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帶剝離襯里的粘合片和剝離襯里的制作方法

文檔序號:3735966閱讀:294來源:國知局

專利名稱::帶剝離襯里的粘合片和剝離襯里的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及帶剝離襯里的粘合片。具體而言,涉及沖切加工性和剝離性優(yōu)良的帶剝離襯里的粘合片。另外,涉及該粘合片中使用的剝離襯里。
背景技術(shù)
:粘合片(壓敏膠粘片),一般在粘合劑層(壓敏膠粘劑層)的表面上設(shè)置具有剝離功能的片材(以下,稱為剝離襯里),可以使剝離襯里與粘合劑層之間產(chǎn)生剝離。上述的設(shè)置有剝離襯里的粘合片,例如可以應(yīng)用于汽車用標(biāo)志的粘貼用途。此時,粘合片(雙面粘合片)一般是在沖切加工為標(biāo)志的形狀后,以一個粘合面粘貼到標(biāo)志的背面,另一個粘合面上設(shè)置剝離襯里的狀態(tài)保存,并將剝離襯里剝離后使用。在所述用途中,粘合片(含剝離襯里)要求保存時不產(chǎn)生剝離襯里的"隆起、剝落"等的保存穩(wěn)定性,同時要求具有良好的沖切加工性、使用時的剝離性。以往,作為粘合片中使用的剝離襯里,已知涂布硅酮類剝離劑等并使其固化而形成的剝離襯里,近年來,作為無需進行涂布的剝離襯里,已知由聚乙烯或聚丙烯構(gòu)成的剝離襯里(例如,參照專利文獻1~3)。但是,近年來,汽車用標(biāo)志由于設(shè)計性提高而使形狀變得復(fù)雜,與此相伴,在使用利用了這些慣用的剝離襯里的粘合片的情況下,產(chǎn)生沖切不良等加工性的問題及剝離襯里時在標(biāo)志的端部產(chǎn)生剝離不良,或者在剝離應(yīng)力高的情況下產(chǎn)生標(biāo)志的部件變形等操作性的問題。即使在不限于上述領(lǐng)域的其它領(lǐng)域,現(xiàn)實情況也是要求沖切加工性更加良好、剝離性也優(yōu)良的剝離襯里和粘合片。專利文獻l:日本特開2000-239624號公報專利文獻2:日本特開2003-127299號公報專利文獻3:日本特開2005-350650號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于解決上述問題,提供保存時不產(chǎn)生剝離襯里的隆起或剝落等從而保存性優(yōu)良,并且沖切加工性、使用時的剝離性也優(yōu)良的、具有剝離襯里的粘合片。另外,本發(fā)明的目的在于提供可以用于該粘合片的剝離襯里。本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的進行了廣泛深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過在具有含氣泡粘合劑層的粘合片上設(shè)置具有特定樹脂組成、層壓構(gòu)成和層壓厚度比的剝離襯里,可以得到保存穩(wěn)定性、沖切加工性以及剝離性全部滿足的帶剝離襯里的粘合片,并且完成了本發(fā)明。艮P,本發(fā)明提供一種帶剝離襯里的粘合片,其中,具有在含氣泡粘合劑層的至少單面上設(shè)置了滿足以下條件的剝離襯里的結(jié)構(gòu),(1)中間層的兩側(cè)具有表層的至少3層結(jié)構(gòu),(2)中間層由聚烯烴類樹脂構(gòu)成,(3)表層由低密度聚乙烯和烯烴類彈性體構(gòu)成,(4)表層的層厚各自為15pm以下,并且中間層的層厚度與兩側(cè)的表層的合計層厚度的比(中間層/表層)為4~19。另外,本發(fā)明提供前述的帶剝離襯里的粘合片,其中,所述烯烴類彈性體為密度小于900(kg/m3)的乙烯-a-烯烴共聚物。另外,本發(fā)明提供前述的帶剝離襯里的粘合片,其中,所述聚烯烴類樹脂為聚丙烯或高密度聚乙烯。另外,本發(fā)明提供前述的帶剝離襯里的粘合片,其中,所述含氣泡粘合劑層是以丙烯酸類粘合劑為主成分形成的。另外,本發(fā)明提供前述的帶剝離襯里的粘合片,其中,所述剝離襯里的厚度為5020(^m。另外,本發(fā)明提供前述的帶剝離襯里的粘合片,其中,所述含氣泡粘合劑層的厚度為200~1200|im,所述剝離襯里的與含氣泡粘合劑層接觸的一側(cè)的算術(shù)平均粗糙度(Ra)為0.45.0nm,相反側(cè)的算術(shù)平均粗糙度(Ra)為0.45.0nm,并且相反側(cè)的算術(shù)平均粗糙度(Ra)大于所述剝離襯里的與含氣泡粘合劑層接觸的一側(cè)的算術(shù)平均粗糙度(Ra)。另外,本發(fā)明提供一種剝離襯里,為在中間層的兩側(cè)具有表層的至少3層結(jié)構(gòu)的剝離襯里,其中,中間層由聚烯烴類樹脂構(gòu)成,表層由低密度聚乙烯和密度小于900(kg/m3)的乙烯-ot-烯烴共聚物構(gòu)成,表層的厚度各自為15nm以下,并且中間層的層厚度與兩側(cè)的表層的合計層厚度的比(中間層/表層)為4~19。本發(fā)明的帶剝離襯里的粘合片,由于使用具有某種程度柔軟性的聚烯烴類樹脂作為剝離襯里的中間層,因此即使在粘貼于被粘物上進行保存期間被粘物發(fā)生變形,剝離襯里也不會產(chǎn)生隆起或剝落,保存穩(wěn)定性優(yōu)良。另外,通過在剝離襯里的表層中使用低密度聚乙烯與烯烴類彈性體的混合樹脂,可以發(fā)揮優(yōu)良的剝離性,作業(yè)性也優(yōu)良。另外,由于剝離襯里的表層厚度、表層與中間層的厚度比設(shè)定在特定范圍,因此,即使使用上述柔軟的表層,在沖切加工時也不容易產(chǎn)生變形,加工性也良好。因此,作為例如用于汽車用標(biāo)志的粘貼的雙面粘合片等在產(chǎn)業(yè)上有用。具體實施方式以下,詳細地說明本發(fā)明。本發(fā)明中,"剝離襯里"、"粘合片"各自也可以是帶狀,即包括"剝離帶材"、"粘合帶"。本發(fā)明的帶剝離襯里的粘合片,包含具有含氣泡粘合劑層的粘合片(粘合體部分)和剝離襯里作為必須的構(gòu)成要素,具有在含氣泡粘合劑層的至少單面上不經(jīng)其它層而設(shè)置剝離襯里的"含氣泡粘合劑層/剝離襯里"結(jié)構(gòu)。本發(fā)明中,僅僅稱"粘合片"時,主要是指不含剝離襯里的粘合體部分。[剝離襯里]本發(fā)明的剝離襯里,具有在中間層的兩側(cè)具有表層的、至少三層的層結(jié)構(gòu)。上述表層可以直接設(shè)置在中間層的表面,也可以經(jīng)由膠粘層等其它層進行層壓。(表層)本發(fā)明的剝離襯里的表層,可以是與含氣泡粘合劑層接觸的一側(cè)的表層、與其相對(背面)一側(cè)的表層中的任意一個,以低密度聚乙烯和烯烴類彈性體作為必須成分構(gòu)成。低密度聚乙烯與烯烴類彈性體的總量相對于表層全體優(yōu)選為60重量%以上、更優(yōu)選90重量%以上。通過形成所述聚合物構(gòu)成,剝離性提高。本發(fā)明中的"低密度聚乙烯(LDPE)",是指基于JISK6922-2的密度為卯0(kg/m3)以上、小于930(kg/m3)的聚乙烯。本發(fā)明的"低密度聚乙烯",包括通過高壓法將乙烯單體聚合而得到的、具有長支鏈的、所謂的"低密度聚乙烯"和"超低密度聚乙烯",以及乙烯與碳原子數(shù)為3~8的a-烯烴單體通過低壓法聚合而得到的"直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)"(短支鏈的長度優(yōu)選碳原子數(shù)為1~6)。作為本發(fā)明的剝離襯里的表層中使用的低密度聚乙烯,其中,從通過a-烯烴的共聚而可以容易地控制剝離性等物性的觀點考慮,特別優(yōu)選直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)。另外,上述LLDPE中,作為可以與乙烯一起使用的共聚單體成分,優(yōu)選l-己烯、l-辛烯。另外,上述烯烴類彈性體,如果是cc-烯烴或包含oc-烯烴的共聚物并且顯示出彈性的化合物則沒有特別限制,可以列舉例如乙烯-OC-烯烴共聚物、丙烯-oc-烯烴共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚丁烯、聚異丁烯、氯化聚乙烯等。上述烯烴類彈性體中,從剝離性、相容性的觀點考慮,特別優(yōu)選乙烯-oc-烯烴共聚物彈性體。另外,本發(fā)明中,基于JISK6922-2的密度小于900(kg/m3)(例如,860(kg/m3)以上、小于900(kg/m3))的乙烯-cc-烯烴共聚物,也包括在烯烴類彈性體中。作為乙烯-ct-烯烴共聚物彈性體的oc-烯烴成分,沒有特別限制,優(yōu)選丙烯、丁烯等碳原子數(shù)為約3~約10的oc-烯烴,可以使用選自丙烯、l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯和l-辛烯組成的組中的至少一種a-烯烴(共聚單體)。上述低密度聚乙烯、烯烴類彈性體,也可以使用市售品,例如可以列舉作為低密度聚乙烯的y,一厶求!;7—株式會社制造的"千了亍,夕0628D、0218CN"(LLDPE)等。作為烯烴類彈性體,可以列舉三井化學(xué)株式會社制造的"夕:77—P"(乙烯-丙烯共聚物)等。從成膜性的觀點考慮,其中優(yōu)選使用"夕77—PP0180P0280"。上述低密度聚乙烯、烯烴類彈性體,分別可以單獨使用一種,也可以混合使用2種以上。本發(fā)明的剝離襯里的表層中,相對于低密度聚乙烯IOO重量份,烯烴類彈性體的含量優(yōu)選為10~200重量份,更優(yōu)選25100重量份,進一步優(yōu)選50~75重量份。通過添加烯烴類彈性體,剝離力提高。另一方面,隨著添加量增加,表層變?nèi)彳洠虼擞袝r加工性下降、或者容易產(chǎn)生粘連。烯烴類彈性體的含量如果小于io重量份,則有時剝離性不充分,而如果超過200重量份,有時加工性、耐粘連性下降。本發(fā)明的剝離襯里的表層中,除上述低密度聚乙烯、烯烴類彈性體以外,還可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加著色劑(顏料、染料)、填充劑、潤滑劑、抗老化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、穩(wěn)定劑等各種添加劑。本發(fā)明的剝離襯里中,只要滿足上述條件,兩側(cè)的表層也可以由不同的聚合物、不同的配合組成構(gòu)成,但是,從防止剝離襯里的巻曲的觀點考慮,優(yōu)選相同聚合物、相同組成。(中間層)本發(fā)明的剝離襯里中的中間層是以聚烯烴類樹脂為必須成分而構(gòu)成的。聚烯烴樹脂的含量相對于中間層全體優(yōu)選為50重量%以上,更優(yōu)選為80重量%以上。聚烯烴類樹脂相對于聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯類樹脂而言比較柔軟,因此通過在剝離襯里的中間層中使用該樹脂,剝離襯里對被粘物變形的追隨性提高,可以抑制保存時剝離襯里的隆起、剝落。在中間層中使用了聚酯類樹脂的剝離襯里中,例如,在粘貼于樹脂制的汽車用標(biāo)志的狀態(tài)下保存時,不能追隨標(biāo)志的微小變形,有時產(chǎn)生剝離襯里的隆起和剝落,從而生產(chǎn)率下降。作為上述的聚烯烴類樹脂,從保持剝離襯里的強度、提高加工性的觀點考慮,優(yōu)選聚丙烯(PP)和高密度聚乙烯(HDPE)。艮卩,本發(fā)明的剝離襯里中的中間層,相對于中間層全體,優(yōu)選含有50重量%以上、更優(yōu)選含有80重量%以上的聚丙烯(PP)禾n/或高密度聚乙烯(HDPE)。其中,例如在加工時等要求相對面?zhèn)鹊目梢娦缘挠猛局?,?yōu)選為透明或半透明的樹脂,優(yōu)選無規(guī)聚丙烯。另外,本發(fā)明中的"高密度聚乙烯"是指基于JISK6922-2的密度為930(kg/m3)以上(優(yōu)選942-960(kg/m3))的聚乙烯。作為上述的烯烴類樹脂,也可以使用市售品,例如可以列舉住友化學(xué)株式會社制造的"乂一7、'l^yWF836DG3、FS3611"、日本求y7??谥晔綍缰圃斓?乂〃f,夕PPEG6D"(以上為PP)、7°,一厶求y7—株式會社制造的"八,廿、;/夕7330of"、東y—株式會社制造的"二求口y八一K4050"(以上為HDPE)等。本發(fā)明的剝離襯里的中間層中,從利用著色提高商品號碼等的識別性以及操作性的觀點考慮,也可以添加顏料等著色劑。作為顏料,根據(jù)所需的顏色種類等,可以使用公知慣用的有機、無機顏料。例如,可以列舉炭黑、氧化鐵、氧化鈦、鈦黃、鈷藍、鎘紅、偶氮色淀類(紅、黃)、酞菁類、喹吖酮類顏料等。本發(fā)明的剝離襯里的中間層中,從提高作業(yè)性、防止剝離層破壞的觀點考慮,可以添加防靜電劑。作為防靜電劑,可以使用公知慣用的非離子型防靜電劑、陰離子型防靜電劑、陽離子型防靜電劑。本發(fā)明的剝離襯里的中間層中,除上述樹脂成分、著色劑、防靜電劑以外,也可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加填充劑、潤滑劑、抗老化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、穩(wěn)定劑等各種添加劑。(剝離襯里)本發(fā)明的剝離襯里中,表層的層厚度分別為15pm以下,優(yōu)選lO^rni以下。本發(fā)明的表層由于含有烯烴類彈性體,因此是柔軟的層。因此,隨著表層厚度變厚,剝離襯里整體的強度、剛性下降,同時切割時表層伸展,從而具有"切割性"變差的傾向,即,表層的層厚度如果超過15pm,則沖切加工性下降,加工時容易產(chǎn)生"須子(匕y)"或"切割殘留"等加工不良的情況。層厚度的下限沒有特別限制,但在通過共擠出設(shè)置表層時,從通過共擠出進行均勻?qū)訅旱挠^點考慮,優(yōu)選為5pm以上。通過涂布設(shè)置表層時,優(yōu)選為約0.1jim約5nm。另外,兩側(cè)的表層的厚度比(厚度大的表層厚度/厚度小的表層厚度)優(yōu)選為3以下,更優(yōu)選2以下。兩側(cè)的表層厚度比大于3的情況下,有時剝離襯里產(chǎn)生巻曲。本發(fā)明的剝離襯里中,中間層的層厚度優(yōu)選為4019(Hrni,更優(yōu)選90n0(im。中間層具有擔(dān)負剝離襯里強度的作用。中間層的層厚度如果小于40(im,則剝離襯里的強度或剛性變低,有時沖切加工性或操作性下降。另外,如果超過200pm,則剛性變強,難以追隨具有曲面的標(biāo)志等,有時產(chǎn)生隆起或剝落。本發(fā)明的剝離襯里的厚度(總厚度)優(yōu)選為50~200^im,更優(yōu)選100~180,。本發(fā)明的剝離襯里中,中間層的層厚度與兩側(cè)的表層的合計層厚度的比(中間層/表層)為4~19,優(yōu)選6~10。低于上述范圍(中間層薄)時,剝離襯里的強度、剛性變低,沖切加工性、操作性下降。另外,超過上述范圍(表層薄)時,通過共擠出進行均勻?qū)訅禾貏e困難。本發(fā)明的剝離襯里的楊氏模量從沖切加工性的觀點考慮優(yōu)選為150700MPa,更優(yōu)選為200500MPa。本發(fā)明的剝離襯里可以通過熔融制膜法(T形模法、吹脹法)、溶液制膜法等公知慣用的片材形成方法制造。本發(fā)明的剝離襯里的層壓方法也沒有特別限制,可以使用共擠出法、干式層壓法、濕式層壓法等公知慣用的方法。其中,從生產(chǎn)率的觀點考慮,優(yōu)選共擠出法。本發(fā)明的剝離襯里的兩表面優(yōu)選進行消光加工。通過在表面上進行消光加工,可以提高對粘合面的末端剝離性和防粘連性,因此優(yōu)選。作為上述消光加工的方法,可以列舉例如用拋光輪或砂紙研磨支撐基材表面的方法;將玻璃珠、金剛砂、金屬粒子等的粉粒與壓縮空氣一起向基材表面強力噴吹,賦予表面微小損傷的噴砂處理;通過壓花輥進行壓花加工;通過化學(xué)品處理進行化學(xué)消光等方法。本發(fā)明的剝離襯里中,與含氣泡粘合劑層接觸的一側(cè)的表面的算術(shù)平均粗糙度(Ra)與后述的含氣泡粘合劑層的厚度也有關(guān)聯(lián),優(yōu)選為約0.4~約5.0nm。特別是當(dāng)含氣泡粘合劑層的厚度為200~1200|am時,Ra優(yōu)選為0.4-2.0)im,更優(yōu)選0.45-1.2|im。上述剝離襯里中,與含氣泡粘合劑層接觸的一側(cè)的表面的算術(shù)平均粗糙度(Ra)對剝離襯里的末端剝離性產(chǎn)生影響。另外,本發(fā)明中"末端剝離性"是指在雙面粘合片的一個粘合面上設(shè)置了剝離襯里、另一個粘合面?zhèn)日迟N到被粘物(例如,汽車標(biāo)志等樹脂成型品)上的狀態(tài)下,從粘合片上將剝離襯里剝離時末端部分的剝離性。上述末端部分是指開始剝離剝離襯里的"開端"部分。另外,也包括制品與剝離襯里接觸部分的寬度急劇變寬的部分、以及由于被粘物彎曲而導(dǎo)致剝離方向急劇變化的部分。如果該末端剝離性差,則從被粘物上將剝離襯里剝離時,例如,在所謂的"開端"部分難以剝離,作業(yè)性顯著下降。另外,在中途從具有寬度急劇變窄的部分的部件等形狀復(fù)雜的被粘物上將剝離襯里剝離時,剝離過程中剝離應(yīng)力突然變高,負荷施加在被粘物上,因此有時被粘物產(chǎn)生破損。上述末端剝離性受到粘合劑層與剝離襯里的剝離界面部分(就是進行剝離的邊界部分)上的粘合劑層與剝離表面的接觸狀態(tài)的顯著影響。上述表面粗糙度大時,即剝離襯里的表面粗糙時,剝離界面的狹窄區(qū)域上應(yīng)力容易集中,末端剝離性提高。另一方面,剝離襯里表面過于粗糙時,含氣泡粘合劑層柔軟,因此粘合劑層與剝離襯里接觸期間(保存期間等)粘合劑層滲透到剝離襯里表面的凹凸之間,接觸面積隨時間而增大、剝離力產(chǎn)生變化,因此有時剝離性的穩(wěn)定性下降。粘合劑層的厚度越厚,上述滲透性越顯著。本發(fā)明的剝離襯里中,與含氣泡粘合劑層接觸的一側(cè)相對一側(cè)的表面(背面)的算術(shù)平均粗糙度(Ra)也與后述的含氣泡粘合劑層的厚度有關(guān)聯(lián),優(yōu)選為約0.4~約5.0pm。特別是含氣泡粘合劑層的厚度為2001200|im時,Ra優(yōu)選為1.05.0fim,更優(yōu)選1.32.0jim。另外,上述背面的算術(shù)平均粗糙度(Ra)優(yōu)選比與含氣泡粘合劑層接觸的一側(cè)的算術(shù)平均粗糙度(Ra)大。背面?zhèn)鹊谋砻娲植诙刃∮谏鲜龇秶那闆r下,有時倒巻性下降,大于上述范圍的情況下,與含氣泡粘合劑層接觸的一側(cè)的表面粗糙度的情況相同,剝離力的隨時間的穩(wěn)定性有時會下降。[粘合片(粘合體部分)]本發(fā)明的帶剝離襯里的粘合片中的粘合片,由至少具有含氣泡粘合劑層的層結(jié)構(gòu)構(gòu)成。該粘合片根據(jù)用途可以是僅單側(cè)表面為粘合面的粘合片,也可以是兩側(cè)表面為粘合面的雙面粘合片。另外,該粘合片也可以是在基材的單側(cè)或兩側(cè)具有粘合劑層的有基材粘合片,也可以是僅由粘合劑層(含氣泡粘合劑層)構(gòu)成的無基材型粘合片。其中,在汽車用標(biāo)志粘貼用途等中,從形狀追隨性和膠粘可靠性的觀點考慮,優(yōu)選僅由含氣泡粘合劑層構(gòu)成的無基材型雙面粘合片。(含氣泡粘合劑層)上述粘合片中的含氣泡粘合劑層,以粘合劑(壓敏膠粘劑)及氣泡結(jié)構(gòu)為必須成分而構(gòu)成。作為上述"氣泡結(jié)構(gòu)",只要是含有氣體成分的結(jié)構(gòu)即可,可以是僅由氣體成分構(gòu)成的不具有外殼的結(jié)構(gòu)的"氣泡",也可以是玻璃的微泡這樣的氣體成分被封入外殼中的結(jié)構(gòu)的"中空微小球狀體"。另外,以下,形成上述含氣泡粘合劑層的組合物(例如,固化反應(yīng)前的組合物)簡稱為"粘合劑組合物"。作為構(gòu)成上述含氣泡粘合劑層的粘合劑,可以將例如橡膠類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、乙烯基垸基醚類粘合劑、硅酮類粘合劑、聚酯類粘合劑、聚酰胺類粘合劑、氨基甲酸酯類粘合劑、含氟類粘合劑、苯乙烯-二烯嵌段共聚物類粘合劑、環(huán)氧類粘合劑等的一種或者2種以上組合使用。另外,也可以使用光固化型粘合劑(紫外線固化型粘合劑等)作為粘合劑。本發(fā)明中,作為粘合劑特別優(yōu)選丙烯酸類粘合劑。丙烯酸類粘合劑通常含有以(甲基)丙烯酸烷基酯等(甲基)丙烯酸酯為單體主成分的丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物。作為(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一垸基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四垸基酯等(甲基)丙烯酸Q.2o烷基酯[優(yōu)選(甲基)丙烯酸<:2-14垸基酯、進一步優(yōu)選(甲基)丙烯酸Cwo烷基酯]等。作為(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸酯,可以列舉例如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)烴基的(甲基)丙烯酸酯、以及(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族烴基的(甲基)丙烯酸酯等。這些(甲基)丙烯酸酯可以單獨使用或者2種以上組合使用。丙烯酸類聚合物中的(甲基)丙烯酸酯[特別是(甲基)丙烯酸烷基酯]的比例,相對于用于制備丙烯酸類粘合劑的單體成分總量,例如為60重量%以上、優(yōu)選80重量%以上。所述丙烯酸類聚合物中,也可以使用含極性基團的單體或多官能單體等各種共聚單體作為單體成分。通過使用共聚單體作為單體成分,可以提高粘合力、或者可以提高粘合劑的凝集力。共聚單體可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。作為所述含極性基團的單體,可以列舉例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、異巴豆酸等含羧基單體或其酸酐(馬來酐等);(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等(甲基)丙烯酸羥垸酯等含羥基單體;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基單體;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯等含氨基單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含縮水甘油基單體;丙烯腈和甲基丙烯腈等含氰基單體;N-乙烯基-2-B比咯垸酮、(甲基)丙烯?;鶈徇?、以及N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基瞎唑等含雜環(huán)乙烯基類單體等。作為含極性基團的單體,優(yōu)選丙烯酸等含羧基單體或其酸酐。作為含極性基團的單體的使用量,相對于用于制備丙烯酸類粘合劑(丙烯酸類聚合物)的單體成分總量為30重量%以下(例如,1~30重量%),優(yōu)選3~20重量%。含極性基團的單體的使用量如果超過30重量%,則丙烯酸類粘合劑的凝集力變得過高,粘合劑的壓敏膠粘性有可能下降。另外,含極性基團的單體的使用量如果過少,則丙烯酸類粘合劑的凝集力下降,有可能得不到高的耐剪切力。作為所述多官能單體,可以列舉例如己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁基二(甲基)丙烯酸酯、己基二(甲基)丙烯酸酯等。作為多官能單體的使用量,相對于用于制備丙烯酸類粘合劑的單體成分總量為2重量%以下(例如,0.01-2重量%),優(yōu)選0.02~1重量%。多官能單體的使用量如果超過2重量%,則丙烯酸類粘合劑的凝集力變得過高,粘合性有可能下降。另外,多官能單體的使用量如果過少,則有時丙烯酸類粘合劑的凝集力下降。另外,作為含極性基團單體和多官能單體以外的共聚單體,可以使用例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴或二烯類;乙烯基垸基醚等乙烯基醚類;氯乙烯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基垸基酯類單體;乙烯基磺酸鈉等含磺酸基單體;丙烯?;姿?2-羥基乙酯等含磷酸基單體;環(huán)己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺等含亞氨基單體;2-甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等含異氰酸酯基單體;含氟原子的(甲基)丙烯酸酯;含硅原子的(甲基)丙烯酸酯等。含氣泡粘合劑層中,上述粘合劑(例如,丙烯酸類聚合物)的含量相對于粘合劑層全體優(yōu)選為50重量%以上。上述含氣泡粘合劑層中使用的氣泡,優(yōu)選基本上是獨立氣泡型的氣泡,但也可以是獨立氣泡型氣泡與連續(xù)氣泡型氣泡的混合存在。作為所述氣泡,通常具有球形(特別是圓球形)的形狀,也可以具有不規(guī)則形狀的球形。氣泡的平均氣泡直徑?jīng)]有特別限制,例如可以從l~1000(im(優(yōu)選10~500|im、更優(yōu)選30~300(im)的范圍選擇。氣泡中所含的氣體成分(有時稱為"氣泡形成氣體")沒有特別限制,可以使用氮氣、二氧化碳、氬氣等惰性氣體、以及空氣等各種氣體成分。作為氣泡形成氣體,在含有氣泡形成氣體的狀態(tài)下進行聚合反應(yīng)等反應(yīng)時,使用不阻礙反應(yīng)的氣泡形成氣體。作為氣泡形成氣體,從不阻礙反應(yīng)、并且成本低等方面考慮,優(yōu)選氮氣。含氣泡粘合劑層中的氣泡量沒有特別限制,可以根據(jù)使用用途等適當(dāng)選擇,例如,相對于含氣泡粘合劑層的總體積可以為10容積%(體積%)以上(優(yōu)選11容積%以上、更優(yōu)選12容積%以上)。含氣泡粘合劑層中的氣泡量的上限沒有特別限制,例如可以是50容積%(優(yōu)選40容積%、更優(yōu)選30容積%)。在含氣泡粘合劑層中,氣泡形成的形態(tài)沒有特別限制。作為含氣泡粘合劑層,可以是使用預(yù)先混合了氣泡形成氣體的粘合劑組合物形成的含氣泡粘合劑層、使用含有發(fā)泡劑的粘合劑組合物形成的含氣泡粘合劑層等中的任意一種。含氣泡粘合劑組合物中的氣泡量可以從對應(yīng)于含氣泡粘合劑層中的氣泡量的范圍適當(dāng)選擇。含氣泡粘合劑層中,也可以含有表面活性劑作為混合氣泡時的助劑。作為表面活性劑,可以使用例如含氟類表面活性劑、硅酮類表面活性劑、非離子型表面活性劑、離子型表面活性劑等。這些中,從氣泡混合性優(yōu)良并且可以抑制氣泡合并的方面考慮,特別優(yōu)選含氟類表面活性劑。作為含氟類表面活性劑,優(yōu)選含有重均分子量為20000以上的含氟類聚合物的含氟類表面活性劑。作為該含氟類聚合物的重均分子量,優(yōu)選20000-100000(更優(yōu)選22000-80000、特別優(yōu)選24000~60000)的范圍。含氟聚合物的重均分子量如果小于20000,則氣泡的混合性、以及混合的氣泡的穩(wěn)定性下降、可混合的氣泡量下降,另外即使混合,氣泡混合后至形成含氣泡粘合劑層期間容易發(fā)生氣泡的合并,結(jié)果,含氣泡粘合劑層中的氣泡量減少,或者容易形成貫通含氣泡粘合劑層的氣泡(孔)。所述含氟類聚合物可以單獨使用或者兩種以上組合使用。該含氟類聚合物,至少含有具有含氟原子基團的單體(有時稱為"含氟類單體")作為單體成分。含氟類單體可以單獨使用或者兩種以上組合使用。具體而言,作為含氟類表面活性劑,可以使用商品名"工7卜、乂7°EF-352"(株式會社^工厶〕制造)、商品名"工7卜、乂7EF-801"(株式會社^工厶〕制造)、商品名"工二夕、',/TG-656"(大金工業(yè)株式會社制造)等。含氟類表面活性劑的使用量(固體成分)沒有特別限制,例如,相對于用于形成粘合劑組合物中的基礎(chǔ)聚合物的全部單體成分[特別是用于形成以(甲基)丙烯酸酯為單體主成分的丙烯酸類聚合物的全部單體成分]100重量份,可以從0.01-2重量份(優(yōu)選0.031.5重量份、更優(yōu)選0.05~1重量份)的范圍選擇。含氟類表面活性劑的使用量小于0.01重量份時,氣泡的混合性下降、在含氣泡粘合劑組合物中混合充分量的氣泡容易變得困難。另一方面,如果超過2重量份,則粘著性能容易下降。使用含發(fā)泡劑的粘合劑組合物形成含氣泡粘合劑層的情況下,作為該發(fā)泡劑沒有特別限制,可以從公知的發(fā)泡劑中適當(dāng)選擇。作為發(fā)泡劑例如可以使用熱膨脹性微球等。作為含氣泡粘合劑層中使用的中空微小球形體,可以列舉中空的無機微小球形體和中空的有機微小球形體。具體而言,中空的無機微小球形體可以列舉例如中空玻璃微球等玻璃制中空微球;中空氧化鋁微球等金屬化合物制中空微球;中空陶瓷微球等陶瓷制中空微球等。另外,作為中空的有機微小球形體,可以列舉例如中空的丙烯酸類微球、中空的偏氯乙烯類微球等樹脂制中空微球等。另外,中空微小球形體的表面也可以進行各種表面處理(例如,使用硅酮類化合物或含氟類化合物等的低表面張力化處理等)。中空微小球形體的粒徑(平均粒徑)沒有特別限制,例如可以從l~500|_im(優(yōu)選5200nm、更優(yōu)選10~100pm)的范圍選擇。中空微小球形體的比重沒有特別限制,例如可以從0.10.8g/cm3(優(yōu)選0.120.5g/cm3)的范圍選擇。中空微小球形體的比重如果小于0.1g/cm3,則在把中空微小球形體配合到構(gòu)成含氣泡粘合劑層的粘合劑中并混合時,中空微小球形體的上浮增大,因此難以使中空微小球形體均勻分散。另一方面,如果大于0.8g/cm3,則價格變高,制造成本增加。中空微小球形體的使用量沒有特別限制,例如,可以從相對于含氣泡粘合劑層的總體積為10~50容積%(體積%)、優(yōu)選15~40容積%的范圍選擇。中空微小球形體的使用量相對于含氣泡粘合劑層總體積小于10容積%時,中空微小球形體的添加效果容易下降,另一方面,如果超過50容積%,則含氣泡粘合劑層的粘著力容易下降。制備上述含氣泡粘合劑層時,在利用由熱或活性能量射線引發(fā)的固化反應(yīng)的情況下,粘合劑組合物中優(yōu)選含有熱聚合引發(fā)劑或光聚合引發(fā)劑等聚合引發(fā)劑。通過在氣泡混合的狀態(tài)下利用熱或能量射線使粘合劑組合物固化,可以容易地形成具有穩(wěn)定含有氣泡的結(jié)構(gòu)的含氣泡粘合劑層。作為聚合引發(fā)劑,從可以縮短聚合時間的優(yōu)點等考慮,可以優(yōu)選使用光聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。上述光聚合引發(fā)劑沒有特別限制,可以使用例如苯偶姻醚類光聚合引發(fā)劑、苯乙酮類光聚合引發(fā)劑、Ct-酮醇類光聚合引發(fā)劑、芳香族磺酰氯類光聚合引發(fā)劑、光活性肟類光聚合引發(fā)劑、苯偶姻類光聚合引發(fā)劑、苯甲基類光聚合引發(fā)劑、二苯甲酮類光聚合引發(fā)劑、縮酮類光聚合引發(fā)劑、噻噸酮類光聚合引發(fā)劑等。光聚合引發(fā)劑的使用量沒有特別限制,例如,可以從相對于用于制備粘合劑的全部單體成分100重量份為0.01~5重量份(優(yōu)選0.05~3重量份)的范圍選擇。光聚合引發(fā)劑的活化時,對粘合劑組合物照射活性能量射線是重要的。作為這樣的活性能量射線,可以列舉例如a射線、p射線、y射線、中子射線、電子射線等電離輻射線、以及紫外線等,特別優(yōu)選紫外線。另外,活性能量射線的照射能量、照射時間、照射方法等沒有特別限制,只要能使光聚合引發(fā)劑活化而引起單體成分的反應(yīng)即可。作為上述熱聚合引發(fā)劑,可以列舉例如偶氮類聚合引發(fā)劑、過氧化物類聚合引發(fā)劑、氧化還原型聚合引發(fā)劑等。熱聚合引發(fā)劑的使用量沒有特別限制,只要在作為熱聚合引發(fā)劑可以應(yīng)用的范圍內(nèi)即可。含氣泡粘合劑層(或粘合劑組合物)中,根據(jù)粘合片的用途也可以含有適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為這樣的添加劑,可以列舉例如交聯(lián)劑(例如,多異氰酸酯類交聯(lián)劑、硅酮類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、烷基醚化密胺類交聯(lián)劑等)、增粘劑(例如,由松香衍生物樹脂、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性酚樹脂等構(gòu)成的常溫下為固體、半固體或液體的增粘劑)、增塑劑、填充劑、防老化劑、抗氧化劑、著色劑(顏料、染料等)等。例如,使用光聚合引發(fā)劑形成含氣泡粘合劑層的情況下,為了使含氣泡粘合劑層著色,可以使用不阻礙光聚合反應(yīng)程度的顏料(著色顏料)。作為含氣泡粘合劑層的著色,希望著黑色的情況下,可使用炭黑作為著色顏料。作為炭黑的使用量,從著色程度及不阻礙上述光聚合反應(yīng)的觀點考慮,例如優(yōu)選從相對于用于形成構(gòu)成含氣泡粘合劑層的粘合劑的基礎(chǔ)聚合物的全部單體成分[特別是用于形成以(甲基)丙烯酸酯為單體主成分的丙烯酸類聚合物的全部單體成分]ioo重量份為0.15重量份以下(例如,0.0010.15重量份)、優(yōu)選0.02~0.1重量份的范圍內(nèi)選擇。含氣泡粘合劑層可以具有單層、層壓的任何形態(tài)。另外,含氣泡粘合劑層的厚度沒有特別限制,優(yōu)選0.2~2mm,其中,在汽車標(biāo)志用途中,優(yōu)選0.21.2mm、進一步優(yōu)選0.4~1.2mm。含氣泡粘合劑層的厚度如果小于0.2mm,則緩沖性下降,對曲面和凹凸面的粘著性下降,另一方面,如果大于2mm,則難以得到均勻厚度的層。另外,含氣泡粘合劑層的發(fā)泡倍率(%)例如優(yōu)選10°/。以上、更優(yōu)選11%以上、進一步優(yōu)選12%以上。另外,該發(fā)泡倍率的上限沒有特別限制,例如優(yōu)選50%以下、更優(yōu)選40%以下、進一步優(yōu)選30%以下。含氣泡粘合劑層的發(fā)泡倍率由下式求出。含氣泡粘合劑層的發(fā)泡倍率(%)=(l-B/A)X100(上式中,A為通過使未混合氣泡的粘合劑固化而得到的不含氣泡的粘合劑層(不含氣泡粘合劑層)的比重,B為通過使混合氣泡的粘合劑固化而得到的含氣泡粘合劑層的比重。另外,A和B所涉及的各粘合劑的組合物,除了有無氣泡這一點以外,具有同樣的組成)。用于形成含氣泡粘合劑層的粘合劑組合物,可以通過公知的方法將形成上述基礎(chǔ)聚合物的單體成分(例如,(甲基)丙烯酸烷基酯等)、根據(jù)需要的中空微小球形體、聚合引發(fā)劑、各種添加劑等混合來制備。另外,根據(jù)粘度調(diào)節(jié)等的需要,也可以使一部分單體成分聚合。作為制備方法的具體例子,可以列舉例如下述順序。(i)將用于形成基礎(chǔ)聚合物的單體成分(例如,(甲基)丙烯酸垸基酯及其它共聚單體)和聚合引發(fā)劑(例如,光聚合引發(fā)劑)混合制備單體混合物,(ii)對該單體混合物進行對應(yīng)聚合引發(fā)劑種類的聚合反應(yīng)(例如,紫外線聚合),制備僅一部分單體成分聚合的組合物(漿料)。然后,(iii)在得到的漿料中根據(jù)需要混合中空微小球形體、含氟類表面活性劑或其它添加劑。另外,在使其含有氣泡的情況下,(iv)通過向(iii)中得到的配合物中引入氣泡并混合,可以得到粘合劑組合物。另外,粘合劑組合物的制備方法不限于此,例如,也可以是在制備所述漿料時,將含氟類表面活性劑或中空微小球形體在單體混合中預(yù)先配合等的制備方法。在使含氣泡粘合劑層中含有氣泡的情況下,從使氣泡穩(wěn)定地混合并存在的觀點考慮,優(yōu)選例如象上述的制備方法那樣,將氣泡作為最后成分配合到粘合劑組合物中并混合。另外,從穩(wěn)定地混合氣泡的觀點考慮,優(yōu)選提高混合氣泡前的配合物(例如,上述(iii)中得到的配合物)的粘度。作為混合氣泡前的配合物的粘度,沒有特別限制,例如優(yōu)選550Pa's(BH粘度計,轉(zhuǎn)子No.5轉(zhuǎn)子,轉(zhuǎn)數(shù)10rpm,測定溫度30°C)、更優(yōu)選為10~40Pa*s。如果粘度低于5Pas,則粘度過低,有時混合的氣泡立即合并并排出到體系之外;如果超過50Pa,s,粘度過高,有時難以通過涂布而形成含氣泡粘合劑層。另外,上述粘度例如可以通過配合丙烯酸橡膠、增稠添加劑等各種聚合物成分的方法、使一部分用于形成基礎(chǔ)聚合物的單體成分聚合的方法等進行調(diào)節(jié)。上述制備方法中,作為混合氣泡的方法沒有特別限制,可以利用公知的氣泡混合方法。例如,作為裝置的例子,可以列舉設(shè)有在中央部具有貫通孔的圓盤上的帶有許多細齒的定子、和與帶齒的定子相對且在圓盤上帶有與定子同樣的細齒的轉(zhuǎn)子的裝置等。在該裝置中,定子上的齒與轉(zhuǎn)子上的齒之間引入混合氣泡的配合物,使轉(zhuǎn)子高速旋轉(zhuǎn),同時通過貫通孔引入用于形成氣泡的氣體成分(氣泡形成氣體),由此可以得到氣泡形成氣體微細分散和混合的樹脂組合物。另外,為了抑制或防止氣泡的合并,優(yōu)選將從氣泡的混合開始至含氣泡粘合劑層形成的過程作為一系列的工序連續(xù)地進行。含氣泡粘合劑層可以通過公知或慣用的方法形成。例如,可以列舉在所述剝離襯里上涂布粘合劑組合物而形成粘合劑組合物層,根據(jù)需要使該層固化(例如,熱固化、活性能量射線固化)或干燥的方法等。其中,如前所述,優(yōu)選通過活性能量射線進行固化。另外,粘合片具有支撐基材的情況下,也可以在支撐基材上涂布和固化粘合劑組合物形成粘合劑層后,粘貼剝離襯里。本發(fā)明使用的粘合片除含氣泡粘合劑層以外還具有支撐基材的情況下,作為支撐基材可以使用在粘合片中公知慣用的支撐基材,可以使用例如紙等紙類基材;布、無紡布、網(wǎng)狀物等纖維類基材;金屬箔、金屬板等金屬類基材塑料膜或塑料片等塑料類基材;橡膠片等橡膠類基材;發(fā)泡片等發(fā)泡體或它們的層壓體(特別是塑料類基材與其它基材的層壓體、塑料膜(或片)之間的層壓體等)等適當(dāng)?shù)谋⌒筒牧稀W鳛檫@樣的塑料膜或塑料片的材料,可以列舉例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)等以cc-烯烴為單體成分的烯烴類樹脂;聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯類樹脂;聚氯乙烯(PVC);醋酸乙烯酯類樹脂;聚苯硫醚(PPS);聚酰胺(尼龍)、全芳族聚酰胺(araniid)等酰胺類樹脂;聚酰亞胺類樹脂;聚醚醚酮(PEEK)等。這些材料可以單獨使用或者兩種以上組合使用。另外,上述含氣泡粘合片可以使用市售品,例如,可以使用日東電工株式會社制造的"八^,一^30卜A3008、A4002、A4004、A4006、A4008、A4012"(無基材雙面粘合片)等。[帶剝離襯里的粘合片]本發(fā)明的帶剝離襯里的粘合片,例如可以是在僅單側(cè)表面具有粘合面的粘合片的粘合面上設(shè)置剝離襯離的結(jié)構(gòu)、或者在雙面粘合片的兩側(cè)設(shè)置剝離襯里的結(jié)構(gòu);也可以是在雙面粘合片的單側(cè)表面上設(shè)置剝離襯里、并且通過巻繞成巻狀(或?qū)⑵丿B)而使得剝離襯里的另一個表面(背面)與粘合片的未設(shè)置襯里的一側(cè)的粘合面接觸的結(jié)構(gòu)。其中,僅在雙面粘合片的單側(cè)設(shè)置剝離襯里的結(jié)構(gòu)的情況,本發(fā)明的特征發(fā)揮最佳,因此優(yōu)選。另外,本發(fā)明的帶剝離襯里的粘合片可以具有片狀、帶狀等形態(tài)。另外,也可以是巻繞為巻狀的形態(tài)。本發(fā)明的帶剝離襯里的粘合片,在以彎曲的狀態(tài)下保存的情況下也不產(chǎn)生剝離襯里的隆起或剝落,另外,使用時能夠發(fā)揮優(yōu)良的剝離功能。另外,沖切加工性良好、加工時不產(chǎn)生切割不良或切割殘留等問題。因此,特別優(yōu)選用于沖切為復(fù)雜的形狀使用的用途。具體而言,優(yōu)選作為汽車標(biāo)志的粘貼固定用雙面粘合片(或帶)等使用。[物性的測定方法及效果的評價方法](1)沖切加工性(樣品)從實施例、比較例得到的帶剝離襯里的粘合片上剝離進行了硅酮處理的聚酯膜,粘貼單面處理剝離紙(在克重73g/m2的Clupak紙上層壓聚乙烯并且進行硅酮處理的剝離紙)作為蓋襯(coverliner),用于沖切加工。樣品尺寸為10mmX40mm。(沖切加工)使用io噸壓力機,利用直線狀的卜厶乂y刀、在以下條件下在樣品的中間點(10X20mm)進行沖切加工。[加工條件](評價標(biāo)準(zhǔn))觀察沖切加工制品的狀態(tài),以下述標(biāo)準(zhǔn)進行判斷。加工性良好(〇)沖切至400次為止切割狀態(tài)良好。加工性不好(X):沖切200次以上、不足400次時產(chǎn)生"須子"或部分"切割殘留"。加工性非常差(XX):沖切不足200次時產(chǎn)生"須子"或部分"切割殘留"。(2)剝離性由實施例、比較例得到的帶剝離襯里的粘合片制備25mm寬X150mm長的狹條狀評價樣品。另外,上述樣品的長度方向是粘合片的加工(MD)方向。從上述樣品上剝離進行了硅酮處理的聚酯膜,并粘貼到厚度50pm的聚酯膜(東^株式會社制造,"》3,一S-10")上。然后,將上述聚酯膜側(cè)粘貼到具有剛性的板狀體(SUS304BA板,50mmX150mm)上并固定。使用萬能拉伸試驗機(^才、^7株式會社制造,"TG-lkNB")進行180。剝離試驗。拉伸剝離襯里一側(cè),測定阻力,將測定數(shù)據(jù)的前溫濕度壓力機沖切速度刃型底材10噸壓力40次/分鐘卜厶乂乂刀(形狀雙刃,刃角度42°、全部切除)酚醛塑料板(厚度2mm)23。C、50o/oRH后切割了10%后的最大值作為剝離力。另外,上述測定根據(jù)JISZ0237進行,在23'C、50%RH的環(huán)境下,以拉伸強度(十字頭速度)300mm/分鐘進行。另外,試驗次數(shù)對各樣品設(shè)定為3次(平均值)。上述結(jié)果以下述標(biāo)準(zhǔn)進行評價。剝離性良好(〇)小于1.0N/25mm可以使用的水平(△):1.0N/25mm以上、小于1.5N/25mm剝離性不好(X):1.5N/25mm以上(3)末端剝離性由實施例、比較例得到的帶剝離襯里的粘合片制備25mm寬X300mm長的狹條狀評價樣品。另外,上述樣品的長度方向是粘合片的加工(MD)方向。從上述樣品上剝離進行了硅酮處理的聚酯膜,并粘貼到厚度50pm的聚酯膜(東l/株式會社制造,"》$,一S-10")上。在上述樣品的長度150mm的位置,在寬度方向上從聚酯膜側(cè)開始用修剪刀僅切割聚酯膜和含氣泡粘合劑層(殘留剝離襯里,進行半切割)。然后,將上述聚酯膜側(cè)粘貼到具有剛性的板狀體(SUS304BA板,50mmX150mm)上并固定。(前半150mm部分的粘合劑層和聚酯膜除去,前半部分僅剩剝離襯里,后半部分粘貼到SUS板上)。使用萬能拉伸試驗機(^沖、^7株式會社制造,"TG-lkNB")進行180。剝離試驗。拉伸剝離襯里一側(cè),測定阻力,將測定數(shù)據(jù)的初期(剝離開始)的最大值作為末端剝離力。另外,上述測定根據(jù)JISZ0237進行,在23'C、50。/。RH的環(huán)境下,以拉伸強度(十字頭速度)300mm/分鐘進行。另外,試驗次數(shù)對各樣品設(shè)定為3次(平均值)。上述結(jié)果以下述標(biāo)準(zhǔn)進行評價。末端剝離性良好(〇)小于5.0N/25mm可以使用的水平(△):5.0N/25mm以上、小于10N/25mm末端剝離性不好(X):10N/25mm以上(4)楊氏模量、斷裂伸長度、斷裂強度對于實施例、比較例中得到的各剝離襯里,沖切成3號啞鈴(測定方向移動加工(MD)方向),作為評價樣品。使用萬能拉伸試驗機(S氺《7株式會社制造,"TG-lkNB"),以原長(測定長度)20mm、試樣寬度5mm、拉伸速度500mm/分鐘進行拉伸試驗,測定楊氏模量、斷裂伸長度和斷裂強度。另外,試驗次數(shù)對各試樣設(shè)定為3次(平均值)。(5)算術(shù)平均粗糙度(Ra)算術(shù)平均粗糙度(Ra)使用亇一工》工一亍y〕一》株式會社制造的接觸式表面粗糙度計"P-15"根據(jù)JISB0601進行測定。測定方向為寬度(TD)方向,試驗次數(shù)對各試樣設(shè)定為3次(平均值)。實施例以下根據(jù)實施例更詳細地說明本發(fā)明,但是,本發(fā)明不受這些實施例的限制。另外,下述實施例、比較例和表1中,與粘合片粘貼的一側(cè)的表層稱為"表層(粘合片側(cè))"、與其相反一側(cè)的表層稱為"表層(背面?zhèn)?"。實施例1(剝離襯里)作為表層(粘合片側(cè)、背面?zhèn)?的原料,使用直鏈狀低密度聚乙烯樹脂(7。,,厶求!J7—株式會社制造,商品名"乇7亍、乂夕0628D"、密度916kg/m3)100重量份和乙烯-丙烯共聚彈性體(三井化學(xué)株式會社制造,商品名"夕77—P0280"、密度870kg/m3)50重量份的混合原料。另外,作為中間層的原料,使用聚丙烯樹脂(住友化學(xué)株式會社制造,商品名"乂一:/^:/FS36ir,、密度890kg/m3)IOO重量份。通過3層共擠出T形模成形法,使用橡膠制緞面輥(梨地口一》)作為粘合片側(cè)接觸輥,使用金屬制緞面輥作為背面?zhèn)冉佑|輥,制作由表層(粘合片側(cè))/中間層/表層(背面?zhèn)?(厚度8nm/134pm/8^im)3層構(gòu)成的剝離襯里(厚度150jam)。所得剝離襯里的一個表面(粘合片側(cè))的表面粗糙度(算術(shù)平均粗糙度Ra)為0.82jim,相反側(cè)的表面(背面?zhèn)?的表面粗糙度(Ra)為1.35,。(含氣泡粘合片)在上述剝離襯里的粘合片側(cè)的表面上,粘貼日東電工株式會社制造的商品名"八^^一^30卜A4008"的壓敏膠粘劑層(含氣泡粘合劑層)。另外,在與上述含氣泡粘合劑層的設(shè)置了上述剝離襯里的面相反一側(cè)的表面上粘貼進行了硅酮處理的聚酯膜,制作帶剝離襯里的粘合片。實施例2如表1所示,改變剝離襯里的厚度(總厚度),除此以外,與實施例1同樣地制作帶剝離襯里的粘合片。實施例3、4如表1所示,改變表層厚度及表層與中心層的厚度比,除此以外,與實施例2同樣地制作帶剝離襯里的粘合片。實施例5除將中心層使用的樹脂從聚丙烯改變?yōu)楦呙芏染垡蚁?:/,^f厶求U7—株式會社制造,商品名"八一if、乂夕73300F")以外,與實施例4同樣地制作帶剝離襯里的粘合片。比較例1如表1所示,將表層(粘合片側(cè))使用的樹脂改變?yōu)橹皇堑兔芏染垡蚁渲?日本求y工于i^y株式會社制造,商品名"乂/《亍、;/夕LDUF641"、密度927kg/m3),另外,中間層和表層(背面?zhèn)?使用的樹脂改變?yōu)楦呙芏染垡蚁渲?7,一厶求y7—株式會社制造,商品名"八一if、乂夕73300F"、密度950kg/m3)與低密度聚乙烯樹脂(日本求y工千!/y株式會社制造,商品名"乂,f、乂夕LDLF440HB"、密度925kg/m3)的混合樹脂(上述高密度聚乙烯/低密度聚乙烯的混合重量比60/40),并改變各層的厚度,通過共擠出吹脹成形法,制作剝離襯里。另外,與實施例1同樣地制作帶剝離襯里的粘合片。比較例2如表1所示,改變表層的配合比、中間層的樹脂種類、層厚度等,除此以外,與實施例2同樣地制作帶剝離襯里的粘合片。比較例3如表1所示,改變表層樹脂、層厚度,除此以外,與實施例2同樣地制作帶剝離襯里的粘合片。比較例4如表1所示,改變層厚度,并且使用金屬鏡面輥作為表層(背面?zhèn)?的接觸輥,除此以外,與實施例2同樣地制作帶剝離襯里的粘合片。比較例5、6如表1所示,改變表層樹脂、層厚度等,除此以外,與實施例2同樣地制作帶剝離襯里的粘合片。試驗結(jié)果如表1所示。從表1可知,本發(fā)明的帶剝離襯里的粘合片(實施例)具有優(yōu)良的沖切加工性、剝離性。另一方面,表層中未添加聚烯烴類彈性體的帶剝離襯里的粘合片(比較例l)強度比較高、沖切加工性優(yōu)良,但是,剝離性差。另外,相對于表層,中間層的厚度薄的帶剝離襯里的粘合片(比較例2~6)沖切加工性差。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>*1:括號內(nèi)是在背面層側(cè)設(shè)置同樣的粘合層測定時的剝離力。*2:括號內(nèi)是在背面層側(cè)設(shè)置同樣的粘合層測定時的剝離力。*:算術(shù)平均粗糙度、評價結(jié)果中的"-"表示數(shù)據(jù)未測定。表中的縮寫如下所述LLDPEI:7",一厶求y"7—株式會社制造,商品名"乇7亍y夕0628D"、密度916kg/m3LLDPE2::/,^厶求!i7—株式會社制造,商品名"乇7亍';/夕0218CN"、密度910kg/m3彈性體三井化學(xué)株式會社制造,商品名"夕77—P0280"、密度870kg/m3PP:住友化學(xué)株式會社制造,商品名"住友乂一FS3611"、密度890kg/m3HDPE:厶求U7—株式會社制造,商品名"八^"廿;y夕73300F"、密度950kg/m3LDPE1:日本求U工fuy株式會社制造,商品名"乂"亍'乂夕LDUF64I"、密度927kg/m3LDPE2:日本求y工于U"乂株式會社制造,商品名"乂"X';/夕LDLF440HB"、密度925kg/m3200810080686.4轉(zhuǎn)溢也械28/28權(quán)利要求1.一種帶剝離襯里的粘合片,其中,具有在含氣泡粘合劑層的至少單面上設(shè)置了滿足以下條件的剝離襯里的結(jié)構(gòu),(1)中間層的兩側(cè)具有表層的至少3層結(jié)構(gòu),(2)中間層由聚烯烴類樹脂構(gòu)成,(3)表層由低密度聚乙烯和烯烴類彈性體構(gòu)成,(4)表層的層厚各自為15μm以下,并且中間層的層厚度與兩側(cè)的表層的合計層厚度的比(中間層/表層)為4~19。2.權(quán)利要求l所述的帶剝離襯里的粘合片,其中,所述烯烴類彈性體為密度小于900(kg/m3)的乙烯-a-烯烴共聚物。3.權(quán)利要求1或2所述的帶剝離襯里的粘合片,其中,所述聚烯烴類樹脂為聚丙烯或高密度聚乙烯。4.權(quán)利要求13任一項所述的帶剝離襯里的粘合片,其中,所述含氣泡粘合劑層是以丙烯酸類粘合劑為主成分形成的。5.權(quán)利要求14任一項所述的帶剝離襯里的粘合片,其中,所述剝離襯里的厚度為50200j^m。6.權(quán)利要求15任一項所述的帶剝離襯里的粘合片,其中,所述含氣泡粘合劑層的厚度為200~1200^im,所述剝離襯里的與含氣泡粘合劑層接觸的一側(cè)的算術(shù)平均粗糙度(Ra)為0.45.0pm,相反側(cè)的算術(shù)平均粗糙度(Ra)為0.45.0^im,并且相反側(cè)的算術(shù)平均粗糙度(Ra)大于所述剝離襯里的與含氣泡粘合劑層接觸的一側(cè)的算術(shù)平均粗糙度(Ra)。7.—種剝離襯里,為在中間層的兩側(cè)具有表層的至少3層結(jié)構(gòu)的剝離襯里,其中,中間層由聚烯烴類樹脂構(gòu)成,表層由低密度聚乙烯和密度小于900(kg/m3)的乙烯-a-烯烴共聚物構(gòu)成,表層的厚度各自為15pm以下,并且中間層的層厚度與兩側(cè)的表層的合計層厚度的比(中間層/表層)為4~19。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供一種設(shè)置有剝離襯里的粘合片,所述剝離襯里是保存時也不產(chǎn)生隆起或剝落等的保存穩(wěn)定性優(yōu)良的聚烯烴類剝離襯里,并且沖切加工性、使用時的剝離性也優(yōu)良。本發(fā)明的帶剝離襯里的粘合片,其中,具有在含氣泡粘合劑層的至少單面上設(shè)置了滿足以下條件的剝離襯里的結(jié)構(gòu)(1)中間層的兩側(cè)具有表層的至少3層結(jié)構(gòu),(2)中間層由聚烯烴類樹脂構(gòu)成,(3)表層由低密度聚乙烯和烯烴類彈性體構(gòu)成,(4)表層的層厚各自為15μm以下,并且中間層的層厚度與兩側(cè)的表層的合計層厚度的比(中間層/表層)為4~19。文檔編號C09J7/02GK101270265SQ20081008068公開日2008年9月24日申請日期2008年3月3日優(yōu)先權(quán)日2007年3月2日發(fā)明者井口伸兒,和田博,野中亞紀(jì)子申請人:日東電工株式會社
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