專利名稱：壓敏有機硅粘合劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及基于有機硅的壓敏粘合劑組合物、其制備方法及其用途。
背景技術：
通常，壓敏粘合劑組合物用英文“pressure-sensitive adhesive”的簡寫PSA來 表示。在本發(fā)明的情況下，其因而是“有機硅PSA，，組合物。壓敏粘合劑是能夠僅通過接觸或者在輕微壓力作用下就可粘附到表面上的粘合 劑。存在多種類別的壓敏粘合劑，其中包括某些有機硅組合物。有機硅PSA相比于其它類 別的PSA具有一些優(yōu)點。有機硅PSA可以在寬溫度范圍內(nèi)使用，它們是耐受苛刻物理或化 學條件(耐受濕氣、溶劑、酸、UV輻射)的組合物。它們耐受微生物侵害。有機硅PSA具有 優(yōu)異的介電性能。而且，它們粘附到被認為困難的表面上，其中包括例如聚酯，或者聚酰亞 胺、印刷電路等。Bluestar Silicones公司以名稱Rhodorsil 400銷售轉(zhuǎn)化的有機硅PSA組合 物，其包含在甲苯中溶解的α，ω-羥基化線性有機硅膠和MQ(OH)型羥基化有機硅樹脂。 要回顧的是，術語“轉(zhuǎn)化的(aVanC6)”在此上下文中指的是SiOH基團的部分縮合，通常通過 加熱獲得。美國專利US5602214描述了壓敏有機硅粘合劑組合物，其除了 MQ (OH)型羥基化有 機硅樹脂和α，ω-羥基化線性有機硅膠之外還包含有機硅油。專利申請FR2705355描述了可被用作壓敏粘合劑用組合物的組合物，其通過混合 以下物質(zhì)獲得-羥基化MQ硅氧烷樹脂，其是烯基化或非烯基化的；-羥基化有機硅膠；-以及MDT(OH)或DT (OH)型羥基化有機硅流體。從通過交聯(lián)這種組合物獲得的復合物的剪切強度的角度來看，這種組合物并不能 夠令人滿意。而且，使用有機硅樹脂的困難限制了有機硅PSA組合物的應用。這是因為，制備 這些有機硅PSA組合物的某些步驟在高溫下進行并且持續(xù)數(shù)小時，這意味著顯著的能量成 本。因而希望獲得下述這樣的壓敏有機硅粘合劑組合物，該組合物作為粘合劑的性 能相對于已知有機硅PSA組合物是相當?shù)?，甚至是提高的，尤其是關于觸粘性(toucher collant)。這種粘合劑組合物的生產(chǎn)成本應當有利地被降低并且所獲得的交聯(lián)的化合物的 機械性能應當?shù)玫礁纳啤６陂L期的研究之后，申請人已經(jīng)開發(fā)出令人滿意的有機硅粘合劑組合物。

發(fā)明內(nèi)容
因而，本發(fā)明的主題是有機硅組合物，其包含
-MQ(OH)型羥基化有機硅樹脂A，其中 M =RlRa^SiOvJnQ(OH) (OH) SiO372, RUR2, R3基團彼此獨立地選自-具有包括端值在內(nèi)的1-8個碳原子的線性或支化烷基，其任選地被一個或多個 鹵素原子取代；和-具有包括端值在內(nèi)的6-14個碳原子的芳基或烷基芳基；-羥基化有機硅膠(go_ehydroxylee)B ；禾口-第三組分，其是MQ型或MQ(OH)型乙烯基化有機硅樹脂E，包含Dvi和/或Mvi單 元，其中 M :RlR2R3Si01/2，Mvi :RlR2R4Si01/2，Dvi :RlR4Si02/2，Q :Si04/2 禾口 Q(OH) =(OH)SiO372, R1、R2、R3基團彼此獨立地選自-具有包括端值在內(nèi)的1-8個碳原子的線性或支化烷基，其任選地被一個或多個 鹵素原子取代；和-具有包括端值在內(nèi)的6-14個碳原子的芳基或烷基芳基；并且R4是乙烯基基團。有利地，這種有機硅組合物還包含MDT(OH)或DT(OH)型羥基化有機硅樹脂C，其中 M :RlR2R3Si01/2, D :RlR2Si02/2 和 T (OH) (OH) RlSi02/2，Rl、R2、R3 基團彼此獨立地選自-具有包括端值在內(nèi)的1-8個碳原子的線性或支化烷基，其任選地被一個或多個 鹵素原子取代；和-具有包括端值在內(nèi)的6-14個碳原子的芳基或烷基芳基。這種有機硅組合物任選 地包含一種或多種有機溶劑S。優(yōu)選的上述有機硅組合物還包含-縮合催化劑F;-中和劑G，并且有利地包含二者。應當指出，在說明書和權利要求書中，單數(shù)的確定或不確定的項目，例如在表述 “縮合催化劑(un catalyseur de condensation) ”中的“un”，應當還被理解為包括多個項 目(“des (—些)”或者“un ou plusieurs ((—個(一種)或多個(多種))，除非上下文 清楚指出相反的解釋(數(shù)字“un(—個(一種))”。除非另外指出，合適的是將所采用的科 技術語賦予它們的本領域技術人員普遍承認的含義。在本申請的以下部分中，將以傳統(tǒng)方式以常規(guī)標記法描述聚有機硅氧烷(POS) 油、膠和樹脂，其中字母M、D、T和Q被用于表示各種甲硅烷氧基單元。在這種標記法中，甲 硅烷氧基單元的硅原子在一個(M)、兩個(D)、三個(T)或四個(Q)共價鍵中與一樣多的氧 原子相連。當氧原子在兩個硅原子之間被分享時，它被計作1/2并且它將不再縮寫式中被 提及。另一方面，如果氧原子屬于與硅原子連接的烷氧基或者羥基基團，那么這種化學官能 團將在縮寫式中在括號中被指出。缺省地，可認為硅原子的剩余鍵與碳原子相連。通常，通 過C-Si鍵與硅連接的烴基并不被提及并且通常對應于烷基，例如甲基。例如，縮寫式T (OR) 2 表示下述這樣的單元，在該單元中，硅原子連接三個氧原子，其中包括兩個烷氧基，也就是 說烷基二烷氧基甲硅烷氧基單元RSi (OR)2Ov2，其中R是烷基基團。在此要指出，當烴基具 有特定官能團時，它會以上標示出。例如，縮寫式Mvi表示下述這樣的單元，在這個單元中， 硅原子與一個氧原子相連，并且其中形成C-Si鍵的烴基之一是乙烯基，也就是說二烷基乙 烯基甲硅烷氧基單元I^2Si (Vi)01/2，其中R是烷基。
在這些式中，R可表示各種飽和或不飽和的，尤其是芳族的烴基，并且其任選地被 雜原子取代。R的含義將在說明書中指出。術語“基本上線性”應當理解為是指由甲硅烷氧基單元D組成的聚有機硅氧烷油， 其還包含甲硅烷氧基單元T和/或甲硅烷氧基單元Q，對于一百個硅原子來說，甲硅烷氧基 單元T和Q的數(shù)目為小于或等于一。術語“有機硅樹脂”指的是包含顯著比例的甲硅烷氧基單元T和/或Q、以及任選 的甲硅烷氧基單元D和/或M的聚硅氧烷。術語“顯著比例”被理解為是指至少5%，優(yōu)選 25%，特別是大于30%的單元(mol%)。術語“有機硅膠”指的是高分子量的聚二烷基硅烷氧，例如大于lOOOOOg/mol，優(yōu)選 大于125000，特別是大于200000，非常特別地大于250000g/mol，其末端可利用反應性基團 官能化。在本申請以及在下列所述中，MQ(OH)型羥基化有機硅樹脂A是指由甲硅烷氧基單 元 M =R1R2R3SiOl72, Q =SiO472 和 Q(OH) (OH) SiO372 構(gòu)成的共聚物。R1、R2> R3 基團彼此獨立地 選自-具有包括端值在內(nèi)的1-8個碳原子，尤其是包括端值在內(nèi)的1-6個碳原子的線性 或支化烷基，例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基和正己基，其任選地被一個或多個鹵素原子，尤其是2或3個鹵素原子取代(尤其可以提及 3，3，3-三氟丙基基團)；和-具有包括端值在內(nèi)的6-14個碳原子的芳基或烷基芳基，尤其是苯基、二甲苯基 和甲苯基。基團“烷基”是對于羥基化有機硅樹脂A來說，其優(yōu)選低級烷基，在主鏈上包含 1-6個，優(yōu)選1-3或4個的碳原子數(shù)。所述鏈可以是線性或支化的，并且可以提及甲基、乙 基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、苯基、己基等。這些化合物可被脂族或環(huán)狀烴基或 鹵素取代。羥基化有機硅樹脂A包含例如40-80mol %的M單元、30_55mol %的Q單元、 5-15mol%的Q(OH)單元和0. 5_4%重量的-OH羥基單元(相對于樹脂干質(zhì)量計)。其Brookfield 粘度尤其是 10-40mm2/s。在用于實施本發(fā)明的優(yōu)選條件下，羥基化有機硅樹脂A包含45-55mol %的M單元、 38-45mol%的Q單元、7-10mol%的Q(OH)單元和2. 3-3%重量的-OH羥基單元(相對于樹 脂于質(zhì)量計)，并且其Brookfield粘度是12-18mm2/S。羥基化有機硅膠B例如是高摩爾質(zhì)量α，ω - 二羥基化聚二烷基硅氧烷，優(yōu)選平均 分子量Mn > 100 000g/mol，更特別地Mn > 150 000g/mol的α，ω-二羥基化聚二甲基硅氧烷。在聚二烷基硅氧烷中，“烷基”基團優(yōu)選是在主鏈中含有1-10個，優(yōu)選1-3個碳原 子數(shù)的低級烷基。所述鏈可以是線性或者支化的，并且可以提及甲基、乙基、丙基、異丙基、 丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基等。這些化合物可被脂族或者環(huán)狀烴基或者商素取代。羥基化有機硅膠B還可以是具有主要位于鏈端的硅烷醇基團的聚甲基苯基硅氧 烷和聚二甲基硅氧烷的無規(guī)線性共聚物(copolymSrestatistique)。包含DvIP/或Mvi單元的MQ或MQ(OH)型乙烯基化有機硅樹脂E例如是MDviQ(OH)，MMviQ(OH)樹脂，優(yōu)選包含小于5%重量的Vi基團，并且優(yōu)選包含小于0.4%重量的OH(相對 于樹脂的干物質(zhì))。這種樹脂可以預分散在芳族或脂族溶劑中，常常是40-65%的干物質(zhì)。 這種樹脂的摩爾質(zhì)量可以例如是2000-4000g/mol。其按重量計可占本發(fā)明可交聯(lián)有機硅組合物總干重的1_20%，有利地2-15%，優(yōu) 選 2. 5-10%。當本發(fā)明的有機硅組合物包含羥基化有機硅樹脂C時，它是MDT (OH)或DT (OH)型 的，M、D和T單元優(yōu)選是甲基化或者苯基化的，并且更特別地是甲基化的。羥基化有機硅樹脂C包含例如15_30mol %的D單元、50_75mol %的T單元、 0-20mol %的M單元和0. 質(zhì)量的-OH羥基單元(相對于樹脂的干質(zhì)量)。其Brookfield 粘度尤其是 500-8000mm2/s，且優(yōu)選 800-1200mm2/s。本發(fā)明的有機硅組合物可包含按重量計，對于100%有機硅活性物質(zhì)并且以干/ 干計，例如-20-80 %，優(yōu)選35-60 %，并且非常特別地45-50 %的羥基化有機硅樹脂A ；-20-80 %，優(yōu)選30-55 %，并且非常特別地35_45 %的羥基化有機硅膠B ；-1-20 %，有利地2-15 %，優(yōu)選2. 5-10 %的乙烯基化有機硅樹脂E ；-1-35 %，優(yōu)選2-30 %，尤其是5_20 %，非常優(yōu)選5_16 %的羥基化有機硅樹脂C。當本發(fā)明的有機硅組合物包含一種或多種有機溶劑S時，其可以例如是芳族或脂 族溶劑(己烷、庚烷等)，優(yōu)選甲苯、二甲苯或者任選地烷基苯，或者石油餾分，例如由Exxon 公司以名稱Exxsol D40或D60銷售的脫芳化的脂族烴。這些溶劑通常具有60-200°C的 沸點。其按重量計可占本發(fā)明可交聯(lián)有機硅組合物總重的20-80%，有利地30-60%，優(yōu) 選35-50 %，并且非常優(yōu)選40-60 %。可用的縮合催化劑F例如是堿金屬、胺或者有機金屬鹽，優(yōu)選堿金屬堿(base alkaline)，例如KOH和NaOH，任選地是水溶液形式，并且更特別地是由這些堿之一(例如 Κ0Η)和一種(或多種)有機硅低聚物之間的反應獲得的硅烷醇化物。該催化劑的劑量取決于其在縮合硅烷醇時的效力，取決于轉(zhuǎn)化(avancement)反 應溫度并且取決于是否使用能夠促進除去通過這些硅烷醇的縮合形成的水的技術(回 流蒸餾器(cohcAateurs)、Dean-Starck設備等)。其按重量計可為10-2000ppm，相對 于干有機硅混合物，優(yōu)選為本發(fā)明干有機硅組合物總重的20-1500ppm，并且非常特別地 35_1500ppmo可用的中和劑G例如是有機酸或者無機酸，優(yōu)選磷酸或者乙酸或者碳酸，并且更 特別地是磷酸與一種(或多種)有機硅低聚物的反應產(chǎn)物。中和劑的劑量當然取決于用于轉(zhuǎn)化反應的縮合催化劑的量。必須調(diào)節(jié)這個劑量以 獲得有機硅PSA的良好中和，或者任選地，相對于對于該轉(zhuǎn)化反應引入的堿量而言略微過 量的酸摩爾量。有機硅PSA的轉(zhuǎn)化的質(zhì)量可通過測量殘余硅烷醇的含量來監(jiān)控。通常，PSA以相對濃縮的形式(通常包含小于50%重量的溶劑)銷售，涂布客戶通 常就在進行涂布操作之前利用溶劑如甲苯稀釋PSA，以調(diào)節(jié)在載體上有機硅沉積的厚度并 且隨其涂布機器而變化。本申請因而還旨在例如通過添加一定體積的溶劑稀釋的上述組合物，以使得經(jīng)稀釋的組合物以重量計包含20-60%，優(yōu)選25-55%，非常特別地30-50%有機硅固含量。在其浴的配制過程中，涂布機還常常添加交聯(lián)劑，尤其是經(jīng)自由基途徑的交聯(lián)劑， 例如過氧化物，這使得能夠在有機硅在其載體上經(jīng)過爐中時啟動補充交聯(lián)。本發(fā)明的優(yōu)選 有機硅組合物因而還包含一種或多種交聯(lián)劑，尤其是經(jīng)自由基途徑的交聯(lián)劑，例如過氧化 物，例如過氧化2，4-二氯苯甲酰(DCB)。上述的有機硅組合物通常可通過在有機溶劑S中混合以下物質(zhì)而獲得-MQ(OH)型羥基化有機硅樹脂A，其中 M =RlRa^SiOvJnQ(OH) (OH) SiO372, RUR2, R3基團彼此獨立地選自-具有包括端值在內(nèi)的1-8個碳原子的線性或支化烷基，其任選地被一個或多個 鹵素原子取代；和-具有包括端值在內(nèi)的6-14個碳原子的芳基或烷基芳基；-羥基化有機硅膠B；-以及包含Dvi和/或Mvi單元的MQ型或MQ(OH)型乙烯基化有機硅樹脂E，其中 M :RlR2R3Si01/2,MVi :RlR2R4Si01/2，Dvi :RlR4Si02/2，Q :Si04/2 和 Q(OH) (OH)SiO372 , RUR2.R3 基團彼此獨立地選自-具有包括端值在內(nèi)的1-8個碳原子的線性或支化烷基，其任選地被一個或多個 鹵素原子取代；和-具有包括端值在內(nèi)的6-14個碳原子的芳基或烷基芳基；并且R4是乙烯基基團。還可以向混合物中引入MDT(OH)或DT(OH)型羥基化有機硅樹脂C，其中M RlR2R3Si01/2, D :RlR2Si02/2 禾Π T(OH) (OH)RlSiO272 , R1、R2、R3 基團彼此獨立地選自-具有包括端值在內(nèi)的1-8個碳原子的線性或支化烷基，其任選地被一個或多個 鹵素原子取代；和-具有包括端值在內(nèi)的6-14個碳原子的芳基或烷基芳基。還可以引入任選的組分，即縮合催化劑F然后是中和劑G。還可以向混合物中引入任選縮合劑。最后可以向混合物中引入溶劑。上面的有機硅組合物尤其可如下獲得 a)在有機溶劑S中混合MQ (OH)型羥基化有機硅樹脂A、羥基化有機硅膠B和包含 Dvi和/或Mvi單元的MQ或MQ (OH)型乙烯基化有機硅樹脂E，并且任選地添加MDT (OH)或 DT (OH)型羥基化有機硅樹脂C，然后熱混合，然后如果需要的話仍然在熱條件下添加縮合 催化劑F，讓縮合反應發(fā)生，然后將中和劑G添加到混合物中以獲得期望的組合物。
b)在有機溶劑S中混合MQ (OH)型羥基化有機硅樹脂A、羥基化有機硅膠B和包含 Dvi和/或Mvi單元的MQ或MQ (OH)型乙烯基化有機硅樹脂E，熱混合，然后仍然在熱條件下 添加縮合催化劑F，讓縮合反應發(fā)生，然后向混合物中添加中和劑G，然后任選地是MDT (OH) 或DT(OH)型羥基化有機硅樹脂C，以獲得所期望的組合物，如果需要的話向其中添加交聯(lián) 劑并且尤其是經(jīng)自由基途徑的交聯(lián)劑，或者有機溶劑，或者二者，以獲得使得能夠在蒸發(fā)掉 溶劑之后產(chǎn)生所希望厚度的有機硅沉積物的涂布浴。所述浴的固含量通常為大約25-50% 的有機硅，以獲得數(shù)十微米(例如30-60 μ m)的最終(干)有機硅沉積物。這些值當然是
8指示性的，并且取決于目標應用性能。c)在有機溶劑S中混合MQ (OH)型羥基化有機硅樹脂A和羥基化有機硅膠B，將它 們進行混合，添加MDT (OH)或DT (OH)型羥基化有機硅樹脂C和包含Dvi和/或Mvi單元的 MQ或MQ(OH)型乙烯基化有機硅樹脂E，讓縮合反應進行，然后如果需要的話添加交聯(lián)劑并 且尤其是經(jīng)自由基途徑的交聯(lián)劑，或者有機溶劑，或者二者，以如b) —樣獲得涂布浴。當在有機溶劑S中熱混合MQ (OH)型羥基化有機硅樹脂A、羥基化有機硅膠B和包 含Dvi和/或Mvi單元的MQ或MQ (OH)型乙烯基化有機硅樹脂E時，可在接近有機溶劑沸點 的溫度下操作，也就是說等于溶劑沸點加減5度。為了促進硅烷醇的縮合，可使用使得能夠促進所形成的水被除去的設備，例如通 常被稱作“Dean-Starck”或者“回流蒸餾”的設備，其使得能夠從溶劑介質(zhì)中收集和分離水 性相，其被再循環(huán)利用于反應器中。作為本發(fā)明主題的有機硅組合物具有非常有益的性能和質(zhì)量。它們可交聯(lián)成壓敏 粘合劑，這證明了它們用于制備有機硅壓敏粘合劑組合物的用途。對于其本身來說，本發(fā)明的有機硅壓敏粘合劑組合物尤其同時被賦予了優(yōu)異的觸 粘性(英文表述為“tack”)、剝離(英文表述為“peel”)力和剪切(英文表述為“shear”)強度。這是因為，PSA組合物的主要性能是觸粘性、剝離力和剪切強度。觸粘性表征壓 敏粘合劑的粘著性并且涉及兩個因素即刻產(chǎn)生的與載體的粘結(jié)的性質(zhì)以及粘合劑的粘彈 性。剝離力使得能夠評價粘合帶從其載體上分離所需的力。剪切強度使得能夠測量在環(huán)境 溫度下經(jīng)受由懸垂重量所施加的剪切力的粘合強度。存在各種標準化的測量方法，它們對 于本領域技術人員來說是公知的。這些性能下面在實驗部分中示出。它們證明了上述可交聯(lián)有機硅組合物在載體 表面全部或部分涂覆以賦予其粘合性能的用途，以及在賦予載體以粘合性能的方法中的用 途，其中利用上述可交聯(lián)有機硅組合物全部或部分涂覆所述載體的表面，在所述可交聯(lián)有 機硅組合物中已預先引入了過氧化物；然后通過在使得能夠除去溶劑和活化所用過氧化物 的溫度下加熱該有機硅處理過的載體來進行交聯(lián)。因此，本申請的另一個主題是包括至少部分地覆蓋有交聯(lián)的上述有機硅組合物的 載體的復合物。該載體可以是各種各樣類型的，這取決于應用的領域。例如可以提及具有高表面 能量的載體，例如金屬、鋁、玻璃。例如還可以提及塑料材料如由聚酯、聚酰亞胺、聚對苯二 甲酸乙二醇酯或者某些聚二甲基硅氧烷制成的膜。根據(jù)載體的類型可以使用各種不同的技術。尤其是，對于平的載體，例如片材、膜、帶等，可使用涂布機，尤其是具有輥的涂布 機。上述可交聯(lián)有機硅組合物的優(yōu)選實施條件也適用于如上所針對的本發(fā)明的其它 主題，尤其是包括至少部分地覆蓋有上述交聯(lián)的有機硅組合物的載體的復合物。
具體實施例方式下面的實施例用于例示本申請。
材料和產(chǎn)品使用下面的材料和產(chǎn)品-1升的玻璃反應器，其配備有Dean-Stark設備和冷凝器；-刮錨(ancreraclante)型不銹鋼攪拌器；-由置于發(fā)熱的磁力攪拌器上并且容納有熱流體(有機硅油)的不銹鋼制燒杯構(gòu) 成的加熱?。?MQ(OH)有機硅樹脂(A)，由Me3Si01/2單元(大約50mol % )、SiO2單元(大約 40% )和Q (OH)單元(大約10% )構(gòu)成，在甲苯中具有60%的活性物質(zhì)，Mn = 2800g/mol, 具有2. 5% OH重量(相對于干樹脂)并且具有15mm2/S的粘度；-α , ω-二羥基化聚二甲基硅氧烷膠(B)，稠度800mm/10，并且Mn = 330 OOOg/ mol ；-由MDviQ(OH)單元構(gòu)成的有機硅樹脂(E)，包含以干樹脂質(zhì)量計2. 5% Vi和0. 3% 0H，在二甲苯中以60%溶解，并且摩爾質(zhì)量Mn = 3270g/mol ；-由MDT(OH)單元構(gòu)成的有機硅樹脂(C)，包含以摩爾計大約64%的MeSiOv2單 元、23% 的 Me2SiO 單元和 13% 的 Me3Si01/2 單元，Mn = 1680g/mol, R/Si 之比=1. 4，具有 0. 5%的0H(以重量計)，并且粘度為1000mm2/S ；-在甲苯中的縮合催化劑(F)的溶液(在試驗之前即刻制備)在40g的甲苯中稀 釋2. 7g的KOH與硅氧烷低聚物的反應產(chǎn)物(D4，M2)。初始反應產(chǎn)物測定出14. 5%的KOH 并且具有密度=1.023 ；-在甲苯中稀釋的中和溶液(G)(在試驗之前即刻制備)在61.9g的甲苯中稀釋 6g的H3PO4與硅氧烷低聚物的反應產(chǎn)物(D4和47V3)。初始反應產(chǎn)物測定出8. 5%的H3PO4 并具有密度=1.580。對照PSA的粘度借助于Brookfield DV-II+裝置進行測量，使用針5和速率2. 5。PSA的固含量通過測量大約Ig的PSA在通風爐中在150°C下停留1小時之后的重 量損失來確定。制備實施例1 根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘合劑(PSA)組合物的制備將500g的MQ(OH)樹脂㈧和255g的甲苯引入到反應器中，然后以IlOrpm的速 度開始攪拌。在攪拌下在1小時內(nèi)以小的量添加有機硅膠(B) (255g)。加熱浴工作，并且當反應混合物的溫度達到113°C時，引入6. 78g的縮合催化劑的 稀溶液。在甲苯回流下攪拌4個小時之后，通過引入9. 05g的稀中和溶液來中和催化劑。在 20分鐘之后，撤除加熱浴，并讓混合物冷卻。獲得被稱作CBRl的可交聯(lián)基礎組合物。提取所獲得的基礎組合物CBRl的40. OOg的等分試樣(aliquote)，然后仍保持攪 拌并且在冷條件下添加1. OOg的MDviQ(OH)樹脂(E)、0. 63g的過氧化2，4-二氯苯甲酰(DCB) 和20. 54g的甲苯。將所獲得的壓敏粘合劑組合物包裝在玻璃小瓶(flacon)中。實施例2-6 根據(jù)本發(fā)明的壓敏粘合劑(PSA)組合物的制備
依照實施例1的操作程序但是基礎組合物CBRl、甲苯、過氧化DCB和MDviQ(OH)樹 脂(E)的量在表1中所示，以g表示。表權利要求
1.有機硅組合物，其包含-MQ(OH)型羥基化有機硅樹脂 A，其中 M :RlR2R3Si01/2 和 Q(OH) (OH)SiO372 , Rl、R2、R3 基團彼此獨立地選自-具有包括端值在內(nèi)的1-8個碳原子的線性或支化烷基，其任選地被一個或多個鹵素 原子取代；和-具有包括端值在內(nèi)的6-14個碳原子的芳基或烷基芳基；-羥基化有機硅膠B;和-第三組分，其是MQ型或MQ (OH)型乙烯基化有機硅樹脂E，包含Dvi和/或Mvi單元，其 中 M :RlR2R3Si01/2，Mvi :RlR2R4Si01/2，Dvi :RlR4Si02/2，Q :Si04/2 禾口 Q(OH) (OH) SiO372 , Rl>R2, R3基團彼此獨立地選自-具有包括端值在內(nèi)的1-8個碳原子的線性或支化烷基，其任選地被一個或多個鹵素 原子取代；和-具有包括端值在內(nèi)的6-14個碳原子的芳基或烷基芳基；并且R4是乙烯基基團。
2.權利要求1的組合物，其特征在于它還包含MDT(OH)或DT(OH)型羥基化有機硅樹脂C，其中 M :RlR2R3Si01/2,D :RlR2Si02/2 禾Π T(OH) (OH)RlSiO272 , R1、R2、R3 基團彼此獨立地選 自-具有包括端值在內(nèi)的1-8個碳原子的線性或支化烷基，其任選地被一個或多個鹵素 原子取代；和-具有包括端值在內(nèi)的6-14個碳原子的芳基或烷基芳基。
3.權利要求1或2的組合物，其特征在于它還包含-縮合催化劑F;-中和劑G。
4.權利要求1-3之一的組合物，其特征在于羥基化有機硅樹脂A包含40-80mol%的M 單元、30-55mol%的Q單元、5-15mol%的Q(OH)單元和0. 5-4%重量的-OH羥基單元，相對 于樹脂的干質(zhì)量。
5.權利要求1-4之一的組合物，其特征在于羥基化有機硅膠B是摩爾質(zhì)量>40OOOg/ mol的α，ω-二羥基化聚二烷基硅氧烷。
6.權利要求1-5之一的組合物，其特征在于包含DvIn/或Mvi單元的MQ或MQ(OH)型 乙烯基化有機硅樹脂E是MDviQ(OH), MMviQ(OH)樹脂，包含小于5%重量的Vi基團，并且包 含小于0. 4%重量的0Η，相對于樹脂的干物質(zhì)。
7.權利要求2-6之一的組合物，其特征在于在MDT(OH)或DT (OH)型羥基化有機硅樹脂 C中，M、D和T單元是甲基化或者苯基化的。
8.權利要求2-6之一的組合物，其特征在于羥基化有機硅樹脂C包含15-30mol%的D 單元、50-75mol %的T單元、0_20mol %的M單元和0. 1-3%質(zhì)量的-OH羥基單元，相對于樹 脂的干質(zhì)量。
9.權利要求2-8之一的組合物，其特征在于它按重量計包含對于100%有機硅活性物 質(zhì)并且以干/干計-20-80 %的羥基化有機硅樹脂A ；-20-80%的羥基化有機硅膠B ；-1-20 %的乙烯基化有機硅樹脂E ； -1-35%的羥基化有機硅樹脂C。
10.權利要求1-9之一的組合物，其特征在于它還包含一種或多種交聯(lián)劑。
11.制備壓敏有機硅粘合劑組合物的方法，其特征在于在有機溶劑S中混合 -MQ(OH)型羥基化有機硅樹脂 A，其中 M :RlR2R3Si01/2 和 Q(OH) (OH)SiO372 , Rl、R2、R3基團彼此獨立地選自-具有包括端值在內(nèi)的1-8個碳原子的線性或支化烷基，其任選地被一個或多個鹵素 原子取代；和-具有包括端值在內(nèi)的6-14個碳原子的芳基或烷基芳基； -羥基化有機硅膠B;-以及包含Dvi和/或Mvi單元的MQ型或MQ(OH)型乙烯基化有機硅樹脂E，其中M RlR2R3Si01/2、MVi :RlR2R4Si01/2、DVi :RlR4Si02/2、Q SiO472 和 Q(OH) (OH)SiO372, R1、R2、R3 基 團彼此獨立地選自-具有包括端值在內(nèi)的1-8個碳原子的線性或支化烷基，其任選地被一個或多個鹵素 原子取代；和-具有包括端值在內(nèi)的6-14個碳原子的芳基或烷基芳基；并且R4是乙烯基基團。
12.權利要求11的方法，其特征在于在混合物中還引入MDT(OH)或DT(OH)型羥基化有 機硅樹月旨 C，其中 M :RlR2R3Si01/2、D :RlR2Si02/2 和 T(OH) (OH) RlSiO272 , RUR2.R3 基團彼此 獨立地選自-具有包括端值在內(nèi)的1-8個碳原子的線性或支化烷基，其任選地被一個或多個鹵素 原子取代；和-具有包括端值在內(nèi)的6-14個碳原子的芳基或烷基芳基。
13.權利要求11或12的方法，其特征在于在混合物中還引入縮合催化劑F和中和劑G0
14.復合物，其包含至少部分地覆蓋有權利要求1-10之一所限定的有機硅組合物并交 聯(lián)的載體。
15.權利要求1-10之一所限定的有機硅組合物用于完全或者部分涂覆載體的表面以 賦予其粘合性能的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及有機硅組合物，其包含-MQ(OH)型羥基化有機硅樹脂A，羥基化有機硅膠B；以及第三組分，其是MQ型或MQ(OH)型乙烯基化有機硅樹脂E，包含DVi和/或MVi單元；其制備方法；包含至少部分地覆蓋有交聯(lián)的這種有機硅組合物的復合物；以及這種有機硅組合物用于完全或者部分涂覆載體的表面以賦予其粘合性能的用途。
文檔編號C09J183/04GK102105536SQ200980123353
公開日2011年6月22日 申請日期2009年5月25日 優(yōu)先權日2008年5月26日
發(fā)明者J·懷特, M·費德爾 申請人:藍星有機硅法國兩合公司