專利名稱：：多彩超細(xì)微膠囊紅磷制備新方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種合成材料助劑，特別涉及多彩微膠囊紅磷及其制備方法與應(yīng)用。本發(fā)明提供的多彩微膠囊紅磷可直接作為有機(jī)顏料和阻燃劑對合成材料進(jìn)行著色和阻燃處理。
背景技術(shù)：
：紅磷作為一種環(huán)保的阻燃劑品種已有30多年的使用歷史。但紅磷自身有多方面缺點①易吸濕氧化轉(zhuǎn)化為亞磷酸和劇毒的磷化氫；②紅磷自身的熱穩(wěn)定性比較差，在空氣中加熱24(TC時，會發(fā)生自燃現(xiàn)象；③為了提高紅磷在合成材料中的分散度，紅磷要超細(xì)化處理，超細(xì)紅磷極易引起粉塵爆炸危險；④紅磷自身的暗紫紅色嚴(yán)重造成合成材料制品的色差。為了解決以上問題，對紅磷進(jìn)行深加工處理是必要的。紅磷的深加工處理技術(shù)之一是超細(xì)化紅磷分散在水或乙醇介質(zhì)中，在烷基苯磺酸鈉、膠體氫氧化鋁、亞甲基二萘磺酸鈉、聚乙烯醇等分散劑的存在下，使用膠體磨、球磨機(jī)和超聲波處理，紅磷粒徑可達(dá)0.0530iim，相當(dāng)于有機(jī)顏料在合成材料中的分散粒徑。紅磷的深加工處理技術(shù)之二是微膠囊包覆，達(dá)到白化或穩(wěn)定化處理的目的，例如US4210630、US4440880、US4853288、US5093199、US5043218、US5292494、US5351596、US6646625、US6765047、US6846854、US7005475、CN1995112A、CN1940014A、CN1632057A、CN101381605A、CN101343542A、CN1995112A等等使用無機(jī)物如鎂、鋁、鋅、錫、鎳、銅、鈦、硅的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽或磷酸鹽以及脲醛樹脂、蜜胺樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯、環(huán)氧樹脂等聚合物對超細(xì)化紅磷進(jìn)行單層或多層微膠囊包覆處理，達(dá)到去除紅磷本色而獲得紅磷白化的效果，明顯改善了紅磷的物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)、機(jī)械性能和熱穩(wěn)定，其著火點從24(TC提高到35(TC以上，吸水性和磷化氫釋放量大幅度降低，與合成材料相容性顯著提高，廣泛應(yīng)用于聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚烯烴等熱塑料性樹脂，也可用于環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、不飽和聚酯樹脂等熱固性樹脂以及順丁橡膠、乙丙橡膠、纖維織品的阻燃。然而，迄今面市的微膠囊紅磷阻燃劑依然存在著暗紫紅色重，或者由于過度微膠囊包覆所制備的白化紅磷含量低缺陷。2009年，申請?zhí)枮镃N2009101408445提出了分子結(jié)構(gòu)中含有羧基或磺酸基的水溶性有機(jī)色素鈉鹽、鉀鹽或銨鹽與氯化鈣、氯化鍶、氯化錳或氯化鋇反應(yīng)生成的色素沉淀，所生成的色素沉淀沉積超細(xì)紅磷粒子表面，使用脲醛樹脂水溶液、蜜胺樹脂水溶液或酚醛樹脂水溶液進(jìn)行微膠囊包覆處理，制成外觀色彩與所述色淀色彩相同的彩色化微膠囊紅磷，實現(xiàn)了紅磷阻燃劑超細(xì)化、彩色化和穩(wěn)定化的效果。然而CN2009101408445所提出的分子結(jié)構(gòu)中含有羧基或磺酸基的水溶性有機(jī)色素數(shù)量有限，色淀品種色彩不豐富，工業(yè)應(yīng)用可選擇范圍小，所以由色淀彩色化的紅磷阻燃劑存在色彩單一問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提出一種制備多彩超細(xì)微膠囊紅磷阻燃劑的新方法，目的在于針對技術(shù)背景中微膠囊紅磷阻燃劑產(chǎn)品存在的缺陷和問題進(jìn)行改進(jìn)和創(chuàng)新。本領(lǐng)域的專業(yè)人員熟知分子結(jié)構(gòu)中含有羧基或磺酸基的水溶性有機(jī)色素數(shù)量有限，并且能與氯化鈣、氯化鍶、氯化錳或氯化鋇等反應(yīng)生成色相穩(wěn)定的色淀數(shù)量更是少而又少。而在有機(jī)溶劑中可以溶解的有機(jī)色素和有機(jī)顏料數(shù)量品種龐大，工業(yè)應(yīng)用可選擇范圍非常廣泛；CN2009101408445提出的色淀沉積對紅磷進(jìn)行彩色化處理方法，是經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)實現(xiàn)的，必定產(chǎn)生有色廢水需要脫色處理或污水處理。因此，本發(fā)明人選用在有機(jī)溶劑中可以溶解的有機(jī)色素或有機(jī)顏料對超細(xì)化紅磷進(jìn)行沉積著色，而后使用脲醛樹脂水溶液、蜜胺樹脂水溶液或酚醛樹脂水溶液進(jìn)行微膠囊包覆處理，制成外觀色彩與所述有機(jī)色素或有機(jī)顏料色彩相同的微膠囊彩色紅磷；其中所述的有機(jī)色素或有機(jī)顏料數(shù)量品種龐大，同時根據(jù)合成材料著色需要，依據(jù)三原色配色原理，混合使用兩種或兩種以上有機(jī)色素或有機(jī)顏料，可實現(xiàn)超細(xì)微膠囊紅磷阻燃劑產(chǎn)品的色彩豐富和色調(diào)多樣化。本發(fā)明所述的有機(jī)溶劑，其特征在于選自正己烷、石油醚、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、四氫萘、十氫萘、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙醚、二丙醚或二丁醚中的一種或兩種以上混合溶劑。其中所述的有機(jī)溶劑和有機(jī)色素或有機(jī)顏料的質(zhì)量比530:100。本發(fā)明所述的有機(jī)色素或有機(jī)顏料指的是C.I.分散紅4(C丄60755，CAS:2379-90-0)、C.I.分散紅11(C丄62015，CAS:2872-48-2)、C.I.分散紅15(C丄60710，CAS:116-85-8)、C.I.分散紅53(C丄60759，CAS:59787-78-9)、C.I.分散紅60(C丄60756，CAS:12223-37-9)、C.I.分散紅86(C丄62175，CAS:12223-43-7)、C.I.分散紅92(C丄60752，CAS:12236-11-2)、C.I.分散紅152(C丄111905，CAS:78564-86-0)、C.I.分散紅153(C丄111370，CAS:78564-87-1)、C.I.分散紅277(C丄505720，CAS:70294-19-8)C.I.分散紅356(C丄571050，CAS:152165-67-8)、C.I.分散紫1(C丄61100，CAS:128-95-0)、C.I.分散紫17(C丄60712，CAS:12217-92-4)、C.I.分散紫23(C丄60724，CAS:12217-94-6)、C.I.分散紫26(C丄62025，CAS:12217-95-7;)、C.I.分散紫28(C丄61102，CAS:81-42-5)、C.I.分散藍(lán)3(C丄61505，CAS:2475-46-9)、C.I.分散藍(lán)14(C丄61500，CAS:2475-44-7)、C.I.分散藍(lán)56(C丄63285，CAS:12217-79-6)、C.I.分散藍(lán)60(C丄61104，CAS:12217-80-0)、C.I.分散藍(lán)72(C丄60725，CAS:12217-81-1)、C.I.分散藍(lán)73(C丄63265，CAS:12222-78-5)、C.I.分散藍(lán)77(C丄60766，CAS:20241-76-3)、C.I.分散藍(lán)87(C丄668305，CAS:12222-85-4)、C.I.分散綠9(C丄110795，CAS:71627-50-9)、C.I.分散黑1(C丄11365，CAS:6054-48-4)、C.I.分散黑9(C丄11301，CAS:12222-69-4;)、C.I.溶劑紅23(C丄26100，CAS:85-86-9)、C.I.溶劑紅24(C丄26106，CAS:85-83-6)、C.I.溶劑紅25(C丄26110，CAS:3176-79-2)、C.I.溶劑紅26(C丄26120，CAS:4477-79-6)、C.I.溶劑紅30(C丄27291，CAS:6226-87-5)、C.I.溶劑紅52(C丄68210，CAS:81-39-0)、C.I.溶劑紅111(C丄60505，CAS:82-38-2)、C.I.溶劑紅135(C丄564120，CAS:71902-17-5)、C.I.溶劑紅146(C丄60756，CAS:70956-30-8)、C.I.溶劑紅149(C丄674700，CAS:71902-18-6)、C.I.溶劑紅168(C丄60510，CAS:71832-19-4)、C.I.溶劑紅169(C丄605060，CAS:27354-18-3)、C.I.溶劑紅172(C丄607280，CAS:63512-13-0)、C.I.溶劑紅179(C丄564150，CAS:89106-94-5)、C.I.溶劑紅196(C丄505700，CAS:52372-36-8)、C.I.溶劑紅197(C丄505720，CAS:52372-39-1)、C.I.溶劑紅207(C丄617001，CAS:15958-69-6)、C.I.溶劑紅242(C丄73300，CAS:522-75-8)、C.I.溶劑紫8(C丄42535，CAS:52080-58-7;)、C.I.溶劑紫31(C丄61102，CAS:70956-27-3)、C.I.溶劑紫38(C丄615665，CAS:63512-14-1)、C.I.溶劑紫59(C丄62025，CAS:6408-72-6)、C.I.溶劑藍(lán)4(C丄44045，CAS:6786-83-0)、C.I.溶劑藍(lán)5(C丄42595，CAS:1325-86-6)、C.I.溶劑藍(lán)6(C丄44040，CAS:6786-84-1)、C.I.溶劑藍(lán)122(C丄60744，CAS:67905-17-3)C.I.溶劑黑3(C丄26150，CAS:4197-25-5)、C.I.還原紅10(C丄67000，CAS:2379-79-5)、C.I.還原紅13(C丄70320，CAS:4203-77-4)、C.I.還原紅14(C丄71110，CAS:8005-56-9)、C.I.還原紅15(C丄71100，CAS:4216-02-8)、8C.L還原紅23(C丄71130，CAS:5521-31-3)、C.L還原紅29(C丄71140，CAS:6424-77-7)、C.L還原紅31(C丄600300，CAS:12227-47-3)、C.L還原紅32(C丄71135，CAS:2379-77-3)、C.L還原紅41(C丄73300，CAS:522-75-8)、C.L還原紫1(C丄60010，CAS1324-55-6)、C.L還原紫9(C丄60005，CAS1324-17-0)、C.L還原藍(lán)1(C丄60010，CAS1324-55-6)、C.L還原藍(lán)4(C丄69800，CAS81-77-6)、C.L還原藍(lán)5(C丄73065，CAS2475-31-2)、C.L還原藍(lán)6(C丄69825，CAS130-20-1)、C.L還原藍(lán)14(C丄69810，CAS:1324-27-2)、C.L還原藍(lán)20(C丄59800，CAS:116-71-2)、C.L還原藍(lán)64(C丄66730，CAS:15935-52-1)、C.L還原黑8(C丄71000，CAS2278-50-4)、C.L還原黑25(C丄69525，CAS:4395-53-3)、C.L還原藍(lán)27(C丄69005，CAS:2379-81-9)、C.L還原藍(lán)27(C丄65225，CAS:6049-19-0)、黃光大紅粉(C丄12310，CAS:6041-94-7)、永固桃紅FB(C丄12490，CAS6410-41-9)、永固紅F4RH(C丄12420，CAS:6471-51-8)、永固紅FRLL(C丄12460，CAS:6471-51-8)、永固紅FRL(C.L12440，CAS:6410-35-1)、永固麥紅FRR(C丄12385，CAS:6410-32-8)、顏料紅FR(C丄12300，CAS:6410-26-0)橡膠顏料紅玉BF(C丄12320，CAS:6410-29-3)、顏料紅38(C丄21120，CAS:6538-87-8)、油紫(C.L12170，CAS:2653-64-7)、顏料紅112(C丄12370，CAS:6535-46-2)、顏料紅170(C丄12475，CAS:2786-76-7)、永固紅HST(C丄12513，CAS:6471-51-8)、顏料紅176(C丄12515，CAS:12225-06-8)、聯(lián)蒽醌紅(C丄65300，CAS:4051-63-2)、顏料紅254(C丄56110，CAS:84632-65-5)、顏料紅255(C丄12515，CAS:120500-90-5)、顏料紅122(C丄73915，CAS:980-26-7)、永固紫RL(C丄51319，CAS:6358-30-1)或顏料紅185(CI.73915，CAS:51920-12-8)中的一種或兩種以上混合物(以上所述有機(jī)色素或有機(jī)顏料名稱和索引號分別取自楊新瑋、羅鈺言、肖剛、何巖彬編寫的《染料》，北京化學(xué)工業(yè)出版社，20059年，第四版，ISBN7-5025-5971-X/TQ2046;以及韓長日、宋小平編寫的《顏料制造與色料應(yīng)用技術(shù)》，北京科學(xué)技術(shù)出版社，2001年，第一版，ISBN7-5023-3713-X/TQ48)。其中所述的有機(jī)色素或有機(jī)顏料用量是紅磷質(zhì)量的0.530%。本發(fā)明所述的脲醛樹脂水溶液、蜜胺樹脂水溶液或酚醛樹脂水溶液指的是固含量控制在3060%的市售商品，或由尿素、三聚氰胺、苯酚、甲酚、甲醛以及改性劑等為原料合成生產(chǎn)的脲醛樹脂水溶液、蜜胺樹脂水溶液、酚醛樹脂水溶液或改性的脲醛樹脂水溶液、改性的蜜胺樹脂水溶液以及改性的酚醛樹脂水溶液，其固含量控制在3050%。其中所述的脲醛樹脂水溶液、蜜胺樹脂水溶液、酚醛樹脂水溶液或改性的脲醛樹脂水溶液、改性的蜜胺樹脂水溶液以及改性的酚醛樹脂水溶液用量是紅磷質(zhì)量的580%。本發(fā)明提出選用脲醛樹脂水溶液、蜜胺樹脂水溶液、酚醛樹脂水溶液或改性的脲醛樹脂水溶液、改性的蜜胺樹脂水溶液以及改性的酚醛樹脂水溶液對有機(jī)色素或有機(jī)顏料沉積的多彩超細(xì)紅磷進(jìn)行微膠囊包覆處理，具體作用是所述的樹脂水溶液固化后所生成的熱固性樹脂產(chǎn)生固色作用，能夠有效阻止多彩超細(xì)微膠囊紅磷與聚苯乙烯、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚烯烴、環(huán)氧樹脂或橡膠等合成材料在高溫塑化或蜜煉過程中的有機(jī)色素或有機(jī)顏料的遷移，保護(hù)合成材料制品的著色色相。同時也改善了紅磷的物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)、機(jī)械性能和熱穩(wěn)定。本發(fā)明提供的多彩超細(xì)微膠囊紅磷具有以下特性①本發(fā)明所述的多彩超細(xì)微膠囊紅磷粒徑分布在0.0530iim之間。②本發(fā)明所述的多彩超細(xì)微膠囊紅磷具有有機(jī)顏料的功能，可以直接用作有機(jī)顏料對合成材料進(jìn)行著色，或與其它色料配色使用。③本發(fā)明所述的多彩超細(xì)微膠囊紅磷具有含磷量高的特性，用作阻燃劑的添加量少，阻燃效果高。④本發(fā)明所述的多彩超細(xì)微膠囊紅磷熱穩(wěn)定性高、化學(xué)穩(wěn)定性高、著火點高、吸濕性低。⑤本發(fā)明所述的多彩超細(xì)微膠囊紅磷的色度純、色牢度高、耐遷移性高、毒性低，與其它染料或顏料配色時，相互之間不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，配色色相穩(wěn)定性高。⑥本發(fā)明所述的多彩超細(xì)微膠囊紅磷的制備過程中不產(chǎn)生廢水、廢渣、廢氣等三廢物質(zhì)，屬于環(huán)境友好的制備技術(shù)。⑦本發(fā)明所述的多彩超細(xì)微膠囊紅磷與合成材料的相容性能好，應(yīng)用范圍廣，適用于合成材料在2530(TC之間的塑化蜜煉加工成型過程。本發(fā)明所述的多彩超細(xì)微膠囊紅磷的制備方法，具體步驟如下步驟1多彩乳液的制備過程在室溫條件下，稱取有機(jī)色素或有機(jī)顏料溶解在有機(jī)溶劑中，配制成有機(jī)溶液。將有機(jī)溶液連續(xù)送入含有表面活性劑的水中，使用乳化器攪拌乳化，制備多彩乳液，其中所述的有機(jī)色素或有機(jī)顏料有機(jī)溶劑水表面活性劑的質(zhì)量比是530:30ioo:ioo:o.os5。本發(fā)明所述的有機(jī)溶劑包括正己烷、石油醚、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、四氫萘、十氫萘、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙醚、二丙醚或二丁醚一種或兩種以上混合溶劑。本發(fā)明所述的表面活性劑包括烷基酚聚氧化乙烯醚，聚氧化乙烯月桂酸酯，聚氧化乙烯脫水山梨酸酯，聚氧化乙烯硬脂酸酯，烷基醇酰胺，十二烷基苯磺酸、a-烯基磺酸、十二烷基磺酸、烷基醇聚氧化乙烯磺酸、烷基酚聚氧化乙烯磺酸以及硬脂酸的鈉鹽、鉀鹽或銨鹽，十六烷基三甲基氯化銨、十二烷基二甲基芐基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、陽離子硅油十二烷基二甲基氧化胺，十二烷基二甲基甜菜堿或羧酸鹽型咪唑啉中的一種或兩種以上混合物。步驟2多彩超細(xì)紅磷水分散體系的制備過程平均粒徑為0.0530ym的超細(xì)紅磷水分散體系中，加入步驟1所制得的多彩乳液，攪拌均勻后，控溫1015(TC，蒸餾回收所述的有機(jī)溶劑，所述的有機(jī)溶劑回收完畢，制得表面均勻沉積有機(jī)色素或有機(jī)顏料的多彩超細(xì)紅磷水分散體系，其中所述的多彩乳液紅磷水的質(zhì)量比為30300:ioo:200500。步驟3多彩超細(xì)微膠囊紅磷的制備過程在步驟2制得的多彩超細(xì)紅磷水分散體系中，投入相當(dāng)于紅磷質(zhì)量580%的固含量為3060%的脲醛樹脂水溶液、蜜胺樹脂水溶液、酚醛樹脂水溶液或改性的脲醛樹脂水溶液、改性的蜜胺樹脂水溶液或改性的酚醛樹脂水溶液，控溫204(TC攪拌30分鐘后，添加氯化銨、甲酸、乙酸或磷酸等固化劑，并提高物料溫度608(TC，攪拌反應(yīng)固化28小時，靜置分層，濾出沉淀物，用清水洗滌下部沉淀物23次，將沉淀物送入干燥器，6012(TC干燥310小時，制得多彩超細(xì)微膠囊紅磷。下面實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明提供的多彩超細(xì)微膠囊紅磷的制備方法和用途，但是本發(fā)明舉出的實施例僅僅是對本發(fā)明優(yōu)化的實施方法進(jìn)行的描述，任何落入本發(fā)明設(shè)計方案范圍內(nèi)的變形和改進(jìn)，都在本發(fā)明權(quán)利要求書記載的請求保護(hù)權(quán)利范圍之中。實施例1步驟l:稱取C丄分散紅60(C丄60756，CAS:12223-37-9)5.8公斤和C丄溶劑紅197(C丄505720，CAS:52372-39-1)1.2公斤，室溫下溶解在35公斤甲苯中，配制成為紅色甲苯溶液。將所述的紅色甲苯溶液連續(xù)送入裝有O.l公斤十二烷基二甲基芐基氯化銨和0.3公斤十二烷醇聚氧化乙烯磺酸鈉以及100公斤水的乳化器，攪拌乳化1小時制得紅色乳液。步驟2:將步驟1制得的紅色乳液緩慢流入平均粒徑為0.0530iim的超細(xì)化紅磷水分散體系中，室溫攪拌30分鐘均勻后，升溫85105t:，蒸餾回收甲苯，制得鮮亮紅色超細(xì)紅磷水分散體系。步驟3:在步驟2制得的鮮亮紅色超細(xì)紅磷水分散體系中，投入固含量為48%蜜胺樹脂水溶液40公斤，攪拌60分鐘后，添加質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30%乙酸水溶液調(diào)整pH值=4.56.0，提高物料溫度608(TC，攪拌反應(yīng)固化1小時。靜置沉積，分去上清水溶液，下部沉淀物清水洗滌2次。濾出沉淀物，送入干燥器，12(TC干燥3小時，制得鮮紅色超細(xì)微膠囊紅磷阻燃劑126.8公斤。實施例2依照實施例1中的方法和步驟，將實施例1中的C丄分散紅60(C丄607-56，CAS:12223-37-9)5.8公斤和C丄溶劑紅197(C丄505720，CAS:52372-39-1)1.2公斤改換為C丄分散藍(lán)72(C丄60725，CAS:12217-81-1)5.5公斤和C丄溶劑藍(lán)6(C.L44040，CAS:6786-84-1)2.5公斤，制得深藍(lán)色超細(xì)微膠囊紅磷阻燃劑，各項性能分析和檢測結(jié)果見表1。實施例3依照實施例1中的方法和步驟，將實施例1中的C丄溶劑紅197(CI.505720，CAS:52372-39-1)1.2公斤改換為C丄溶劑紅197(C丄505720，CAS:52372-39-1)1.2公斤和C丄溶劑藍(lán)6(C丄44040，CAS:6786-84-1)1.8公斤，制得鮮紫紅色超細(xì)微膠囊紅磷阻燃劑，各項性能分析和檢測結(jié)果見表l。實施例4依照實施例1中的方法和步驟，將實施例1中的C丄分散紅60(CI.607-56，CAS:12223-37-9)5.8公斤和C丄溶劑紅197(CI.505720，CAS:52372-39-1)1.2公斤改換為C丄還原紅41(CI.73300，CAS:522-75-8)7.2公斤，制得亮紅色超細(xì)微膠囊紅磷阻燃劑，各項性能分析和檢測結(jié)果見表l。實施例5依照實施例1中的方法和步驟，將實施例1中的C丄分散紅60(CI.607-56，CAS:12223-37-9)5.8公斤和C.L溶劑紅197(C丄505720，CAS:52372-39-1)1.2公斤改換為C丄還原藍(lán)5(C丄73065，CAS:2475-31-2)8公斤，制得深藍(lán)色超細(xì)微膠囊紅磷阻燃劑，各項性能分析和檢測結(jié)果見表l。實施例6依照實施例1中的方法和步驟，將實施例1中步驟3操作程序改換為在步驟3制得的鮮亮紅色超細(xì)紅磷水分散體系中，投入三聚氰胺13公斤，質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為37%的甲醛水溶液35公斤，使用質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為30X的燒堿水溶液調(diào)整物料pH值二8.5，升溫6080°C，攪拌60分鐘后，添加30X乙酸水溶液調(diào)整pH值二4.56.0，攪拌反應(yīng)固化2小時。靜置沉積，分去上清水溶液，下部沉淀物清水洗滌2次。濾出沉淀物，送入干燥器，12(TC干燥3小時，制得鮮紅色超細(xì)微膠囊紅磷阻燃劑，各項性能分析和檢測結(jié)果見表l。實施例7依照實施例1中的方法和步驟，將實施例1中步驟3操作程序改換為在反應(yīng)器中，加入尿素4公斤、苯酚10公斤、質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為37%的甲醛水溶液15公斤和水12公斤，攪拌均勻，用烏洛托品調(diào)節(jié)pH二8.0，升溫8085t:，攪拌2小時后，制得尿素改性的酚醛樹脂水溶液。將所制得的尿素改性酚醛樹脂水溶液混入實施例1步驟3制得的鮮亮紅色超細(xì)紅磷水分散體系中，用磷酸調(diào)整pH值二2.04.0，攪拌反應(yīng)固化4小時。靜置沉積，分去上清水溶液，下部沉淀物清水洗滌2次。濾出沉淀物，送入干燥器，120°C干燥3小時，制得鮮紅色超細(xì)微膠囊紅磷阻燃劑，各項性能分析和檢測結(jié)果見表l。實施例8取實施例1制得的10公斤鮮紅色超細(xì)紅磷阻燃劑、100公斤尼龍-6和0.2公斤抗氧劑送入塑化機(jī)中預(yù)混合，而后送入擠塑機(jī)中21026(TC熔融擠出造粒，制作試片呈現(xiàn)紅色，各項性能分析和檢測結(jié)果見表l。實施例9取實施例3制得的10公斤鮮紫紅色超細(xì)微膠囊紅磷阻燃劑、100公斤聚對苯二甲酸乙二醇酯、5公斤磷酸三苯酯和0.2公斤抗氧劑送入塑化機(jī)中26028(TC熔融共混，共混物模壓制作試片呈現(xiàn)紫紅色，各項性能分析和檢測結(jié)果見表1。實施例10取實施例5制得的10公斤深藍(lán)色超細(xì)微膠囊紅磷阻燃劑、100公斤環(huán)氧樹脂E-44、固化劑10公斤、磷酸三苯酯10公斤攪拌均勻，共混物刷涂制作試片呈現(xiàn)藍(lán)色，各項性能分析和檢測結(jié)果見表1。本發(fā)明所述實施例1實施例10中的各項性能分析和檢測分別依照下述方法進(jìn)行粒徑分析取多彩超細(xì)微膠囊紅磷2克，放入500毫升錐形瓶中，加入蒸餾水200毫升，在KQ-118型超聲波清洗器內(nèi)分散，后采用BT-1500粒徑分析儀測試粒徑，分析結(jié)果見表l。磷含量分析采用GB4947-2003方法測定多彩超細(xì)微膠囊紅磷的磷含量，分析結(jié)果見表l。吸濕性測試取2.000克多彩超細(xì)微膠囊紅磷均勻放入培養(yǎng)皿中，置入裝有飽和硫酸鈉水溶液的干燥器上層，密閉保存10天，測定增重，以增重百分?jǐn)?shù)記吸濕性，分析結(jié)果見表l。著火點測試采用TGS-2型熱重分析儀，測定多彩超細(xì)微膠囊紅磷著火溫度，測試結(jié)果見表1。顏色熱穩(wěn)定性測試采用HG/T3853-2006顏料干粉耐熱性測定法，測試多彩超細(xì)微膠囊紅磷變色溫度，結(jié)果見表l。合成材料試片阻燃性能測試采用GB/T2406-1993塑料燃燒性能測定法，測試添加多彩超細(xì)微膠囊紅磷的合成材料極限氧指數(shù)(LOI)，結(jié)果見表1。13表1多彩超細(xì)微膠囊紅磷阻燃劑各項性能分析和檢測結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求一種多彩超細(xì)微膠囊紅磷的制備方法，其特征在于包括如下步驟步驟1多彩乳液的制備過程在室溫條件下，稱取有機(jī)色素或有機(jī)顏料溶解在有機(jī)溶劑中，配制成有機(jī)溶液。將所述的有機(jī)溶液連續(xù)送入含有表面活性劑的水中，使用乳化器攪拌乳化，制得多彩乳液，其中所述的有機(jī)色素或有機(jī)顏料∶有機(jī)溶劑∶水∶表面活性劑的質(zhì)量比是5～30∶30～100∶100∶0.05～5。步驟2多彩超細(xì)紅磷水分散體系制備過程在平均粒徑為0.05～30μm的超細(xì)紅磷水分散體系中加入步驟1所制得的多彩乳液，攪拌均勻后，控溫10～150℃，蒸餾回收所述的有機(jī)溶劑，所述的有機(jī)溶劑回收完畢，制得表面均勻沉積有機(jī)色素或有機(jī)顏料的多彩超細(xì)紅磷水分散體系，其中所述的多彩乳液∶紅磷∶水的質(zhì)量比為30～300∶100∶200～500。步驟3多彩超細(xì)微膠囊紅磷制備過程在步驟2制得的多彩超細(xì)紅磷水分散體系中，投入相當(dāng)于紅磷質(zhì)量5～80％的固含量為30～60％的脲醛樹脂水溶液、蜜胺樹脂水溶液、酚醛樹脂水溶液或改性的脲醛樹脂水溶液、改性的蜜胺樹脂水溶液或改性的酚醛樹脂水溶液，控溫20～40℃攪拌30分鐘后，添加氯化銨、甲酸、乙酸或磷酸等固化劑，并提高物料溫度60～80℃，攪拌反應(yīng)固化2～8小時，靜置分層，濾出沉淀物，用清水洗滌下部沉淀物2～3次，將沉淀物送入干燥器，60～120℃干燥3～10小時，制得多彩超細(xì)微膠囊紅磷。2.依照權(quán)利要求1所述的多彩超細(xì)微膠囊紅磷的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)色素或有機(jī)顏料選自C.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.c.分散紅4(C丄60755，CAS:分散紅11(C.L62015，CAS分散紅15(C.L60710，CAS分散紅53(C丄60759，CAS分散紅60(C丄60756，CAS分散紅86(C丄62175，CAS分散紅92(C丄60752，CAS分散紅152(C丄111905，CAS分散紅153(C丄111370，分散紅277(C丄505720，分散紅356(C丄571050，分散紫1(C丄61100，CAS:分散紫17(C.L60712，CAS分散紫23(C丄60724，分散紫26(C丄62025，分散紫28(C丄61102，分散藍(lán)3(C丄61505，CAS:分散藍(lán)14(C.L61500，CAS分散藍(lán)56(C丄63285，CAS2379-90-0)、2872-48-2)、116-85-8)、59787-78-9)、12223-37-9)、12223-43-7)、12236-11-2)、78564-86-0)、CAS:78564-87-1)、CAS:70294-19-8)、CAS:152165-67-8)、128-95-0)、12217-92-4)、12217-94-6)、12217-95-7;)、81-42-5)、2475-46-9)、2475-44-7)、12217-79-6)、2CASCASCASC．I．分散藍(lán)60(C．I．6l104，CAS12217—80—0)、C．I．分散藍(lán)72(C．I．60725，CAS12217—8l—1)、C．I．分散藍(lán)73(C．I．63265，CAS12222—78—5)、C．I．分散藍(lán)77(C．I．60766，CAS20241—76—3)、C．I．分散藍(lán)87(C．I．668305，CAS12222—85—4)、C．I．分散綠9(c．I．110795，CAS71627—50—9)、C．I．分散黑1(c．I．11365，CAS6054—48—4)、C．I．分散黑9(c．I．1130l，CAS12222—69—4)、C．I．溶劑紅23(C．I．26100，CAS85—86—9)、C．I．溶劑紅24(C．I．26106，CAS85—83—6)、C．I．溶劑紅25(C．I．26l10，CAS3176—79—2)、C．I．溶劑紅26(C．I．26120，CAS4477—79—6)、C．I．溶劑紅30(C．I．2729l，CAS6226—87—5)、C．I．溶劑紅52(C．I．68210，CAS8l一39—0)、C．I．溶劑紅11ltC．I．60505，CAS82—38—2)、C．I．溶劑紅135tC．I．564120，CAS71902—17—5)、C．I．溶劑紅146tC．I．60756，CAS70956—30—8)、C．I．溶劑紅149tC．I．674700，CAS71902—18—6)、C．I．溶劑紅168tC．I．60510，CAS71832—19—4)、C．I．溶劑紅169tC．I．605060，CAS27354—18—3)、C．I．溶劑紅172tC．I．607280，CAS63512—13—0)、C．I．溶劑紅179tC．I．564150，CAS89106—94—5)、C．I．溶劑紅196tC．I．505700，CAS52372—36—8)、C．I．溶劑紅197tC．I．505720，CAS52372—39一1)、C．I．溶劑紅207tC．I．61700l，CAS15958—69—6)、C．I．溶劑紅242tC．I．73300，CAS522—75—8)、C．I．溶劑紫8(c．I．42535，CAS52080—58—7)、C．I．溶劑紫31(c．I．6l102，CAS70956—27—3)、C．I．溶劑紫38(C．I．615665，CAS63512—14一1)、C．I．溶劑紫59(C．I．62025，CAS6408—72—6)、C．I．溶劑藍(lán)4(c．I．44045，CAS6786—83—0)、C．I．溶劑藍(lán)5(c．I．42595，CAS1325—86—6)、C．I．溶劑藍(lán)6(C．I．44040，CAS6786—84一1)、C．I．溶劑藍(lán)122(C．I．60744，CAS67905—17—3)C．I．溶劑黑3(c．I．26150，CAS4197—25—5)、C．I．還原紅lO(C．I．67000，CAS2379—79—51、C．I．還原紅13(c．I．70320，CAS4203—77—41、C．I．還原紅14(c．I．71110，CAS8005—56—91、C．I．還原紅15(C．I．71100，CAS4216—02—81、C.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.IC.I還原紅23(C.L71130，CAS:5521-31-3)、還原紅29(C丄71140，CAS:6424-77-7)、還原紅31(C.L600300，CAS:12227-47-3)、還原紅32(C.L71135，CAS:2379-77-3)、CASCASCASCASCASCASCASCASCASCASCAS:CASCASCAS:522-75-8)、1324-55-6)、1324-17-0)、1324-55-6)、81-77-6)、2475-31-2)、130-20-1)、:1324-27-2)、:116-71-2)、:15935-52-1)、2278-50-4)、:4395-53-3)、:2379-81-9)、:6049-19-0)、還原紅41(C丄73300，還原紫1(C丄60010，還原紫9(C丄60005，還原藍(lán)1(C丄60010，還原藍(lán)4(C丄69800，還原藍(lán)5(C丄73065，還原藍(lán)6(C丄69825，還原藍(lán)14(C丄69810，還原藍(lán)20(C丄59800，還原藍(lán)64(C丄66730，還原黑8(C.L71000，還原黑25(C丄69525，還原藍(lán)27(C丄69005，還原藍(lán)27(C丄65225，黃光大紅粉(C丄12310，CAS:6041-94-7)、永固桃紅FB(C丄12490，CAS:6410-41-9)、永固紅F4RH(C丄12420，CAS:6471-51-8)、永固紅FRLL(C丄12460，CAS:6471-51-8)、永固紅FRL(C丄12440，CAS:6410-35-1)、永固麥紅FRR(C.L12385，CAS:6410-32-8)、顏料紅FR(C丄12300，CAS:6410-26-0)橡膠顏料紅玉BF(C丄12320，CAS:6410-29-3)、顏料紅38(C丄21120，CAS:6538-87-8)、油紫(C丄12170，CAS:2653-64-7)、顏料紅112(C丄12370，CAS:6535-46-2)、顏料紅170(C丄12475，CAS:2786-76-7)、永固紅HST(C.L12513，CAS:6471-51-8)、顏料紅176(C丄12515，CAS:12225-06-8)、聯(lián)蒽醌紅(C丄65300，CAS:4051-63-2)、顏料紅254(C丄56110，CAS:84632-65-5)、顏料紅255(C丄12515，CAS:120500-90-5)、顏料紅122(C丄73915，CAS:980-26-7)、永固紫RL(C丄51319，CAS:6358-30-1)或顏料紅185(C丄73915，CAS:51920-12-8)中的一種或兩種以上混合物。3.依照權(quán)利要求1所述的多彩超細(xì)微膠囊紅磷的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑選自正己烷、石油醚、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、四氫萘、十氫萘、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙醚、二丙醚或二丁醚中的一種或兩種以上混合溶劑。4.依照權(quán)利要求1所述的多彩超細(xì)微膠囊紅磷的制備方法，其特征在于所述的表面活性劑選自烷基酚聚氧化乙烯醚，聚氧化乙烯月桂酸酯，聚氧化乙烯脫水山梨酸酯，聚氧化乙烯硬脂酸酯，烷基醇酰胺，十二烷基苯磺酸、a-烯基磺酸、十二烷基磺酸、烷基醇聚氧化乙烯磺酸、烷基酚聚氧化乙烯磺酸以及硬脂酸的鈉鹽、鉀鹽或銨鹽，十六烷基三甲基氯化銨，十二烷基二甲基芐基氯化銨，十八烷基三甲基氯化銨，陽離子硅油十二烷基二甲基氧化胺，十二烷基二甲基甜菜堿或羧酸鹽型咪唑啉中的一種或兩種以上混合物。5.依照權(quán)利要求1所述的多彩超細(xì)微膠囊紅磷，其特征在于用作合成材料的阻燃劑和著色劑。全文摘要本發(fā)明選用溶解在有機(jī)溶劑中的有機(jī)色素或有機(jī)顏料對超細(xì)紅磷進(jìn)行沉積著色，而后使用脲醛樹脂水溶液、蜜胺樹脂水溶液或酚醛樹脂水溶液進(jìn)行微膠囊包覆處理，制成外觀色彩與所述有機(jī)色素或有機(jī)顏料色彩相同的多彩微膠囊超細(xì)紅磷，具有含磷量高、熱穩(wěn)定性高、化學(xué)穩(wěn)定性高、著火點高、吸濕性低的特點，可以作為紅磷阻燃劑使用。同時又可作為有機(jī)顏料使用，色度純、色牢度高、耐遷移性高、毒性低，與其它染料或顏料配色時，相互之間不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，配色的色相穩(wěn)定性高，與合成材料的相容性能好，應(yīng)用范圍廣。文檔編號C09C3/08GK101691452SQ20091017824公開日2010年4月7日申請日期2009年9月23日優(yōu)先權(quán)日2009年9月23日發(fā)明者張?zhí)锪?文艷芬,蘇婧申請人:淮海工學(xué)院