專利名稱：：具有雙光子熒光和聚集態(tài)發(fā)光特性的蒽-三苯胺枝形分子的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一類以蒽環(huán)為分子"核"、三苯胺為"枝"的枝形共軛分子，具有雙光子上轉(zhuǎn)換熒光與聚集態(tài)誘導(dǎo)發(fā)光特性，在生物雙光子熒光顯微成像、與有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)等相關(guān)領(lǐng)域具有應(yīng)用價(jià)值。
背景技術(shù)：
：對于很多光致發(fā)光的材料，在稀溶液中熒光發(fā)射強(qiáng)度高，但在聚集態(tài)與固態(tài)時(shí)其發(fā)光強(qiáng)度很弱或幾乎不發(fā)光，這是由于團(tuán)聚誘導(dǎo)熒光淬滅。在生物成像的雙光子熒光顯微中，往往需要發(fā)光分子呈聚集態(tài)發(fā)光，而在有機(jī)電致發(fā)光器件的制作中發(fā)光材料通常被鍍成薄膜，因此這種熒光淬滅也不可避免。因此，降低聚集態(tài)熒光淬滅、提高固態(tài)材料的發(fā)光程度是長期以來光電材料領(lǐng)域的難題。2001年，唐本忠研究組發(fā)現(xiàn)了硅雜環(huán)戊二烯(siloles)在溶液態(tài)光致發(fā)光極弱，但在固態(tài)粉末或薄膜時(shí)，發(fā)光強(qiáng)度增大，并提出了聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)(Aggregation-Induced-Emission)這一概念。2003年，王筱梅研究組又發(fā)現(xiàn)化合物四(4，4'，4〃，4〃'-N，N-二乙氨基)四苯乙烯在固態(tài)時(shí)熒光強(qiáng)度相比溶液態(tài)有顯著增強(qiáng)。但具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光特性的材料種類極少，限制了有機(jī)光電材料在相關(guān)領(lǐng)域的應(yīng)用。另一方面，在生物成像的雙光子熒光顯微中，也往往需要發(fā)光分子呈聚集態(tài)發(fā)光。與常規(guī)的光致發(fā)光(單光子熒光)不同，強(qiáng)雙光子吸收的材料可在長波激發(fā)下獲得頻率上轉(zhuǎn)換的雙光子熒光，且激發(fā)光的穿透能力強(qiáng)；可將激發(fā)光的吸收范圍限制在很小區(qū)域(SX3，X為激發(fā)光波長)內(nèi)，具有高靈敏和高分辨性。因此，雙光子熒光在三維光信息存儲、光動(dòng)力學(xué)治癌、雙光子熒光顯微術(shù)一三維熒光成像等方面具有重要意義。如在雙光子誘導(dǎo)下可以把治療、檢測范圍局限在盡可能小的空間，以減少激光對周邊健康生物組織的破壞。雙光子吸收過程的激發(fā)波長可設(shè)計(jì)在生物學(xué)窗口的范圍，避開了生命體系難以長時(shí)間承受的紫外-可見光的損傷?？梢?，開發(fā)具有雙光子熒光和聚集態(tài)發(fā)光特性的熒光材料將加速雙光子熒光顯微技術(shù)的推廣應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的是提供一類具有強(qiáng)雙光子熒光與聚集態(tài)熒光增強(qiáng)特性的蒽"核"三苯胺枝形共軛分子。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種具有雙光子熒光與聚集態(tài)發(fā)光特性的蒽-三苯胺枝形分子，它是以蒽環(huán)為分子的電荷轉(zhuǎn)移中心，三苯胺為"枝"的共軛多枝分子，其通式為，<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R1為氫、C1-C3的烷基、氰基或COOR3中的一種，R3為H，CH3、C2H5、C3H7、C3H6C1或C3H6SH中的一種；R2為H或4-iV，7V-二苯基氨基苯乙烯基中的一種。優(yōu)選的技術(shù)方案為，所述R2為氫，R,為氫、C,-C3的垸基、羧基、羧酸甲酯或CN中的一種?；蛘撸鯮2為氫，R,為COOC3H6Cl或COOC3H6SH中的一種?；蛘撸鯮2為乙烯基連接的三苯胺基團(tuán)，R,為羧基、甲基、COOCHj中的一種。以下列舉部分結(jié)構(gòu)式所述R2為氫原子，R,為羧基，其結(jié)構(gòu)式為，<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>COOH或者所述R2為氫原子，R,為甲基，其結(jié)構(gòu)式為<formula>seeoriginaldocumentpage5</formula>或者所述R2為氫原子，R1為丙基，其結(jié)構(gòu)式為<formula>seeoriginaldocumentpage5</formula>或者所述R2為氫原子，R1為氫原子，其結(jié)構(gòu)式為<formula>seeoriginaldocumentpage5</formula>或者所述R2為氫原子，R1為羧酸甲酯，其結(jié)構(gòu)式為:<formula>seeoriginaldocumentpage5</formula>或者所述R2為氫原子，R1為C3H6C1，其結(jié)構(gòu)式為<formula>seeoriginaldocumentpage6</formula>或者所述R2為氫原子，R1為C3H6SH，其結(jié)構(gòu)式為<formula>seeoriginaldocumentpage6</formula>或者所述R2為氫原子，R1為CN，其結(jié)構(gòu)式為<formula>seeoriginaldocumentpage6</formula>或者所述R2為乙烯基連接的三苯胺基團(tuán)，R1為羧基，其結(jié)構(gòu)式為<formula>seeoriginaldocumentpage7</formula>或者所述R2為乙烯基連接的三苯胺基團(tuán)，R,為甲基，其結(jié)構(gòu)式為<formula>seeoriginaldocumentpage7</formula>或者所述R2為乙烯基連接的三苯胺基團(tuán)，R，為COOCEb氫原子，其結(jié)構(gòu)式為<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>部分實(shí)施例化合物的合成方法可以參見實(shí)施例的表述。由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)-1.本發(fā)明的蒽-三苯胺分子，當(dāng)蒽環(huán)-2位上的取代基為極性基團(tuán)(CN、COOH和COOCH3)時(shí)，分子表現(xiàn)出強(qiáng)烈的聚集態(tài)發(fā)光特性且發(fā)光隨粒子顆?；驖舛仍龃蠖霈F(xiàn)紅移(見圖17)。2.本發(fā)明的蒽-三苯胺枝形分子隨著代數(shù)(由G=l,2)的增加，分子的雙吸收截面亦明顯增大，雙光子吸收截面最大為8004GM(以熒光素在激光波長700nm處的δrpa=18GM為參比)，是同等測試條件下熒光素的444倍(見表2);在相同測試條件下，"第二代"枝形分子比相應(yīng)的"第一代"枝形分子的雙光子熒光增強(qiáng)3.5~5倍(見圖811)。圖1是實(shí)施例1在分子狀態(tài)(即溶液態(tài)，THF，c=l(T5M)和聚集態(tài)(粉末狀態(tài))的單光子熒光光譜圖2是實(shí)施例1在分子狀態(tài)(即溶液態(tài)，THF，c=l(T5M)和聚集態(tài)(水為溶劑，c=10—5M)的單光子熒光光譜圖3是實(shí)施例3在分子狀態(tài)(即溶液態(tài)，THF，c-10_5M)和聚集態(tài)(水為溶劑，c=10—5M)的單光子熒光光譜圖4是實(shí)施例6在分子狀態(tài)(即溶液態(tài)，THF，c=10_5M)和聚集態(tài)(粉末狀態(tài))的單光子熒光光譜圖5是實(shí)施例7在分子狀態(tài)(即溶液態(tài)，THF,c=l(T5M)和聚集態(tài)(水為溶劑，c=l(T5M)的單光子熒光光譜圖6是實(shí)施例1在分子狀態(tài)(即溶液態(tài)，THF,c=l(T5M)和聚集態(tài)(水為溶劑，c=10—5M)的實(shí)物圖7是實(shí)施例3在分子狀態(tài)(即溶液態(tài)，THF，c=10—4M)和聚集態(tài)(水為溶劑，c=10—5M)的實(shí)物圖8是實(shí)施例2在分子狀態(tài)(即溶液態(tài)，THF，c=10—4M)的雙光子熒光光譜圖9是實(shí)施例8在分子狀態(tài)(即溶液態(tài)，THF，c=10—4M)的雙光子熒光光譜圖10是實(shí)施例1和實(shí)施例8在分子狀態(tài)(即溶液態(tài)，THF，c=10—4M)的雙光子熒光光譜圖11是實(shí)施例4和實(shí)施例10在分子狀態(tài)(即溶液態(tài)，THF，c=10—4M)的雙光子熒光光譜圖。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖及實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述實(shí)施例l:E-l，4-雙(4-7V，iV-二苯基氨基-苯乙烯基)-2-羧基蒽合成。(l)將0.5g(1.316mmol)2-羧基-9，10-二溴蒽、0.713g(2.632mmol)4-7V-二苯基氨基苯乙烯和0.04g(0.1316mmol)鄰甲基三苯基膦分別加入到100mL三口燒瓶中，抽真空，通氬氣，反復(fù)三次，注入乙腈16mL，三乙胺21mL，加入醋酸鈀催化劑(0.075g,0.0329mmol)，85'C下回流反應(yīng)24h，此時(shí)黃色渾濁液逐漸變成紅色濁液；(2)然后蒸出乙腈和三乙胺，所得濃縮液經(jīng)硅膠柱分離。先用石油醚為流動(dòng)相除去第一相，再用三氯甲垸/石油醚(4:1K/F)為流動(dòng)相收取最后一相組分，得紅色固體目標(biāo)化合物(0.3612g)，產(chǎn)率36.12%;(3)分析所得化合物熔點(diǎn)264—265QC;質(zhì)譜(MALDI-TOF-TOF)，測得值760.4;1HNMR(DMSO-d6，400MHz,Me4Si):1HNMR(DMSO-d6，400MHz，Me4Si):S，ppm9.083(s,1H，anthracene-H)，8.470，8.446(d，2H，/=9.2Hzanthracene-H)，8.408，8.430(d，2H，/=8.8Hzanthracene-H),8.1378.088(t，1H,Hzanthracene-H)，7.993~7.939(t，1H，J=10.8Hzanthracene-H),7.373，7.353，7.334(t，12H,/=7.8HzPh-H)，7.120，7.1007.079(t，20H,/=8.2HzPh國H);IR(KBr)v:3021cm1(Ar-H)，2652cm1(COOH)，1692cm'(C=0)，1590，1491cm1(C-C).本實(shí)施例獲得的化合物分子式為<formula>seeoriginaldocumentpage10</formula>實(shí)施例2:E-1,4-雙(4-7N，7N-二苯基氨基-苯乙烯基)-2-甲基蒽合成。(1)采用與實(shí)施例1中類似的方法，只需根據(jù)獲得的化合物將2-羧基-9,10-二溴蒽改成2-甲基-9，10-二溴蒽；(2)用二氯甲烷/石油醚(l:6K/F)為流動(dòng)相過硅膠柱，去除第一相，然后再用二氯甲烷/石油醚(1:3F/F)為流動(dòng)相過硅膠柱，收取第一相組分，得產(chǎn)物紅色固體0.065g，產(chǎn)率30.95%;(3)分析所得化合物熔點(diǎn)153-155。C;質(zhì)譜(MALDI-TOF-TOF)，測得值730.94;1HNMR(DCClj，400MHz，Me4Si):8，ppm7.556，7.533(d,3H，J=9.2Hzanthracene-H)，7.520(s，1H，anthracene國H)，7,480，7.466，7.436(t，2H■7=8.8Hzanthracene-H)，7.312(s，1H，anthracene-H)，7.186，7.164,7.143(t，12H,HzPh-H)，7.114，7.081，7.061(t，20H,/=10.6HzPh-H)，2.607(s,3H，CH3);IR(KBr)v:3020cm1(Ar-H)，2963，2905cm"(CH3)，1474cm1(C-C).獲得的化合物分子式為<formula>seeoriginaldocumentpage11</formula>實(shí)施例4:E-1,4-雙(4-iV,iV-二苯基氨基-苯乙烯基)-2-羧酸甲酯蒽合成。(1)在500ml的三口燒瓶中，加入2g(5.29rnmo1)2-羧酸-9,10-二溴蒽，再加入100ml二甲基亞砜，升溫至85'C攪拌至全溶，變色黃色透明液體時(shí)加入30ml濃硫酸，攪拌30min加入50ml二甲基亞砜再呈黃色透明時(shí)加入200ml無水甲醇，升溫至IIO'C回流IO小時(shí)，減壓蒸餾。加入水即有花色固體析出，抽濾得1.4g9，10-二溴蒽-2-羧基甲酯，產(chǎn)率為67%。在100ml三口燒瓶中，加入0.2g(0.5腿o1)9，10-二溴蒽-2-羧酸甲酯，0.3g(1.02mmo1)三苯胺一烯,0.04g(0.05mmo1)鄰甲基三苯基磷，抽真空，通入氬氣，反復(fù)三次，注入乙腈16ml，三乙胺21ml,加入醋酸鈀催化劑(0.0125咖ol0.03g)，85'C下回流反應(yīng)24小時(shí)，待黃色渾濁液逐漸變成紅色濁液。然后蒸出乙腈和三乙胺，用三氯甲烷/石油醚(7:1)為流動(dòng)相過硅膠柱，取第一紅色組分及第二紅色組分，共0.12g紅色固體.產(chǎn)率30%.(3)分析所得化合物熔點(diǎn)274-276'C;質(zhì)譜(MALDI-TOF-TOF)，測得值774.13;元素分析(％):Cald.C，86.79;N，3.61;H,5.46;Found.C，86.03;N,3.71;H,6.23;.獲得的化合物分子式為:<formula>seeoriginaldocumentpage12</formula>實(shí)施例5:1，4-雙(4-iV,iV-二苯基氨基-苯乙烯基)-2-羧酸(3-氯代)甲酯蒽合成。(1)在250ml三口燒瓶中,加入0.4g(0.52mmol)實(shí)施例1化合物,0.2g(5腦l)氨氧化鈉，80ml二甲基亞砜。升溫至110℃攪拌30min，再注入8ml3-氯-1-丙醇，在110℃下回流48小時(shí)，減壓蒸餾，得到粗品，用水多次洗滌后抽濾，得黑色固體0.4g,產(chǎn)率9296.(2)分析所得化合物熔點(diǎn)220-221℃:質(zhì)譜(MALDI-TOF-TOF),測得值837.44;元素分析(％):Cald.C，83.18;N,3.35;H，5.42;Found.C，83.73;N，3.01;H,5.83;.獲得的化合物分子式為<formula>seeoriginaldocumentpage12</formula>實(shí)施例6:E-l，4-雙(4-7V，7V-二苯基氨基-苯乙烯基)-2-羧酸(3-巰基)甲酯蒽合成。(1)在250ml三口燒瓶中，加入0.36(0.4mmol)實(shí)施例5化合物，0,03g(0.4mmol)硫脲，抽真空，充N2反復(fù)三次，再注入60ml無水乙醇，升溫至80℃攪拌固體均溶解，回流72小時(shí)，再加入0.1gK0H(1.7mmo1)，反應(yīng)12小時(shí)后加入醋酸，調(diào)PH=7，攪拌，抽濾水洗得紅棕色固體0.28g，產(chǎn)率84%。(2)分析所得化合物熔點(diǎn)為260-262'C:質(zhì)譜(MALDI-TOF-TOF)，測得值834.16;元素分析(％):Cald.C，83.42;N，3.35;H，5.55:Found.C，83.94;N,3.01;H,6.03;.獲得的化合物分子式為<formula>seeoriginaldocumentpage13</formula>實(shí)施例7:E-1，4-雙(4-7V，7V-二苯基氨基-苯乙烯基)-2-氰基蒽合成。(1)采用與實(shí)施例1中類似的方法，只需根據(jù)獲得的化合物將2-羧基-9,10-二溴蒽改成2-氰基-9，10-二溴蒽；(2)用二氯甲烷/石油醚(l:6F/K)為流動(dòng)相過硅膠柱，去除第一相，然后再用二氯甲烷/石油醚(1:3F/F)為流動(dòng)相過硅膠柱，取第一相組分，得產(chǎn)物紅色固體，產(chǎn)率34.1%;質(zhì)譜(MALDI-TOF-TOF),測得值743.0.獲得的化合物分子式為<formula>seeoriginaldocumentpage13</formula>實(shí)施例8:E-1，4-雙{4，4'-二4,4'-二(二苯基氨基-二苯乙烯基)氨基卜苯乙烯}-2-羧基蒽合成。(l)合成方法與實(shí)施例1類似，只需根據(jù)獲得的化合物將4-二苯基氨基-苯乙烯改為4，4，-二-(二苯氨基-二苯乙烯基)-氨基苯乙烯；(2)用石油醚為流動(dòng)相過硅膠柱，去除未反應(yīng)的原料，然后再用三氯甲烷/石油醚(1:1V/V)為流動(dòng)相過硅膠柱，取第一相紅色組分，得產(chǎn)物紅色固體0.078g，產(chǎn)率26.15%;(3)分析所得化合物熔點(diǎn)270-271℃;質(zhì)譜(MALDI-TOF-TOF),測得值1838.8;'HNMR(DMSO-d6,400MHz，Me4Si):9.069(s，1H，anthracene-H)，8.450，8.429(d，2H，J=8.4Hzanthracene-H),8.186，8.163(d，2H,J=9.2Hzanthracene-H),7.798，7.778，7.756(t，2H，J=8.4Hzanthracene-H),7.550，7.532，7.513(t，20H,J=7.4HzPh-H)，7.426，7.407，7.387(t，16H,J=7.8HzPh-H)，7.344—7.253(m，20H,Ph-H)7.120—6.950(m，36H,Ph-H);IR(KBr)v:3057cm-1(Ar-H)，2690cm1(COOH)，1706cm-1(C=0)，1593，1507cm1(C-C).獲得的化合物分子式為，<formula>seeoriginaldocumentpage14</formula>實(shí)施例9:E-1，4-雙{4，4'-二4，4'-二(二苯基氨基-二苯乙烯基)氨基-苯乙烯}-2-甲基蒽合成。(l)采用與實(shí)施例3中類似的方法，只需根據(jù)獲得的化合物將2-羧基-9,10-二溴蒽改為2-甲基-9，10-二溴蒽；(2)用二氯甲烷/石油醚(1:5F/F)為流動(dòng)相過硅膠柱，去除過量的G2X，然后再用二氯甲烷/石油醚(1:2K/F)為流動(dòng)相過硅膠柱，取第二相紅色組分，得產(chǎn)物紅色固體0.056g，產(chǎn)率20.83%;(3)分析所得化合物熔點(diǎn)160161℃;質(zhì)譜(MALDI-TOF-TOF)，測得值1808.29;'HNMR(DCCb,400MHz，Me4Si):S，ppm7.528，7.509(d，3H,/=7.6Hzanthracene-H),7.394,7.371，7.360(t，3H/=6.8Hzanthracene-H)，7.302(s，1H,anthracene-H)，7.124，7.105，7.088(t，20H,/=7.0HzPh-H)，7.067，7.048，7.030(t，36H,J=7.4HzPh-H),7.013，6.981，6.962(t，36H,/=10.2HzPh-H)，2.503(s，3H,CH3);IR(KBr)v:3025cm1(Ar-H),2923，2853cm1(CH3)，1593，1507cm'(C-C).獲得的化合物分子式為<formula>seeoriginaldocumentpage15</formula>實(shí)施例10:E-l,4-雙(4，4'-二[4，4'-二(二苯基氨基-二苯乙烯基)氨基卜苯乙烯}-2-羧酸甲酯蒽合成。(l)采用與實(shí)施例9中類似的方法，只需根據(jù)獲得的化合物將2-甲基-9，10-二溴蒽改為2-羧酸甲酯-9，10-二溴蒽；產(chǎn)率17.2%.(2)分析所得化合物熔點(diǎn)為280-281'C.質(zhì)譜(MALDI-TOF-TOF)，測得值1853.3獲得的化合物分子式為，<formula>seeoriginaldocumentpage16</formula>表l部分實(shí)施例化合物單光子、雙光子光學(xué)性質(zhì)與HOMO/LUMO能級<table><row><column>實(shí)施例</column><column>Of</column><column>n磁</column><column>11)fix</column><column>HOMO(eV)</column><column>固O(eV)</column></row><row><column>1</column><column>428</column><column>580</column><column>0.07</column><column>730</column><column>575</column><column>5.58</column><column>3.24</column></row><row><column>2</column><column>410</column><column>553</column><column>0.48</column><column>700</column><column>537</column><column>5.56</column><column>3.22</column></row><row><column>4</column><column>428</column><column>550</column><column>0.21</column><column>/</column><column>552</column><column>/</column><column>/</column></row><row><column>5</column><column>426</column><column>524</column><column>0.34</column><column>/</column><column>/</column><column>/</column><column>/</column></row><row><column>6</column><column>435</column><column>546</column><column>0.03</column><column>/</column><column>/</column><column>/</column><column>/</column></row><row><column>8</column><column>405</column><column>470</column><column>0.18</column><column>730</column><column>588</column><column>5.58</column><column>3.33</column></row><row><column>9</column><column>405</column><column>475</column><column>0.22</column><column>700</column><column>538</column><column>5.54</column><column>3.11</column></row><row><column>10</column><column>399</column><column>460</column><column>0,29</column><column>/</column><column>505，590</column><column>/</column><column>/</column></row><table>注《=表示線性吸收光譜的峰值位置(THF，lxlO—5moldm—3);":和單光子熒光光譜的峰值位置(THF，lxl(T5moldm3);Of表示熒光量子產(chǎn)率(參比為熒光素，Of=0.9);義=表示雙光子吸收最大峰位(THF，1x10—4m0ldm");義=表示雙光子熒光最大峰位(THF,lxl(T4moldnT3)。表2部分實(shí)施例化合物與熒光素(參比物)在不同波長下雙光子吸收截面<table><row><column>波長(腿)</column><column>熒光素參比</column><column>實(shí)施例l</column><column>實(shí)施例2</column><column>實(shí)施例8</column><column>實(shí)施例9</column></row><row><column></column><column>700</column><column>18</column><column>/</column><column>87</column><column>/</column><column>8005</column></row><row><column></column><column>710</column><column>17</column><column>/</column><column>65</column><column>/</column><column>4778</column></row><row><column></column><column>730</column><column>25</column><column>37</column><column>59</column><column>383</column><column>3122</column></row><row><column></column><column>750</column><column>26</column><column>26</column><column>42</column><column>128</column><column>1149</column></row><row><column></column><column>770</column><column>29</column><column>34</column><column>52</column><column>55</column><column>917</column></row><row><column></column><column>790</column><column>36</column><column>29</column><column>47</column><column>88</column><column>771</column></row><row><column></column><column>800</column><column>37</column><column>/</column><column>51</column><column>/</column><column>690</column></row><row><column></column><column>810</column><column>29</column><column>24</column><column>33</column><column>76</column><column>688</column></row><row><column></column><column>820</column><column>24</column><column>25</column><column>35</column><column>79</column><column>562</column></row><row><column></column><column>830</column><column>17</column><column>19</column><column>28</column><column>73</column><column>618</column></row><table>注<formula>seeoriginaldocumentpage17</formula>表示雙光子熒光峰值位置；811^表示雙光子吸收截面<formula>seeoriginaldocumentpage17</formula>。雙光子吸收截面使用雙光子熒光法測得(以熒光素在不同波長下的雙光子吸收截面數(shù)值為參比)，激發(fā)光源為鎖模鈦寶石飛秒激光器(波長調(diào)節(jié)范圍700-880nm，重復(fù)頻率80MHz,130fs脈寬，輸出功率為0.3W),樣品濃度為1x10—4moldm-3，THF溶劑。1權(quán)利要求1.一種具有雙光子熒光與聚集態(tài)發(fā)光特性的蒽-三苯胺枝形分子，其特征在于它是以蒽環(huán)為分子的電荷轉(zhuǎn)移中心，三苯胺為“枝”的共軛多枝分子，其通式為，其中，R1為氫、C1-C3的烷基、氰基或COOR3中的一種，R3為H，CH3、C2H5、C3H7、C3H6Cl或C3H6SH中的一種；R2為H或4-N，N-二苯基氨基苯乙烯基中的一種。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的蒽-三苯胺枝形分子，其特征在于所述R2為氫，Ri為氫、Ci-C3的烷基中的一種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的蒽-三苯胺枝形分子，其特征在于所述R2為氣，&為羧基、羧酸甲酯或CN中的一種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的蒽-三苯胺枝形分子，其特征在于所述R，.為氫，Ri為COOC3H6Cl或COOC3H6SH中的一種。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的蒽-三苯胺枝形分子，其特征在于所述R2為乙烯基連接的三苯胺基團(tuán)，R,為羧基、甲基、COOCH3中的一種。全文摘要本發(fā)明公開了一種具有雙光子熒光與聚集態(tài)發(fā)光特性的蒽-三苯胺枝形分子，其特征在于它是以蒽環(huán)為分子的電荷轉(zhuǎn)移中心、三苯胺為“枝”的共軛多枝分子。本發(fā)明的樹枝形共軛分子隨著代數(shù)增加雙光子熒光明顯增大；當(dāng)蒽環(huán)2-位上的取代基為極性基團(tuán)時(shí)，分子表現(xiàn)出強(qiáng)烈的聚集態(tài)發(fā)光特性且發(fā)光隨粒子顆粒或濃度增大而出現(xiàn)紅移。在雙光子熒光顯微成像與有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)領(lǐng)域具有重要應(yīng)用價(jià)值。文檔編號C09K9/02GK101343534SQ200810021888公開日2009年1月14日申請日期2008年8月18日優(yōu)先權(quán)日2008年8月18日發(fā)明者媛倪,平楊,王德強(qiáng),王筱梅申請人:蘇州大學(xué)