專利名稱：四氮雜卟啉色素、油墨組合物、記錄方法以及著色體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的四氮雜卟啉色素、含有該色素的油墨組合物、使用了該油墨組合物的噴墨記錄方法以及著色體。
背景技術(shù)：
近年來，作為圖像記錄材料，特別是用于形成彩色圖像的材料是主流。具體而言， 用于噴墨方式、電子照相方式等方式的記錄材料、熱敏轉(zhuǎn)印型圖像記錄材料、轉(zhuǎn)印式鹵化銀感光材料、印刷油墨、記錄筆等正在被廣泛地利用。此外，就顯示器而言，在LCD(液晶顯示器)或者PDP (等離子體顯示面板)中，就攝影設(shè)備而言，在CCD (攝像元件)等電子部件中， 正在使用彩色濾光片。在這些彩色圖像記錄材料或者彩色濾光片中，為了再現(xiàn)或者記錄全彩色圖像，使用了所謂的加法混色法或者減法混色法的三原色色素(染料或者顏料)，但實際情況是，不存在具有能夠?qū)崿F(xiàn)理想的顏色再現(xiàn)范圍的光波長的吸收特性且能夠耐受各種使用條件的色素，一直強烈地希望改善。噴墨記錄方法由于材料費用廉價、可高速記錄、記錄時的噪音少、彩色記錄容易等，因而正在快速地普及，并且在不斷地發(fā)展著。噴墨記錄方法具有連續(xù)地使液滴飛行的連續(xù)方式和根據(jù)圖像信息信號而使液滴飛行的按需(on demand)方式。此外，作為其噴出方式，可以列舉出利用壓電元件施加壓力而使液滴噴出的方式、利用熱使油墨中產(chǎn)生氣泡而使液滴噴出的方式、使用了超聲波的方式、利用靜電力把液滴吸引噴出的方式等。作為適合于這種噴墨記錄的油墨的實例，可以列舉出水性油墨、油性油墨、固體(熔融型)油墨等。作為對用于噴墨記錄用油墨的色素所要求的性能，可以列舉出對溶劑的溶解性、 分散性良好；能夠進(jìn)行高濃度記錄；色相良好；對光、熱以及環(huán)境中的活性氣體(NOx、臭氧等氧化性氣體、SOx等)具有較強的耐性；對水或者藥品的耐久性優(yōu)良；對被記錄材料的定影性好且不易滲透；含有該色素的油墨的保存性優(yōu)良；沒有毒性；并且能夠廉價地獲得等。 特別是，作為青色色素，一直強烈希望具有良好的青色色相和較高的印字濃度，不會產(chǎn)生打印色偏金屬光澤(Bronze)的現(xiàn)象和諸如耐光性(對光的耐久性)、耐臭氧性(對臭氧氣體的耐久性)、耐水性(對水的耐久性)、耐濕性(在高濕度下的耐久性)等各種耐性優(yōu)良。所謂打印色偏金屬光澤的現(xiàn)象，是指以色素聚集或者油墨吸收不良等為原因，在被記錄材料的表面上色素變?yōu)榻饘倨瑺?，進(jìn)而閃爍的現(xiàn)象。如果發(fā)生這種現(xiàn)象，則光澤性、 印字品質(zhì)、印字濃度所有方面都將變差。尤其是在使用金屬酞菁類色素作為色素的情況下， 大多是在以高濃度進(jìn)行了印字的部分上以“泛紅現(xiàn)象”的形式出現(xiàn)，作為圖像整體的色彩平衡性不一致，進(jìn)而使其品質(zhì)下降。此外，近年來，多使用光澤紙作為具有接近照片風(fēng)格的手感的記錄介質(zhì)，但如果發(fā)生打印色偏金屬光澤(Bronze)的現(xiàn)象，則記錄物表面上的光澤感就會產(chǎn)生不均，顯著地?fù)p害了圖像的質(zhì)感。從這種觀點來看，一直強烈地期望不會產(chǎn)生打印色偏金屬光澤的現(xiàn)象的色素。作為用于噴墨記錄用青色油墨的水溶性青色色素，酞菁類和三苯基甲烷類是具有代表性的基團(tuán)。其中，作為有代表性的酞菁類色素，已知有按下述A H分類的酞菁衍生物A =Direct Blue 86、Direct Blue 87、 Direct Blue 199、Acid Blue 249> Reactive Blue 71等具有CI (顏色索引)編號的公知的酞菁類色素；B 專利文獻(xiàn)1 3等中記載的酞菁類色素[例如，Cu-Pc-(SO3Na) m (SO2NH2) n，m+n = 1 4 的混合物]；C 專利文獻(xiàn)4等中記載的酞菁類色素[例如，Cu-Pc- (CO2H) m (CONR1R2) n，m、η 為 m+n = 0 4 的數(shù)]；D 專利文獻(xiàn)5等中記載的酞菁類色素[例如，Cu-Pc- (SO3H) m (SO2NR1R2) n，m、η 為 m+n = 0 4 的數(shù)且 m ^ 0]；E 專利文獻(xiàn)6等中記載的酞菁類色素[例如，Cu-Pc- (SO3H) ！ (SO2NH2) m (SO2NR1R2) n，1、m、η 為 1+m+n = 0 4 的數(shù)]；F 專利文獻(xiàn)7等中記載的酞菁類色素[例如，Cu-Pc-(SO2NR1R2) η，η 為 η = 1 5 的數(shù)]；G 專利文獻(xiàn)8、9、12等中記載的酞菁類色素[控制了取代基的取代位置的酞菁化合物、在位導(dǎo)入了取代基的酞菁類色素]；以及H 在專利文獻(xiàn)10、13、14 16等中記載的具有吡啶環(huán)和苯環(huán)的苯并吡啶并四氮雜卟啉類色素。目前，以作為噴墨記錄用而廣泛使用的C. I. Direct Blue 86或者C. I. Direct Blue 199為代表的酞菁類色素與品紅色色素或者黃色色素相比，一般具有耐光性優(yōu)良的特點。但是，酞菁類色素在酸性條件下為帶綠色的色相，作為青色油墨是不太理想的色相。因此，將這些色素用于青色油墨時，優(yōu)選在中性至堿性條件下使用。但是，即使油墨為中性至堿性，在例如被記錄材料為酸性紙的情況下，記錄物的色相也具有變化很大的可能性。此外，在將酞菁類色素用作青色油墨的情況下，由于近來作為環(huán)境問題而被頻繁提出的氧化氮氣體和臭氧等氧化性氣體，記錄物的色相也會變色為帶有綠色，同時還會發(fā)生消色或者褪色等，因而就會產(chǎn)生記錄物的印字濃度下降這樣的現(xiàn)象。另一方面，關(guān)于三苯基甲烷類色素，已經(jīng)知道其色相良好，但在耐光性、耐臭氧性、 耐濕性方面與酞菁類色素相比非常差。今后，當(dāng)噴墨記錄的使用領(lǐng)域擴(kuò)大而在廣告等展示物上也廣泛使用時，在那里所使用的色素和油墨被暴露在光或者環(huán)境中的氧化性氣體中的機(jī)會也會增多。因此，作為噴墨記錄用的青色色素，越來越強烈地期望具有良好的色相，并且廉價，同時在上述那樣的各種耐性方面還優(yōu)良。但是，開發(fā)在高水平上滿足這些要求的青色色素和青色油墨一般認(rèn)為是困難的基團(tuán)。迄今為止，賦予了耐臭氧性的酞菁類色素在專利文獻(xiàn)3、8 12、14 17等中也已經(jīng)公開了，但滿足色相、印字濃度、耐光性、耐臭氧性、耐濕性、不會引起打印色偏金屬光澤的現(xiàn)象等所有品質(zhì)，并且能夠廉價地制造的青色色素還尚未得到。所以，尚未達(dá)到充分地滿足市場的要求。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本專利特開昭62-190273號公報
專利文獻(xiàn)2 日本專利特開平7-138511號公報專利文獻(xiàn)3 日本專利特開2002-105349號公報專利文獻(xiàn)4 日本專利特開平5-171085號公報專利文獻(xiàn)5 日本專利特開平10-140063號公報專利文獻(xiàn)6 特表平11-515048號公報專利文獻(xiàn)7 日本專利特開昭59_2四67號公報專利文獻(xiàn)8 日本專利特開2000-303009號公報專利文獻(xiàn)9 日本專利特開2002-249677號公報專利文獻(xiàn)10 日本專利特開2003-34758號公報專利文獻(xiàn)11 日本專利特開2002-80762號公報專利文獻(xiàn)12 國際公開第2004/087815號小冊子專利文獻(xiàn)13 國際公開第2002/034844號小冊子專利文獻(xiàn)14 日本專利特開200475986號公報專利文獻(xiàn)15 國際公開第2007/091631號小冊子專利文獻(xiàn)16 國際公開第2007/116933號小冊子專利文獻(xiàn)17 國際公開第2008/111635號小冊子

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明擬解決的課題本發(fā)明的課題在于提供一種作為青色油墨具有良好的色相并且耐臭氧性優(yōu)良的同時還能夠得到較高的印字濃度的、適合于噴墨記錄的四氮雜卟啉色素以及含有該色素的油墨組合物。用于解決課題的手段本發(fā)明人詳細(xì)地研究了具有良好的色相、具有較高的耐光性和耐臭氧性、不會引起打印色偏金屬光澤的現(xiàn)象(Bronze現(xiàn)象)的色素，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由下述式(1)表示的特定的四氮雜卟啉色素能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明涉及如下方面1) 一種四氮雜卟啉色素或其鹽，該四氮雜卟啉色素或其鹽由下述式(1)表示
權(quán)利要求
1. 一種四氮雜卟啉色素或其鹽，所述四氮雜卟啉色素或其鹽由下述式(1)表示[化1]
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，由環(huán)A至環(huán)D表示的六元環(huán)的含氮雜芳環(huán)是吡啶環(huán)或吡嗪環(huán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，所述四氮雜卟啉色素由下述式( 表示的四氮雜卟啉化合物與下述式C3)表示的有機(jī)胺在氨存在下反應(yīng)得到，
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，E是C2 C4亞烷基，X是具有0至3個選自由磺基、羧基、羥基、氨磺酰基、Cl C6烷氧基、氨基、單Cl C4烷基氨基、二 Cl C4烷基氨基、Cl C3烷基羰基氨基、硝基、鹵原子、Cl C6烷基磺酰基以及Cl C6烷硫基組成的組中的一種或兩種以上的取代基的磺基苯胺基、羧基苯胺基、磷酰基苯胺基、磺基萘氨基、羧基萘氨基或磷?；涟被?，R是氫原子、磺基、羧基、Cl C6烷氧基、Cl C6烷基或鹵原子，基團(tuán)F是苯基或吡啶基，其中，當(dāng)基團(tuán)F是吡啶基時R是氫原子，a是1或2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，E是直鏈C2 C4亞烷基，X是具有0至2個選自由磺基、羧基、羥基、Cl C6烷氧基、氨基、單Cl C4烷基氨基、二 Cl C4烷基氨基、Cl C3烷基羰基氨基、硝基、鹵原子、Cl C6烷基磺?；约癈l C6烷硫基組成的組中的一種或兩種取代基的磺基苯胺基；具有0至2個選自由磺基、羧基、羥基以及氨磺酰基組成的組中的一種或兩種取代基的羧基苯胺基；磷?；桨坊?；或具有0至2個選自磺基和羥基中的一種或兩種取代基的磺基萘氨基，基團(tuán)F是苯基或吡啶基，其中，當(dāng)基團(tuán)F是吡啶基時R是氫原子，a是1或2。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，環(huán)A至環(huán)D中的含氮雜芳環(huán)分別獨立地是在2位和3位或在3位和4位上縮環(huán)的吡啶環(huán)，或在2位和3位上縮環(huán)的吡嗪環(huán)，E是亞乙基或亞丙基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四氮雜卟啉色素或其鹽，其中，環(huán)A至環(huán)D中的含氮雜芳環(huán)分別獨立地是在2位和3位上縮環(huán)的吡啶環(huán)，E是亞乙基，X是具有0至1個磺基作為取代基的磺基苯胺基，或具有2個磺基作為取代基的磺基萘氨基，R是氫原子、磺基或羧基，基團(tuán)F是苯基或吡啶基，其中，當(dāng)基團(tuán)F是吡啶基時R是氫原子，a是1,b以平均值計是大于等于0. 00并小于3. 90，c以平均值計是大于等于0. 10并小于4. 00,并且b與c之和以平均值計是大于等于1. 00并小于4. 00。
8.一種油墨組合物，其中，含有權(quán)利要求1 7中任一項所述的四氮雜卟啉色素或其鹽作為色素。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的油墨組合物，其中，所述油墨組合物還含有有機(jī)溶劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的油墨組合物，其中，所述油墨組合物為噴墨記錄用。
11.一種噴墨記錄方法，其將權(quán)利要求8 10中任一項所述的油墨組合物用作油墨，根據(jù)記錄信號使該油墨的油墨滴噴出，進(jìn)而在被記錄材料上進(jìn)行記錄。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的噴墨記錄方法，其中，所述被記錄材料是信息傳遞用片材。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的噴墨記錄方法，其中，所述信息傳遞用片材是經(jīng)過表面處理的片材，并且該片材是在支撐體上具有含有白色無機(jī)顏料粒子的油墨接受層的片材。
14.一種容器，其中，所述容器含有權(quán)利要求8 10中任一項所述的油墨組合物。
15.一種噴墨打印機(jī)，其中，所述噴墨打印機(jī)裝填有權(quán)利要求14所述的容器。
16.一種著色體，其中，所述著色體利用⑴權(quán)利要求1 7中任一項所述的四氮雜卟啉色素或其鹽、(ii)權(quán)利要求8 10中任一項所述的油墨組合物以及(iii)權(quán)利要求11 所述的噴墨記錄方法中的任一種進(jìn)行了著色。
全文摘要
本發(fā)明提供一種適合于噴墨記錄的四氮雜卟啉色素以及含有該色素的油墨組合物，該四氮雜卟啉色素作為青色油墨具有良好的色相，各種牢固性尤其是耐臭氧性優(yōu)良，并且能夠得到較高的印字濃度。本發(fā)明的四氮雜卟啉色素是下述式(1)表示的四氮雜卟啉色素或其鹽，式中，環(huán)A至環(huán)D分別獨立地表示苯環(huán)或者含氮雜芳環(huán)等，E表示亞烷基，X表示磺基取代苯胺基等，R表示氫原子、磺基、羧基等，基團(tuán)F表示苯基或者含氮雜芳環(huán)基，a表示大于等于1并小于等于6的整數(shù)，b以平均值計為大于等于0.00并小于3.90，c以平均值計為大于等于0.10并小于4.00，并且b與c之和以平均值計為大于等于1.00并小于4.00。
文檔編號C09B67/46GK102575111SQ20108003593
公開日2012年7月11日 申請日期2010年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月12日
發(fā)明者大島賢司, 川口彬, 米田孝, 黑田泰男 申請人:日本化藥株式會社