專利名稱：：顏料紅149的制備方法顏料紅149的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制備N，N'-二(3，，5'-二甲基苯基)茈雙(二曱酰亞胺)(-C.I.顏料紅149)的方法。已知通過使茈-3，4，9，10-四甲酸二酐與伯芳基胺反應(yīng)制備芘-3，4，9，10-四甲酸二酰亞胺系列色料。顏料紅149具有以下結(jié)構(gòu)式H3C.9、/=\,P.CH。O-半縮合物具有以下結(jié)構(gòu)式:0DE-A1807729公開了菲四曱酸或酸肝在縮合加速劑如氯化鋅、乙酸鋅或鹽酸存在下于溶劑或稀釋劑介質(zhì)如會(huì)啉、奮哪啶、萘或三氯苯中與3，5-二氯苯胺的反應(yīng)。如果合適用惰性溶劑如醇、甲酰胺、二甲基甲酰胺、曱;從:::合:;分離染二:為去;任意痕i菲四甲酸，用稀氬氧化鈉水溶液煎煮所述染料。接著，通過溶解在濃硫酸中和通過用水稀釋沉淀而將所述染料轉(zhuǎn)化為有用的顏料晶體形式。DE-A2210170公開了其中使茈-3,4，9，10-四甲酸與2，4,6-三甲基苯胺反應(yīng)的相應(yīng)方法。然而，酸性縮合助劑的使用意味著以下不足例如腐蝕問題，在某些情況下由次級(jí)反應(yīng)引起的昂貴胺組分的損失。3EP-A0198369公開了制備菲-3，4,9，10-四曱酸的芳基酰亞胺的方法，其中在作為催化劑的二烷基胺存在下使菲-3，4，9，10-四甲酸二酐(芘二酐)與伯芳基胺反應(yīng)?？稍诙栊韵♂寗┤缍趸鶗貂０?、N-甲基吡咯烷酮、鄰二氯苯、硝基苯、會(huì)啉或2-乙基己醇存在下進(jìn)行反應(yīng)。然而，優(yōu)選在芳基胺與二烷基胺的相應(yīng)混合物中沒有其它稀釋劑的情況下進(jìn)行反應(yīng)。如果合適用低沸點(diǎn)醇稀釋后可通過過濾取出反應(yīng)產(chǎn)物。然而，優(yōu)選定量轉(zhuǎn)化后蒸餾去除過量芳基胺和二烷基胺的混合物以及如果合適惰性稀釋劑，從而使反應(yīng)產(chǎn)物以千燥的殘留物保留下來(lái)。CN-A1310203公開了制備菲四甲酸二酰亞胺顏料的方法，其中在pH為3-5的水溶液中于具有1-5個(gè)碳原子的有機(jī)羧酸存在下使芘二酐與伯胺反應(yīng)。接著對(duì)粗顏料進(jìn)行后處理(精加工)。為此，在研磨助劑如氯化鈉、硫酸鈉和碳酸鈉，有機(jī)溶劑和基于粗顏料重量為1-5重量％的菲四曱酸二酰亞胺衍生物存在下球磨粗顏料。接著，在含水介質(zhì)中于表面活性劑存在下進(jìn)行后精加工處理。在實(shí)施例中，將茈二酐溶解在10%的KOH溶液中，并將3，5-二甲基苯胺和乙酸加入所述溶液中。過濾出反應(yīng)產(chǎn)物，并用水洗滌至中性。接著利用氯化鈉、少量N，N'-二正丁基茈雙(二甲酰亞胺)和二曱苯-乙酸乙酯混合物球磨干燥的粗顏料。最后將混合物轉(zhuǎn)移至2重量％的包含1%表面活性劑混合物的鹽酸水溶液中，煮沸，過濾出顏料，用水洗滌至中性，干燥和細(xì)碎。CN-A1310203所述方法的一個(gè)不足在于必須首先將菲二酐完全溶解在氫氧化鉀水溶液中，接著利用乙酸以細(xì)碎形式再沉淀茈二酐。這消耗了不能回收的可觀量乙酸。此外，通過?；瘬p失了部分昂貴的3，5-二甲基苯胺。所得染料不能滿足質(zhì)量要求，且必須在多個(gè)精加工操作中不方便地對(duì)其進(jìn)行后處理。本發(fā)明目的在于提供一種制備顏料紅149而沒有上述不足的簡(jiǎn)單方法。我們發(fā)現(xiàn)通過在作為催化劑的仲胺或叔胺存在下通過使菲-3，4，9，10-四甲酸二酐(茈二酐)與3，5-二甲基苯胺反應(yīng)制備N，N'-二(3'，5，-二甲基苯基)菲雙(二甲酰亞胺)的方法實(shí)現(xiàn)了該目的，所述方法包括在含水反應(yīng)介質(zhì)中在加入的N，N，-二(3'，5'-二甲基苯基)茈雙(二甲酰亞胺)晶種存在下進(jìn)行反應(yīng)。更特別地，含7jC反應(yīng)介質(zhì)根本不含其它有機(jī)溶劑。然而可存在一定量如至多10重量％惰性的可與水溶混的有機(jī)溶劑。類似地，可任選加入表面活性試劑，例如長(zhǎng)鏈醇的乙氧化產(chǎn)物或烷基酚的乙氧化產(chǎn)物。優(yōu)選在實(shí)際不含其它有機(jī)溶劑的純含7jC反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行反應(yīng)。在作為催化劑的仲胺或叔胺存在下進(jìn)行反應(yīng)。有用的催化劑包括脂族、環(huán)脂族、芳脂族或雜環(huán)仲胺或叔胺。一般而言，有用的仲胺具有式R，R"NH，其中R'和R"可相同或不同，并可各自為具有或不具有羥基、烷氧基、烷基、烷基氨基或芳基取代的1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或者環(huán)烷基，或其中R'和R"與氮原子結(jié)合形成如果合適(在叔胺的情況下)可被烷基、芳烷基或芳基取代的5或6元雜環(huán)。有用的叔胺一般含有3個(gè)所述基團(tuán)。優(yōu)選的仲胺或叔胺為哌溱、N-(2-羥乙基)哌嚷、二乙醇胺、N,N，-二甲基哌溱、N-乙基派，秦、N-甲基環(huán)己基胺、咪唑和N-甲基咪唑。在C丄顏料紅149晶種存在下進(jìn)行反應(yīng)。晶種的加入量基于反應(yīng)產(chǎn)物為1-25重量％，優(yōu)選5-10重量％。加入的晶種可來(lái)自于一次在先投料。一般在120-19(TC的溫度和2-13巴的壓力下進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)間一般為5-40小時(shí)。3，5-二曱基苯胺與茈二酐的摩爾比一般為1.8:1-4:1,優(yōu)選2:1-3:1。仲胺或叔胺與菲二酐的摩爾比一般為0.5:1-2:1，優(yōu)選0.8:1-1.4:1。反應(yīng)結(jié)束后可蒸餾掉過量3，5-二曱基苯胺。一般通過過濾回收反應(yīng)產(chǎn)物C丄顏料紅149。接著可將包含仲胺或叔胺的母液再用作反應(yīng)介質(zhì)以進(jìn)一步合成顏料紅149。如果需要，可在所述制備方法中用一些其它伯胺代替至多10重量％，優(yōu)選至多5重量％，例如0.5-5重量％3，5-二曱代苯胺從而可獲得具有改性性能的顏料。有用的其它伯胺包括例如4-甲氧基苯胺和4-乙氧基苯胺。本發(fā)明方法提供了a形式的顏料紅149。一般而言，其包含小于5重量％，優(yōu)選小于1.5重量。/。的單酰亞胺。優(yōu)選過濾以30-50重量。/。濾餅的形式提供產(chǎn)物。一般在其用于涂層和塑料之前通過常規(guī)細(xì)碎和精加工方法將粗晶體顏5料轉(zhuǎn)化為合適粒度。一般而言，一次干或濕研磨操作即足以實(shí)現(xiàn)該目的，如果合適隨后從溶劑如水或水-有機(jī)溶劑混合物中可控地重結(jié)晶。由此將顏料紅149轉(zhuǎn)化為尺寸一般<0.2^1111的顆粒。當(dāng)用于著色大分子材料如PVC、LDPE、HDPE、聚丙烯或聚酰胺時(shí)，所述顏料提供了高純色調(diào)的深紅色和良好的熱穩(wěn)定性。以下實(shí)施例闡述本發(fā)明。實(shí)施例實(shí)施例1向高壓釜加入423g菲二酐(50重量％的含水濾餅，對(duì)應(yīng)于0.54mol)、940g水、44g哌溱(對(duì)應(yīng)于0.51mol)和18g作為晶種的顏料紅149，并充分?jǐn)嚢柙摮跏纪读?。加?56g3，5-二甲基苯胺(對(duì)應(yīng)于1.29mol)后，加熱該批次至145。C，并在145。C下攪拌15小時(shí)。接著停止高壓釜，并完全蒸餾掉過量二甲代苯胺。過濾該批次，并洗滌至無(wú)色。顏料紅149的產(chǎn)量為311g，對(duì)應(yīng)于理論值的96.4%.由此所得的凈且產(chǎn)物包含97.5重量％菲二酰亞胺和1.4重量％單酰亞胺(O-半縮合物)。產(chǎn)物以a形式存在。在80。C下球磨30g顏料、60g(卯g)氯化鈉和750g鋼珠20h。接著，在水中在2g鹽酸存在下攪動(dòng)研磨料，洗滌至不含鹽，干燥和研磨。當(dāng)結(jié)合在LDPE(低密度聚乙烯)中依據(jù)DINEN139卯0-3判斷時(shí)，所得顏料提供了非常深的顏色，并提供了具有高純色調(diào)和良好熱穩(wěn)定性的著色。對(duì)比實(shí)施例如果不加入晶種，獲得淺色暗顏料紅149，此外其還包含5%的O-半縮合物。其還包含部分不需要的p-和Y-形式。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>*dH和dC分別為依據(jù)DIN6174色強(qiáng)度平衡后對(duì)比實(shí)施例和本發(fā)明實(shí)施例間的色調(diào)差和色度差實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1，只是將66gN-(2-羥乙基)哌溱(對(duì)應(yīng)于0.51mol)用作仲胺。粗產(chǎn)物的產(chǎn)量為304g，對(duì)應(yīng)于理論值的94.2%。實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1，只是將100重量份80%純度的二乙醇胺(對(duì)應(yīng)于0.76mol)用作仲胺。粗產(chǎn)物的產(chǎn)量為313g，對(duì)應(yīng)于理論值的97,0%。權(quán)利要求1.一種在作為催化劑的仲胺或叔胺存在下通過使苝-3，4，9，10-四甲酸二酐與3，5-二甲基苯胺反應(yīng)制備N，N′-二(3′，5′-二甲基苯基)苝雙(二甲酰亞胺)的方法，所述方法包括在含水反應(yīng)介質(zhì)中在加入的N，N′-二(3′，5′-二甲基苯基)苝雙(二甲酰亞胺)晶種存在下進(jìn)行所述反應(yīng)。2.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中含水反應(yīng)介質(zhì)實(shí)際上不含其它有機(jī)溶劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中仲胺或叔胺選自哌溱、N-(2-羥乙基)哌溱、二乙醇胺、N,N'-二甲基哌溱、N-乙基哌溱、N-甲基環(huán)己基胺、，朱唑和N-曱基p米唑。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)的方法，其中加入的晶種來(lái)自于一次在先投料。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)的方法，其中在隨后投料的準(zhǔn)備中再使用過濾出反應(yīng)產(chǎn)物后剩余的含水反應(yīng)介質(zhì)。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中在130-170。C的溫度下進(jìn)行反應(yīng)。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中每摩爾菲-3，4，9，10-二甲酸二酐使用0.5-2.0mol仲胺或^又胺。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7中任一項(xiàng)的方法，其中用一種或多種其它伯胺代替0-10重量％的3，5-二甲代苯胺。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8中任一項(xiàng)的方法，其中通過干和/或濕研磨將]\，]\，-二(3'，5，-二甲基苯基)茈雙(二甲酰亞胺)轉(zhuǎn)化為平均粒度《.2jim的顆粒，如果合適隨后從溶劑中重結(jié)晶。全文摘要本發(fā)明涉及在作為催化劑的仲胺或叔胺存在下通過使苝-3，4，9，10-四甲酸二酐與3，5-二甲基苯胺反應(yīng)制備N，N′-二(3′，5′-二甲基苯基)苝雙-二甲酰亞胺的方法，其特征在于在含水反應(yīng)介質(zhì)中在加入的N，N′-二(3′，5′-二甲基苯基)苝雙-二甲酰亞胺晶種存在下進(jìn)行所述反應(yīng)。文檔編號(hào)C09B67/00GK101636454SQ200880005434公開日2010年1月27日申請(qǐng)日期2008年2月18日優(yōu)先權(quán)日2007年2月19日發(fā)明者A·施特爾,H·科瓦爾施,H-J·烏沙曼,J·黑岑尼格爾申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司