專利名稱：：用于改進涂料組合物的促粘添加劑和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及涂料組合物促粘添加劑(adhesionpromotionadditive),特別涉及用于涂敷到透明嵌板基材、如用于窗戶應(yīng)用的組合物的促粘添加劑。
背景技術(shù)：
：在汽車窗戶應(yīng)用領(lǐng)域中，許多應(yīng)用需要與透明基材有堅固且耐用的連接。其中有遮蔽應(yīng)用、基板標記和/或形成圖案的應(yīng)用、粘結(jié)應(yīng)用及其它。為此目的已考察了各種各樣的方法，例如在以下專利文獻中所示例的，例如PCT申請WO2005/003048Al、WO2005/040055Al、WO2005/052071Al、WO2003/062310Al、WO1993/012935A1、WO2003/106579Al、WO1999/0311191Al、WO2006/093671A2、已公布的美國專利申請20060025496Al、已公布的美國專利申請20060191625Al、已公布的美國專利申請20050045103A1、JP61-287476A、EP1013726A1、EP377444A3、EP106628Bl、以及US6,598,426、6，500，877、6,126,737、5,368,943和4,963,614，其全部通過引用結(jié)合在此。希望的是這樣的促粘添加劑，除一種或多種成分外或作為一種或多種成分的替代物，其可以加入可商購的涂料組合物(例如油漆、油墨、粘合劑、底物及其它)中，以改進所述組合物的一種或多種性質(zhì)，例如粘合強度、耐磨性、或耐水性。同樣希望的是，除雙組分涂料組合物(例如涂料組合物和單獨的增黏劑(adhesionpromotor)，如很多印刷組合物中常見的)的一種或多種成分外，或作為一種或多種成分的替代物而采用這樣的促粘添加劑，以使所述組合物能夠替代而成為單組分涂料組合物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及用于改進涂料組合物特性的促粘添加劑。在一個特別的方面，本發(fā)明涉及一種涂料組合物(以及特別是印刷油墨組合物)，其包含至少一種選自環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、或它們的任意組合的樹脂；著色劑；促粘添加劑，例如包括至少一個末端不飽和部分和一個或多個甲硅垸化基團的促粘添加劑；以及包含酸性部分的化合物，酸性部分如羧酸、磷酸、磺酸、巰基酸或它們的組合。滿意地，所述組合物是通過自由基反應(yīng)固化的組合物，如通過熱、輻射或熱與輻射的組合而固化的組合物。本發(fā)明還預(yù)期(contemplate)摻混前述的各種成分，將所得的摻混物涂敷至基材(例如玻璃基材、塑料)，以及固化在所述基材上的摻混物。在另一個方面，本發(fā)明涉及一種添加劑，其包含至少一種用于改進涂料組合物性能的試劑，該試劑選自硅氧烷的邁克爾加成產(chǎn)物，該硅氧烷還包含具有兩個或更多個丙烯酸酯基團的含一個或多個活性氫的官能部分；包含至少一個末端不飽和部分和一個或多個甲硅烷基化基團的化合物；具有多個烷氧基硅垸部分的高分子量加合物；包含選自以下元素的有機金屬化合物硅、鈦、鋯、鋁，或它們的任意組合。在一個具體的方面，所述促粘添加劑包含丙烯酸酯化的氨基硅烷加合物。在這里預(yù)期的方法和物品中，該促粘添加劑及可能甚至所得的涂料組合物可以包含顏料或染料。還預(yù)期上述方案的其它變例，其將在下文的說明書回顧中闡述。可以看出的是，本發(fā)明潛在地能夠提供各種益處，所述益處包括以下的一種或多種避免了高溫燒制步驟(例如，本發(fā)明避免了使涂層或基材經(jīng)受以下溫度下的燒制步驟的需要超過約600°C，更具體而言超過約400°C，還更具體而言超過約250°C，或者會使材料由于例如分解、熔化或其它而降解的溫度)、通過免除在與基材接觸前將組合物組分立刻摻混的需要而潛在地減少各種步驟、避免用于涂敷至基材的額外陶瓷涂層的特殊高溫處理步驟、能夠在涂料組合物涂敷之后使塑料基材熱變形、或它們的任意組合。所得的物品能夠在一個或多個具體的方面具有優(yōu)異的長期性能，例如粘結(jié)強度、耐候性(如包括耐水性)、耐磨性、或它們的任意組合的一種或多種。本申請中所用的所有重量份都是基于ioo重量份所述的材料或組合物。就涂料組合物而言，這意味著所述重量是基于100重量份的整個涂料組合物?？梢岳斫?，本文中可以使用量的濃縮或稀釋。通常，所提到成分的相對比例可以保持相同。因此，舉例來說，如果教導(dǎo)要求30重量份的組分A和10重量份的組分B，那么本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當認識到，該教導(dǎo)還構(gòu)成以相對比為3:1來使用組分A和組分B的教導(dǎo)。本發(fā)明一般來說涉及用于加入基礎(chǔ)組合物(basecomposition)中，以得到涂料組合物的促粘添加劑組合物。這里的涂料組合物可以包裝為單組分組合物或多組分組合物(例如雙組分組合物，如包括與增黏劑交聯(lián)的樹脂粘結(jié)劑的雙組分組合物)，在一個特別的方面，所述組合物包括作為基礎(chǔ)組合物一部分的可固化樹脂，促粘添加劑被加入該基礎(chǔ)組合物中。例如，所述樹脂可以通過一種或多種自由基反應(yīng)來固化(例如交聯(lián))，如化學(xué)的、通過輻射(例如通過暴露至光化學(xué)輻射，如紫外線)、或者通過兩者引發(fā)的反應(yīng)。任選或備選地，所述樹脂也可以通過暴露至電子束來固化。本申請中的促粘添加劑在很多涂料組合物的任意一種之中都具有用途。舉例來說，一些優(yōu)選的應(yīng)用包括將這里的促粘添加劑與基礎(chǔ)組合物摻混，基礎(chǔ)組合物例如絲網(wǎng)印刷油墨，更具體是紫外固化的絲網(wǎng)印刷油墨，甚至還更具體是紫外固化的絲網(wǎng)印刷油墨(例如單組分油墨)，其適于涂敷透明基材如玻璃、塑料、或其組合。當然，其它應(yīng)用也是可能的，所述應(yīng)用非限制性地包括油漆、膏體、底漆、粘合劑或它們的任意組合，以用于一種或多種類型的基材(例如玻璃、塑料、或任何其它固體)。除汽車應(yīng)用外，本發(fā)明還可以用于其它應(yīng)用中，例如包裝(如瓶子或其它容器)、標簽、建筑窗子，或其它。雖然不是必需的，所述涂料組合物可以是樹脂在一種或多種溶劑中的分散體形式，其中任何所述溶劑都可以作為工藝的一部分而揮發(fā)，以實現(xiàn)組合物的固化。例如，所述組合物可以是水基的、基于有機物的或其它的。在一個方面，所述組合物滿意地可以是無毒的。該涂料組合物可以是膏體、液體或甚至固體形式的(例如薄膜或粉末)。對于很多應(yīng)用，所述涂料組合物通?？梢园ū绢I(lǐng)域中公開的在涂料組合物中慣常使用的成分，例如一種或多種的顏料和/或染料、填料、光穩(wěn)定劑、硬化劑、表面活性劑、分散劑、消泡劑、滑動添加劑、流平劑、稀釋劑、增稠劑或觸變劑、增韌劑(flexibilizer)、增黏劑、增塑劑、光敏引發(fā)劑、催化劑或它們的任意組合。顏料可以是有機的、無機的或它們的組合。包含所述顏料的顆粒平均粒徑可以是0.01-25微米。顏料的各種實例公開在這里所述的專利中，并且包括通過引用結(jié)合在此的例如US5,554,217中的顏料。一種或多種合適的蠟都可以使用。如果使用的話，填料的實例可以非限制性地包括氧化鋁(例如a氧化鋁)、二氧化硅(例如熱解法二氧化硅或熔凝硅石)、云母、高嶺土、滑石、硫酸鋇、碳化物、硫酸鉀、碳酸鈣、氧化鋅、硅酸鹽、粘土、二氧化鈦、氧化鋯、碳化硼、碳化硅、氧化鈰、玻璃、硅灰石、金剛石、氮化鋁、氮化硅、氧化釔、二硼化鈦、脂肪酸的金屬鹽，或它們的任意組合。其它填料也可使用，例如Baikerikar等在2006年6月20日提交的共同未決的第11/472,119號申請(要求2005年6月20日提交的60/692,318的優(yōu)先權(quán))(通過引用結(jié)合在此)中所教導(dǎo)的。優(yōu)選的填料可以含有表面羥基，填料粒徑為約10微米或更小，最優(yōu)選5微米或更小，或兩者皆有。當采用了填料時，其可以足量使用，以提高表面硬度和耐磨性，且該用量可以制備出均勻的分散體。例如，填料的用量可以少至涂料的約5重量份至約60重量份，或者如Baikerikar等在2006年6月20日提交的共同未決的第11/472,119號申請(要求2005年6月20日提交的60/692,318的優(yōu)先權(quán))(通過弓I用結(jié)合在此)中所公開的。在本發(fā)明的一個具體的方面，選擇所述的成分，以使組合物的樹脂可以交聯(lián)，并且可能甚至進行用于形成互穿網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)。例如，交聯(lián)可以包括涂料組合物的樹脂與在任何組合物或體系中已有的增黏劑、本申請的促粘添加劑組合物或兩者的組合交聯(lián)。對于多組分組合物體系，所述成分可以存在于任意的或全部的體系組分中。例如，樹脂可以存在于一個組分中，而增黏劑則存在于另一個組分中。涂料組合物的基礎(chǔ)組合物(其與并申請中的促粘添加劑混合)通常包括本領(lǐng)域公開的樹脂，例如(非限制性地)在通過引用結(jié)合在此的US5,554,217中公開的那些樹脂，因此，其可以包括選自以下組中的一種或多種聚合物材料聚丙烯酸酯、纖維素醚、纖維素酯、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、聚苯乙烯、聚砜、聚酰胺、聚環(huán)酰胺、聚酰亞胺、聚醚、聚醚酮、聚鹵乙烯、聚四氟乙烯、(甲基)丙烯酸聚合物、橡膠、硅酮聚合物、酚/醛樹脂、三聚氰胺/醛樹脂、脲/醛樹脂、環(huán)氧樹脂、二烯烴橡膠、和它們的任意組合(例如共聚物、共混物或其它)。滿意地，所述樹脂選自以下的一種或多種樹脂環(huán)氧、(甲基)丙烯酸、聚氨酯、聚丙烯酸酯、或它們的任意組合。可以與本申請的促粘添加劑摻混的可商購基礎(chǔ)組合物的實例非限制性地包括可紫外固化的絲網(wǎng)印刷組合物，由Nazda(例如PowerprintPlus1800系列)、由Marabu(例如名稱為ULTRAGLASSUVGO)或由Ruco(9XXUV油墨系列，例如935UV)提供。適宜的組合物的其它實例包括在以下PCT申請中所公開的那些WO2005/003048Al、WO2005/040055A1、WO2005/052071A1、WO2003/062310A1、W01993/012935A1、WO2003/106579A1、WO1999/0311191A1、WO2006/093671A2、已公布的美國專利申請20060025496Al、已公布的美國專利申請20060191625Al、已公布的美國專利申請20050045103A1、JP61-287476A、EP1013726A1、EP377444A3、EP106628B1和US6，797，746、6,598,426、6,500,877、6，126，737、5,368,943和4,963,614，其全部內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。一條特別的途徑(approach)預(yù)期將這里的促粘添加劑加入黑色涂料組合物中。但是，加入某些其它顏色的涂料組合物中同樣可以預(yù)期。這里的促粘添加劑可以加入以上組合物中的一種，用以代替組合物的一種成分(ingredient)或組分(component)或兩者。另外，所述促粘添加劑可用于調(diào)配一種基礎(chǔ)組合物的性能，例如通過改變一種或多種成分的濃度，從其現(xiàn)存水平至另一水平。一般來說，本申請的方法預(yù)期提供一種促粘添加劑組合物，以及任選在加熱存在下?lián)交焖龃僬程砑觿┙M合物與基礎(chǔ)組合物(或其一種或多種成分)，以實現(xiàn)所得的涂料組合物。所得的涂料組合物可任選包裝為單組分組合物，或所述促粘添加劑可以分開包裝，以用于和基礎(chǔ)組合物在遠處混合(例如在涂敷至基材的點)。所得的涂料組合物與基材接觸，并例如通過暴露至化學(xué)、水分、熱量、空氣、輻射或它們的任意組合而固化。為了實現(xiàn)耐用的固化，使所得的涂料組合物可以經(jīng)受一種或多種次級固化步驟(例如暴露至化學(xué)、水分、熱量、空氣、輻射或它們的任意組合)。例如，在某些實施方案中，預(yù)期所述組合物可以被紫外線輻射固化，同時或在其后，通過熱固化(例如高于約100°C，約120-170°C，更具體而言約140-160°C)。任選或備選地，所述組合物也可以用電子束輻射固化。當涂敷至基材時，所得涂料組合物也可以具有任何適宜的表面整飾，因此其可以包括一種或多種成分用于實現(xiàn)以下表面整飾珠光整飾、金屬化整飾、消光整飾、光澤整飾、半光澤整飾、多色彩整飾、紋理整飾、或它們的任意組合。在一個特別的方面，本申請的基材可以在其至少部分體積上是透明的(即光學(xué)透明的)。例如，因為本發(fā)明特別可用于涂敷至少一部分的窗子或其它嵌板(例如汽車擋風玻璃、背光源、側(cè)燈、光透鏡、鏡子、遮陽頂板、儀表盤透鏡(gaugelens)等或類似物)，所以，通常所述基材可以是通過至少一個表面透明的嵌板，尤其是通過對面透明的，在多于至少約25%的表面積上，更具體而言，至少為大部分的(例如至少約60%、75%或甚至90%的表面積)。因此，這里的基材可以由基本上無定型材料制得，特別是無定型陶瓷(如玻璃)、塑料或它們的組合。非限制性地，適宜的基材材料的實例包括聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、乙烯基樹脂、聚酯(例如取向的聚酯)、聚酰亞胺、聚烯烴、聚酰胺、玻璃及它們的任何組合(例如層壓玻璃)等。在特別的實例中，所述基材包括或甚至基本上由選自以下的材料組成玻璃、聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯或它們的任意組合。示例性材料同樣描述在US7，129，444(通過引用結(jié)合在此)的第11-12欄。本申請的基材通?？梢园ㄆ渖贤糠笥兴猛苛辖M合物的至少一個表面。所述表面可以任選進行用于改進涂層與基材粘結(jié)強度的處理，例如通過底漆、火焰噴射、電暈處理、等離子處理或某些其它表面處理。但是，在一個具體的實例中，外表面基本上沒有任何表面處理。因此，借助于涂敷，涂料組合物直接與基材緊密接觸，尤其是在基本上不存在任何中間層的情況下。當然，在涂敷組合物至基材后，也可以在組合物和基材的一種或兩種的部分和全部之上涂敷其它層(例如硅酮、丙烯酸類、聚氨酯或其它，用于實現(xiàn)保護性加鋪層)，例如在US7，129,444(通過引用結(jié)合在此)第12-14欄中所公開的。也可以本申請的涂料組合物用在玻璃料(例如Baikerikar等在2006年6月20日提交的共同未決的第11/472,119號申請(要求2005年6月20日提交的60/692,318的優(yōu)先權(quán))(通過引用結(jié)合在此)中所教導(dǎo)類型的玻璃料)之上、之下和/或與之相鄰。在涂敷時，本申請的涂料組合物的厚度典型地為至多約250微米或更高。更通常其可以是小于約150微米、小于約100微米或甚至小于約50微米(例如約10-約30微米或更小)。雖然某些應(yīng)用可以要求用這里的涂料組合物涂敷基材的基本上整個表面，但是通常所述涂料組合物可以根據(jù)預(yù)先確定的圖案(例如基本上沿基材的邊緣部分、在基材周圍附近，或其它)選擇性地涂敷至基材。例如，一條途徑是從基材的邊緣向內(nèi)到中心部分以寬度約2、5、8或甚至12cm或更大涂敷涂料。同樣可能的是，可以涂敷涂料組合物以限定一條或多條線、曲線、點或其它幾何構(gòu)型，所述幾何構(gòu)型包括恒定的段，或者是在長、寬、高或其它尺寸上有變化的段。例如，所述涂料組合物可以涂敷以具有玻璃料的圖案。在本發(fā)明的一個特殊的方面，涂料組合物能夠以液體、膏體、固體(例如以粉末或薄膜)或它們的組合而涂敷至基材上。隨后，其硬化，并且與基底相粘接，同時通?？梢蕴峁┠湍?、熱穩(wěn)定、和光穩(wěn)定的組合物，從而使其可以有利地適應(yīng)汽車應(yīng)用領(lǐng)域中的常見環(huán)境。如上所示，這里所得的涂料組合物優(yōu)選可包括特殊的促粘添加劑，以及特別這樣的增黏劑，如Baikerikar等在2006年6月20日提交的共同未決的第11/472,119號申請(要求2005年6月20日提交的60/692,318的優(yōu)先權(quán))(通過引用結(jié)合在此)中所描述的。在具體的實施方案中，雖然并非是對所有應(yīng)用都要求如此，所述促粘添加劑可以增強所述組合物與玻璃、涂敷的塑料和/或異氰酸酯或甲硅烷氧基官能粘合劑的粘結(jié)。一般來說，促粘添加劑可以包括具有至少一種能夠與至少一個待粘結(jié)在一起的基材表面反應(yīng)、結(jié)合和/或締合的基團的材料。在一個非限制性的實施方案中，所述促粘添加劑可有助于在至少兩個表面的界面之間起分子橋的作用，其中所述表面可以是相似或不相似的表面。所述促粘添加劑可以通過任意的多種反應(yīng)來合成。這樣，所述促粘添加劑可以通過包含至少一個末端不飽和部分(例如丙烯酸酯)的第一化合物和包含一種或多種甲硅垸化的基團(例如多烷氧基甲硅垸基)的第二化合物反應(yīng)來合成。舉例來說，促粘添加劑可以是以下的反應(yīng)產(chǎn)物包含硅和選自至少一個巰基、氨基、環(huán)氧基、羥基、磺乙基、異氰酸酯基、(甲基)丙烯酸酯基或它們的任意組合的部分的第一化合物，和包含選自至少一個異氰酸酯基、羥基、羧基、巰基、環(huán)氧基、乙酰乙酰氧基、(甲基)丙烯酸酯基、和氨基或它們的任意組合的部分的第二化合物。就更具體的實例舉例來說，以下的一種或多種合成反應(yīng)可以適于制備促粘添加劑a.巰基硅垸+異氰酸酯官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(例如以便包括-SH和-NCO之間的反應(yīng))b.氨基硅烷+異氰酸酯官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(例如以便包括-NH或-NH2與-NCO之間的反應(yīng))c.異氰酸酯硅烷+羥基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(例如以便包括-NCO與-OH之間的反應(yīng))d.環(huán)氧硅烷+胺基官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(例如以便包括環(huán)氧和胺之間的反應(yīng))e.環(huán)氧硅垸+羧酸官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(例如以便包括環(huán)氧和-COOH之間的反應(yīng))f.巰基酸+異氰酸酯官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(例如以便包括-NCO與-SH或-COOH任何一種/兩種之間的反應(yīng))g.氨基硅垸的邁克爾加成+羧酸官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(例如以便包括端基雙鍵和胺之間的反應(yīng)；由此，所述產(chǎn)物可以包含烷氧基甲硅烷基和-COOH官能，且在相同的分子中還具有末端丙烯酸酯)；h.氨基硅烷+環(huán)氧官能的(甲基)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸縮水甘油酯(例如以便包括環(huán)氧和胺基之間的反應(yīng))i.異氰酸酯硅烷+胺基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(例如以便包括-NH或-NH2與-NCO之間的反應(yīng))j.2-磺乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯+異氰酸酯硅烷(例如以便包括在-S020H+-NCO之間的反應(yīng))k.羥基硅烷+異氰酸酯官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(例如以便包括-NCO和-OH之間的反應(yīng))1.巰基硅烷+環(huán)氧官能的(甲基)丙烯酸酯，如甲基丙烯酸縮水甘油酯(例如以便包括-SH與環(huán)氧之間的反應(yīng))m.環(huán)氧硅烷+羥基官能的(甲基)丙烯酸酯(例如以便包括環(huán)氧和-OH之間的反應(yīng))n.羥基硅烷+環(huán)氧官能的(甲基)丙烯酸酯(例如以便包括-OH與環(huán)氧之間的反應(yīng))o.異氰酸酯硅烷+乙酰乙酰氧基官能的(甲基)丙烯酸酯(例如，以便包括-NCO和乙酰乙酰氧基官能的活性亞甲基之間的反應(yīng))p.氨基硅垸+乙酰乙酰氧基官能的(甲基)丙烯酸酯(例如以便包括胺基和乙酰乙酰氧基官能的羰基之間的反應(yīng))q.甲基(丙烯酸酯)硅垸+乙酰乙酰氧基官能的(甲基)丙烯酸酯(例如以便包括硅垸的不飽和部分與乙酰乙酰氧基官能的活性亞乙基之間的邁克爾反應(yīng))；r.羥基硅烷+羧酸官能的(甲基)丙烯酸酯(例如以便包括羥基和羧酸之間的反應(yīng))；s.氨基硅烷+聚丙烯酸酯(例如以便包括胺和丙烯酸酯之間的邁克爾反應(yīng))；或t.氨基硅垸+丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯(例如以便包括胺與氯形成酰胺之間的反應(yīng))；u.氨基硅烷+羧酸官能的(甲基)丙烯酸酯(例如以便包括胺與羧酸形成酰胺之間的反應(yīng))；或者v.前述的任意組合。在另一個非限制性的實施方案中，促粘添加劑可以包括一種或多種單體、低聚物和/或聚合物。所述材料包括但不限于有機金屬化合物，例如硅烷類、鈦酸鹽、鋯酸鹽、鋁酸鹽、含金屬的化合物、鋁酸鋯、其水解產(chǎn)物及其混合物。優(yōu)選地，這種增黏劑包含鈦或硅，最優(yōu)選含有甲硅烷氧基(硅和氧)鍵。優(yōu)選地，含硅的促粘添加劑包括聚硅氧烷，例如在US5,502,045第2欄8-20行及第3欄3-54行中描述的，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此；四正硅酸鹽，如在US6,306,924第2欄26-39行和第3欄24-42行中描述的，相關(guān)部分通過引用結(jié)合在此；以及多官能的硅烷，例如Mahdi等在US6，355，127第21欄44行-第22欄38行中描述的，相關(guān)部分通過引用結(jié)合在此，或者這些硅垸和其它中間產(chǎn)物的反應(yīng)產(chǎn)物。硅垸偶聯(lián)劑的非限制性實例包括乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、乙烯基三異丙氧基硅烷、乙烯基三叔丁氧基硅垸、二乙烯基二乙氧基硅烷、"縮水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅垸、烯丙基三甲氧基硅垸、(3-丙烯酰氧基丙基)二甲基甲氧基硅垸、(3-丙烯酰氧基丙基)-甲基二甲氧基硅烷、(3-丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅垸、(甲基丙烯酰氧基甲基)二甲基乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅垸、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、苯乙烯基乙基(styrlethyl)三甲氧基硅垸、巰基甲基-甲基二乙氧基硅垸、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅垸、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅垸、以及氨基硅烷，例如氨丙基三甲氧基硅烷、雙(三甲氧基甲硅烷基)丙胺，或雙(三乙氧基甲硅烷基)丙胺；至少其部分水解產(chǎn)物或其混合物?？捎米鞅景l(fā)明中的促粘添加劑的鈦酸鹽、鋯酸鹽或鋯鋁酸鹽(zircon-aluminate)材料包括Wu等在US6,649,016第7欄23行至第8欄第53行中所描述的，相關(guān)部分通過引用結(jié)合在此。優(yōu)選的鈦材料包括可商購自DuPont的TYZOR，或四(2，2-二烯丙基氧基甲基)丁基、二(雙十三烷基)亞磷(phosphito)鈦酸鹽(可商購自KenrichPetrochemicals,Inc.的KR55);新戊基(二烯丙基)氧基、三新癸酰基鈦酸鹽；新戊基(二烯丙基)氧基、三(十二垸基)苯-磺?；佀猁}；新戊基(二烯丙基)氧基、三(二辛基)磷(phosphate)鈦酸鹽；新戊基(二烯丙基)氧基、三(二辛基)焦磷鈦酸鹽；新戊基(二烯丙基)氧基、三(N-亞乙基二氨基)乙基鈦酸鹽；新戊基(二烯丙基)氧基、三(間-氨基)苯基鈦酸鹽；新戊基(二烯丙基)氧基、三羥基己酰鈦酸鹽；異丙基二甲基丙烯?；愑仓；佀猁}；四異丙基(二辛基)亞磷鈦酸鹽；至少其部分水解產(chǎn)物或其混合物。優(yōu)選的鋯材料包括鋯鋁酸鹽。非限制性的鋯酸鹽材料的實例包括四(2,2-二烯丙基氧基甲基)丁基、二(雙-十三烷基)亞磷鋯酸鹽(可商購自KenrichPetrochemicals,Inc.的KZ55);新戊基(二烯丙基)氧基、三新癸?；佷喫猁}；新戊基(二烯丙基)氧基、三(十二垸基)苯-磺酰基鋯酸鹽；新戊基(二烯丙基)氧基、三(二辛基)磷鋯酸鹽；新戊基(二烯丙基)氧基、三(二辛基)-焦磷鋯酸鹽新戊基(二烯丙基)氧基、三(N-亞乙基二氨基)乙基鋯酸鹽；新戊基(二烯丙基)氧基、三(間-氨基)苯基鋯酸鹽；新戊基(二烯丙基)氧基、三甲基丙烯?；喫猁}；新戊基(二烯丙基)氧基、三丙烯?；喫猁}；二新戊基(二烯丙基)氧基、二對氨基苯甲酰鋯酸鹽；二新戊基(二烯丙基)氧基、二(3-巰基)丙酸鋯酸鹽；至少其部分水解產(chǎn)物或其混合物。通常，所述促粘添加劑以足夠的量存在，以實現(xiàn)涂料與玻璃、塑料、或涂敷的塑料的耐久性粘結(jié)，優(yōu)選形成與異氰酸酯或甲硅垸氧基-官能的粘合劑之間的耐久性粘結(jié)。如果使用太少的促粘添加劑，那么涂料與玻璃、塑料、涂敷的塑料和/或粘合劑之間就會表現(xiàn)出較差的粘合。如果使用太多的增黏劑，涂料組合物將會不穩(wěn)定。在上下文中，"不穩(wěn)定"指組合物可能會在暴露至所需的條件下之前固化。舉例來說，本申請非限制性的促粘添加劑的用量優(yōu)選為基于組合物重量的約1重量份或更大，更優(yōu)選約6重量份或更大，最優(yōu)選約8重量份或更大，優(yōu)選地約10重量份或更大。優(yōu)選地，所述增黏劑的用量為基于組合物重量的約30重量份或更小，更優(yōu)選為約20重量份或更小。在優(yōu)選的實施方案中，所述組合物包含兩種硅烷促粘添加劑的一種或兩種，一種選自聚硅氧烷和四正硅酸鹽，第二種選自多官能的硅烷。優(yōu)選的四烷基正硅酸鹽可通過下式描述XX—A~~XIX其中，A是Si，并且其中X在各種情況下分別是可水解的基團，其可以在水的存在下由四取代的化合物水解?？伤饣鶊F的實例包括但不限于鹵素(例如氯、氟和溴)、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、萘酰氧基、甲苯甲酰氧基、馬來酰氧基、垸氧基、烷硫基、乙烯基氧基、烯丙基氧基、乙烯基醚氧基、甲基丙烯酰氧基和丙烯酰氧基。本申請中的這些和其它基團根據(jù)IUPAC命名法(1969)定義。優(yōu)選地，該可水解基團X獨立地是烷氧基，或含烯鍵式不飽和部分的基團。優(yōu)選地，所述烷氧基是d-C6烷氧基。通過水解，d-Q垸氧基形成為揮發(fā)性醇，其可以從涂料組合物中通過揮發(fā)而排除。這種CrC6烷氧基的實例包括但不限于甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、和叔丁氧基。最優(yōu)選，所述垸氧基是甲氧基和乙氧基。當所述可水解基團含有烯鍵式不飽和部分時，該烯鍵式不飽和部分可以與涂料組合物中的其它烯鍵式不飽和化合物反應(yīng)。這種含有烯鍵式不飽和部分的可水解基團包括但不限于乙烯基氧基、烯丙基氧基、乙烯基醚氧基、甲基丙烯酰氧基和丙烯酰氧基。預(yù)期X在各種情況下可以相同或不同。優(yōu)選地，所述四取代的化合物是液體的，以便其可以容易地加入涂料組合物中?；蛘?，該四取代的化合物可以是可溶于涂料組合物中的固體。本發(fā)明的組合物可以含有一種四取代的化合物，或其可以含有四取代化合物的混合物。四甲氧基硅垸和四乙氧基硅烷可以分另U從Milwaukee,Wisconsin的AldrichChemicalCompany以四甲基正硅酸鹽和四乙基正硅酸鹽購買，或從Silbond公司以商標SILBOND商購。優(yōu)選的四烷基正硅酸鹽通過下式描述可用于本發(fā)明中的優(yōu)選的聚硅氧垸優(yōu)選通過下式說明<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中Y和Z獨立地選自以下組中鹵素、氨基、烷基和烷氧基；n是l或更大；各個X定義如前。本申請中所用的術(shù)語"烷基"應(yīng)當指一價的直鏈或支鏈的碳原子基，其包括但不限于甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基等。本申請中所用的術(shù)語"烷氧基"應(yīng)指通過氧原子與分子的剩余部分相連的烷基，其包括但不限于甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基等。優(yōu)選地，烷氧基的烷基部分為低級垸基。本申請中所用的術(shù)語"低級垸基"應(yīng)指具有1-10個碳原子在內(nèi)的烷基，包括支鏈或非支鏈的、環(huán)的或非環(huán)的。低級烷基的一些實例包括但不限于甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、和環(huán)己基。最優(yōu)選地，各烷基是甲基或乙基。本申請中所用的術(shù)語"低級烷氧基"應(yīng)指通過氧原子與分子的剩余部分相連的垸基，其中所述垸基是低級垸基。預(yù)期硅氧烷主鏈可以是直鏈或支鏈的。支鏈結(jié)構(gòu)是在一些x是烷氧基、一些X是硅氧烷基是得到的。同樣預(yù)期每個垸氧基可以相同或不同。優(yōu)選聚(硅氧垸)是液體，以便其可以容易地加入聚合物涂料組合物中?；蛘撸摼?硅氧烷)可以是可溶于聚合物涂料組合物中的固體。本發(fā)明的組合物可以含有一種聚(硅氧烷)，或者，其可以含有多種聚(硅氧烷)的混合物。多官能硅烷包含以下的化合物，其具有硅烷官能團和第二官能團，該第二官能團包括環(huán)氧、氨基、乙烯基、異氰酸酯基、異氰脲酸酯基、巰基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、羥基、烯丙基等。優(yōu)選的用于與涂敷表面粘結(jié)的增黏劑，例如涂敷有透明涂料或著色涂料的那些，包括氨基烷氧基硅垸、(甲基)丙烯酸酯烷氧基硅烷、羥基烷氧基硅垸、烯丙基垸氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅垸、異氰酸酯烷氧基硅烷、環(huán)氧烷氧基硅烷、巰基烷氧基硅烷和異氰脲酸酯官能的垸氧基硅垸。更優(yōu)選的多官能硅烷包括Y-縮水甘油基氧基(glycidoxy)-丙基三甲氧基硅垸、Y-氨丙基三甲氧基硅浣、？異氰酸酯基-丙基三甲氧基硅烷、正-P-(氨乙基)Y-氨丙基-三甲氧基硅烷、正-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅垸、3-氨丙基甲基二甲氧基硅垸、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、雙-(Y-三甲氧基甲硅垸基-丙胺)、雙(三乙氧基甲硅烷基)丙胺、正苯基卞氨丙基-三甲氧基硅垸、Y-異氰酸酯丙基-甲基二甲氧基硅烷、Y-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、p-(3,4-環(huán)氧-環(huán)己基)乙基-三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、三(？三甲氧基甲硅垸基丙基)異氰脲酸酯、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅垸。在另一個優(yōu)選的實施方案中，所述促粘添加劑是硅氧垸的邁克爾加成產(chǎn)物，該硅氧垸還包含具有兩個或更多個丙烯酸酯基團的含一個或多個活性氫的官能部分。反應(yīng)產(chǎn)物優(yōu)選具有三個或更多個甲硅垸氧基，更優(yōu)選為6個或更多個。所述反應(yīng)產(chǎn)物優(yōu)選不含活性氫原子。該反應(yīng)產(chǎn)物還優(yōu)選具有至少一個能夠在自由基存在下反應(yīng)的不飽和基團。優(yōu)選地，含丙烯酸酯的反應(yīng)物是烷氧基化的多元醇衍生的二或聚丙烯酸酯，例如丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化的縮水甘油基三丙烯酸酯、或其它的聚丙烯酸酯，例如己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化的環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、壬二醇二丙烯酸酯、三環(huán)癸垸二甲醇二丙烯酸酯、順/反-1,3/1，4環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、丁二醇(butanediol)二丙烯酸酯、丁二醇(butyleneglycol)二丙烯酸酯、二-三羥甲基丙垸四丙烯酸酯等等。所述邁克爾加成產(chǎn)物通過使反應(yīng)物在加溫為約30。C-約60°C、優(yōu)選約55°C下反應(yīng)足夠時間來制備，以使所有具有活性氫原子的官能團都已反應(yīng)，例如，所有的胺都是叔胺。優(yōu)選地，所述反應(yīng)物在加溫下反應(yīng)大于約72小時。邁克爾加成產(chǎn)物上烷氧基的特性對本發(fā)明的涂料組合物的固化速度有影響。甲氧基水解更快，因此在甲硅烷氧基團上有甲氧基時，固化反應(yīng)可以更快進行。當高級的垸氧基存在時，反應(yīng)較慢。因此，總反應(yīng)速度及加工時間可以通過調(diào)節(jié)促粘添加劑上存在的垸氧基的相對量、及甲氧基與高級垸氧基之比來調(diào)節(jié)。可以理解，一種或多種添加劑(例如催化劑)可以用來加速增黏劑合成的反應(yīng)時間。例如非限制性地，當組合物使用邁克爾加成產(chǎn)物如1，8-重氮雙環(huán)[5.4.0]十一-7-碳烯(可以名稱DBU購自Aldrich)的情況下，可以使用叔胺(例如量為約0.1-約3重量份)。在另一個實施方案中，促粘添加劑是具有多垸氧基硅烷部分的高分子量加合物。優(yōu)選地，所述加合物具有3個或更多個的烷氧基硅烷部分，更優(yōu)選6個或更多。優(yōu)選地，所述加合物的數(shù)均分子量為約500Da或更大，更優(yōu)選1,000Da或更大。所述加合物優(yōu)選含有不含活性氫的部分。在優(yōu)選的實施方案，所述加合物是環(huán)氧硅烷如Y丙基三甲氧基環(huán)氧硅烷或y丙基三乙氧基環(huán)氧硅垸與一種或多種具有含活性氫部分的硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物，條件是與含活性氫部分相比存在過量的環(huán)氧當量。優(yōu)選地，環(huán)氧部分與含活性氫部分的當量比是約1.1或更大；更優(yōu)選約1.12。優(yōu)選地，環(huán)氧當量與含活性氫部分的當量比是約1.14或更小。優(yōu)選的含活性氫部分是胺基和巰基，胺基為最優(yōu)選。含環(huán)氧硅垸活性氫的硅垸反應(yīng)產(chǎn)物其后與以下的反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)脂族二或多異氰酸酯例如四亞甲基二異氰酸酯(TMDI)與含活性氫官能部分的硅垸如氨基硅烷或巰基硅垸。這兩種反應(yīng)產(chǎn)物以足量的比例反應(yīng)，以便所得加合物不含活性氫原子或異氰酸酯基。所得加合物以足量加入涂料組合物中，以提高涂料組合物與基材及粘合劑體系的長期粘結(jié)性。優(yōu)選地，含烷氧基硅烷的高分子量加合物用量為約1重量份或更多，更優(yōu)選約5重量份或更多。含烷氧基硅烷的高分子量加合物優(yōu)選用量為約15重量份或更少，更優(yōu)選約10重量份或更少。該含烷氧基硅垸的高分子量加合物以與前面描述的活性稀釋劑的摻混物的形式優(yōu)選被加入本發(fā)明的涂料組合物中。在優(yōu)選的實施方案中，促粘添加劑包含含有烷氧基硅烷基團的邁克爾加成產(chǎn)物和高分子量烷氧基硅垸加合物的混合物，優(yōu)選兩種類型的加合物用量比為約1-約15，更優(yōu)選為約l-約5。其它增黏劑含有(i)至少一個末端不飽和部分(優(yōu)選丙烯酸酯基團)，以及(ii)3-6個烷氧基甲硅垸基(更多的烷氧基甲硅烷基是優(yōu)選的)。這里的促粘添加劑另外包含或可以與包括至少一個酸性部分的化合物組合使用，例如Baikerikar等在2006年6月20日提交的共同未決的第11/472,119號申請(要求2005年6月20日提交的60/692,318的優(yōu)先權(quán))(通過引用結(jié)合在此)中所教導(dǎo)的。優(yōu)選地，所述酸性部分具有強酸性的酸基團。酸的實例包括一種或多種羧酸、磷酸、巰基酸、硫酸、磺酸基團或其它含硫的酸。優(yōu)選的酸基團是羧酸基團和磷酸基團，例如磷酸鹽基團。最優(yōu)選的酸基團是羧酸基團。此外，優(yōu)選的是所述酸包含不飽和部分(例如源自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基、或烯丙基的雙鍵)，以便其可以與存在于涂料中的其它丙烯酸酯共同反應(yīng)。其中，優(yōu)選類別的含酸化合物是酸性官能的丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯，包括甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸酯化的磷酸酯、單-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基馬來酸酯或磷酸單丙烯酸酯、馬來酸、衣康酸、乙烯基磷酸、2-磺乙基甲基丙烯酸酯、卩-羧乙基丙烯酸酯、3-丁烯酸、4-戊烯酸、丙烯酰胺基羥基乙酸、巴豆酸、惕各酸、2-(三氟甲基)丙烯酸、二甲基丙烯酸、十一碳烯酸、其混合物等。所述酸以足量存在，以提高與玻璃或涂敷的塑料和/或粘合劑的粘結(jié)。含反應(yīng)性酸的化合物在組合物中的用量是以涂料組合物計約1重量份，更優(yōu)選約4重量份或更大。反應(yīng)性的酸化合物優(yōu)選在組合物中的用量為涂料的約10、更優(yōu)選約8重量份或更低。一般來說，促粘添加劑可以與酸一同使用，添加劑酸的重量比為約l:l-約10:1(例如約2:1-約5:1，更具體而言約3:1)。所述組合物可以另外包含催化劑或引發(fā)劑，其能夠在固化條件下引發(fā)成膜樹脂的固化。優(yōu)選地，這些固化條件足夠?qū)е伦杂苫蜿栯x子的形成。優(yōu)選的催化劑或引發(fā)劑包括光敏引發(fā)劑，其通過形成自由基或產(chǎn)生陽離子而引發(fā)自由基聚合，或熱引發(fā)劑，其通過暴露至熱而產(chǎn)生自由基，或形成或釋放出陽離子。對光化輻射具有相應(yīng)感應(yīng)的光敏引發(fā)劑體系通常被加入含本發(fā)明化合物的配制物中，并通過輻射而導(dǎo)致形成能夠引發(fā)聚合的活性種。在一個優(yōu)選的實施方案，所述引發(fā)劑是在暴露至輻射時引發(fā)自由基聚合的化合物。光敏引發(fā)劑的實例包括a-氨基酮、(x-羥基酮、氧化膦、苯基乙醛酸、噻噸酮、二苯甲酮、安息香醚、肟酯、偶苯?？s酮、胺協(xié)同劑、馬來酰亞胺、其混合物等。優(yōu)選的光敏引發(fā)劑包括以下類別的化合物氧化膦、酮及它們的衍生物、二苯甲酮、碳菁和次甲基類、多環(huán)芳族烴，例如蒽或類似物，以及染料，例如咕噸、堿性藏紅和吖啶。更一般來說，這些基本上是屬于以下主要類別之一的化學(xué)物質(zhì)含羰基的化合物，例如戊二酮、苯偶酰、胡椒醛、苯偶姻、及其鹵化的衍生物、安息香醚、蒽醌及其衍生物、p，p'-二甲基氨基苯甲酮(benzophene)、二苯甲酮等；含硫或硒的化合物，例如二-和多硫化物、黃原酸酯、硫醇、二硫代氨基甲酸酯、硫代酮、p-萘硒唑啉；過氧化物；含氮化合物，例如偶氮腈、重氮化合物、疊氮化物(diazide)、吖啶衍生物、吩嗪、喹喔啉、喹唑啉和肟酯，例如l-苯基-l，2-丙二酮2-;鹵代化合物，例如鹵代的酮或醛、甲基芳基鹵化物、磺酰基鹵化物或二鹵化物；氧化膦和光敏引發(fā)劑染料，例如重氮鹽、氧化偶氮苯及衍生物、若丹明、曙紅鈉、熒光素、吖啶黃素或類似物。常規(guī)的光敏引發(fā)劑包括2，2-二乙氧基乙酰苯、二甲氧基苯基乙酰苯、苯基苯偶姻、二苯甲酮、取代的二苯甲酮、氧化膦等。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，當二苯甲酮和相似的化合物被用作光敏引發(fā)劑時，協(xié)同劑如叔胺或聚合物胺，例如仲胺或伯胺封端的聚(環(huán)氧丙垸)多元醇可被用來提高光吸附能量至聚合引發(fā)自由基的轉(zhuǎn)化率。光敏引發(fā)劑向含不飽和部分的分子或引發(fā)劑提供部分由光線所傳輸?shù)哪芰?。借助于光敏引發(fā)劑的不飽和體系，光敏劑產(chǎn)生自由基或離子，自由基或離子則引發(fā)組合物的聚合或交聯(lián)。也可以使用與已知光敏引發(fā)劑的混合物，例如，與以下物質(zhì)的混合物莰醌；二苯甲酮；二苯甲酮衍生物(例如1-[4-(4-苯甲酰-苯基硫垸基(81^31^1))-苯基]-2-甲基-2-(甲苯-4-磺?；?-丙-l-酮)；乙酰苯、乙酰苯衍生物，例如，a-羥基環(huán)烷基苯基酮或二烷氧基乙酰苯；a-羥基-或a-氨基-乙酰苯，例如，低聚-[2-羥基-2-甲基-l-[4-(l-甲基乙烯基)-苯基]-丙酮]、2-羥基-2-甲基-l-苯基-丙酮、2-羥基-l-[4-(2-羥基-乙氧基)-苯基]-2-甲基-丙-l-酮、2-甲基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基)-丙-l-酮、2-二甲基氨基-2-(4-甲基芐基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-l-酮、2-節(jié)基-2-二甲基氨基-l-(3，4-二甲氧基-苯萄-丁-l-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-l-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-l-酮、2-甲基-l-(4-甲基硫烷基-苯基)-2-嗎啉-4-基-丙-l-酮；4-芳?；?l,3-二氧戊環(huán)；苯偶姻烷基醚和偶苯酰縮酮，例如，偶苯酰二甲基縮酮、苯基乙醛酸酯及其衍生物，例如，甲基苯甲酰甲酸酯；二聚的苯基乙醛酸酯，例如，氧-苯基乙酸2-[2-(2-氧-2-苯基-乙酰氧基)-乙氧基]-乙基酯；過酸酯，例如，二苯甲酮-四羧酸過酸酯，例如在EP126541(US4,777,191和US4,970,244，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此)中所描述的；單?；趸?，例如，(2,4,6-三甲基苯甲酰)-二苯基-氧化膦或苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰)-次膦酸乙基酯；雙酰基氧化膦，例如，雙(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(2,4,4-三甲基-戊-1-基)氧化膦、雙(2，4,6-三甲基苯甲酰)-苯基-氧化膦或雙(2，4,6-三甲基苯甲酰)-(2，4-二戊氧基苯基)氧化膦、三?；趸ⅲ畸u甲基三嗪，例如，2-[2-(4-甲氧基-苯基)-乙烯基]-4,6-雙-三氯甲基-[l，3,5]三嗪、2-(4-甲氧基-苯基)-4,6-雙-三氯甲基-[l，3，5]三嗪、2-(3,4-二甲氧基-苯基)-4,6-雙-三氯甲基-[1,3，5〗三嗪、2-甲基-4,6-雙-三氯甲基-[l,3，5]三嗪；六芳基雙咪唑/共引發(fā)劑體系，例如，鄰-氯六苯基-雙咪唑與2-巰基苯并噻唑的組合；茂鐵鹽化合物或茂鈦鹽化合物，例如，雙環(huán)戊二烯基雙(2,6-二氟-3-吡咯-苯基)鈦；硼酸鹽光敏引發(fā)劑或O-?；抗饷粢l(fā)劑，如例如在GB2，339，571(US6,596,445，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此)中所描述的。也可以添加熱自由基引發(fā)劑，例如，過氧化苯甲酰(其它適宜的過氧化物描述在US4,950,581第19欄17-25行中)，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此，或陽離子引發(fā)劑，例如芳族的锍鹽、鱗鹽或碘鑰鹽，如例如在US4,950,581第18欄第60行至第19欄第IO行中所描述的，其內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。碘鐵鹽的實例是(4-異丁基-苯基)-4-甲基苯基-碘鎗六氟磷酸鹽。也可以存在馬來酰亞胺衍生物，如例如在US6,153,662或6,150,431中描述的，其兩者的內(nèi)容通過引用結(jié)合在此?？梢蕴峒暗膶嵗荖-(2-三氟甲基-苯基)馬來酰亞胺和N-(2-叔丁基苯基)馬來酰亞胺。其中，優(yōu)選類別的光敏引發(fā)劑是a氨基酮、二苯甲酮、氧化膦、a羥基酮、其混合物等，氧化膦為最優(yōu)選。其中，優(yōu)選的光敏引發(fā)劑有1-羥基環(huán)己基-苯基酮，其可以IRGACURE184商購自CibaGeigy;低聚的a羥基酮，例如購自Lamberti的ESACUREONE或KIP150;2-芐基2-N-二甲基氨基-l-(4-嗎啉代苯基)-l-丁酮，其可以IRGACURE369或IRGACURE379商購自CibaGeigy;和氧化膦，可以LUCIRINTPO、LUCIRINTPO-L、LUCIRINTPO-XL商購自BASF;或以IRGACURE819、IRGACURE2100購自Ciba;其混合物，例如Sartomer的SARCURESR1135，或Lamberti的ESCACUREKTO46或TZT，其是a羥基酮、二苯甲酮衍生物和氧化膦的混合物等。優(yōu)選地，所述催化劑或引發(fā)劑的用量為以涂料組合物的重量計約O.l、更優(yōu)選約l、甚至更優(yōu)選約2、最優(yōu)選約4重量份或更多。優(yōu)選地，所述催化劑或引發(fā)劑用量可以是以涂料組合物重量計約20、更優(yōu)選約12、甚至更優(yōu)選約10、最優(yōu)選約8重量份或更少。在本發(fā)明的一個具體的方面，本發(fā)明的涂料組合物通過兩種機理固化。首先，它們通過不飽和部分的自由基聚合或陽離子聚合固化。另外，它們通過硅烷醇縮合固化。硅垸醇縮合通過暴露于大氣潮濕水分而進行。硅烷醇縮合通過酸、堿或有機金屬催化劑而催化，如Baikerikar等在2006年6月20日提交的共同未決的第11/472,119號申請(要求2005年6月20日提交的60/692,318的優(yōu)先權(quán))(通過引用結(jié)合在此)中所描述的。本發(fā)明的組合物通?？梢院泻岬幕衔?，并可以含有催化所述反應(yīng)的胺。或者，也可以添加合適的潮濕水分固化催化劑。所述涂料組合物可以包含一種或多種其它成分，例如Baikerikar等在2006年6月20日提交的共同未決的第11/472,119號申請(要求2005年6月20日提交的60/692,318的優(yōu)先權(quán))(通過引用結(jié)合在此)中所公開的。例如，可以使用的其中另外任選包含在涂料組合物中的成分有顏料、染料；分散劑或表面活性劑，其穩(wěn)定固體顆粒在液體介質(zhì)中的分散，并促進形成連續(xù)的無孔薄膜，而存在的表面活性試劑可改進基材的潤濕和涂料的外觀；消泡劑和/或脫泡劑，其防止發(fā)泡或氣泡的形成，并且不會負面地影響組合物的粘合性能；聚合阻聚劑，用于防止在暴露于固化條件之前聚合；用于改進組合物與基材的耐水性和/或粘合性的化合物或聚合物；膠體二氧化硅丙烯酸酯，用于改進硬度和耐磨性；增韌劑或橡膠增韌劑，可用來改進組合物的韌性和粘合性；或它們的任意組合。預(yù)期本發(fā)明的涂料組合物可以基本上不含任何添加的顏料或染料。但是，如果添加了，那么本發(fā)明中可用的顏料或染料可以是有機的或無機的。優(yōu)選的無機顏料包括黑色氧化鐵、氧化鋅、氧化鈰、氧化銦錫、二氧化鈦(Ti02)、以及紅外(IR)反射顏料，例如鉻綠-黑赤鐵礦，而優(yōu)選的有機顏料包括炭黑、酞菁、蒽醌、二萘嵌苯、咔唑、單偶氮-和重氮苯并咪唑酮、異吲哚滿酮、單偶氮萘酚、二芳基吡唑啉酮(diarylide-pymzolone)、若丹明、靛類染料、喹吖啶酮、重氮皮蒽酮、二硝基苯胺、吡唑啉酮、鄰聯(lián)茴香胺、皮蒽酮、四氯異吲哚滿酮、二噁嗪、單偶氮acrylide、蒽嘧啶、和它們的混合物?？捎糜诒景l(fā)明組合物中的商業(yè)顏料的目錄公開在US專利申請2002/0086914中，相關(guān)部分的內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。優(yōu)選的顏料包括炭黑或黑色氧化鐵，或黑色IR反射性顏料。如果使用，所述顏料或染料可以適宜的量存在，約1-約15重量份的涂料(例如約l、2、3、4、5、8、12或甚至15重量份)。如果使用了分散劑，那么可用于本發(fā)明中的分散劑的實例包括陰離子表面活性劑，例如木質(zhì)素磺酸鹽；二烷基磺基琥珀酸鹽；硫酸化或磺酸化的脂肪酸，或脂肪酸的脂肪酸酯；環(huán)氧乙垸和/或環(huán)氧丙烷與飽和或不飽和脂肪酸、脂肪醇、脂肪族胺、脂環(huán)族醇、或脂族-芳族烴的反應(yīng)產(chǎn)物，并且其端部被無機含氧酸或多元羧酸酯化?？捎玫姆稚┌ㄒ韵碌姆请x子表面活性劑環(huán)氧乙烷加合物，源自環(huán)氧乙烷與高級脂肪酸、飽和或不飽和脂肪醇、脂肪胺、硫醇、脂肪酸酰胺、脂肪酸羥烷基酰胺或脂肪胺的加成產(chǎn)物，或與垸基酚或與烷基苯硫酚的加成產(chǎn)物，每摩爾提及的化合物使用5-100摩爾環(huán)氧乙烷；以及環(huán)氧乙垸-環(huán)氧丙烷嵌段聚合物，以及乙烯-二胺-環(huán)氧乙垸-環(huán)氧丙垸的加合物。這些包括具有8-20個碳原子的飽和和/或不飽和的脂肪醇與20-100摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾醇的反應(yīng)產(chǎn)物，優(yōu)選飽和直鏈的Q6-ds醇與25-80摩爾、尤其25摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾醇的反應(yīng)產(chǎn)物；具有8-20個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪酸與5-20摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾酸的反應(yīng)產(chǎn)物；具有7-12個碳原子的烷基酚與5-25摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾酚羥基、優(yōu)選單-或二烷基酚與10-20摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾的酚羥基的反應(yīng)產(chǎn)物；具有至多20個碳原子的飽和和/或不飽和的脂肪酸酰胺與5-20摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾的酸酰胺，優(yōu)選油酸酰胺與8_15摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾酸酰胺的反應(yīng)產(chǎn)物；具有8-20個碳原子的飽和和/或不飽和脂肪胺與5-20摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾的胺、優(yōu)選油胺與8-15摩爾環(huán)氧乙垸/摩爾胺的反應(yīng)產(chǎn)物；環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙垸嵌段聚合物，其具有10-80%的環(huán)氧乙烷、且分子量為1，000-80，000;環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷與乙二胺的加合物。其它有用的分散劑是聚合物分散劑和保護膠，其包括兩親性聚合物、嵌段聚合物或接枝或梳狀聚合物，尤其是基于丙烯酸、甲基丙烯酸或其鹽、羥烷基(甲基)丙烯酸、氨垸基(甲基)丙烯酸或其鹽、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)或其鹽、馬來酸酐或其鹽、(甲基)丙烯酰胺或取代的(甲基)丙烯酰胺、乙烯基雜環(huán)類，例如乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑，以及含兩親性聚合物鏈段的(聚環(huán)氧乙烷)PEO或EO/PO(環(huán)氧乙垸/環(huán)氧丙烷)共聚物。適宜的保護膠的實例是聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮或其共聚物。同樣適宜的是合成單體的共聚物，尤其是具有羧基的單體，例如2-乙烯基吡咯垸酮與3-乙烯基丙酸或馬來酸及其鹽的共聚物。最優(yōu)選的分散劑和表面活性劑包括購自Noveon的商標為SOLSPERSE32000和39000的聚合酰胺的超分散劑；基于聚環(huán)氧丙烷的銨鹽，例如購自Degussa的商標和名稱為VARIQUATCC-59的二乙基聚丙氧基甲基氯化銨，購自Degussa的商標和標號為VARIQUATCC-42NS的二乙基聚丙氧基2-羥基磷酸銨；磷酸酯，例如購自Rhodia的RHODAFACRS-610和RE610;或不飽和磷酸酯，例如購自Uniqema的MAXEMUL6106和6112等等。如果采用的話，則分散劑可以任何合適的量使用，這與Baikerikar等在2006年6月20日提交的US申請系列11/472,119號(要求2005年6月20日提交的60/692,318的優(yōu)先權(quán))中所教導(dǎo)的一致(通過引用結(jié)合在此)。例如，基于組合物的重量，任何分散劑和/或表面活性劑的用量可以是約0.5重量份或更多，最優(yōu)選為約1.0重量份或更多?；谕苛辖M合物的重量，分散劑和/或表面活性劑的用量可以是約10重量份或更少，最優(yōu)選為約5重量份或更少。如果采用表面活性劑來改善基材潤濕性和涂料外觀的話，那么任何可改善基材潤濕性和涂料外觀的表面活性劑都可以使用。實例包括對中間涂層粘合性具有有限影響的表面活性劑，例如低硅酮含量的聚二甲基硅氧烷、硅酮丙烯酸酯、和不含硅酮的濕潤劑凍面活性劑、它們的混合物等。更優(yōu)選的表面活性劑包括低硅酮含量的聚醚改性的聚二甲基硅氧烷、硅酮丙烯酸酯、和不會影響中間涂層粘合性的不含硅酮的濕潤劑、帶有各種有機官能團(例如羧酸、胺、羥基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基、環(huán)氧、異氰酸酯、膦酸等等)的硅氧烷、它們的混合物等。一種具體的表面活性劑包括一種或多種硅酮丙烯酸酯，例如可商購自TegoChemie(Degussa)的商標和名稱為TEGORAD2100、2200N、2250、2300和2500，或購自BYKChemie的BYKUV3500系列(3500、3510、3530、3570)、或購自SiltechCorporation的SILMER系列的帶有各種有機官能團的硅氧烷；或一種或多種聚丙烯酸酯，例如購自UCB的Modaflow。表面活性劑在組合物中以足量存在，以改善涂料的表觀、基材潤濕性和流平性。優(yōu)選地，表面活性劑的用量是基于組合物重量的約0.05重量份或更大，還更優(yōu)選為約0.1重量份或更大，最優(yōu)選約0，2重量份或更大。優(yōu)選地，表面活性劑的用量是基于涂料組合物重量的約2重量份或更少，更優(yōu)選為約1重量份或更少。任何可以防止發(fā)泡或形成氣泡、并且不會對組合物粘合性產(chǎn)生負面影響的消泡劑和/或脫泡劑都可以采用。優(yōu)選的消泡劑是硅酮消泡劑、不含硅酮的消泡劑、聚丙烯酸酯消泡劑、它們的混合物等。更優(yōu)選的消泡劑包括購自Lubrizol的FOAMBLAST20F、FOAMBLAST30和FOAMBLAST550聚丙烯酸酯消泡劑、購自Degussa的TEGOAIREXTM920聚丙烯酸酯消泡劑和TEGOAIREX980、購自SiltechCorporation的SILMERACRDi-10和ACRMo-8聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物、或購自Degussa的FOAMEXN硅酮基消泡劑、或購自BYKChemie的BYK1790不含硅酮的消泡劑。在本發(fā)明的組合物中，消泡劑/脫泡劑以足量存在，以防止形成氣泡和/或發(fā)泡，例如，基于涂料組合物的重量，其用量為約0.05重量份或更多，更優(yōu)選為約0.1重量份或更多。消泡劑/脫泡劑的用量也可以是基于組合物重量的約1.0重量份或更少。任何可以防止組合物中的官能團發(fā)生聚合的阻聚劑都可以使用。在暴露于自由基時官能團進行聚合的情況下，可以使用氫醌、吩噻嗪(最優(yōu)選)、它們的混合物等。阻聚劑的具體實例包括4-甲氧基苯酚(MEHQ);氫醌(HQ);2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，即丁基化羥基甲苯(BHT);吩噻嗪；2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶-1-氧基；例如購自Avecia的XENOXYL、2,2，6,6-四甲基哌啶基-l-氧化物(TEMPO)、購自Ciba的IRGASTABUV10、購自Rahn的ADDITIVE01-468或GENORAD16。優(yōu)選地，基于涂料組合物的重量，阻聚劑的用量為約0.01重量份或更多，更優(yōu)選為約0.05重量份或更多，最優(yōu)選為約0.1重量份或更多。優(yōu)選地，基于涂料組合物的重量，阻聚劑的用量為約2重量份或更少，更優(yōu)選為約l重量份或更少。用于提高組合物與基材之間耐水性和/或粘合性的化合物是聚丁二烯丙烯酸酯、氟化的丙烯酸酯或氟代硅烷、甲硅垸基化的聚合物(例如異氰酸酯硅烷與羥基官能的丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、或氨基硅垸與多官能丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物)。為了改進耐候性，可以加入以下組分受阻胺光穩(wěn)定劑，例如購自CibaGeigy的TINUVIN1^123、152、292、或5100;或購自Clariant的SANDUVORTB-02或3058;紫外線吸收劑或穩(wěn)定劑，例如購自CibaGeigy的TINUVIN400、479、R600、R796或1130，購自Clariant的SANDUVORPR-31，或購自Sachtleben的HOMBITECTMRM300。組合物可以還包括抗氧化劑，例如購自CibaGeigy的IRGANOX1035或1076，或購自Albemarle的ETHANOX376和ETHAFOSTM368。組合物還可以包括除濕劑，以提高組合物的水解穩(wěn)定性。本領(lǐng)域已知的、不會對組合物的功能產(chǎn)生干擾的任何除濕劑都可以使用。其中優(yōu)選的除濕劑是乙烯基三甲氧基硅垸、低聚的乙烯基三甲氧基硅烷(例如購自Degussa的DYNASYLAN6490)、三乙基原甲酸酯、三乙基原乙酸酯、和分子篩粉料，例如購自GraceDaviso的SYLOSIV。優(yōu)選的膠體二氧化硅丙烯酸酯是二氧化硅納米粒子在丙烯酸酯中的分散體，所述丙烯酸酯例如異冰片基丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化的甘油基三丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、環(huán)三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯、羥基官能的丙烯酸酯(例如羥乙基(甲基)丙烯酸酯)、垸氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯、或丙烯酸酯低聚物。這樣的分散體可以是購自Clariant的fflGHLINKNANO和購自Hanse-Chemie的NANOCRYL。也可以使用膠體氧化鋁納米粒子在丙烯酸酯單體中的分散體，例如購自NanophaseTechnologies的NANODUR，或購自BYK-Chemie的NANOBYK。此外，可以用以下物質(zhì)來進一步提高耐擦傷性和滑動聚乙烯、聚四氟乙烯或聚丙烯蠟在丙烯酸酯中的分散體，如購自ShamrockTechnologies的EVERGLIDE，或其S-390或SST系列產(chǎn)品；或聚酰胺顆粒，例如購自Arkema的ORGASOL?；蛘?，可以以粉末形式加入所述蠟。蠟分散體的用量優(yōu)選為約0.5重量份或更多，更優(yōu)選為約1重量份或更多。蠟分散體的用量為約IO重量份或更少。增韌劑的實例是熱塑性丙烯酸酯珠粒樹脂(beadresin)，例如購自Lucite(IneosResins)的ELVACITE熱塑性丙烯酸酯珠粒樹脂，或購自Noveon的HYCAR液態(tài)丁二烯樹脂。本申請所得的涂料組合物(或促粘添加劑)可以含有一種或多種輔助樹脂，其包括但不限于一種或多種已經(jīng)公開的那些額外的或備選的成膜樹脂，并具有至少一種能夠聚合的官能團，和/或一種或多種能夠與這種成膜樹脂和/或任何已在上述討論中公開的成膜樹脂反應(yīng)的活性稀釋劑。輔助成膜樹脂的實例包括如Baikerikar等在2006年6月20日提交的共同未決的第11/472,119號申請(要求2005年6月20日提交的60/692,318的優(yōu)先權(quán))(通過引用結(jié)合在此)中所教導(dǎo)的成膜樹脂。輔助成膜樹脂可以含有能夠自由基聚合的官能團，例如含以下基團的部分乙烯基、丙烯酸酯、苯乙烯、二烯、甲基丙烯酸酯、烯丙基、硫醇烯(thiolene)、乙烯基醚、不飽和酯、酰亞胺、N-乙烯基、丙烯酰胺、它們的組合等等。在更優(yōu)選的實施方案中，成膜樹脂上的官能團是丙烯酸/或甲基丙烯酸的部分。在很多的實施方案中，成膜樹脂是具有上述官能部分的低聚物或預(yù)聚物。在所述低聚物和預(yù)聚物中，優(yōu)選的類型是氨基甲酸酯丙烯酸酯，例如脂族和芳族氨基甲酸酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、硅酮丙烯酸酯、樹枝狀丙烯酸酯、聚丁二烯丙烯酸酯、胺基丙烯酸酯、丙烯酸丙烯酸酯、金屬的丙烯酸酯(含鋅的丙烯酸酯)、酰氨基丙烯酸酯、氯化聚酯丙烯酸酯、烯丙基低聚物、含酸酐/羧酸的芳族酸丙烯酸/甲基丙烯酸的半酯低聚物、超支化的丙烯酸酯、含酰亞胺/酯/酰胺的丙烯酸自引發(fā)低聚物(例如使用很小量的或基本不使用光敏引發(fā)劑的低聚物)、丙烯酸酯化的苯氧基低聚物、丙烯酰氨基甲基取代的纖維素酯、雙官能丙烯酸酯化的低聚物(即含丙烯酸酯，以及羥基、異氰酸酯、羧酸、酸酐、或環(huán)氧基)、和螺原碳酸酯或它們的混合物。一種特殊種類的低聚物和預(yù)聚物包括脂族的氨基甲酸酯丙烯酸酯，其市售的實例包括購自CytecSurfaceSpecialties的商標為EBECRYL、且名稱為244、264、265、284N、1290、4866、8210、8301、8402、8405、8807、5129和8411的產(chǎn)品；購自Sartomer的名稱為CN985B88、964、944B85、963B80、CN929、CN996、CN968、CN980、CN981、CN982B90、CN983、CN991、CN2920、CN2921、CN2922、CN卯Ol、CN卯06、CN9008、CN卯09、CN9010的產(chǎn)品；購自Rahn的GENOMER4302、4316和UA00-022;購自Cognis的PHOTOMER6892和6008;購自Kowa的NKOLIGOU24A和U-15HATM。脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯的其它提供者包括BomarSpecialties的BR系列脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯，例如BR144或970;或BASF的LAROMER系列脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯，例如LAROMERLR8987。輔助成膜樹脂可以以任何適宜的量存在(例如基于涂料組合物重量的約IO重量份或更多，更優(yōu)選約15重量份或更多，或者使總樹脂含量為約IO重量份或更多，更優(yōu)選約15重量份或更多)。優(yōu)選地，成膜樹脂在組合物中的量(或總樹脂含量)為基于涂料組合物重量的約70重量份或更少，更優(yōu)選為約60重量份或更少，還更優(yōu)選為約50重量份或更少，最優(yōu)選為約40重量份或更少。組合物任選還可以還包括足量的活性稀釋劑，以實現(xiàn)期望的粘度?；钚韵♂寗┛梢允菃喂倌芑蚨喙倌艿模鏐aikerikar等人2006年6月20日提交的共有申請系列第11/472,119號(要求2005年6月20日提交的60/692,318號的優(yōu)先權(quán))中所描述的那些術(shù)語(通過引用結(jié)合在此)。優(yōu)選地，活性稀釋劑具有能夠進行自由基聚合的不飽和化合物、或可通過陽離子反應(yīng)機理反應(yīng)的化合物?？捎糜诨钚韵♂寗┲械墓倌懿糠值膶嵗ê幸蚁┗⒈┧狨?、苯乙烯、二烯、甲基丙烯酸酯、烯丙基、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、脂環(huán)族環(huán)氧化物、a-環(huán)氧化物、丙烯腈、和甲基丙烯腈的部分，以及這些部分的組合等。優(yōu)選的官能團是能夠進行自由基聚合的官能團。優(yōu)選的可進行自由基聚合的官能團是含乙烯基、丙烯酸酯、苯乙烯、二烯、甲基丙烯酸酯、和烯丙基的部分，以及這些部分的組合等?？捎玫膯喂倌芑钚韵♂寗┑拇硇詫嵗ū揭蚁?、a-甲基苯乙烯、取代的苯乙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰胺、N-取代的(甲基兩烯酰胺、(甲基)丙烯酸辛酯、壬基酚乙氧基化的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異壬基酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、P-羧乙基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、3，3，5-三甲基環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)三羥甲基丙垸甲縮醛(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、二氫雙環(huán)戊二烯基丙烯酸酯、脂環(huán)族環(huán)氧化物、a-環(huán)氧化物、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、馬來酸酐、衣康酸、異癸基(甲基)丙烯酸酯、十二垸基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基甲酰胺、硬脂基(甲基)丙烯酸酯、羥基官能的己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、羥乙基(甲基)丙烯酸酯、羥甲基(甲基)丙烯酸酯、羥丙基(甲基)丙烯酸酯、羥異丙基(甲基)丙烯酸酯、羥丁基(甲基)丙烯酸酯、羥異丁基(甲基)丙烯酸酯、四氫化糠基(甲基)丙烯酸酯、它們的組合等。在一個優(yōu)選的實施方案中，活性稀釋劑是單官能的丙烯酸酯。其中優(yōu)選的單官能丙烯酸酯是2-(2-氧)乙基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、羥基乙基丙烯酸酯、其它長鏈丙烯酸烷基酯、異冰片基丙烯酸酯、環(huán)三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯、3,3,5-三甲基環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、單官能的脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯、它們的組合等等。在更加優(yōu)選的實施方案中，活性稀釋劑是多丙烯酸酯。多丙烯酸酯活性稀釋劑的實例包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基-乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、和烷氧基化的多元醇衍生的二或多丙烯酸酯，例如丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯或丙氧基化的丙三醇三丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、它們的組合等。優(yōu)選的活性稀釋劑是二丙烯酸酯，例如1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇丙烯酸酯、三環(huán)癸烷基二甲醇二丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、順/反1,3/1,4-環(huán)己垸二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化的環(huán)己垸基二甲醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯等。更優(yōu)選的活性稀釋劑包括丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化的縮水甘油基三丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯，和順/反1,3/1，4-環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯。其中最優(yōu)選的單官能丙烯酸酯單體是異冰片基丙烯酸酯。優(yōu)選地，活性稀釋劑的用量是基于涂料組合物重量的約2、更優(yōu)選約5、還更優(yōu)選約IO重量份或更多?；钚韵♂寗┑挠昧績?yōu)選為基于涂料組合物重量的為約30、更優(yōu)選約25、還更優(yōu)選約20重量份或更少。在優(yōu)選的實施方案中，可以使用活性稀釋劑的混合物，例如單官能、雙官能、和三官能稀釋劑的混合物。優(yōu)選在此情況下，任何官能度大于2的活性稀釋劑的用量為涂料的約1重量份或更多，更優(yōu)選3重量份或更多，最優(yōu)選4重量份或更多。優(yōu)選地，官能度大于2的活性稀釋劑的用量為涂料的約15重量份或更少，更優(yōu)選為約12重量份或更少，最優(yōu)選為約IO重量份或更少。所得涂料組合物優(yōu)選具有一定的粘度，以使其可以經(jīng)處理用于涂敷基材?？捎玫木唧w粘度由涂敷方法決定。例如，用于絲網(wǎng)印刷的配方，其粘度要比用于噴墨印刷的配方粘度高得多。舉例來說，如果組合物通過絲網(wǎng)印刷來涂敷，那么其典型具有約2,000厘泊或更大的粘度，更優(yōu)選為約5,000厘泊。優(yōu)選地，該涂料組合物的粘度為50,000厘泊或更小。如果涂料組合物通過噴墨印刷來涂敷，那么所述組合物的粘度應(yīng)為5厘泊或更大。優(yōu)選地，該涂料組合物的粘度應(yīng)為50厘泊或更小。如果涂料組合物通過將其噴灑在基材上來涂敷，那么組合物的粘度應(yīng)為5厘泊或更大。優(yōu)選地，該涂料組合物的粘度應(yīng)為IOO厘泊或更小。本發(fā)明的涂料組合物可以利用本領(lǐng)域公知的技術(shù)，通過使各成分接觸和摻混來制備。在一個優(yōu)選的方法中，使材料在一定的條件下接觸，以形成穩(wěn)定的均勻的分散體。材料可以在約環(huán)境溫度(約20-25"C)至約6(TC下接觸，優(yōu)選在環(huán)境溫度下接觸。各組分可以在空氣中混合，優(yōu)選在干燥環(huán)境中摻混，以提高組合物的水解穩(wěn)定性。優(yōu)選地，材料摻混60分鐘或更長時間，更優(yōu)選為約90分鐘或更長時間。優(yōu)選地，所述材料摻混的時間為約240分鐘或更短，更優(yōu)選為約180分鐘或更短。涂料組合物任選可以經(jīng)受研磨步驟?？梢允褂帽绢I(lǐng)域公知的任何實施該研磨的設(shè)備來進行研磨(即，球磨、水平或垂直介質(zhì)研磨、沙磨或礫磨機等)。優(yōu)選地，將組合物儲存在干燥環(huán)境中。所述涂料組合物可以用本領(lǐng)域公開的任何方法涂敷到玻璃或涂敷的塑料上，例如使用刷子、輥、噴涂至表面、噴墨印刷、絲網(wǎng)印刷等等?？梢允褂帽绢I(lǐng)域公開的機器人涂敷設(shè)備(例如具有至少2個動作軸的設(shè)備)。在將涂料組合物涂敷到基材上之后，使其暴露在聚合反應(yīng)條件下，例如進行一個或多個操作，使催化劑或引發(fā)劑引發(fā)自由基的形成和進行自由基聚合。在優(yōu)選的實施方案中，催化劑或引發(fā)劑是光敏引發(fā)劑，聚合反應(yīng)通過將組合物置于輻射下來引發(fā)，所述輻射例如紫外線或電子束輻射。用于實現(xiàn)輻射官能團交聯(lián)的能量源可以是光化的(例如波長在紫外光或可見光光譜的輻射)、加速粒子(例如電子束輻射)、熱輻射(例如熱輻射或紅外輻射)等等。優(yōu)選地，該能量源是光化輻射或加速粒子，因為這樣的能量源能夠?qū)宦?lián)的引發(fā)和速率提供了優(yōu)異的控制。此外，光化輻射和加速粒子可以用于在相對較低的溫度下進行固化。合適的光化輻射源包括汞燈、無電極燈、氙燈、碳弧燈、鎢絲燈、激光、電子束能量、陽光等。紫外輻射，尤其是源自氙燈、中等壓力汞燈或無電極燈的紫外輻射是最優(yōu)選的。采用包括本發(fā)明的促粘添加劑的涂料組合物所涂敷的基材可以包括任何適宜于接收所述組合物的基材。所述基材可以是在某些或全部涂敷部分上、處理或未處理的表面。基材材料可以是金屬、陶瓷、塑料或它們的任意組合?；目梢允侨魏涡问降?，例如片、薄膜、箔、板、棒、桿、線狀物、織物或其它?；目梢允枪腆w或多孔的?；目梢允强椩旎蚍强椩斓??；脑谀承┗蛉康耐糠蟛糠稚峡梢跃哂泄饣谋砻婕庸?、粗糙的表面加工、或它們的組合。在一個特別的方面，本申請的基材可以是在至少其部分體積上透明的(例如光學(xué)透明的)。例如，因為本發(fā)明特別適用于包封窗子或其它嵌板(例如汽車擋風玻璃、背光源、側(cè)燈、光透鏡、鏡子、遮陽頂板、儀表盤透鏡等)，所以，通常在多于至少約25%的其表面積上，更具體而言，至少大部分(例如至少約60%、75%或甚至90%的表面積)所述基材可以是通過至少一個表面透明的嵌板，尤其是通過兩個對面透明的。在特別的實施方案中，本申請的基材可以由基本上無定型材料制得，特別是無定型的陶瓷(如玻璃)、塑料或它們的組合。非限制性地，適宜基材材料的實例包括聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、乙烯基樹脂、聚酯(例如取向的聚酯)、聚酰亞胺、聚烯烴、聚酰胺、玻璃、及它們的任何組合(例如層壓玻璃)等。在特別的實例中，所述基材包括或甚至基33本上由選自以下的材料組成玻璃、聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、或它們的任意組合。示例性材料同樣描述在US7,129,444(通過引用結(jié)合在此)第11-12欄中。本申請的基材通?？梢园ㄆ渖贤糠笥兴鐾苛辖M合物的至少一個表面。所述表面可以任選進行用于改進涂層與基材粘結(jié)強度的處理，例如通過底漆、火焰噴射、電暈處理、等離子處理或某些其它表面處理。但是，在一個具體的實例中，外表面基本上沒有任何表面處理。因此，借助于涂敷，涂料組合物直接與基材緊密接觸，尤其是在基本上不存在任何中間層的情況下。當然，在涂敷組合物至基材后，也可以在組合物和基材的一種或兩種的部分和全部之上涂敷其它層(例如硅酮、丙烯酸類、聚氨酯或其它，用于實現(xiàn)保護性加鋪層)，例如在US7，129,444(通過引用結(jié)合在此)第12-14欄中所公開的。也可以本申請的涂料組合物用在玻璃料(例如Baikerikar等在2006年6月20日提交的共同未決的第11/472,119號申請(要求2005年6月20日提交的60/692,318的優(yōu)先權(quán))(通過弓I用結(jié)合在此)中所教導(dǎo)類型的玻璃料)之上、之下和/或與之相鄰。當涂敷了涂料組合物時，這里的涂料組合物厚度為至多約250微米或更高。更通常其可以是小于約150微米、小于約100微米或甚至小于約50微米(例如約10-約30微米或更小)。雖然某些應(yīng)用可以要求用這里的涂料組合物涂敷基材的基本上整個表面，但是通常所述涂料組合物可以根據(jù)預(yù)先確定的圖案(例如基本上沿基材的邊緣部分、在基材周圍附近，或其它)選擇性地涂敷(例如通過絲網(wǎng)印刷、噴墨印刷或其它涂敷技術(shù))至基材。例如，一條途徑是從基材的邊緣向內(nèi)到中心部分以寬度約2、5、8或甚至12cm或更大涂敷涂料。同樣可能的是，可以涂敷涂料組合物以限定一條或多條線、曲線、點或其它幾何構(gòu)型，所述幾何構(gòu)型包括恒定的段，或者是在長、寬、高或其它尺寸上有變化的段。例如，所述涂料組合物可以涂敷以具有玻璃料的圖案。此外，預(yù)期除了涂料組合物之外，本發(fā)明還任選包括玻璃料(例如陶瓷玻璃料)。這樣，可以理解所述涂料組合物可用來代替玻璃料或與之組合。例如，涂料組合物、玻璃料、或二者的組合能夠阻斷光的透射，從而避免光接觸到用來將窗子與結(jié)構(gòu)相連的粘合劑。外圍之上的所述涂料、玻璃料或它們的組合還可以將窗子周圍的毛邊部分隱藏起來。對于本發(fā)明的一個具體方面，所述涂料組合物能夠以液體、膏體、固體或它們的任意組合涂敷到基材上。之后，其硬化，并且也粘結(jié)至基材，同時提供大致上耐磨、熱穩(wěn)定和光穩(wěn)定的組合物，以便其可以有利地用在通常用于汽車或其它應(yīng)用的環(huán)境中。在具體的實施方案中，本發(fā)明用于玻璃或耐磨的涂敷塑料上，其表面上沉積有固化的本發(fā)明的涂料組合物。該玻璃或塑料可以是平坦的或有形狀的，例如用于限定彎曲的表面。本發(fā)明的一個方面預(yù)期將涂料組合物涂敷到基材上，之后對基材進行成型。任選或備選地，在涂敷涂料組合物之前使基材成型，然后再涂敷涂料組合物在基材上。具有本發(fā)明涂料的玻璃或涂敷塑料可以用于任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的使用玻璃或涂敷塑料的領(lǐng)域中。優(yōu)選地，玻璃或涂敷塑料被用作窗子，涂料在窗子的周邊上。在一個方面中，本發(fā)明的涂料組合物被涂敷在窗子的外圍，從而其可以阻斷光的透射，以避免光照射到連接窗子與結(jié)構(gòu)的粘合劑。外圍上的該涂料還可以將位于窗子周邊附近的毛邊隱藏起來。在外圍還可以使用傳統(tǒng)的陶瓷玻璃料，或使用Baikerikar等在2006年6月20日提交的US專利申請系列第11/472,119號(要求2005年6月20日提交的60/692,318的優(yōu)先權(quán))中所公開的有機的玻璃料(通過引用結(jié)合在此)。因此，在用作外圍玻璃料時，希望任何這樣的涂層的紫外光透射率為約1%或更少，更優(yōu)選為約0.5%或更少。在一個優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的基材是彎曲的玻璃，更優(yōu)選該玻璃是在涂敷本發(fā)明的涂料組合物之前就預(yù)先成型。優(yōu)選地，固化后的涂料組合物的耐磨性為在根據(jù)ASTMD1044測試500周期后，涂料保持透光率為小于1%。優(yōu)選地，涂料的耐磨性為根據(jù)ASTMD1044測試確定的A%T<1%，更優(yōu)選為約Ac/。T0.75Q/c，最優(yōu)選為約A%T<0.5%。所述基材也可以是塑料基材。在涂敷了涂料組合物后，所述基材被加熱和變形(例如通過熱成型)。也可以通過使用粘合劑將本發(fā)明的組件固定在位置上(例如在汽車的窗洞中)。例如，可以將粘合劑珠粒設(shè)置在組件的外圍。設(shè)置在窗子外圍35的粘合劑珠粒可以是任意已知的可用于將窗子連接到結(jié)構(gòu)中的粘合劑珠粒。在一個實施方式中，粘合劑可以是異氰酸酯官能的、甲硅垸氧基官能的、或異氰酸酯與甲硅烷氧基官能的組合的粘合劑，其可以在潮濕條件下固化。本發(fā)明的體系可以利用任何設(shè)計用于粘接至非多孔表面的異氰酸酯官能的粘合劑，所述非多孔表面例如金屬、涂敷的塑料和/或玻璃?？捎玫恼澈蟿w系公開在以下專利中US4，374，237、US4,687，533、US4,780,520、US5,063,269、US5,623,044、US5,603,798、US5,852,137、US5,976,305、US5,852,137、US6,512,033,其相關(guān)部分通過引用結(jié)合在此?？捎糜诒景l(fā)明的市售粘合劑的實例是可購自TheDowChemicalCompany的BETASEAL15630N、15625N、15845N粘合劑；可購自Eftec的EFBONDTM擋風玻璃粘合劑；可購自YokohamaRubberCompany的WS151TM、WS212TM粘合劑；以及可購自SikaCorporation的SIKAFLEX粘合劑。預(yù)期所述粘合劑可以基于一種或多種聚合物組分(例如異氰酸酯封端的預(yù)聚物或其它聚合物)，并且其可以包括顏料、催化劑(例如包括嗎啉、4,4'-(氧二-2，l-亞乙二基(ethanediyl))雙(DMDEE))，或其它成分(例如填料，如粘土、一種或多種硅烷(如環(huán)氧硅垸))，且其可以被用作OEM粘合劑、配件市場粘合劑、其它或者是這些用途的組合。因此，可以使用基于改性硅酮(MS)的聚合物的粘合劑，如Kaneka粘合劑。一種類型的Kaneka粘合劑可以包括SAX400聚合物、Siliquest(A-1170)、炭黑、U220錫催化劑、UV&熱穩(wěn)定劑等集合物(package)的一種或多種?？梢允褂闷渌恼澈蟿┤鏐etasealU-418(HV)，其由異氰酸酯封端的預(yù)聚物、炭黑、DMDEE催化劑(例如)等、或其它及它們的組合的一種或多種的混合物形成。此外，可以使用其它的粘合劑，例如BetasealExpress,其由異氰酸酯封端的預(yù)聚物、炭黑和粘土、DMDEE/BismuthOctiate、25%的SilquestA-187(環(huán)氧硅烷)等、或其它及它們的組合的一種或多種的混合物形成。此外，還可以使用其它的粘合劑，例如BetasealOne,其由異氰酸酯封端的預(yù)聚物、聚酯基預(yù)聚物、炭黑和粘土、DMDEE/BismuthOctoate、0.25%的SilquestA-187(環(huán)氧硅烷)等、或其它及它們的組合的一種或多種的混合物形成?？梢岳斫?，所述涂料組合物具有定義為向其涂敷涂料組合物和涂敷粘合劑之間經(jīng)過時間的施工時限(opentime),其可以是較短的施工時限，或兩者的組合。典型地，雖然并沒有具體要求，但是粘合劑涂敷之前在涂料組合物固化后至少7天為優(yōu)選。例如，表1舉例說明了期待的快刀粘合QuickKnifeAdhesion(QKA)的測試結(jié)果，用于施工時限為1年的陳舊的涂敷玻璃，其具有配件市場維修玻璃粘結(jié)粘合劑(AftermarketRepairGlass)(ARG)。所述玻璃基材與涂料組合物接觸并固化。在1年的施工時限后，將粘合劑涂敷到涂敷過的玻璃基材上。更具體而言，在表1的一個方面，在涂敷粘合劑之前，對1年陳舊的涂敷玻璃基材進行干擦拭(DryWipe)。在涂敷了粘合劑之后，并且在粘合劑室溫下固化約7天后，立刻在粘著粘結(jié)的玻璃基材上進行QKA測試，以得到期待的結(jié)果。在表1的另一個方面，在涂敷粘合劑之前，對1年陳舊的涂敷玻璃基材進行干擦拭。在涂敷了粘合劑之后，并且在粘合劑室溫下固化了約7天后，立即將粘著粘合的玻璃基材暴露至38°C和100%濕度下14天。在粘著粘結(jié)的基材上進行QKA測試，以得到期待的結(jié)果。在表1的另一個方面，在涂敷粘合劑之前對1年陳舊的涂敷玻璃基材進行異丙醇(IPA)擦拭。在涂敷了粘合劑之后，并且在粘合劑室溫下固化了約7天后，立即在粘著粘結(jié)的基材上進行QKA測試，以得到期待的結(jié)果。在表1的又另一個方面，在涂敷粘合劑之前，對1年陳舊的涂敷玻璃基材進行IPA擦拭。在涂敷了粘合劑之后，并且在粘合劑室溫下固化約7天后，立即粘附粘合的玻璃基材暴露至38。C和100%濕度下14天。在粘著粘結(jié)的基材上進行QKA測試，以得到期待的結(jié)果。使用三種不同的粘合劑如BetasealOne、BetasealExpress和Betaseal369N，重復(fù)測試。如所討論的，對于組分破壞的期待結(jié)果在以下表中以粘合劑與涂層的內(nèi)聚破壞(CF)、底物或涂層與基材的破壞(PF)、以及粘合破壞(AF)的一種或多種的百分數(shù)表示。37表l干擦拭OneBctascalExpressBetaseal369N(加溫涂敷)1.7天RT固化100CF100CF100CF2.38。C/100。/。濕度下14天100CF70。/。光(涂抹)CF,30AF100CF異丙醇(IPA)擦拭BctascalOneBetasealExpressBetaseal369N(加溫涂敷)1.7天RT固化100CF100CF100CF2.38。C/10Qn/。濕度下14天100CF70CF，30AF100CF本申請的組合物可用于多種應(yīng)用中，其包括但不限于Baikerikar等在2006年6月20日提交的US申請系列第11/472,1196號(要求2005年6月20日的60/692,318優(yōu)先權(quán)沖所涉及的，其全部內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。例如，在涉及透明基材(例如窗子，尤其是由玻璃、塑料、或它們的組合制造的嵌板)汽車應(yīng)用中，組合物可以被用作包封的嵌板組件的一部分，例如在共有的US臨時申請60/870,643(2006年12月19日提交)、題為"EncapsulatedPanelAssembliesandMethodsforMakingSame",以及2007年12月18號提交的US申請系列號_(摘要號1062-070)，題為"EncapsulatedPanelAssembliesandMethodsforMakingSame，，中所公開的，其全部內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。這樣，一般來說，所述基材可以包括基本上連接(并可以甚至至少部分圍繞)透明部分的包封連接體。這樣，所述基材可以另外包括一種或多種額外的本領(lǐng)域公知的層(例如耐磨層、防紫外輻射層、破裂碎片保持層、加熱層、用作天線的層、或它們的任意組合)。對基材進行處理，以制備加熱器、天線和/或其它傳導(dǎo)性元件的一種方法的實例公開在共有的美國臨時申請60/870,639號(2006年12月19日提交)中，其題為"ImprovedCompositesAndMethodsForConductiveTransparentSubstrates",還公開在2007年12月18日提交的美國申請_號(摘要號1062-069)中，其名稱為"ImprovedCompositesandMethodsforConductiveTransparentSubstrates"，其全部內(nèi)容通過弓I用結(jié)合在此。此外，基材還可以包括以下公開的涂料組合物2007年12月18日由Baikerikar等提交的美國專利臨時申請第61/014,547號、名稱38為"ProtectiveCoatingForWindowGlassHavingEnhancedAdhesionToGlassBondingAdhesives"，其全部內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。本發(fā)明的另一方面也預(yù)期包括基材的再回收步驟，所述基材上包括有所述涂料組合物?？梢詮幕纳铣ピ撏苛辖M合物，并且該涂料組合物(或其成分)可以再生、基材材料可以再生、或二者均可。具體實施方式實施例邁克爾加合物根據(jù)Baikerikar等在2006年6月20日提交的共同未決的第11/472,119號申請(要求2005年6月20日提交的60/692,318的優(yōu)先權(quán))(通過引用結(jié)合在此)的實施例15和33制備添加0.03摩爾的Degussa的DYNASYLAN1122雙[3-(三乙氧基甲硅垸基)-丙基]胺至玻璃瓶中的0.03摩爾的丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯單體(SRTM9003,Sartomer)中，并用渦流混合器混合1分鐘。將所得溶液在55°C下加熱至少3天，以完成反應(yīng)，并接枝氨基硅烷至丙烯酸酯。所得邁克爾加成產(chǎn)物經(jīng)C-13NMR和GPC確認。將約15重量份的所述邁克爾加成產(chǎn)物及5重量份的丙烯酸與約80重量份的NAZDAR1852摻混。將摻混物涂敷到基材上，并經(jīng)暴露至XenonUV燈固化，接下來在室溫和50%的相對濕度下固化7天。根據(jù)ASTMD3363對所得涂敷基材進行鉛筆硬度測試；根據(jù)ASTMD3359進行十字開口/膠帶剝離粘合測試；快刀粘合測試(QKA)，如Baikerikar等在2006年6月20日提交的共同未決的第11/472,119號申請(要求2005年6月20日提交的60/692,318的優(yōu)先權(quán))(通過引用結(jié)合在此)中所描述，以及在90°C的水浸漬測試(5天)。為了進行需要粘合劑的粘合測試，可使用各種可商購粘合劑，使用了Dow化學(xué)的名稱為BETASEAL(例如15625、15630和61355的級別)的粘合劑。以下也得到了好的結(jié)果，當使用邁克爾加成產(chǎn)物的混合物時，尤其是(例如通過在約3000rpm的速度混合約5分鐘)上述反應(yīng)產(chǎn)物與第二反應(yīng)產(chǎn)物的組合的混合物，具體來說，反應(yīng)產(chǎn)物(第一反應(yīng)產(chǎn)物)如上所述制備，但是用雙[3-(三甲氧基甲硅垸基)-丙基]胺取代雙[3-(三乙氧基甲硅烷基)-丙基]胺。表2舉例說明了采用各種配件市場粘合劑時進行％°C下水浸漬的快刀粘合(QKA)測試的期待結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>舉例來說，表3提供了本發(fā)明一個實施方案的單組分DowUV可固化涂料的組合物，其與4種不同的以相對濃度使用的可商購雙組分體系組合物的比較。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>表4舉例說明所述單組分體系與表3中所述4種不同的可商購雙組分體系的對比。表4DescriptionDowUV固化涂料N股darUV固化涂料Nazdar熱固化涂料RUCOUV固化涂料MarabuUV固化涂料在70°C下5分鐘、在室溫下后固化7天1.鉛筆硬度(ASTMD3363)測試l1400200600300200測試21300200700200200測試314001007003003002.十字開口(ASTMD3359)測試15B3B4B-5B2B-3B3B測試25B3B4B-5B3B3B3.粘合性(室溫下的(5KA)Betaseal15630N100CF0CF100CF0CF0CFBetaseal15625N100CF0CF100CF0CF0CFBetaseal15845N100CF0CF100CF0CF0CF卯。C水浸漬(僅僅涂料)試樣1l天好100PF好30%起泡100PF2天好100PF停止測試3天好表5提供了使用表3和4中所示、采用一種可商購?fù)苛辖M合物(例如Nazdar1852)、本發(fā)明的增黏劑(如邁克爾加合物)及丙烯酸的的組合物體系。41<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>此外，在表5中所示為包括表3和表4的Nazdar1852與根據(jù)本發(fā)明教導(dǎo)的增黏劑組合的所期待的結(jié)果。當與表3和表4的NazdarUV固化的雙組分體系比較時，表5的結(jié)果相信表現(xiàn)出在鉛筆硬度、十字開口、粘合性和水浸漬測試上的改進。相信表5的期待結(jié)果可以在各種涂料組合物中實現(xiàn)，該涂料組合物基本上不含與丙烯酸反應(yīng)、由此可能導(dǎo)致所得組合物的凝膠效應(yīng)的化合物。本文中的說明和舉例都是向本領(lǐng)域技術(shù)人員介紹本發(fā)明、其宗旨、及其實際應(yīng)用。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明進行修改并應(yīng)用其眾多的形式，以使其最好地適應(yīng)實際應(yīng)用的需求。因此，上文所述的本發(fā)明的具體實施方式不是窮舉的或作為本發(fā)明的限制。因此，本發(fā)明的范圍不應(yīng)參考上述說明書來確定，而是應(yīng)當參考所附的權(quán)利要求書、連同等價于這些權(quán)利要求所要求保護的全部范圍來確定。包括專利申請和出版物的所有文獻和參考資料的公開內(nèi)容都被引用結(jié)合在此。關(guān)于丙烯酸或甲基丙烯酸(或衍生詞如"丙烯酸酯")，其表示甲基丙烯酸類和丙烯酸類(和相應(yīng)的衍生詞語)。本文中所討論的成分可以構(gòu)成所得組合物的一部分。但是，它們也可以形成促粘添加劑的一部分。例如，該促粘添加劑是一種載體，用于將一種成分輸送到摻混物中，用于形成最終的組合物。本發(fā)明也預(yù)期用于改進涂料組合物的套件(kit)，該套件包括或甚至基本由這里所描述的促粘添加劑以及任選存在的基礎(chǔ)組合物和/或一種或多種這里所教導(dǎo)的其它成分構(gòu)成。4權(quán)利要求1.一種用于涂料組合物的添加劑，其包含a.用于改進該涂料組合物性能的試劑，其選自a)硅氧烷的邁克爾加成產(chǎn)物，該硅氧烷還包含具有兩個或更多個丙烯酸酯基團的含一個或多個活性氫的官能部分；b)具有多個烷氧基硅烷部分的高分子量加合物；c)包含至少一個末端不飽和部分和多個烷氧基甲硅烷基的化合物；和d)包含選自以下元素的有機金屬化合物硅、鈦、鋯、鋁，或e)它們的任意組合。2.權(quán)利要求1的添加劑，其還包含包括酸性部分的化合物。3.權(quán)利要求1或2的添加劑，其中所述酸性部分源自羧酸、磺酸、磷酸或它們的任意組合。4.權(quán)利要求l-3之一的添加劑，其中所述試劑是丙烯酸酯化的氨基硅烷加合物。5.權(quán)利要求1-4之一的添加劑，其中所述組合物是單組分的印刷油墨，該印刷油墨能夠通過熱、輻射或熱與輻射的組合固化。6.權(quán)利要求l-5之一的添加劑，其中所述添加劑基本上不含任何陶瓷相。7.權(quán)利要求1-5之一的添加劑，其中基材是玻璃、塑料、涂敷的塑料、金屬、或它們的任意組合。8.—種改進涂料組合物性能的方法，其包括使權(quán)利要求l-7之一的添加劑與用于形成單組分涂料組合物的該涂料組合物摻混的步驟。9.一種涂敷基材的方法，其包括以下步驟使涂料組合物與權(quán)利要求l-8之一的任何添加劑摻混以形成涂料摻混物，涂敷所述涂料摻混物至基材上，以及固化該經(jīng)涂敷的摻混物。10.權(quán)利要求9的方法，其中所述固化的步驟包括使經(jīng)涂敷的摻混物暴露至紫外線輻射。11.權(quán)利要求8-10之一的方法，其中所述基材是玻璃、塑料、涂敷的塑料、金屬、或它們的任意組合。12.—種通過權(quán)利要求8-ll之一的方法制備的物品。13.—種涂料組合物，其包含a.樹脂，該樹脂選自環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、或它們的任意組合；b.著色劑；C.添加劑，該添加劑包含丙烯酸酯化的氨基硅烷加合物；和d.羧酸、磺酸、磷酸、或它們的任意組合。14.權(quán)利要求13的涂料組合物，其中所述組合物通過自由基反應(yīng)固化，而所述加合物是(i)雙[3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基]胺、雙[3-(三乙氧基甲硅烷基)-丙基]胺、或它們的混合物與(ii)聚丙烯酸酯單體的反應(yīng)產(chǎn)物。15.權(quán)利要求14的涂料組合物，其中所述聚丙烯酸酯單體是丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯單體。16.權(quán)利要求13或14的涂料組合物，其中所述組合物包含光敏引發(fā)劑。17.權(quán)利要求13-16之一的涂料組合物，其中所述著色劑是黑色著色劑。18.權(quán)利要求13-17之一的涂料組合物，19.權(quán)利要求13-18之一的涂料組合物，物使用。20.權(quán)利要求13-19之一的涂料組合物，21.22.權(quán)利要求13-21之一的涂料組合物，多約10重量份加合物/重量份酸。其中所述組合物是印刷油墨。其中所述組合物以單組分組合其還包含填料。其中所述加合物的存在比為至權(quán)利要求13-20之一的涂料組合物，其中所述羧酸是丙烯酸或甲基丙烯酸。23.—種涂敷基材的方法，其包括使所述基材與權(quán)利要求13-22之一的涂料組合物接觸。24.—種改進涂料組合物性能的方法，其包括以下步驟a.摻混至少一種樹脂、至少一種著色劑、至少一種促粘添加劑丙烯酸酯化的氨基硅垸加合物、至少一種羧酸、和光敏引發(fā)劑，以形成涂料摻混物；b.將所述摻混物涂敷至基材上；以及c.使所述基材上的摻混物固化。25.權(quán)利要求24的方法，其中所述固化的步驟通過紫外線輻射實施，而所述加合物是(i)雙[3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基]胺、雙[3-(三乙氧基甲硅垸基)-丙基]胺、或它們的混合物與(ii)聚丙烯酸酯單體的反應(yīng)產(chǎn)物。26.權(quán)利要求25的涂料組合物，其中所述聚丙烯酸酯單體是丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯單體。27.權(quán)利要求24或25的方法，其中所述基材選自玻璃、塑料、涂敷的塑料、金屬、或它們的組合。28.權(quán)利要求24-27之一的方法，其中所述著色劑是黑色著色劑。29.權(quán)利要求24-28之一的方法，其中所述涂料摻混物是印刷油墨。30.權(quán)利要求24-29之一的方法，其中所述摻混的步驟在將涂料摻混物作為單組分組合物加入包裝中之前進行。31.權(quán)利要求24-30之一的方法，其中所述基材是用于汽車、建筑物或汽車和建筑物兩者中的透明基材。32.權(quán)利要求24-31之一的方法，其中所述羧酸是丙烯酸或甲基丙烯酸。33.權(quán)利要求24-32之一的方法，其中所述加合物的存在比為至多約10重量份加合物/重量份酸。34.權(quán)利要求24-33之一的方法，其中所述固化的步驟包括使經(jīng)涂敷的摻混物暴露至紫外線輻射、電子束、或兩者。35.根據(jù)權(quán)利要求24-34之一的方法制備的物品。36.—種制備涂料組合物的套件，其包括a)基礎(chǔ)組合物；和b)權(quán)利要求1-5之一的促粘添加劑。全文摘要一種用于涂料組合物的添加劑(和方法)，其包含至少一種用于改進涂料組合物性能的試劑，其選自硅氧烷的邁克爾加成產(chǎn)物，該硅氧烷還包含具有兩個或更多個丙烯酸酯基團的含一個或多個活性氫的官能部分；具有多個烷氧基硅烷部分的高分子量加合物；包含至少一個末端不飽和部分和多個烷氧基甲硅烷基的化合物；包含選自以下元素的有機金屬化合物硅、鈦、鋯、鋁，或它們的任意組合。文檔編號C09D183/04GK101563412SQ200780046980公開日2009年10月21日申請日期2007年12月18日優(yōu)先權(quán)日2006年12月19日發(fā)明者D·J·阿拉姆,K·K·拜克瑞卡,S·Z·邁赫迪申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司