專利名稱：分散偶氮染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及分散染料的領(lǐng)域。

背景技術(shù)：
含有不飽和醇的酯基的分散偶氮染料可自文獻中得知。特別地，在偶聯(lián)成分中含有烯丙酯基團的分散偶氮染料已眾所周知，例如描述于US5,428,138、US 5,639,282及US 2004/0143108 A1中。
令人驚訝地，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)如果使用如下文定義的在偶聯(lián)成分含有乙烯酯基團的染料，則可獲得與疏水性纖維用標準染料相比具有改善的耐洗性的在聚酯上的染色。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及式(I)的染料
其中 D為重氮成分； R1為氫、(C1-C4)烷基、羥基、-NHCOR6或-NHSO2R6； R2為氫、鹵素或(C1-C4)烷氧基； R3為氫或甲基； R4為氫，(C1-C6)烷基，取代的(C1-C6)烷基，被選自-O-、-S-及-NR7的1、2或3個雜原子中斷的(C2-C6)烷基，被選自-O-、-S-及-NR7的1、2或3個雜原子中斷的取代的(C2-C6)烷基，(C2-C6)烯基，取代的(C2-C6)烯基，芐基，或苯乙基； R5為氫或甲基； R6為(C1-C4)烷基、苯基或取代的苯基； R7為(C1-C4)烷基、苯基或取代的苯基； m為0、1或2；及 n為0或1。
重氮成分D可以為所有用于制備分散染料的重氮成分。這類偶聯(lián)成分描述于文獻中，且為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所周知。
優(yōu)選的重氮成分D具有式(IIa)
其中 G1為氫、鹵素、氰基或硝基； G2為氫、鹵素或硝基； G3為氫、鹵素、甲磺?；?、氟磺?；蛳趸?；及 G4為氫、鹵素、三氟甲基、氰基或硝基； 或者D具有式(IIb)
其中 G5為氫或鹵素；及 G6為氫、鹵素、硝基、-SO2CH3或-SCN； 或者D具有式(IIc)
其中 G7為氫或鹵素； 或者D具有式(IId)
其中 G8為硝基、氰基、-CHO或式(IIe)的基團
其中G11及G12獨立地為氫、鹵素、硝基或氰基； G9為氫或鹵素；及 G10為硝基、氰基、-COCH3或-COO-G13；其中G13為C1-C4烷基； 或者D具有式(IIf)
D的特別優(yōu)選的實例衍生自下列胺3，4-二氯苯胺、2-三氟甲基-4-硝基苯胺、2-硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-硝基苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、4-氯-2-硝基苯胺、2-溴-4-硝基苯胺、2-氯-4-甲磺?；桨?、2，6-二氯-4-硝基苯胺、2，6-二溴-4-硝基苯胺、2-氯-6-溴-4-硝基苯胺、2，5-二氯-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-6-氯-4-硝基苯胺、2-氰基-6-溴-4-硝基苯胺、2，4-二硝基苯胺、2-氯-4，6-二硝基苯胺、2-溴-4，6-二硝基苯胺、2-氨基-5-硝基噻唑、2-氨基-3，5-二硝基噻吩、2-氨基-5-硝基噻吩-3-羧酸乙酯、2-氨基-3-氰基-4-氯-5-甲酰基噻吩、2-氨基-5-(4-硝基苯基偶氮基)-噻吩-3-甲腈、7-氨基-5-硝基苯并異噻唑、2-氨基-6-硝基苯并噻唑、2-氨基-6-甲磺酰基苯并噻唑、2-氨基-6-硫氰酸根合苯并噻唑及2-氨基-5，6/6，7-二氯苯并噻唑。
在本說明書的定義中，烷基可以為直鏈或支鏈，優(yōu)選地為甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基。另外地，高達6個碳原子的烷基還可以為戊基或己基。相同邏輯也可適用在烷氧基及烯基上，烷氧基優(yōu)選地為甲氧基、乙氧基或丙氧基，烯基優(yōu)選地為乙烯基及烯丙基。
被選自-O-、-S-及-NR7的1、2或3個雜原子中斷的(C2-C6)烷基的實例，為-CH2-O-CH2-、-(CH2)2-O-(CH2)2-、-CH2-S-CH2-、-(CH2)2-S-(CH2)2-、-CH2-NR7’-CH2-或-(CH2)2-NR7’-(CH2)2-，其中R7’為氫或甲基。
烷基、被中斷的烷基、或烯基的取代基優(yōu)選地為羥基、氰基、鹵素、-COOH、-COOR8、-OC(O)R8、氨基、-NHC(O)R8及-NHSO2R8，其中R8為(C1-C4)烷基、苯基或取代的苯基。
取代的苯基帶有1、2或3個取代基。這類取代基的實例為(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵素、氰基及硝基。
鹵素優(yōu)選地為氟、氯或溴，其中在G1、G2、G3、G4、G5、G6、G7、G9、G11及G12的情況中鹵素特別優(yōu)選地為氯或溴。
在式(I)的優(yōu)選染料中 R1為氫、甲基或-NHCOCH3； R2為氫、氯、甲氧基或乙氧基； R3為氫或甲基； R4為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、芐基、-CH2-O-CH2-或-(CH2)2-O-(CH2)2-； R5為氫或甲基； m為0、1或2； n為0或1；及 D如上面給出的那樣所定義或優(yōu)選地具有式(IIa)至(IIf)的含義中的一種。
在式(I)的特別優(yōu)選的染料中 R1為氫、甲基或-NHCOCH3； R2為氫、氯、甲氧基或乙氧基； R3為氫或甲基； R4為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、芐基、-CH2-O-CH2-或-(CH2)2-O-(CH2)2-； R5為氫或甲基； m為0、1或2； n為0或1；及 D衍生自3，4-二氯苯胺、2-三氟甲基-4-硝基苯胺、2-硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-硝基苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、4-氯-2-硝基苯胺、2-溴-4-硝基苯胺、2-氯-4-甲磺?；桨?、2，6-二氯-4-硝基苯胺、2，6-二溴-4-硝基苯胺、2-氯-6-溴-4-硝基苯胺、2，5-二氯-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-6-氯-4-硝基苯胺、2-氰基-6-溴-4-硝基苯胺、2，4-二硝基苯胺、2-氯-4，6-二硝基苯胺、2-溴-4，6-二硝基苯胺、2-氨基-5-硝基噻唑、2-氨基-3，5-二硝基噻吩、2-氨基-5-硝基噻吩-3-羧酸乙酯、2-氨基-3-氰基-4-氯-5-甲?；绶?、2-氨基-5-(4-硝基苯基偶氮基)-噻吩-3-甲腈、7-氨基-5-硝基苯并異噻唑、2-氨基-6-硝基苯并噻唑、2-氨基-6-甲磺?；讲⑧邕?、2-氨基-6-硫氰酸根合苯并噻唑或2-氨基-6，7-二氯苯并噻唑。
式(I)的更特別優(yōu)選的染料對應(yīng)于式(Ia)
其中 G1為氫、氯、溴、氰基或硝基； G2為氫、氯或硝基； G3為氫、氯、硝基或甲磺酰基； G4為氫、氯、溴、三氟甲基、氰基或硝基； R1為氫、甲基或-NHCOCH3； R2為氫或甲氧基；及 R4為氫、乙基、丁基或芐基。
式(I)的更特別優(yōu)選的染料對應(yīng)于式(Ib)
其中 G5為氫或氯； G6為氯、硝基、-SO2CH3或-SCN； R1為氫或甲基；及 R4為乙基或芐基。
式(I)的更特別優(yōu)選的染料對應(yīng)于式(Ic)
其中 R1為氫或甲基；及 R4為乙基或芐基。
式(I)的更特別優(yōu)選的染料對應(yīng)于式(Id)
其中 G8為硝基、-CHO或-N＝N-C6H4-p-NO2； G9為氫或氯； G10為硝基、氰基或-COOC2H5； R1為氫或甲基；及 R4為乙基或芐基。
式(I)的更特別優(yōu)選的染料對應(yīng)于式(Ie)
其中 R1為氫或甲基；及 D具有式(IIa)至(IIf)的含義中的一種，且優(yōu)選地衍生自3，4-二氯苯胺、2-三氟甲基-4-硝基苯胺、2-硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-硝基苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、4-氯-2-硝基苯胺、2-溴-4-硝基苯胺、2-氯-4-甲磺酰基苯胺、2，6-二氯-4-硝基苯胺、2，6-二溴-4-硝基苯胺、2-氯-6-溴-4-硝基苯胺、2，5-二氯-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-6-氯-4-硝基苯胺、2-氰基-6-溴-4-硝基苯胺、2，4-二硝基苯胺、2-氯-4，6-二硝基苯胺、2-溴-4，6-二硝基苯胺、2-氨基-5-硝基噻唑、2-氨基-3，5-二硝基噻吩、2-氨基-5-硝基噻吩-3-羧酸乙酯、2-氨基-3-氰基-4-氯-5-甲?；绶?、2-氨基-5-(4-硝基苯基偶氮基)-噻吩-3-甲腈、7-氨基-5-硝基苯并異噻唑、2-氨基-6-硝基苯并噻唑、2-氨基-6-甲磺?；讲⑧邕?、2-氨基-6-硫氰酸根合苯并噻唑或2-氨基-6，7-二氯苯并噻唑，而特別優(yōu)選地衍生自2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-6-溴-4-硝基苯胺、2-氨基-6-硝基苯并噻唑或7-氨基-5-硝基苯并異噻唑。
式(I)的更特別優(yōu)選的染料對應(yīng)于式(If)
其中 R1為氫或甲基； R3為氫或甲基； R5為氫或甲基；及 D具有式(IIa)至(IIf)的含義中的一種，且優(yōu)選地衍生自3，4-二氯苯胺、2-三氟甲基-4-硝基苯胺、2-硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-硝基苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、4-氯-2-硝基苯胺、2-溴-4-硝基苯胺、2-氯-4-甲磺?；桨?、2，6-二氯-4-硝基苯胺、2，6-二溴-4-硝基苯胺、2-氯-6-溴-4-硝基苯胺、2，5-二氯-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-6-氯-4-硝基苯胺、2-氰基-6-溴-4-硝基苯胺、2，4-二硝基苯胺、2-氯-4，6-二硝基苯胺、2-溴-4，6-二硝基苯胺、2-氨基-5-硝基噻唑、2-氨基-3，5-二硝基噻吩、2-氨基-5-硝基噻吩-3-羧酸乙酯、2-氨基-3-氰基-4-氯-5-甲酰基噻吩、2-氨基-5-(4-硝基苯基偶氮基)-噻吩-3-甲腈、7-氨基-5-硝基苯并異噻唑、2-氨基-6-硝基苯并噻唑、2-氨基-6-甲磺酰基苯并噻唑、2-氨基-6-硫氰酸根合苯并噻唑或2-氨基-6，7-二氯苯并噻唑，而特別優(yōu)選地衍生自2-氰基-4-硝基苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、2-氰基-6-溴-4-硝基苯胺、2-氨基-6-硝基苯并噻唑或7-氨基-5-硝基苯并異噻唑。
式(I)的染料可通過制備偶氮化合物用的一般方法而獲得，例如通過式(III)的胺的重氮化 D-NH2(III) 其中D如上面給出的那樣所定義， 及偶聯(lián)至式(IV)的化合物
其中R1至R5、m及n如上面給出的那樣所定義。
典型地，式(III)的胺可在-10至10℃溫度下于酸性介質(zhì)，如乙酸、丙酸或鹽酸中，使用亞硝基化劑如亞硝?；蛩?、亞硝酸鈉或甲基亞硝酸鈉而重氮化。偶聯(lián)至式(IV)的化合物可通過在文獻中所描述且本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的條件下將重氮化的胺添加于式(IV)的化合物中而實現(xiàn)。
在偶聯(lián)后，式(I)的化合物可通過任何方便的手段如過濾而自反應(yīng)混合物中回收。
含有乙烯酯的式(IV)的化合物可通過本領(lǐng)域普通技術(shù)人員知悉且描述于文獻中的許多方法而由市售原料或文獻所描述的原料制備。例如，烯醇酯官能可如Organic Synthesis，J.Wiley and sons，Inc.，CollectiveVolume IV，page 977中所描述的那樣而獲得。所需的烯醇乙酸酯前體可購得或制得。例如，烯醇乙酸酯化合物的合成描述于US 2,466,737中。
式(III)的化合物是已知的，或者可在本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的標準條件下輕易地制備。
式(I)的染料可用于染色及印花合成織物材料，特別是聚酯織物材料及其與例如纖維素材料如綿的纖維共混物，式(I)的染料可賦予這些織物材料以具有優(yōu)異耐洗性的顏色。
以式(I)的染料來染色所提及的纖維物品可以本身已知的方式在80℃至110℃下通過竭染方法或在110℃至140℃的染色釜中通過HT方法，以及通過所謂的熱固法，優(yōu)選由水性分散體中、及如果適當?shù)脑捲谳d體存在下進行，熱固法中上述物品以染色液體壓染、并隨后在約180℃至230℃下固著。
所提及的纖維物品還可以本身已知的方式通過如下步驟來印花將式(I)的染料摻入印花糊料中，及在180℃至230℃溫度下、如果適當?shù)脑捲谳d體存在下，以HT蒸汽、加壓蒸汽或干熱來處理該使用糊料印刷過的物品，以便使染料固著。
在上述應(yīng)用所使用的染色液體及印花糊料中，式(I)的染料應(yīng)當存在于盡可能最細的分散體中。染料的細分散體以本身已知的方式通過如下步驟來實現(xiàn)將制備期間所得的染料連同分散劑懸浮于液體介質(zhì)、優(yōu)選懸浮于水中，并使該混合物暴露于剪切力的作用中，以機械方式粉碎最初存在的粒子至最佳比表面積實現(xiàn)及染料的沉降盡可能低的程度。染料的粒度通常在0.5與5μm之間，優(yōu)選為約1μm。
使用的分散劑可以為非離子性或陰離子性。非離子性分散劑為例如環(huán)氧烷如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷與可烷基化的化合物如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、酚、烷基酚及羧酸胺的反應(yīng)產(chǎn)物。陰離子性分散劑為例如木質(zhì)素磺酸鹽、烷基磺酸鹽或烷基芳基磺酸鹽或烷基芳基聚二醇醚硫酸鹽。
對大部分的使用方法而言，該所獲得的染料配方應(yīng)當為可流動的。所以，染料及分散劑含量在這些例子中會有所限制。一般而言，使分散體達到高達50重量％的染料含量及高達25重量％的分散劑含量?；诮?jīng)濟原因，染料含量通常不會低于15重量％。
該分散體也可含有其它輔助劑，例如充當氧化劑或殺真菌劑的輔助劑。這類試劑為在本領(lǐng)域中已知的。由此制得的染料分散體可非常有利地用于印花糊料及染色液體的制備。
對某些用途領(lǐng)域而言，優(yōu)選粉末配方。這些粉末包含染料、分散劑及其它輔助劑，諸如濕潤劑、氧化劑、防腐劑及除塵劑。
用于粉狀染料配方的優(yōu)選制備方法包括例如通過真空干燥、凍干，通過于輥筒式干燥器上干燥，優(yōu)選噴霧干燥，自上述的液體染料分散體中除去液體。
另外，本發(fā)明的式(I)染料也可有利地用在數(shù)字噴墨印花用的油墨中。
因此，本發(fā)明也涉及噴墨印花用的油墨，其含有至少一種式(I)的染料。
用于數(shù)字噴墨印花的油墨通常為水性油墨，其進一步含有0.1至20％的分散劑?？捎玫姆稚┌ɡ缁腔蚧羌谆哪举|(zhì)素、芳族磺酸的甲醛縮合物、取代或未取代的酚衍生物的甲醛縮合物、聚丙烯酸酯及其共聚物、氧化苯乙烯聚醚、改性的聚氨酯、環(huán)氧烷與可烷基化的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，可烷基化的化合物為例如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、羧酰胺類、樹脂酸及取代或未取代的酚。
用于連續(xù)流動過程的油墨可通過添加電解質(zhì)而將電導率調(diào)整在0.5至25mS/cm范圍內(nèi)。
有用的電解質(zhì)包括例如硝酸鋰及硝酸鉀。
此外，本發(fā)明的油墨可進一步含有總量為1-60重量％、優(yōu)選為5-40重量％的典型噴墨有機溶劑。
實施例1 3-{[4-(2-氯-4-硝基苯基偶氮基)-苯基]-乙基-氨基}-丙酸乙烯酯
放入5.2份2-氯-4-硝基苯胺、20份丙酸及30份乙酸并冷卻至5℃。添加11.4份的40％(w/w)亞硝?；蛩幔瑫r使溫度維持在10℃以下。將重氮化混合物于5-10℃再攪拌2小時。向單獨的容器內(nèi)放入6.5份3-(乙基-苯基-氨基)-丙酸乙烯酯、100份甲醇、1份氨基磺酸及100份冰。在攪拌下，緩慢添加該重氮化混合物，接著添加另外的300份冰。使反應(yīng)混合物攪拌過夜，并通過過濾分離出產(chǎn)物，以水清洗并干燥，即可產(chǎn)生9.9份3-{[4-(2-氯-4-硝基苯基偶氮基)-苯基]-乙基-氨基}-丙酸乙烯酯。λmax＝510nm(DMF)。
當由水性分散體施加到聚酯材料時，看到具有優(yōu)異耐濕性及耐光性的紅色色澤。
根據(jù)實施例1所述的步驟，制備表1的實施例2至64的式(Ia)染料。

表1 *＝在丙酮中測得的λmax 實施例65 3-{[4-(5，6/6，7-二氯苯并噻唑-2-基偶氮基)-苯基]-乙基-氨基}-丙酸乙烯酯
放入6.5份2-氨基-5，6/6，7-二氯苯并噻唑、20份丙酸及30份乙酸并冷卻至5℃。添加11.4份的40％(w/w)亞硝酰基硫酸，同時使溫度維持在10℃以下。在5-10℃下攪拌該重氮化混合物另外的2小時。向單獨的容器內(nèi)放入6.5份3-(乙基-苯基-氨基)-丙酸乙烯酯、100份甲醇、1份氨基磺酸及100份冰。在攪拌下，緩慢添加該重氮化混合物，接著添加另外的300份冰。使反應(yīng)混合物攪拌過夜，并通過過濾分離出產(chǎn)物，以水清洗并干燥，即可產(chǎn)生11.7份3-{[4-(5，6/6，7-二氯苯并噻唑-2-基偶氮基)-苯基]-乙基-氨基}-丙酸乙烯酯。λmax＝530nm(DMF)。
當由水性分散體施加到聚酯材料時，看到具有優(yōu)異耐濕性及耐光性的紅色色澤。
根據(jù)實施例65所述的步驟，制備表2的實施例66至80的式(Ib)染料。

表2 實施例81 3-{乙基-[4-(5-硝基-苯并[c]異噻唑-3-基偶氮基)-苯基]-氨基}-丙酸乙烯酯
放入5.9份7-氨基-5-硝基苯并異噻唑、30份98％硫酸及8份85％磷酸，在60℃加熱達30分鐘，然后冷卻至5℃。添加11.4份的40％(w/w)亞硝?；蛩幔瑫r使溫度維持在10℃以下。在5-10℃下攪拌該重氮化混合物另外的2小時。向單獨的容器內(nèi)放入6.5份3-(乙基-苯基-氨基)-丙酸乙烯酯、100份甲醇、1份氨基磺酸及100份冰。在攪拌下，緩慢添加該重氮化混合物，接著添加另外的300份冰。使反應(yīng)混合物攪拌過夜，并通過過濾分離出產(chǎn)物，以水清洗并干燥，即可產(chǎn)生10.1份3-{乙基-[4-(5-硝基-苯并[c]異噻唑-3-基偶氮基)-苯基]-氨基}-丙酸乙烯酯。λmax＝606nm(DMF)。
當由水性分散體施加到聚酯材料時，看到具有優(yōu)異耐濕性及耐光性的藍色色澤。
根據(jù)實施例81所述的步驟，制備表3的實施例82至84的式(Ic)染料。

表3 實施例85 3-{[4-(3，5-二硝基-噻吩-2-基偶氮基)-苯基]-乙基-氨基}-丙酸乙烯酯
放入5.7份2-氨基-3，5-二硝基噻吩、20份丙酸及30份乙酸并冷卻至2℃。添加11.4份的40％(w/w)亞硝?；蛩?，同時使溫度維持在4℃以下。在2-4℃下攪拌該重氮化混合物另外的2小時。向單獨的容器內(nèi)放入6.5份3-(乙基-苯基-氨基)-丙酸乙烯酯、100份甲醇、1份氨基磺酸及100份冰。在攪拌下，緩慢添加該重氮化混合物，接著添加另外的300份冰。使反應(yīng)混合物攪拌過夜，并通過過濾分離出產(chǎn)物，隨后以水、甲醇清洗并再次以水清洗，然后干燥，即可產(chǎn)生7.4份3-{[4-(3，5-二硝基-噻吩-2-基偶氮基)-苯基]-乙基-氨基}-丙酸乙烯酯。λmax＝626nm(丙酮)。
當由水性分散體施加到聚酯材料時，看到具有優(yōu)異耐濕性及耐光性的藍色色澤。
根據(jù)實施例85所述的步驟，制備表4的實施例86至97的式(Id)染料。

表4 實施例98 3-{乙基-[3-甲基-4-(5-硝基-噻唑-2-基偶氮基)-苯基]-氨基}-丙酸乙烯酯
放入4.4份2-氨基-5-硝基噻唑、20份丙酸及30份乙酸并冷卻至5℃。添加11.4份的40％(w/w)亞硝?；蛩幔瑫r使溫度維持在10℃以下。在5-10℃下攪拌該重氮化混合物另外的2小時。向單獨的容器內(nèi)放入7.0份3-(乙基-[3-甲基苯基]-氨基)-丙酸乙烯酯、100份甲醇、1份氨基磺酸及100份冰。在攪拌下，緩慢添加該重氮化混合物，接著添加另外的300份冰。使反應(yīng)混合物攪拌過夜，并通過過濾分離出產(chǎn)物，隨后以水、甲醇清洗并再次以水清洗，然后干燥，即可產(chǎn)生9.5份3-{乙基-[3-甲基-4-(5-硝基-噻唑-2-基偶氮基)-苯基]-氨基}-丙酸乙烯酯。λmax＝602nm(DMF)。
當由水性分散體施加到聚酯材料時，看到具有優(yōu)異耐濕性及耐光性的紫色色澤。
實施例99 4-{[4-(2-氯-4-硝基苯基偶氮基)-苯基]-乙基-氨基}-丁酸乙烯酯
放入5.2份2-氯-4-硝基苯胺、20份丙酸及30份乙酸并冷卻至5℃。添加11.4份的40％(w/w)亞硝?；蛩?，同時使溫度維持在10℃以下。在5-10℃下攪拌該重氮化混合物另外的2小時。向單獨的容器內(nèi)放入7.0份4-(乙基-苯基-氨基)-丁酸乙烯酯、100份甲醇、1份氨基磺酸及100份冰。在攪拌下，緩慢添加該重氮化混合物，接著添加另外的300份冰。使反應(yīng)混合物攪拌至過夜，并通過過濾分離出產(chǎn)物，以水清洗并干燥，即可產(chǎn)生10.4份4-{[4-(2-氯-4-硝基苯基偶氮基)-苯基]-乙基-氨基}-丁酸乙烯酯。λmax＝509nm(DMF)。
當由水性分散體施加到聚酯材料時，看到具有優(yōu)異耐濕性及耐光性的紅色色澤。
根據(jù)實施例99所述的步驟，制備表5的實施例100至106的式(Ie)染料，但實施例102及106除外。在這些情況中，如實施例81所述，重氮化反應(yīng)在硫酸與磷酸的混合物中進行，而非在丙酸與乙酸的混合物中進行。

表5
實施例107 3-{[4-(2-氯-4-硝基苯基偶氮基)-苯基]-乙基-氨基}-2-甲基-丙酸乙烯酯
放入5.2份2-氯-4-硝基苯胺、20份丙酸及30份乙酸并冷卻至5℃。添加11.4份的40％(w/w)亞硝?；蛩?，同時使溫度維持在10℃以下。在5-10℃下攪拌該重氮化混合物另外的2小時。向單獨的容器內(nèi)放入7.0份3-(乙基-苯基-氨基)-2-甲基丙酸乙烯酯、100份甲醇、1份氨基磺酸及100份冰。在攪拌下，緩慢添加該重氮化混合物，接著添加另外的300份冰。使反應(yīng)混合物攪拌過夜，并通過過濾分離出產(chǎn)物，以水清洗并干燥，即可產(chǎn)生9.4份3-{[4-(2-氯-4-硝基苯基偶氮基)-苯基]-乙基-氨基}-2-甲基-丙酸乙烯酯。λmax＝511nm(DMF)。
當由水性分散體施加到聚酯材料時，看到具有優(yōu)異耐濕性及耐光性的紅色色澤。
根據(jù)實施例107所述的步驟，制備表6的實施例108至120的染料，但實施例109、113、116及120除外。在這些情況中，如實施例81所述，重氮化反應(yīng)在硫酸與磷酸的混合物中進行，而非在丙酸與乙酸的混合物中進行。

表6

實施例121 聚酯的織物利用在水中含有50g/l的8％藻酸鈉溶液、100g/l的8-12％半乳甘露聚糖溶液及5g/l磷酸二氫鈉的液體預(yù)處理，然后干燥。吸濕率(wet pickup)為70％。
利用按需(drop-on-demand)(泡沫噴射)噴墨印花頭，以含有下列組份的水性油墨來印花由此預(yù)處理過的織物 6％的根據(jù)實施例1的染料 1.5％的分散劑Disperbyk 190 10％的2-丙醇 20％的聚乙二醇200 0.01％殺菌劑Mergal K9N及 62.49％的水 使印花物完全干燥。通過175℃的飽和蒸汽進行固著達7分鐘。
然后，溫漂洗該印花物，以95℃的熱水讓該印花物經(jīng)受堅牢性清洗，溫漂洗，然后干燥。
結(jié)果是得到具有優(yōu)異耐用性及耐洗性的印花物。
權(quán)利要求
1.式(I)的染料
其中
D為重氮成分；
R1為氫、(C1-C4)烷基、羥基、-NHCOR6或-NHSO2R6；
R2為氫、鹵素或(C1-C4)烷氧基；
R3為氫或甲基；
R4為氫，(C1-C6)烷基，取代的(C1-C6)烷基，被選自-O-、-S-及-NR7的1、2或3個雜原子中斷的(C2-C6)烷基，被選自-O-、-S-及-NR7的1、2或3個雜原子中斷的取代的(C2-C6)烷基，(C2-C6)烯基，取代的(C2-C6)烯基，芐基，或苯乙基；
R5為氫或甲基；
R6為(C1-C4)烷基、苯基或取代的苯基；
R7為(C1-C4)烷基、苯基或取代的苯基；
m為0、1或2；及
n為0或1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的染料，其中D具有式(IIa)
其中
G1為氫、鹵素、氰基或硝基；
G2為氫、鹵素或硝基；
G3為氫、鹵素、甲磺?；?、氟磺酰基或硝基；及
G4為氫、鹵素、三氟甲基、氰基或硝基；
或者D具有式(IIb)
其中
G5為氫或鹵素；及
G6為氫、鹵素、硝基、-SO2CH3或-SCN；
或者D具有式(IIc)
其中
G7為氫或鹵素；
或者D具有式(IId)
其中
G8為硝基、氰基、-CHO或式(IIe)的基團
其中G11及G12獨立地為氫、鹵素、硝基或氰基；
G9為氫或鹵素；及
G10為硝基、氰基、-COCH3或-COO-G13，其中G13為C1-C4烷基；
或者D具有式(IIf)
3.根據(jù)權(quán)利要求1和/或2的染料，其中D衍生自下列胺3，4-二氯苯胺、2-三氟甲基-4-硝基苯胺、2-硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-硝基苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、4-氯-2-硝基苯胺、2-溴-4-硝基苯胺、2-氯-4-甲磺?；桨?、2，6-二氯-4-硝基苯胺、2，6-二溴-4-硝基苯胺、2-氯-6-溴-4-硝基苯胺、2，5-二氯-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-6-氯-4-硝基苯胺、2-氰基-6-溴-4-硝基苯胺、2，4-二硝基苯胺、2-氯-4，6-二硝基苯胺、2-溴-4，6-二硝基苯胺、2-氨基-5-硝基噻唑、2-氨基-3，5-二硝基噻吩、2-氨基-5-硝基噻吩-3-羧酸乙酯、2-氨基-3-氰基-4-氯-5-甲酰基噻吩、2-氨基-5-(4-硝基苯基偶氮基)-噻吩-3-甲腈、7-氨基-5-硝基苯并異噻唑、2-氨基-6-硝基苯并噻唑、2-氨基-6-甲磺?；讲⑧邕?、2-氨基-6-硫氰酸根合苯并噻唑或2-氨基-6，7-二氯苯并噻唑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中一項或多項的染料，其中
R1為氫、甲基或-NHCOCH3；
R2為氫、氯、甲氧基或乙氧基；
R3為氫或甲基；
R4為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、芐基、-CH2-O-CH2-或-(CH2)2-O-(CH2)2-；
R5為氫或甲基；
m為0、1或2；
n為0或1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中一項或多項的染料的制備方法，該方法包括將式(III)的胺重氮化
D-NH2(III)
其中D如權(quán)利要求1中定義，
并偶聯(lián)至式(IV)的化合物
其中R1至R5、m及n如權(quán)利要求1中定義。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至4中一項或多項的染料在對合成織物材料及其纖維共混物的染色及印花中的用途。
7.噴墨印花用油墨，其包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至4中一項或多項的式(I)的染料。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的染料、其制備方法、其用途及含有該染料的噴墨印花用油墨，式(I)中D、R1至R5、m及n如權(quán)利要求1中定義。
文檔編號C09B29/01GK101528856SQ200780039089
公開日2009年9月9日 申請日期2007年11月2日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月10日
發(fā)明者哈特維?！痰? 沃爾夫?qū)た扑固? 安托尼·勞倫斯 申請人:德意志戴斯達紡織品及染料兩合公司