酯。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的壓敏粘合劑組合物，其中成分(a-4)為馬來(lái)酸酐。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的壓敏粘合劑組合物，其中成分(B)為選自甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯的異氰酸酯化合物或它們的多元醇加成物。
6.壓敏粘合劑組合物，其含有以下的成分(A-I)、(A-幻及(B)，(A-I)通過(guò)使單體(a‘ -1) (a' _2)共聚得到的重均分子量(Mw) 35萬(wàn)以下的第一聚合物，(a' -1)相對(duì)于全部單體成分相當(dāng)于60 96質(zhì)量％的量的(甲基)丙烯酸烷基酯 (a' -2)相對(duì)于全部單體成分相當(dāng)于0.01 5質(zhì)量％的量的羥基(甲基)丙烯酸烷基酯(A-2)通過(guò)使單體(a' -3) (a' _4)共聚得到的重均分子量(Mw) 5萬(wàn)以下的第二聚合物，(a' -3)相對(duì)于全部單體成分相當(dāng)于3 30質(zhì)量％的量的羧酸乙烯酯， (a' -4)相對(duì)于全部單體成分相當(dāng)于0. 1 10質(zhì)量％的量的含乙烯基酸酐， (B)異氰酸酯系交聯(lián)劑。
7.如權(quán)利要求6所述的壓敏粘合劑組合物，其中相對(duì)于成分(A-I)及(A-2)的合計(jì)固體成分100質(zhì)量份，配合0. 5質(zhì)量份 5質(zhì)量份的成分(B)。
8.如權(quán)利要求6或7所述的壓敏粘合劑組合物，其中成分(a'-3)為乙酸乙烯酯。
9.如權(quán)利要求6 8中任一項(xiàng)所述的壓敏粘合劑組合物，其中成分(a'-4)選自馬來(lái)酸酐、衣康酸酐及四氫鄰苯二甲酸酐。
10.如權(quán)利要求6 9中任一項(xiàng)所述的壓敏粘合劑組合物，其中成分(B)為選自甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯的異氰酸酯化合物或它們的多元醇加成物。
全文摘要
本發(fā)明以提供雖然使用較小分子量的聚合物，但具有充分的壓敏粘合性能，可減少揮發(fā)性溶劑的使用量的壓敏粘合劑組合物為課題。該壓敏粘合劑組合物特征在于含有以下的成分(A)及(B)，(A)通過(guò)使以下的單體(a-1)～(a-4)共聚而得到的重均分子量(Mw)35萬(wàn)以下的丙烯酸系聚合物，(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯60～96質(zhì)量％，(a-2)羥基(甲基)丙烯酸烷基酯0.01～5質(zhì)量％，(a-3)羧酸乙烯酯3～30質(zhì)量％，(a-4)含乙烯基酸酐0.1～10質(zhì)量％，(B)異氰酸酯系交聯(lián)劑。
文檔編號(hào)C09J133/14GK102482551SQ20108003926
公開日2012年5月30日 申請(qǐng)日期2010年7月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月15日
發(fā)明者中野幸太 申請(qǐng)人:綜研化學(xué)株式會(huì)社