專利名稱：特黑特霧皮革表面處理劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種皮革用表面處理劑，具體地說是一種特黑特霧皮革表面處理劑及 其制備方法。
背景技術(shù)：
聚氨酯皮革表面處理劑可以根據(jù)產(chǎn)品的類別進(jìn)行表面涂飾，涂層薄而柔軟并具有 彈性，與皮革具有牢固的粘結(jié)性能，賦予合成革高度的美感，顏色均勻一致，色澤自然、柔 和，手感濕潤，更加接近真皮，聚氨酯皮革表面處理劑以其優(yōu)良的性能越來越引起了皮革界 的重視。近年來，消費(fèi)者對皮革表面的色澤和手感要求越來越高，比如要求涂飾層黑度增 加，霧度也要提高，同時還要求帶有蠟感、滑爽感等，原有成熟的普通黑霧表面處理劑已經(jīng) 不能滿足消費(fèi)者對美感和手感日益增加的要求，而特黑特霧的皮革表面處理劑目前尚未見 報導(dǎo)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提出一種特黑特霧皮革表面處理劑及其制備方法。這種特黑特霧皮革表面處理劑由溶劑型PU(聚氨酯樹脂)、消光粉、蠟和溶劑混合 而成，各成份的配比按重量計為溶劑型PU 100份消光粉 10 20份蠟5 10份溶劑 200 250份其中所述的溶劑型PU由二異氰酸酯、多元醇、擴(kuò)鏈劑、催化劑、光穩(wěn)定劑在有機(jī)溶 劑存在的條件下反應(yīng)制得。這種特黑特霧皮革表面處理劑的制備工藝步驟為1)按配比準(zhǔn)確稱取消光粉、蠟、溶劑，將其加入反應(yīng)器中，在室溫下攪拌30分鐘，2)加入溶劑型PU樹脂總量的30%，在室溫下攪拌40分鐘，3)加入剩余溶劑型PU樹脂重量的70%，在室溫下攪拌60分鐘，4)然后將其研磨20分鐘后，用120目聚丙烯網(wǎng)過濾即得成品；其中所述的溶劑型PU合成工藝為將擴(kuò)鏈劑和多元醇加入到反應(yīng)釜中，升溫到 50°C，攪拌30分鐘；再將二異氰酸酯，加入到反應(yīng)釜中，升溫到85 95°C，反應(yīng)2小時；然 后加入催化劑，在85 95°C繼續(xù)反應(yīng)2小時，加入一部分溶劑，冷卻到30 40°C，用脂肪 族胺擴(kuò)鏈劑調(diào)節(jié)粘度至4萬 8萬cps/25°C。本發(fā)明提出的這種特黑特霧皮革表面處理劑經(jīng)試用后，發(fā)現(xiàn)和原有普通黑霧皮革 表面處理劑相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)1、明顯增加了涂層的黑度和霧度由于不同的多元醇具有不同的特性，得到PU漿 料的性能也不一樣。同時，在制備過程中，選用了粒徑均一的、與PU漿料相溶性好的消光粉和蠟，使其在漿料中分散均勻，得到均一穩(wěn)定的乳液；用在皮革表面處理后從而提高了涂層 的黑度和霧度。2、涂層的耐水揉、耐磨、耐刮性能得到提高在溶劑型PU合成過程中，由于多元醇 具有優(yōu)異的特性，得到的PU漿料也具有良好的性能。因此，消光粉、蠟和PU漿料間的結(jié)合 力好，結(jié)合程度大；從而提高了耐水揉、耐磨、耐刮性能。3、賦予皮革蠟感效果。
具體實(shí)施例方式這種特黑特霧皮革表面處理劑由溶劑型PU、消光粉、蠟和溶劑混合而成，各成份的 配比按重量計為溶劑型PU 100份消光粉 10 20份蠟5 10份溶劑 200 250份其中所述的溶劑型PU由二異氰酸酯、多元醇、擴(kuò)鏈劑、催化劑、光穩(wěn)定劑在有機(jī)溶 劑存在的條件下反應(yīng)制得。制備溶劑型PU所用的二異氰酸酯、多元醇、擴(kuò)鏈劑的摩爾比可以為二異氰酸 酯多元醇擴(kuò)鏈劑=1. 5 2. 5 0. 5 0. 8 1。制備溶劑型PU所用的二異氰酸酯可以為異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、 二苯甲烷二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯中的一種或幾種的 混合物。制備溶劑型PU所用的多元醇可以為聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4- 丁二 醇酯二醇、聚四氫呋喃二醇、聚氧化丙烯二醇、聚己內(nèi)酯二醇、聚己二酸乙二醇-1，4-丁二 醇酯二醇中的一種或幾種的混合物。制備溶劑型PU所用的擴(kuò)鏈劑可以為乙二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、
二鄰氯二苯胺甲烷、三羥甲基丙烷中的一種或幾種的混合物。制備溶劑型PU所用的催化劑可以為辛酸亞錫、有機(jī)鉍、三乙胺中的一種或幾種混 合物。這種特黑特霧皮革表面處理劑中所用的消光粉可以為二氧化硅、碳酸鈣、有機(jī)蒙 脫土中的一種或幾種的混合物；所用的蠟可以為乳化蠟、聚乙烯微粉蠟、聚丙烯微粉臘、微 晶蠟中的一種或幾種的混合物。制備溶劑型PU及將溶劑型PU與消光粉、蠟混合時所用的溶劑可以為二甲基甲酰 胺、丁酮、甲苯、異丙醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯中的一種或幾種混合物。這種特黑特霧皮革表面處理劑的制備工藝，其步驟為1)按配比準(zhǔn)確稱取消光粉、蠟、溶劑，將其加入反應(yīng)器中，在室溫下攪拌30分鐘，2)加入溶劑型PU樹脂總量的30%，在室溫下攪拌40分鐘，3)加入剩余溶劑型PU樹脂重量的70%，在室溫下攪拌60分鐘，4)然后將其研磨20分鐘后，用120目聚丙烯網(wǎng)過濾即得成品；其中所述的溶劑型PU合成工藝為將擴(kuò)鏈劑和多元醇加入到反應(yīng)釜中，升溫到
450°C，攪拌30分鐘；再將二異氰酸酯，加入到反應(yīng)釜中，升溫到85 95°C，反應(yīng)2小時；然 后加入催化劑，在85 95°C繼續(xù)反應(yīng)2小時，加入一部分溶劑，冷卻到30 40°C，用脂肪 族胺擴(kuò)鏈劑調(diào)節(jié)粘度至4萬 8萬cps/25°C。實(shí)施例11)溶劑型PU的制備在1L的反應(yīng)釜中投入多元醇130g (其中聚己二酸乙二醇酯 二醇50 %，聚己二酸-1，4- 丁二醇酯二醇50 % )、擴(kuò)鏈劑9g (其中乙二醇50 %，1，4- 丁二 1125%, 1,6-己二醇25% )和抗氧化劑0. 7g，加熱到55°C，攪拌30分鐘，加入二異氰酸酯 (其中異佛爾酮二異氰酸酯50%，甲苯二異氰酸酯50% ) 50g,繼續(xù)升溫到90°C，反應(yīng)4小時 后，加入溶劑30g和催化劑0. lg，在90°C下反應(yīng)2 4小時，加入溶劑(其中甲苯50%，異 丙醇50% ) 320g,冷卻到40°C以下，用脂肪族胺擴(kuò)鏈劑滴定到粘度為8萬 10萬cps/25°C， 然后加入剩余的溶劑(其中甲苯50%，異丙醇50% ) 100g，升溫到70°C，繼續(xù)攪拌2小時， 粘度穩(wěn)定后，得到溶劑型PU639. 8g，固含量為30%，粘度為4萬 8萬cps/25°C。2)表處劑的配制準(zhǔn)確稱取消光粉50g(其中二氧化硅100% )、蠟25g(其中乳化 蠟50%、聚乙烯微粉蠟50% )、溶劑800g (其中甲苯50%，異丙醇50% )，將其加入反應(yīng)器 中，在室溫下攪拌30分鐘；加入上步制得的溶劑型PU樹脂100g，在室溫下攪拌40分鐘；加 入剩余溶劑型PU樹脂260g，在室溫下攪拌60分鐘；然后將其研磨20分鐘后，用120目聚 丙烯網(wǎng)過濾，即得特黑特霧皮革表面處理劑成品1235g。實(shí)施例21)溶劑型PU的制備在1L的反應(yīng)釜中投入多元醇130g(其中聚四氫呋喃二醇 50 %，聚氧化丙烯二醇30%，聚己內(nèi)酯二醇20 % )、擴(kuò)鏈劑9g(其中乙二醇50 %，1，4- 丁 二醇40%，新戊二醇10% )和抗氧化劑0. 7g，加熱到55°C，攪拌30分鐘，加入二異氰酸酯 50g (其中異佛爾酮二異氰酸酯50%，二苯甲烷二異氰酸酯50% )，繼續(xù)升溫到90°C，反應(yīng)3 小時后，加入溶劑30g和催化劑0. 1 g，在90°C下反應(yīng)3小時，加入溶劑320g (其中甲苯50%， 異丙醇50% )，冷卻到40°C以下，用脂肪族胺擴(kuò)鏈劑滴定到粘度為8萬 10萬，然后加入剩 余的溶劑100g (其中甲苯50%，異丙醇50% )，升溫到70°C，繼續(xù)攪拌2小時，粘度穩(wěn)定后， 得到溶劑型PU639. 8g，固含量為30%，粘度為4萬 8萬cps/25°C02)表處劑的配制準(zhǔn)確稱取配比中的消光粉50g(碳酸鈣100% )、蠟25g(其中乳 化蠟50%、聚乙烯微粉蠟50% )、溶劑800g(其中甲苯50%，異丙醇50% )，將其加入反應(yīng) 器中，在室溫下攪拌30分鐘；加入上步制得的溶劑型PU樹脂100g，在室溫下攪拌40分鐘； 加入剩余溶劑型PU樹脂260g，在室溫下攪拌60分鐘；然后將其研磨20分鐘后，用120目 聚丙烯網(wǎng)過濾，即得特黑特霧皮革表面處理劑成品1235g。實(shí)施例31)溶劑型PU的制備在1L的反應(yīng)釜中投入多元醇(其中聚四氫呋喃二醇50%， 聚己二酸乙二醇-1，4- 丁二醇酯二醇50% ) 130g、擴(kuò)鏈劑(其中乙二醇50%，1，4- 丁二醇 20 %，二鄰氯二苯胺甲烷30 % ) 9g和抗氧化劑0. 7g，加熱到55°C，攪拌30分鐘，加入二異氰 酸酯(其中異佛爾酮二異氰酸酯50%，二苯甲烷二異氰酸酯15%，氫化二苯甲烷二異氰酸 酯15% )50g，繼續(xù)升溫到90°C，反應(yīng)3小時后，加入溶劑30g和催化劑0. lg，在90°C下反 應(yīng)3小時，加入溶劑(其中甲苯50%，異丙醇50% )320g，冷卻到40°C以下，用脂肪族胺擴(kuò) 鏈劑滴定到粘度為8萬 10萬，然后加入剩余的溶劑(其中甲苯50%，異丙醇50% ) 100g,升溫到70°C，繼續(xù)攪拌2小時，粘度穩(wěn)定后，得到溶劑型PU639. 8g，固含量為30%，粘度為4 萬 8 萬 cps/25°C。2)準(zhǔn)確稱取配比中的消光粉50g(二氧化硅50%，碳酸鈣50% )、蠟25g(其中乳 化蠟50%、聚乙烯微粉蠟50% )、溶劑800g (其中甲苯50%，異丙醇50% )，將其加入反應(yīng) 器中，在室溫下攪拌30分鐘；加入溶劑型PU樹脂100g，在室溫下攪拌40分鐘；加入剩余溶 劑型PU樹脂260g，在室溫下攪拌60分鐘；然后將其研磨20分鐘后，用120目聚丙烯網(wǎng)過 濾即得特黑特霧皮革表面處理劑成品1235g。實(shí)施例41)溶劑型PU的制備在1L的反應(yīng)釜中投入多元醇(其中聚四氫呋喃二醇50%， 聚己內(nèi)酯二醇50% )130g、擴(kuò)鏈劑(其中乙二醇95%，三羥甲基丙烷5% )9g和抗氧化劑 0. 7g，加熱到55°C，攪拌30分鐘，加入二異氰酸酯(其中甲苯二異氰酸酯50%，二苯甲烷二 異氰酸酯50 % ) 50g,繼續(xù)升溫到90°C，反應(yīng)3小時后，加入溶劑30g和催化劑0. lg，在90°C 下反應(yīng)3小時，加入溶劑(其中甲苯50 %，異丙醇50% ) 320g,冷卻到40°C以下，用脂肪族 胺滴定到粘度為8萬 10萬，然后加入剩余的溶劑(其中甲苯50%，異丙醇50% ) 100g，升 溫到70°C，繼續(xù)攪拌2小時，當(dāng)粘度穩(wěn)定后，即得到溶劑型PU639. 8g，固含量為30%，粘度為 4 萬 8 萬 cps/25°C。2)表處劑的配制準(zhǔn)確稱取配比中的消光粉50g(二氧化硅50%，蒙脫土 50% )、 蠟25g (其中乳化蠟50 %、聚乙烯微粉蠟50 % )、溶劑800g (其中甲苯50 %，異丙醇50 % )， 將其加入反應(yīng)器中，在室溫下攪拌30分鐘；加入溶劑型PU樹脂100g，在室溫下攪拌40分 鐘；加入剩余溶劑型PU樹脂260g，在室溫下攪拌60分鐘；然后將其研磨20分鐘后，用120 目聚丙烯網(wǎng)過濾，即得特黑特霧皮革表面處理劑成品1235g。實(shí)施例51)溶劑型PU的制備在1L的反應(yīng)釜中投入多元醇(其中聚己二酸乙二醇酯二醇 50 %，聚氧化丙烯二醇50 % ) 130g、擴(kuò)鏈劑(其中1，4- 丁二醇50 %，1，6-己二醇45 %，三羥 甲基丙烷5% ) 9g和抗氧化劑0. 7g，加熱到55°C，攪拌30分鐘，加入二異氰酸酯(其中甲苯 二異氰酸酯50%，六亞甲基二異氰酸酯50% ) 50g,繼續(xù)升溫到90°C，反應(yīng)3小時后，加入溶 劑30g和催化劑0. lg,在90°C下反應(yīng)3小時，加入溶劑(其中甲苯50%，異丙醇50% ) 320g, 冷卻到40°C以下，用脂肪族胺滴定到粘度為8萬 10萬cps/25°C，然后加入剩余的溶劑 (其中甲苯50%，異丙醇50% ) 100g，升溫到70°C，繼續(xù)攪拌2小時，當(dāng)粘度穩(wěn)定后，即得到 溶劑型PU639. 8g，固含量為30%，粘度為4萬 8萬cps/25°C。2)表處劑的配制準(zhǔn)確稱取配比中的消光粉50g(二氧化硅50%，碳酸鈣50% )、 蠟25g (其中乳化蠟50 %、聚乙烯微粉蠟50 % )、溶劑800g (其中甲苯50 %，異丙醇50 % )， 將其加入反應(yīng)器中，在室溫下攪拌30分鐘；加入溶劑型PU樹脂100g，在室溫下攪拌40分 鐘；加入剩余溶劑型PU樹脂260g，在室溫下攪拌60分鐘；然后將其研磨20分鐘后，用120 目聚丙烯網(wǎng)過濾即得特黑特霧皮革表面處理劑成品1235g。實(shí)施例61)溶劑型PU的制備在1L的反應(yīng)釜中投入多元醇(其中聚己二酸-1，4-丁二醇 酯二醇50 %，聚己內(nèi)酯二醇50 % ) 130g、擴(kuò)鏈劑(其中乙二醇50 %，1，4- 丁二醇40 %，1， 6-己二醇15%，三羥甲基丙烷5% ) 9g和抗氧化劑0. lg,加熱到55°C，攪拌30分鐘，加入二異氰酸酯(其中異佛爾酮二異氰酸酯50 %，六亞甲基二異氰酸酯50 % ) 50g,繼續(xù)升溫到 90°C，反應(yīng)3小時后，加入溶劑30g和催化劑0. lg，在90°C下反應(yīng)3小時，加入溶劑(其中 甲苯50%，異丙醇50%) 320g，冷卻到40°C以下，用脂肪族胺滴定到粘度為8萬 10萬，然 后加入剩余的溶劑(其中甲苯50%，異丙醇50% ) 100g，升溫到70°C，繼續(xù)攪拌2小時，當(dāng) 粘度穩(wěn)定后，即得到溶劑型PU639. 8g，固含量為30%，粘度為4萬 8萬cps/25°C。2)表處劑的配制準(zhǔn)確稱取配比中的消光粉50g(碳酸鈣50%，蒙脫土 50% )、蠟 25g (其中乳化蠟50 %、聚乙烯微粉蠟50 % )、溶劑800g (其中甲苯50 %，異丙醇50 % )，將 其加入反應(yīng)器中，在室溫下攪拌30分鐘；加入溶劑型PU樹脂100g，在室溫下攪拌40分鐘； 加入剩余溶劑型PU樹脂260g，在室溫下攪拌60分鐘；然后將其研磨20分鐘后，用120目 聚丙烯網(wǎng)過濾即得特黑特霧皮革表面處理劑成品1235g。實(shí)施例71)溶劑型PU的制備在1L的反應(yīng)釜中投入多元醇(其中聚己二酸乙二醇酯二醇 30%，聚四氫呋喃二醇30%，聚己內(nèi)酯二醇20% ) 130g、擴(kuò)鏈劑(其中乙二醇50%，1，4- 丁 二醇20 %，1，6-己二醇25 %，三羥甲基丙烷5 % ) 9g和抗氧化劑0. lg,加熱到55°C，攪拌30 分鐘，加入二異氰酸酯(其中異佛爾酮二異氰酸酯50 %，氫化二苯甲烷二異氰酸酯30 %， 六亞甲基二異氰酸酯20% )50g，繼續(xù)升溫到90°C，反應(yīng)3小時后，加入溶劑30g和催化劑 0. lg，在90°C下反應(yīng)3小時，加入溶劑(其中甲苯50%，異丙醇50% )320g，冷卻到40°C以 下，用脂肪族胺滴定到粘度為8萬 10萬，然后加入剩余的溶劑(其中甲苯50%，異丙醇 50% ) 100g，升溫到70°C，繼續(xù)攪拌2小時，當(dāng)粘度穩(wěn)定后，即得到溶劑型PU639. 8g，固含量 為30%，粘度為4萬 8萬cps/25°C。2)表處劑的配制準(zhǔn)確稱取配比中的消光粉50g(二氧化硅50%，碳酸鈣30%，蒙 脫土 20%)、蠟25g(其中乳化蠟50%、聚乙烯微粉蠟50%)、溶劑800g(其中甲苯50%，異 丙醇50% )，將其加入反應(yīng)器中，在室溫下攪拌30分鐘；加入溶劑型PU樹脂100g，在室溫 下攪拌40分鐘；加入剩余溶劑型PU樹脂260g，在室溫下攪拌60分鐘；然后將其研磨20分 鐘后，用120目聚丙烯網(wǎng)過濾即得特黑特霧皮革表面處理劑成品1235g。
權(quán)利要求
一種特黑特霧皮革表面處理劑，由溶劑型PU、消光粉、蠟和溶劑混合而成，各成份的配比按重量計為溶劑型PU100份，消光粉 10～20份，蠟 5～10份，溶劑200～250份，其特征是所述的溶劑型PU由二異氰酸酯、多元醇、擴(kuò)鏈劑、催化劑、光穩(wěn)定劑在有機(jī)溶劑存在的條件下反應(yīng)制得。
2.如權(quán)利要求1所述的特黑特霧皮革表面處理劑，其特征是制備溶劑型PU所 用的二異氰酸酯、多元醇、擴(kuò)鏈劑的摩爾比為二異氰酸酯多元醇擴(kuò)鏈劑=1.5 2. 5 0. 5 0. 8 1。
3.如權(quán)利要求1或2所述的特黑特霧皮革表面處理劑，其特征是所述的二異氰酸酯 為異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸 酯、六亞甲基二異氰酸酯中的一種或幾種的混合物。
4.如權(quán)利要求1或2所述的特黑特霧皮革表面處理劑，其特征是所述的多元醇為聚 己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇、聚四氫呋喃二醇、聚氧化丙烯二醇、 聚己內(nèi)酯二醇、聚己二酸乙二醇-1，4-丁二醇酯二醇中的一種或幾種的混合物。
5.如權(quán)利要求1或2所述的特黑特霧皮革表面處理劑，其特征是所述的擴(kuò)鏈劑為乙 二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、二鄰氯二苯胺甲烷、三羥甲基丙烷中的一種或 幾種的混合物。
6.如權(quán)利要求1或2所述的特黑特霧皮革表面處理劑，其特征是所述的催化劑為辛 酸亞錫、有機(jī)鉍、三乙胺中的一種或幾種混合物。
7.如權(quán)利要求1或2所述的特黑特霧皮革表面處理劑，其特征是所述的消光粉為二 氧化硅、碳酸鈣、有機(jī)蒙脫土中的一種或幾種的混合物；所述的蠟為乳化蠟、聚乙烯微粉蠟、 聚丙烯微粉臘、微晶蠟中的一種或幾種的混合物。
8.一種特黑特霧皮革表面處理劑的制備工藝，其步驟為1)按配比準(zhǔn)確稱取消光粉、蠟、溶劑，將其加入反應(yīng)器中，在室溫下攪拌30分鐘，2)加入溶劑型PU樹脂總量的30%，在室溫下攪拌40分鐘，3)加入剩余溶劑型PU樹脂重量的70%，在室溫下攪拌60分鐘，4)然后將其研磨20分鐘后，用120目聚丙烯網(wǎng)過濾即得成品；其特征是所述的溶劑型PU合成工藝為將擴(kuò)鏈劑和多元醇加入到反應(yīng)釜中，升溫到 50°C，攪拌30分鐘；再將二異氰酸酯，加入到反應(yīng)釜中，升溫到85 95°C，反應(yīng)2小時；然 后加入催化劑，在85 95°C繼續(xù)反應(yīng)2小時，加入一部分溶劑，冷卻到30 40°C，用脂肪 族胺擴(kuò)鏈劑調(diào)節(jié)粘度至4萬 8萬cps/25°C。
全文摘要
一種特黑特霧皮革表面處理劑，由溶劑型PU、消光粉、蠟和溶劑混合而成。各成份的配比按重量計為溶劑型PU 100份，消光粉10～20份，蠟5～10份，溶劑200～250份。其中溶劑型PU是由二異氰酸酯、多元醇、擴(kuò)鏈劑、催化劑、光穩(wěn)定劑在有機(jī)溶劑存在的條件下反應(yīng)制得。和原有普通黑霧皮革表面處理劑相比，明顯增加了涂層的黑度和霧度、涂層的耐水揉、耐磨、耐刮性能得到提高，并賦予皮革蠟感效果。
文檔編號C09D191/06GK101851463SQ20101018639
公開日2010年10月6日 申請日期2010年5月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月28日
發(fā)明者劉世昌, 楊贊, 江雄知, 王大平, 魏建平 申請人:嘉興禾大科技化學(xué)有限公司