專(zhuān)利名稱(chēng)：：墨液組合物、記錄物、記錄方法和記錄裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種墨液組合物以及使用該墨液組合物的記錄物、記錄方法和記錄裝置。
背景技術(shù)：
：以往，作為白色色材已知含有中空樹(shù)脂粒子的白色墨液組合物(例如，參照專(zhuān)利文獻(xiàn)l)。該中空樹(shù)脂粒子在其內(nèi)部具有空洞，其外殼由液體滲透性的樹(shù)脂形成。通過(guò)這樣的結(jié)構(gòu)，在墨液組合物中，中空樹(shù)脂粒子的內(nèi)部空洞被溶劑填滿，中空樹(shù)脂粒子的比重和墨液組合物的比重實(shí)質(zhì)上變?yōu)橄嗤?，因此中空?shù)脂粒子可以在墨液組合物中穩(wěn)定地分散。此外，若使用該墨液組合物在記錄媒體上形成圖像時(shí)，則因?yàn)樵诟稍飼r(shí)中空樹(shù)脂粒子的內(nèi)部空間被空氣置換，中空樹(shù)脂粒子通過(guò)由于其外殼和空洞之間的光折射率的差別而產(chǎn)生的光散射從而發(fā)揮隱蔽效果(即，呈白色)。一般地說(shuō)，中空樹(shù)脂粒子本身由丙烯酸樹(shù)脂等的透明樹(shù)脂形成。另外，在例如專(zhuān)利文獻(xiàn)24中，公開(kāi)了謀求提高白色墨液組合物或著色墨液組合物的噴射穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性的技術(shù)。然而，這些技術(shù)的任一者在印字特性方面都有改善的余地。專(zhuān)利文獻(xiàn)1美國(guó)專(zhuān)利第4880465號(hào)說(shuō)明書(shū)專(zhuān)利文獻(xiàn)2特開(kāi)2000-103995號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3特開(kāi)2000-239585號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4特開(kāi)2006-56990號(hào)公報(bào)上述的白色墨液組合物，有時(shí)與白色以外的彩色墨液組合物(以下，僅稱(chēng)為"彩色墨液組合物")組合使用。作為其組合形態(tài)，從白色隱蔽層形成、色再現(xiàn)性等的觀點(diǎn)出發(fā)，可以考慮多個(gè)形態(tài)，可列舉例如，(i)在媒體上形成白色圖像區(qū)域和彩色圖像區(qū)域而記錄圖像的形態(tài)，(ii)在由白色墨液組合物形成的白色圖像層上層疊由彩色墨液組合物形成彩色圖像層而記錄圖像的形態(tài)，(iii)在由彩色墨液組合物形成的彩色圖像層上層疊由白色墨液組合物形成的白色圖像層而記錄圖像的形態(tài)等。最近，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，如將含中空樹(shù)脂粒子的白色墨液組合物與彩色墨液組合物組合的記錄圖像，長(zhǎng)期間保存或放置于高濕度環(huán)境的情況下，則圖像品質(zhì)降低。在上述(i)的形態(tài)中，在彩色圖像區(qū)域與白色圖像區(qū)域邊界部分，可以觀測(cè)到白色圖像區(qū)域側(cè)的邊界部分的透明化，另外，在上述(ii)(iii)的形態(tài)中，在層疊白色圖像層與彩色圖像層而形成的圖像區(qū)域，可以觀測(cè)到記錄圖像中存在的中空樹(shù)脂粒子發(fā)生透明化，記錄圖像的彩色色感降低。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于，提供含有作為色材的中空樹(shù)脂粒子，并且即使在與其他墨液組合物組合而用于形成圖像時(shí)，也不會(huì)發(fā)生經(jīng)時(shí)、高濕度環(huán)境所致的圖像品質(zhì)降低的3墨液組合物。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，上述透明化的原因之一為彩色墨液組合物中所含的保濕劑。通常，在顏料系、染料系的墨液組合物中，以控制噴出性、墨液的干燥性為目的，含有甘油、糖類(lèi)等作為保濕劑，在印刷物中該保濕劑有一定程度殘留。此外，例如，以上述(i)(iii)等形態(tài)等將彩色墨液組合物與白色墨液組合物組合使用時(shí)，在記錄圖像中的彩色圖像區(qū)域、彩色圖像層中所含的甘油、糖類(lèi)等保濕劑，在長(zhǎng)時(shí)間保存下或被置于高濕度環(huán)境下時(shí)，會(huì)由于吸收空氣中的水分而向白色圖像滲出，或者，由于在保持空氣中的水分的情況下向白色圖像移動(dòng)，從而浸入白色圖像中?？梢哉J(rèn)為，浸入了白色圖像中的保濕劑在含有水分的情況下進(jìn)入白色圖像中的中空樹(shù)脂粒子的空洞中，其結(jié)果會(huì)導(dǎo)致中空樹(shù)脂粒子不能通過(guò)光散射表現(xiàn)白色*隱蔽效果而變得透明化。特別是在與淺青墨液組合物、淺品紅墨液組合物等色材濃度低(即，含保濕劑相對(duì)地多)的彩色墨液組合物并用時(shí)，可以明顯觀測(cè)到該透明化。本發(fā)明以抑制上述中空樹(shù)脂粒子的透明化為目的制成，如下所述。(1)—種墨液組合物，其特征在于，含有中空樹(shù)脂粒子、以及上述中空樹(shù)脂的透明化防止劑。(2)根據(jù)(1)所述的墨液組合物，其特征在于，上述透明防止化劑為水/辛醇分配系數(shù)大于-1.0、且在25t:的蒸氣壓不足10Pa的液體化合物或固體化合物。(3)根據(jù)(2)所述的墨液組合物，其特征在于，上述透明化防止劑為選自己二醇和三羥甲基丙烷中的至少一種。[畫(huà)](4)根據(jù)(1)(3)中的任劑在上述墨液中的含量為總量的0.1(5)根據(jù)(1)(4)中的任子的平均粒徑為0.21.0iim。(6)根據(jù)(1)(5)中的任子在上述墨液中的含量為520質(zhì)3(7)根據(jù)(1)(6)中的任和二醇醚中的至少一種。(8)根據(jù)(1)(7)中的任面活性劑或聚硅氧烷系表面活性劑。(9)根據(jù)(1)(8)中的任方式。(10)—種記錄物，其特征在于，通過(guò)(1)(9)中的任一項(xiàng)所述的墨液組合物，記錄有圖像。(11)—種記錄方法，其特征在于，使用(1)(9)中的任一項(xiàng)所述的墨液組合物記錄圖像。(12)—種記錄裝置，其特征在于，采用(11)所述的記錄方法記錄圖像。根據(jù)本發(fā)明的墨液組合物，即使在將本發(fā)明的墨液組合物與含有保濕劑的其他墨液組合物組合而形成圖像時(shí)，例如將本發(fā)明的白色墨液組合物與含保濕劑的通用的彩色墨液組合物組合形成圖像時(shí)，所得的記錄物不會(huì)出現(xiàn)因經(jīng)時(shí)、高濕度環(huán)境而導(dǎo)致中空樹(shù)脂粒子透明化，因此經(jīng)長(zhǎng)期放置仍可保持高品質(zhì)的圖像。一項(xiàng)所述的墨液組合物，其特征在于，上述透明化防止30質(zhì)量％。一項(xiàng)所述的墨液組合物，其特征在于，上述中空樹(shù)脂粒一項(xiàng)所述的墨液組合物，其特征在于，上述中空樹(shù)脂粒t%。一項(xiàng)所述的墨液組合物，其特征在于，含有選自烷二醇一項(xiàng)所述的墨液組合物，其特征在于，含有炔二醇系表一項(xiàng)所述的墨液組合物，其特征在于，應(yīng)用于噴墨記錄具體實(shí)施例方式以下，針對(duì)本發(fā)明的墨液組合物進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。在以下的說(shuō)明中，將本發(fā)明的中空樹(shù)脂粒子作為形成白色圖像的白色色材進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明中所使用的中空樹(shù)脂粒子當(dāng)然也可以呈現(xiàn)白色以外的顏色，例如，構(gòu)成上述的中空樹(shù)脂粒子的樹(shù)脂可以以其他色進(jìn)行著色(但是，在這種情況下，中空樹(shù)脂粒子的樹(shù)脂必須在具有光透過(guò)性的情況下被著色。)。在這種形態(tài)的情況下，可以采用與使用以下所說(shuō)明的白色的(即，無(wú)著色的)中空樹(shù)脂粒子的形態(tài)相同的形態(tài)，實(shí)施本發(fā)明。另外，也可以通過(guò)將中空樹(shù)脂粒子與其他色材并用的方式，將墨液組合物本身作為白色以外的顏色。進(jìn)而，在以下的說(shuō)明中，將本發(fā)明的墨液組合物作為形成白色圖像的白色墨液組合物，將含保濕劑的其他墨液組合物作為形成白色以外的彩色圖像的彩色墨液組合物進(jìn)行說(shuō)明，但是本發(fā)明的墨液組合物的使用形態(tài)當(dāng)然并不限于這些色的組合。以下，針對(duì)本發(fā)明的墨液組合物，以含中空樹(shù)脂粒子作為白色色材的白色墨液組合物為例，進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。[白色墨液組合物]1.中空樹(shù)脂粒子作為本發(fā)明中的中空樹(shù)脂粒子，優(yōu)選在其內(nèi)部具有空洞、其外殼由具有液體滲透性的樹(shù)脂形成。通過(guò)這樣的結(jié)構(gòu)，中空樹(shù)脂粒子在水性墨液組合物中存在時(shí)，內(nèi)部的空洞變得被水性介質(zhì)填滿。被水性介質(zhì)填滿的粒子具有與外部的水性介質(zhì)大致相等的比重，因此可以在水性墨液組合物中不沉降而保持分散穩(wěn)定性。由此，可以提高白色墨液組合物的貯存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性。另外，若將本發(fā)明的白色墨液組合物噴出于紙和其他記錄媒體上，則粒子內(nèi)部的水性介質(zhì)由于干燥時(shí)揮發(fā)變成空洞。通過(guò)粒子在內(nèi)部含有空氣的方式，粒子形成折射率不同的樹(shù)脂層和空氣層，使入射光有效地散射，因此可以呈現(xiàn)白色。此外，通過(guò)對(duì)形成中空樹(shù)脂粒子的樹(shù)脂層在保留光透過(guò)性的狀態(tài)下進(jìn)行著色，也可以呈現(xiàn)白色以外的顏色。本發(fā)明中所使用的中空樹(shù)脂粒子沒(méi)有特別的限制，可以使用公知的中空樹(shù)脂粒子。例如，可以?xún)?yōu)選使用在美國(guó)專(zhuān)利第4880465號(hào)、專(zhuān)利第3562754號(hào)等說(shuō)明書(shū)中所記載的中空樹(shù)脂粒子。中空樹(shù)脂粒子的平均粒徑(外徑)，優(yōu)選為0.21.0iim，更優(yōu)選為0.40.8ym。若外徑超過(guò)1.0iim，則有時(shí)粒子發(fā)生沉降等損害分散穩(wěn)定性，此外有時(shí)造成噴墨式記錄頭的堵塞等而損害可靠性。另一方面，若外徑不足0.2ym，則有白色度不足的傾向。另外，內(nèi)徑優(yōu)選為0.10.8iim左右。中空樹(shù)脂粒子的平均粒徑，可以通過(guò)以激光衍射散射法為測(cè)定原理的粒度分布測(cè)定裝置進(jìn)行測(cè)定。作為激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置，例如可以使用以動(dòng)態(tài)光散射法為測(cè)定原理的粒度分布儀(例如，日機(jī)裝株式會(huì)社制"MicrotracUPA")。上述中空樹(shù)脂粒子的含量(固體成分)，相對(duì)于白色墨液組合物的總質(zhì)量，優(yōu)選為520質(zhì)量％，更優(yōu)選為815質(zhì)量％。若中空樹(shù)脂粒子的含量(固體成分)超過(guò)20質(zhì)量％，有時(shí)造成噴墨式記錄頭的堵塞等而損害可靠性。另一方面，若不足5質(zhì)量％，則有白5色度不足的傾向。上述中空樹(shù)脂粒子的制造方法，沒(méi)有特別的限制，可以應(yīng)用公知方法。作為中空樹(shù)脂粒子的制造方法，例如，可以應(yīng)用通過(guò)將乙烯基單體、表面活性劑、聚合引發(fā)劑和水系分散劑在氮?dú)夥障逻吋訜徇厰嚢瓒纬芍锌諛?shù)脂粒子乳濁液的方法，所謂的乳液聚合法。作為乙烯基單體，可列舉非離子性單乙烯不飽和單體，例如可列舉苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、二氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯等。作為(甲基)丙烯酸酯，可列舉丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八碳-9-烯酯、(甲基)丙烯酸棕櫚酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。另外，作為乙烯基單體，可以使用二官能性乙烯基單體。作為二官能性乙烯基單體，例如，可列舉二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。通過(guò)使上述單官能性乙烯基單體與上述二官能性乙烯基單體進(jìn)行共聚而高度地交聯(lián)，可以得到不但具備光散射特性，還具備耐熱性、耐溶劑性、溶劑分散性等特性的中空樹(shù)脂粒子。作為表面活性劑，只要是在水中形成膠束等分子聚集體的表面活性劑就可以，例如，可列舉陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑等。作為聚合引發(fā)劑，可以使用可溶于水的公知的化合物，例如，可列舉過(guò)氧化氫、過(guò)硫酸鉀等。作為水系分散劑，例如，可列舉水、含有親水性有機(jī)溶劑的水等。2.透明化防止劑本發(fā)明的墨液組合物含有中空樹(shù)脂粒子的透明化防止劑。作為透明化防止劑，優(yōu)選水/辛醇分配系數(shù)大于-1.0，且在25°C的蒸氣壓不足10Pa的液體化合物或固體化合物。更優(yōu)選水/辛醇分配系數(shù)為-0.5以上，且在25°C的蒸氣壓為3Pa以下。防止中空樹(shù)脂粒子的透明化的機(jī)理尚不清楚，推測(cè)為以下的2個(gè)機(jī)理。第l，在水/辛醇分配系數(shù)方面對(duì)水的親和性比對(duì)彩色圖像的保濕劑的親和性低的透明化防止劑，通過(guò)在由白色圖像和彩色圖像形成的記錄圖像中與彩色圖像的保濕劑同時(shí)存在，由于與彩色圖像的保濕劑的親和性比與空氣中的水分的親和性高，所以可以防止水分的浸入。這時(shí)，如果在25t:的蒸氣壓不足10Pa，可以作為保濕成分殘留在白色圖像內(nèi)部，變得可以抑制從彩色圖像浸入的水分。第2，特別是透明化防止劑為固體化合物時(shí)，因?yàn)槭枪腆w所以圖像內(nèi)的移動(dòng)量極小。因此，即使保水的保濕劑從彩色圖像浸入，在浸入中空樹(shù)脂粒子的空隙之前，透明化防止劑捕捉該保水的保濕劑，且因?yàn)樵趫D像內(nèi)不移動(dòng)，所以可以抑制白色圖像的透明化。其中，作為透明化防止劑，優(yōu)選選自己二醇和三羥甲基丙烷中的至少l種，更優(yōu)選三羥甲基丙烷。己二醇和三羥甲基丙烷已知與甘油等共同作為保濕劑在墨液組合物中使用，但是在含有中空樹(shù)脂粒子作為色材的白色墨液組合物中使用時(shí)，有作為中空樹(shù)脂粒子的透明化防止劑的功能。因此，采用該白色墨液組合物進(jìn)行圖像記錄的記錄物，即使長(zhǎng)時(shí)間保存下或放置于高濕度環(huán)境下，因?yàn)槟軌蛞种浦锌諛?shù)脂粒子的透明化，所以變得能夠經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間仍保持高品質(zhì)的圖像。6上述透明化防止劑的含量，以總量計(jì)，相對(duì)于白色墨液組合物的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為0.130質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.520質(zhì)量％。3.定影樹(shù)脂本發(fā)明中的白色墨液組合物，期望含有使中空樹(shù)脂粒子定影的樹(shù)脂。作為這樣的樹(shù)脂，可列舉丙烯酸系樹(shù)脂(例如，Almatex(三井化學(xué)公司制))、聚氨酯系樹(shù)脂(例如，WBR-022U(Taiseifinechemical公司制))。這些定影樹(shù)脂的含量，相對(duì)于墨液組合物的總質(zhì)量，優(yōu)選為0.510質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.53.0質(zhì)量％。4.浸透性有機(jī)溶劑本發(fā)明的白色墨液組合物，優(yōu)選含有選自烷二醇和二醇醚中的至少1種。烷二醇和/或二醇醚可以提高對(duì)記錄媒體等被記錄面的潤(rùn)濕性而提高墨液的浸透性。作為烷二醇優(yōu)選1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2_己二醇、l，2-庚二醇、l，2-辛二醇等的碳數(shù)為48的1，2-烷二醇。這些之中，碳數(shù)為68的1，2-己二醇、l，2-庚二醇、1，2-辛二醇對(duì)記錄媒體的浸透性特別高，因而更優(yōu)選。作為二醇醚，可列舉乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單丁基醚、三丙二醇單甲基醚等多元醇的低級(jí)烷基醚。這些之中，若使用三乙二醇單丁基醚則可以得到良好的記錄品質(zhì)。這些選自烷二醇和二醇醚中的至少l種的含量，相對(duì)于白色墨液組合物的總質(zhì)量，優(yōu)選為120質(zhì)量％，更優(yōu)選為l10質(zhì)量％。5.表面活性劑本發(fā)明的白色墨液組合物，優(yōu)選含有炔二醇系表面活性劑或聚硅氧烷系表面活性劑。炔二醇系表面活性劑或聚硅氧烷系表面活性劑，可以提高對(duì)記錄媒體等被記錄面的潤(rùn)濕性而提高墨液的浸透性。作為炔二醇系表面活性劑，例如，可列舉2，4，7，9-四甲基-5-癸炔_4，7_二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、2，4_二甲基-5-己炔-3-醇等。另外，炔二醇系表面活性劑可以利用市售品，例如，可列舉01finE1010、01finSTG、OlfinY(以上，日信化學(xué)公司制)，Surfynol104、Surfyno82、Surfyno465、Surfyno485、SurfynoTG(以上，AirProductsandChemicalsInc.公司制)。作為聚硅氧烷系表面活性劑可以利用市售品，例如，可列舉BYK-347,BYK-348(畢克化學(xué)*日本公司制)等。進(jìn)而，本發(fā)明的白色墨液組合物，可以含有陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑等其他表面活性劑。上述表面活性劑的含量，相對(duì)于白色墨液組合物的總質(zhì)量，優(yōu)選為0.015質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.10.5質(zhì)量％。6.叔胺本發(fā)明的白色墨液組合物優(yōu)選含有叔胺。叔胺具有作為pH調(diào)整劑的功能，可以容易地調(diào)整白色墨液組合物的pH值。作為叔胺，例如，可列舉三乙醇胺等。上述叔胺的含量，相對(duì)于白色墨液組合物的總質(zhì)量，優(yōu)選為0.0110質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.12質(zhì)量％。7.溶劑和添加劑本發(fā)明的白色墨液組合物通常含有水作為溶劑。水優(yōu)選使用離子交換水、超過(guò)濾水、反滲透水，蒸餾水等的純水或超純水。特別地，將這些水通過(guò)紫外線照射或添加過(guò)氧化氫等進(jìn)行了滅菌處理的水可以抑制經(jīng)長(zhǎng)期間而產(chǎn)生霉和細(xì)菌，因而是優(yōu)選的。本發(fā)明的白色墨液組合物，根據(jù)需要，可以使其含有水溶性松香類(lèi)等的定影劑、苯甲酸鈉等的防霉劑，防腐齊U、脲基甲酸酯(allophanate)類(lèi)等抗氧化劑紫外線吸收劑、螯合劑、氧吸收劑、pH調(diào)整劑等添加劑，這些添加劑可1種單獨(dú)使用，當(dāng)然也可以2種以上組合使用。另外，在本發(fā)明的墨液組合物中，除上述中空樹(shù)脂粒子之外，可以含有其他色材。作為其他色材，可以使用通用的顏料、染料。8.制造方法本發(fā)明的白色墨液組合物，可以使用以往公知的裝置，例如，球磨機(jī)、混砂機(jī)、超微磨碎機(jī)(attritor)、籃式磨碎機(jī)、軋式磨碎機(jī)等，采用與以往的顏料墨液同樣的方法制造。在制造時(shí)，優(yōu)選使用膜濾器、篩網(wǎng)過(guò)濾器等將粗大粒子除去。本發(fā)明的白色墨液組合物，可以通過(guò)涂布于各種記錄媒體而形成白色圖像。作為記錄媒體，例如可列舉紙、厚紙、纖維制品、片材或膜、塑料、玻璃、陶瓷等。本發(fā)明的白色墨液組合物，其用途沒(méi)有特別的限制，可以應(yīng)用于各種噴墨記錄方式。作為噴墨記錄方式，可列舉例如熱敏噴墨(ThermalJet)式噴墨、壓電式(Piezoelectric)噴墨、連續(xù)式噴墨、輥涂敷(Rollera卯lication)、濺射涂敷(Sprayapplication)等。[記錄物]本發(fā)明可以提供利用上述墨液組合物進(jìn)行了圖像記錄的記錄物。作為通過(guò)將本發(fā)明的墨液組合物與含保濕劑的其他墨液組合物組合而進(jìn)行圖像記錄的記錄物，例如，通過(guò)將本發(fā)明的白色墨液組合物與含保濕劑的通用的彩色墨液組合物組合而進(jìn)行圖像記錄的記錄物，即使在長(zhǎng)時(shí)間保存下或放置于高濕度環(huán)境下也不發(fā)生中空樹(shù)脂粒子的透明化，因此可以經(jīng)長(zhǎng)期放置仍保持高品質(zhì)的圖像。[記錄方法，記錄裝置]本發(fā)明還可以提供使用上述的墨液組合物在記錄媒體上進(jìn)行圖像記錄的記錄方法。作為該記錄方法沒(méi)有特別的限制，可列舉凸版印刷方式、凹版印刷方式、平版印刷方式、孔版印刷方式、電子照片記錄方式、熱轉(zhuǎn)印記錄方式、噴墨記錄方式等，特別優(yōu)選通過(guò)噴墨記錄方式的記錄方法。作為噴墨記錄方式，可以使用以往公知的任一種方式，特別是在利用壓電元件的振動(dòng)使液滴的噴出的方法(采用通過(guò)電致伸縮元件的機(jī)械形變形成墨液滴的噴墨頭的記錄方法)、利用熱能的方法，可以進(jìn)行優(yōu)良的圖像記錄。本發(fā)明還可以提供利用上述本發(fā)明的記錄方法而記錄圖像的記錄裝置。[實(shí)施例]以下，利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。1.白色墨液組合物的制造采用如表1所示的配合量，將中空樹(shù)脂粒子、定影樹(shù)脂、有機(jī)溶劑、透明化防止劑、叔胺、表面活性劑和離子交換水混合攪拌，利用孔徑5i！m的金屬濾器進(jìn)行過(guò)濾，用真空泵進(jìn)行脫氣處理，得到實(shí)施例1、2和比較例13的各墨液組合物。此外應(yīng)予說(shuō)明，表1的實(shí)施例1、2和比較例13中所記載的數(shù)值的單位為質(zhì)量％，對(duì)于中空樹(shù)脂微粒子來(lái)說(shuō)按固體成分換算。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>中空樹(shù)脂粒子使用在表1所記載的市售品"SX8782(D)"(JSR公司制)。SX8782(D)為外徑1.0iim內(nèi)徑0.8iim的水分散型，固體成分濃度為20.5%。"BYK-348"(BYKJ即an公司制)為聚硅氧烷系表面活性劑。聚氨酯樹(shù)脂使用"WBR-022U"(大成精細(xì)化學(xué)公司(制))。實(shí)施例的白色墨液組合物中，作為透明化防止劑，使用己二醇、三羥甲基丙烷。另一方面，作為比較例，使用通常在墨液組合物中所含有的作為保濕劑的甘油、四乙二醇、聚乙二醇(平均分子量400)。在表2中顯示了上述透明化防止劑的"水/辛醇分配系數(shù)"和"蒸氣壓(25°C)"。此外，"水/辛醇分配系數(shù)"，根據(jù)OECD試驗(yàn)指導(dǎo)107和日本工業(yè)規(guī)格Z7260-107(2000)"分配系數(shù)(1-辛醇/水)的測(cè)定-搖瓶法"進(jìn)行測(cè)定。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>2.評(píng)價(jià)方法2-1.白+彩色印刷后的彩色色感變化的評(píng)價(jià)對(duì)于白色的印刷，將表l所記載的白色墨液組合物分別填充于噴墨打印機(jī)("PX-G930"精工愛(ài)普生公司制)的專(zhuān)用墨盒的黑色墨液室。將這樣制作的墨液墨盒安裝于打印機(jī)，進(jìn)行印刷試驗(yàn)。對(duì)于彩色的印刷，使用市售的噴墨打印機(jī)("PX-G5500"精工愛(ài)普生公司制)和墨液組(EPSONIC9CL3337亮光黑、無(wú)光黑、灰、淺灰、黃、青、淺青、品紅、淺品紅)，進(jìn)行印刷試驗(yàn)。接著，在噴墨用專(zhuān)用記錄用紙("OHP板"精工愛(ài)普生公司制)上以720X720dpi的解析度進(jìn)行輸出。印刷模式設(shè)置為白、彩色同時(shí)100%duty全滿模式。通過(guò)在媒體上用白色以外的彩色墨液組合物形成彩色圖像層后在上述彩色圖像層上使用白色墨液組合物形成白色圖像層的方式進(jìn)行印刷。對(duì)所得的印刷物在高濕度條件下的彩色色感變化進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下所述。結(jié)果如表l所示。L*值的測(cè)定使用市售的黑色成為基板的測(cè)色機(jī)，例如GretagMacbethSpetroscan禾口Spectrolino(X-Rite公司制)。此外，在本說(shuō)明書(shū)中，"duty"是以下式求算出的值。duty(%)=實(shí)印字點(diǎn)(dot)數(shù)/(縱解析度X橫解析度)X100(式中，"實(shí)印字點(diǎn)數(shù)"是每單位面積的實(shí)印字點(diǎn)數(shù)，"縱解像度"和"橫解像度"分別是每單位面積的解像度。所謂100%duty，意味著與像素對(duì)應(yīng)的單色的最大墨液質(zhì)量)。AA:在27°C35%的環(huán)境保存24小時(shí)后，在27°C65%的環(huán)境保存24小時(shí)的情況下，白+彩色部分的彩色墨液的L*值的降低值小于2A:在27°C35%的環(huán)境保存24小時(shí)后，在27°C65%的環(huán)境保存24小時(shí)的情況下，白+彩色部分的彩色墨液的L*值的降低值為2以上且小于5B:在27°C35%的環(huán)境保存24小時(shí)后，在27°C65%的環(huán)境保存24小時(shí)的情況下，白+彩色部分的彩色墨液的L*值的降低值為5以上且小于10C:在27°C35%的環(huán)境保存24小時(shí)后，在27°C65%的環(huán)境保存24小時(shí)的情況下，白+彩色部分的彩色墨液的L*值的降低值為10以上2-2.在白+彩色印刷后的白色圖像區(qū)域側(cè)的邊界部分的透明化的評(píng)價(jià)對(duì)于白色的印刷，將表l所記載的白色墨液組合物分別填充至噴墨打印機(jī)("PX-G930"精工愛(ài)普生公司制)的專(zhuān)用墨盒的黑色墨液室中。將這樣制作的墨液墨盒安裝于打印機(jī)，進(jìn)行印刷試驗(yàn)。對(duì)于彩色的印刷，使用市售的噴墨打印機(jī)("PX-G5500"精工愛(ài)普生公司制)和墨液組(EPS0NIC9CL3337亮光黑、無(wú)光黑、灰、淺灰、黃、青、淺青、品紅、淺品紅)，進(jìn)行印刷試驗(yàn)。接著，在噴墨用專(zhuān)用記錄用紙("OHP板"精工愛(ài)普生公司制)上以720X720dpi的解析度進(jìn)行輸出。印刷模式設(shè)置為白、彩色同時(shí)100%duty全滿模式。作為印刷方法，在媒體上，將白色圖像區(qū)域和彩色圖像區(qū)域以各區(qū)域邊界相接的方式記錄圖像，對(duì)在室溫下經(jīng)一定時(shí)間所導(dǎo)致的在白色圖像區(qū)域側(cè)的邊界部分的透明化進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下所述。結(jié)果如表l所示。此外，將白色、彩色總共的印刷面積設(shè)為lOOmmXlOOmm(橫X縱)。另外，透明化的測(cè)定方法，使用市售的黑色成為基板的測(cè)色機(jī)，例如GretagMacbethSpetroscan和Spectrolino(X-Rite公司制)，測(cè)定L*值，將從初期狀態(tài)至L*值降低30以上的位置作為發(fā)生透明化的位置。AA:放置一個(gè)月后的透明化在距邊界小于0.2mm的位置發(fā)生A:放置一個(gè)月后的透明化在距邊界為0.2mm以上且小于0.5mm的位置發(fā)生B:放置一個(gè)月后的透明化在距邊界為0.5mm以上且小于5mm的位置發(fā)生C:放置一個(gè)月后的透明化在距邊界為5mm以上的位置發(fā)生將實(shí)施例的白色墨液組合物與彩色墨液組合物組合而形成的記錄物，即使在長(zhǎng)時(shí)間保存下和/或放置于高濕度條件下，彩色色感的變化幾乎沒(méi)有，另外，在白色圖像區(qū)域側(cè)與彩色圖像區(qū)域的邊界部分的透明化也幾乎沒(méi)有發(fā)生。另一方面，在采用比較例的白色墨液組合物的記錄物中，白色圖像的透明化明顯地可見(jiàn)?？梢哉J(rèn)為，這種透明化除來(lái)自彩色墨液組合物的保濕成分通過(guò)保有空氣中的水分而浸入白色圖像所導(dǎo)致的影響以外，白色墨液組合物本身中所含的保濕成分(甘油、四乙二醇、聚乙二醇(平均分子量400))也對(duì)其造成影響。1權(quán)利要求一種墨液組合物，其特征在于，含有中空樹(shù)脂粒子、以及所述中空樹(shù)脂的透明化防止劑。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的墨液組合物，其特征在于，所述透明化防止劑為水/辛醇分配系數(shù)大于-1.0、且在25t:的蒸氣壓不足10Pa的液體化合物或固體化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的墨液組合物，其特征在于，所述透明化防止劑為選自己二醇和三羥甲基丙烷中的至少一種。4.根據(jù)權(quán)利要求13中的任在所述墨液中的含量為總量的0.15.根據(jù)權(quán)利要求14中的任的平均粒徑為0.21.0iim。6.根據(jù)權(quán)利要求15中的任在所述墨液中的含量為520質(zhì)〗7.根據(jù)權(quán)利要求16中的任二醇醚中的至少一種。8.根據(jù)權(quán)利要求17中的任活性劑或聚硅氧烷系表面活性劑。9.根據(jù)權(quán)利要求18中的任式。10.—種記錄物，其特征在于，通過(guò)權(quán)利要求19中的任一項(xiàng)所述的墨液組合物，記錄有圖像。11.一種記錄方法，其特征在于，使用權(quán)利要求19中的任一項(xiàng)所述的墨液組合物記錄圖像。12.—種記錄裝置，其特征在于，采用權(quán)利要求11所述的記錄方法記錄圖像。一項(xiàng)所述的墨液組合物，其特征在于，所述透明化防止劑30質(zhì)量％。一項(xiàng)所述的墨液組合物，其特征在于，所述中空樹(shù)脂粒子一項(xiàng)所述的墨液組合物，其特征在于，所述中空樹(shù)脂粒子t%。一項(xiàng)所述的墨液組合物，其特征在于，含有選自烷二醇和一項(xiàng)所述的墨液組合物，其特征在于，含有炔二醇系表面一項(xiàng)所述的墨液組合物，其特征在于，應(yīng)用于噴墨記錄方全文摘要本發(fā)明提供一種墨液組合物，所述墨液組合物含有中空樹(shù)脂粒子作為色材，即使在與其他墨液組合物組合用于形成圖像時(shí)，也不會(huì)發(fā)生由于經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間放置、高濕度環(huán)境所致的圖像品質(zhì)的降低。所述墨液組合物的特征在于，含有中空樹(shù)脂粒子和該中空樹(shù)脂的透明化防止劑。文檔編號(hào)C09D11/10GK101724316SQ20091020609公開(kāi)日2010年6月9日申請(qǐng)日期2009年10月21日優(yōu)先權(quán)日2008年10月22日發(fā)明者佐野強(qiáng),加賀田尚義申請(qǐng)人:精工愛(ài)普生株式會(huì)社