專利名稱：：聚合物毛發(fā)染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新的聚合物染料(polymericdye)和包含這些化合物的組合物，涉及它們的制備方法和它們對有機物質(zhì)(organicmaterials)如含角蛋白的纖維、羊毛(wool)、皮革、絲(silk)、纖維素或聚酰胺進行染色的用途。
背景技術(shù)：
：陽離子化合物對帶負電荷的毛發(fā)具有良好的親和性是公知的。這些特性不僅已用于使毛發(fā)與小分子接觸，而且用于使毛發(fā)與聚合物接觸。例如在US4,228,259、US4,182,612或FR2456764中已經(jīng)披露了用作人類毛發(fā)著色劑(colorant)的大量陽離子聚合物染料。這些參考文獻教導(dǎo)聚合物部分具有陽離子電荷。出乎意料地發(fā)現(xiàn)，利用陽離子電荷位于染料部分的聚合物毛發(fā)染料得到了非常良好的染色結(jié)果。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明涉及具有式(la)、(lb)或(lc)的聚合物染料，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中A和B各自獨立地表示聚合物骨架(polymerbackbone);X,和X2各自獨立地為連接基團(linkagegroup),所述連接基團選自-C「d。亞烷基-;-C2-C12亞烯基(alkenylene)-;-C5-C1()亞環(huán)烷基-;C5-C10亞芳基；-C5-C,o亞芳基-(C廣d。亞烷基)-;-C(O)-;-(CH2CH2-OVr;-C(O)O-;-OCO-;-N(R,)-;陽CON(R!)-;-(R!)NC(O)-;-O陽；-S-;-S(O)畫；-S(0)2-;-SCO^-NCR!!^)-;或直接鍵(directbond);Rj和R2各自獨立地為氫；或者未取代或取代的，直鏈或支化的，單環(huán)或多環(huán)的，隔斷或未隔斷的d-Q4烷基；C2-C,4烯基；C6-C1()芳基；C6-C10芳基-C廣Ck)烷基；或C5-C10烷基(C5-C!q芳基)；Y,和Y2各自獨立地為有機染料的殘基(residue);或氫；其中Yi和Y2中的至少一個是有機染料的殘基；Ar^、An2和An3各自獨立地為陰離子；a和b各自獨立地為1至3的數(shù)；m為0至1000的數(shù)；n為0至1000的數(shù)；以及p為1至1000的凄史；其中m+n+p之和23。CrCw烷基是例如曱基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2'-二曱基丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、正己基、正辛基、U',3,3'-四曱基丁基或2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基或十四烷基。CVd4烯基是例如烯丙基、曱代烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-曱基-丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二碳-2-烯基(n-dodec-2-enyl)、異十二碳烯基、正十二碳-2-烯基或正十八碳-4-烯基。C6-C1Q芳基是例如苯基或萘基。C,-do亞烷基是例如亞曱基、亞乙基、亞丙基、亞異丙基、亞正丁基、亞仲丁基、亞叔丁基、亞正戊基、2_亞戊基p-pentylene)、3-亞戊基(3-pentylene)、2,2'-二曱基亞丙基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞正己基、亞正辛基、U',3,3'-四甲基亞丁基、2-乙基亞己基、亞壬基或亞癸基。優(yōu)選地，在式(la)、(lb)和(lc)中，Y！和Y2各自獨立地選自蒽醌(anthraquinone)染料、吖啶(acridine)染料、偶氮(azo)染料、偶氮曱堿(azamethine)染料、亞肼曱堿(hydrazomethine)染料、三笨曱烷(triphenylmethane)染料、苯并二呋喃酮(benzodifuranone)染泮+、香豆素(coumarine)染料、二酮基他咯并他咯染料(diketopyrrolopyrrol)、二碌、口秦(dioxazine)染料、二笨曱烷(diphenylmethane)染泮+、甲月朁(formazane)染泮牛、靛青類(indigoid)染料、靛酚(indophenol)染料、萘二甲酰亞胺(naphthalimide)染泮十、萘酉昆(naphthoquinone)染津牛、；肖基芳基(nitroaryl)染斗'牛、部花青(merocyanine)染料、次曱基(methine)染料、。惡。秦(oxazine)染料、吡呤酮(perinone)染料、二萘嵌苯(perylene)染泮+、芘敏(pyrenequinone)染津+、酞菁(phtalocyanine)染3牛、吩口秦(phenazine)染泮牛、酉昆亞胺(quinoneimine)染津牛、p全吖咬酮(quinacridone)染料、喹酞酮(quin叩htalone)染料、苯乙烯基(styryl)染料、芪(stilbene)染料、咕噸(xanthene)染料、噻喚(thiazine)染料和p塞p屯(thioxanthene)染料的殘基。更優(yōu)選地，^和Y2各自獨立地選自偶氮染料、偶氮曱堿染料、亞肼甲堿染料、部花青染料、次曱基染料和苯乙烯基染料的殘基。最優(yōu)選地，Y,和Y2具有相同的含義。優(yōu)選地，在式(la)、(lb)和(lc)中，A和B各自獨立地選自單烯烴聚合物和二烯烴聚合物；單烯烴聚合物和二烯烴聚合物的混合物；單烯烴和二烯烴彼此之間的共聚物或單烯烴和二烯烴與其它乙烯基單體的共聚物；聚苯乙烯、聚(對曱基苯乙烯)、聚(a-曱基苯乙烯)；衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物；乙烯基芳族單體和共聚單體的共聚物和氫化共聚物，所述共聚單體選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物，及其混合物；乙烯基芳族單體的接枝共聚物；含卣素的聚合物；衍生自oc,P-不飽和酸及其衍生物的聚合物；衍生自ot,P-不飽和酸及其衍生物與其它不飽和單體的共聚物；衍生自不飽和醇和胺或其?；苌锘蚩s醛的聚合物；環(huán)醚的均聚物和共聚物；聚縮醛；聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物；衍生自羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯與脂族或芳族多異氰酸酯的聚氨酯(polyurethane),及所述聚氨酯的前體；衍生自二胺和二羧酸的聚酰胺和共聚酰胺和/或衍生自氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺；聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內(nèi)酰脲(polyhydantoin)和聚苯并咪唑；衍生自二羧酸和二醇的聚酯和/或衍生自羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯的聚酯；聚碳酸酯和聚酯碳酸酯(polyestercarbonates);聚酮；聚砜、聚醚砜和聚醚酮；衍生自醛與酚、脲或蜜胺的交聯(lián)聚合物；聚硅氧烷；天然聚合物；和所述聚合物的共混物。單烯烴聚合物和二烯烴聚合物的例子是聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-l-晞、聚_4—甲基戊-l-烯、聚乙烯環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴聚合物(例如，環(huán)戊烯聚合物或降冰片烯聚合物)，聚乙烯(其任選地可以被交聯(lián))，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)。聚烯烴，即前段中例示的單烯烴聚合物(優(yōu)選為聚乙烯和聚丙烯)，可以通過不同的方法，尤其是以下方法進行制備a)自由基聚合(通常在高壓和高溫的條件下)。b)使用催化劑的催化聚合，所述催化劑通常包含一種或多種元素周期表IVb、Vb、VIb或VIIIb族的金屬。這些金屬通常具有一個或多個配體，典型的配體是氧化物、卣化物、醇化物、S旨、醚、胺、烷基化物、烯基化物和/或芳基化物，他們可以進行兀-配位或CJ-配位。這些金屬絡(luò)合物可以為游離形式或者可以固定在基質(zhì)(substrate)上，通常，固定在活化的氯化鎂、三氯化鈦(ni)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑在聚合介質(zhì)中可以是可溶的或不溶的。所述催化劑可以在聚合反應(yīng)中單獨使用，或者還可以使用活化劑，典型的活化劑是金屬烷基化物、金屬氫化物、金屬烷基囟化物(metalalkylhalides)、金屬烷基氧化物(metalalkyloxides)或金屬環(huán)氧化物(metalalkyloxanes)，所述金屬為元素周期表Ia、IIa和/或Ilia族的元素。還可以便利地用酯、醚、胺或曱硅烷基醚(silylether)基團對所述活化劑進行改性。通常將這些催化體系稱為Phillips催化劑、StandardOilIndiana催化劑、Ziegler(-Natta)催化劑、TNZ(DuPont)催化劑、金屬茂催化劑或單中心催化劑(SSC)。上述聚合物的混合物例如是聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同類型聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。單烯烴和二烯烴彼此之間的共聚物或單烯烴和二烯烴與其它乙烯基單體的共聚物的例子是乙烯/丙烯共聚物、線型低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁_1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/曱基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物、乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如，乙烯/降冰片如COC)、乙烯/l-烯烴共聚物，其中所述l-烯烴原位生成；丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/曱基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽(離聚物)、以及乙烯與丙烯和二烯(例如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯)的三元共聚物；以及該共聚物與另一種共聚物的混合物和該共聚物與上述聚合物的混合物，例如聚丙晞/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或無^見的聚烯/一氧4匕碳共聚4勿(polyalkylene/carbonmonoxidecopolymers)及其與其它聚合物(例如聚酰胺)的混合物。上述均聚物和共聚物可以具有任意的立體結(jié)構(gòu)，該立體結(jié)構(gòu)包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。也包4舌立構(gòu)嵌^殳聚合物(stereoblockpolymer)。衍生自乙烯基芳族單體(包括苯乙烯)的芳族均聚物和共聚物的例子是a-曱基苯乙烯，乙烯基曱苯(vinyltoluene)的所有異構(gòu)體(尤其是對乙烯基曱苯)，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯(vinylbiphenyl)、乙烯基萘(vinylnaphthalene)和乙烯基蒽(vinylanthmcene)的所有異構(gòu)體，及其混合物。均聚物和共聚物可以具有任意的立體結(jié)構(gòu)，該立體結(jié)構(gòu)包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。也包括立構(gòu)嵌段聚合物。含前述乙烯基芳族單體和共聚單體的共聚物的例子有例如苯乙烯/丁二烯、笨乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚體)、苯乙烯/曱基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/曱基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；耐高沖擊強度的苯乙烯共聚物和另一種聚合物(例如，聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物)的混合物；和苯乙烯嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二聚單體選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物，及其混合物。由對上述聚合物進行氬化而衍生的氫化芳族聚合物，尤其包括對無規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯氫化而制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE),通常稱為聚乙烯環(huán)己烷(PVCH)。均聚物和共聚物可以具有任意的立體結(jié)構(gòu)，該立體結(jié)構(gòu)包括間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、半全同立構(gòu)或無規(guī)立構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。也包括立構(gòu)嵌段聚合物。乙烯基芳族單體的接枝共聚物的例子是苯乙烯或cx-曱基苯乙烯的接枝共聚物，例如，聚丁二烯與苯乙烯的接枝共聚物、聚丁二烯-苯乙蹄共聚物與苯乙烯的接枝共聚物或者聚丁二烯-丙烯腈共聚物與苯乙烯的接枝共聚物；聚丁二烯與苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)的接枝共聚物；聚丁二烯與苯乙烯、丙烯腈和曱基丙烯酸曱酯的接枝共聚物；聚丁二烯與苯乙烯和馬來酸酐的接枝共聚物；聚丁二烯與苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺的接枝共聚物；聚丁二烯與苯乙烯和馬來酰亞胺的接枝共聚物；聚丁二烯與苯乙烯和丙烯酸烷基酯或曱基丙烯酸烷基酯的接枝共聚物；乙烯/丙烯/二烯三元共聚物與苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚物；聚丙烯酸烷基酯或聚曱基丙烯酸烷基酯與苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚物；丙烯酸酯/丁二烯共聚物與苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚物，及其與6)所列的共聚物的混合物，例如被稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。含卣素的聚合物的例子是聚氯丁二烯、氯化的橡膠、氯化之和溴化的異丁烯-異戊二烯共聚物(卣丁橡膠)、氯化的聚乙烯或氯磺化的聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和表氯醇共聚物，尤其是含囟素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯，及其共聚物，例如氯乙烯/l，l-二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或1，1-二氯乙烯/乙酸乙埽酯共聚物。衍生自a,P-不飽和酸及其衍生物的聚合物的例子是聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙埽酸丁酯進行了抗沖改性(impact-modified)的聚甲基丙晞酸曱酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。例子是丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卣乙烯共聚物，或丙烯腈/曱基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。衍生自不飽和醇和胺或其酰基衍生物或縮醛的聚合物的例子是例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二曱酸烯丙酯(polyallylphthalate)或聚烯丙基蜜胺(polyallylmelamine);以及它們與上述烯烴的共聚物。環(huán)醚的均聚物和共聚物的例子是聚(亞烷基)二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷，或其與雙縮水甘油醚(bisglycidylether)的共聚物。聚縮醛的例子是聚甲醛和含環(huán)氧乙烷作為共聚單體的聚曱醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。衍生自二胺和二羧酸的聚酰胺和共聚酰胺和/或衍生自氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺的例子是聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺ll、聚酰胺12、從間二甲苯二胺和己二酸開始制備的芳族聚酰胺；從六亞曱基二胺和間苯二酸或/和對苯二酸制基亞己基對苯二曱酰胺或聚間苯二甲酰間苯二胺；以及前述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或者化學(xué)鍵合或接枝的彈性體的嵌段共聚物；或前述聚酰胺與聚醚(例如，聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇)的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工期間縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。衍生自二羧酸和二醇的聚酯和/或衍生自羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯的聚酯的例子是聚對苯二曱酸乙二酯、聚對苯二曱酸丁二酯、聚l,4-二羥曱基環(huán)己烷對苯二曱酸酉旨(poly-1,4-dimethylolcyclohexaneterephthalate)、聚萘二曱酸烷基二醇酯(polyalkylenenaphthalate)(PAN)和聚輕基苯甲酸酯(polyhydroxybenzoates),以及衍生自羥基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。衍生自醛與酚、脲或蜜胺的交聯(lián)聚合物的例子是苯酚/曱醛樹脂、脲/曱醛樹脂和蜜胺/曱醛樹脂。天然聚合物的例子是纖維素、橡膠、明膠及其化學(xué)改性的同系衍生物，例如乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或者纖維素醚如曱基纖維素；以及+>香及其書于生物。前述聚合物的共混物(高分子共混物)的例子是PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酉旨、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物，PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。優(yōu)選地，聚合物骨架(A和B)和有機染料的殘基(Y,和Y2)二者均具有選自親電性基團或親核性基團的官能團，所述親電性基團選自鹵素(halide)、曱苯磺酸酯基(tosylate)、曱磺酸酯基(mesylate)、曱氧基(methoxy)、酰氯基團(acidchloride)、氯磺?；?sulfonylchloride)、環(huán)氧化物基團(epoxides)和酸酐基團(anhydride);所述親核性基團選自胺、羥基和硫羥基(thiol)。優(yōu)選地，所述聚合物染料的分子量為400至5000。"陰離子"表示，例如有機或無機陰離子，例如卣素離子(優(yōu)選為氯離子和氟離子)、硫酸根、硫酸氫根、磷酸根、四氟化硼離子(borontetrafluoride)、碳酸根、碳酸氫根、草酸根或d-Q烷基硫酸根，尤其為曱基硫酸根或乙基硫酸根；陰離子也表示乳S灸根、曱酸根、乙酸根、丙酸根或絡(luò)合物陰離子，例如氯化鋅復(fù)鹽。最優(yōu)選的是具有式(2)和(3)的聚合物染料，H，'卞；其中R3是C廣Cs烷基；以及X、、X2、Y2、m和n如在式(l)中所定義-還優(yōu)選的是具有式(7)的染料，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R3是C廣C5烷基；以及X,、X2、Y!、Y2和n如在式(l)中所定義。本發(fā)明式(la)、(lb)或(lc)的染料適于染色有機物質(zhì)，例如含角蛋白的纖維、羊毛、皮革、絲、纖維素或聚酰胺、棉或尼龍，并且優(yōu)選為人類毛發(fā)。所獲得的染色以其色度(depthofshade)和其良好的牢固性(fastness)(例如耐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中Y,是有機染料的殘基，所述有機染料選自偶氮染料、蒽醌染料、偶氮曱堿染料、亞肼曱堿染料、部花青染料、次曱基染料和苯乙烯基染料；以及m、n和p是0至1000的數(shù)；其中在式(2)中，m和n之和23,以及其中在式(3)中，m、n和p之和》3。還優(yōu)選的是具有式(5)或(6)的聚合物染料，洗性、耐光、耐香波洗和耐摩擦)為特征。通常，可以將基于合成的毛發(fā)染色劑分成三類-暫日于性染色劑(temporarydyeingagent)-半長效染色劑(semipermanentdyeingagent),以及-長效染色劑(permanentdyeingagent)。所述染料可與其它染料結(jié)合，以增加其色調(diào)多樣性。因此，可以將本發(fā)明式(la)、(lb)和(lc)的染料與以下物質(zhì)進行組合相同或其它類型的染料，尤其是直接染料、氧化染料；偶合劑化合物(couplercompoimd)以及重氮化化合物或封端的重氮化化合物的染料前體組合；和/或陽離子活性染料。直接染料是天然生成的，或者可以是合成制備的。它們是不帶電荷的染料、陽離子染料或陰離子染料，例如酸性染料?？梢詫⑹?la)、(lb)和(lc)的染料與不同于式(la)、(lb)和(lc)的至少一種單獨的直接染料組合使用。直接染料不需要添加任何氧化劑來使它們的染色效果呈現(xiàn)。因此，與長效染色組合物得到的染色結(jié)果相比，染色結(jié)果不夠持久。因此，直接染料優(yōu)選用于半長效毛發(fā)染色。直接染料的例子描述于Ch.Culnan,H.Maibach編著的"Dermatology"，VerlagMarcelDekkerInc.,NewYork,Basle,1986年，第7巻，Ch.Zviak,TheScienceofHairCare,第7章，第248-250頁，和"EuropSischesInventarderKosmetikrohstoffe，，,1996年，TheEuropeanCommission出版，所述"EuropSischesInventarderKosmetikrohstoffe"可以/人曼海姆(Mannheim)的BundesverbandderdeutschenIndustrie-undHandelsuntemehmenflirArzneimittel,ReformwarenundKdrperpflegemitteleV.以》茲盤(diskette)的開j式得到。而且，可以將式(la)、(lb)和(lc)的染料與至少一種陽離子偶氮染料，例如，GB-A-2319776中披露的化合物以及DE-A-29912327中所述的。惡口秦染料，和它們與其中所述的其它直接染料的混合物進行組合。也可以將式(la)、(lb)和(lc)的染料與酸性染料，例如從國際名稱(Colorindex)或商品名(tradenames)獲知的染料進行組合。也可以將式(la)、(lb)和(lc)的染料與不帶電荷的染料進行組合。而且，也可以將式(la)、(lb)和(lc)的染料與氧化染料體系組合使用。而且，可以將可自氧化化合物與式(la)、(lb)和(lc)的染料組合使用。也可以將式(la)、(lb)和(lc)的染料與天然存在的染料組合使用。而且，也可以將式(la)、(lb)和(lc)的染料與封端的重氮化化合物組合使用。合適的重氮化化合物是例如WO2004/019897(第1和2頁)中式(l)-(4)的化合物和如相同參考文獻的第3至5頁上披露的相應(yīng)的可溶于水的偶合組分(I)-(IV)。本發(fā)明還涉及含式(la)、(lb)和(lc)中的至少一種染料的制劑，所述制劑用于染色有機物質(zhì)，優(yōu)選為含角蛋白的纖維，并且最優(yōu)選為人類毛發(fā)。優(yōu)選地，將式(la)、(lb)和(lc)的染料結(jié)合到組合物中用于處理有機物質(zhì)，優(yōu)選地，用于染色，基于所述組合物的總重量，式(la)、(lb)和(lc)的染料的用量為0.001-5重量％(此后僅用"％，，表示)，尤其為0.005-4%，更尤其為0.2-3%。可以將所述制劑以不同的技術(shù)形式施用在含角蛋白的纖維上，優(yōu)選為人類毛發(fā)上。制劑的技術(shù)形式是例如溶液(尤其是增稠的水溶液或含醇的水溶液)、霜膏(cream)、泡沫、洗發(fā)劑、粉末(powder)、凝月交或乳液。通常，將所述染色組合物以50至100g的量施用至含角蛋白的纖維。優(yōu)選的制劑形式有即用型組合物(ready-to-usecomposition)或多隔室染色設(shè)備(multi-compartmentdyeingdevice)或"試劑盒(kits)'，或任何的多隔室包裝系統(tǒng)(multi-compartmentpackagingsystems),所述P鬲室如例如US6,190,421的第2欄，第16至31行所述。即用型染色組合物的pH值通常為2至11,優(yōu)選為5至10。在25至200。C，優(yōu)選為18至80°C，并且最優(yōu)選為20至40。C的溫度范圍內(nèi)將本發(fā)明的染色組合物施用到毛發(fā)上。本發(fā)明的一種優(yōu)選的實施方式涉及染料的制劑，其中式(la)、(lb)和(lc)的染料呈粉末形式。如例如DE19713698中第2頁的第26至54行、第3頁51行至第4頁25行和第4頁41行至第5頁59行所述，如果存在穩(wěn)定性和/或溶解性問題，則優(yōu)選使用粉末制劑。合適的化妝用毛發(fā)護理制劑是毛發(fā)處理制品，例如洗發(fā)劑形式的毛發(fā)洗滌制品和調(diào)理劑，護發(fā)制品，例如預(yù)處理制品或免洗型產(chǎn)品(leave-onproduct)(如噴劑(sprays)、霜膏、凝膠、洗劑(lotions)、摩絲和油)、生發(fā)油、定型膏(stylingcreams)、定型膠(stylinggels)、潤發(fā)脂(pomade)、護發(fā)素(hairrinses)、處理包(treatmentpacks)、深入型毛發(fā)處理齊'J(intensivehairtreatments),毛發(fā)結(jié)構(gòu)4b制品(hair-structuringpreparations)，例^口用于燙發(fā)(熱燙、溫燙、冷燙)的燙發(fā)制品、直發(fā)制品、液體毛發(fā)定型制品、發(fā)用泡沫Chairfoams)、毛發(fā)噴齊'j(hairsprays),漂發(fā)制品(bleachingpreparations),例如過氧化氫溶液、增亮洗發(fā)劑(lighteningshampoos)、漂白霜膏(bleachingcreams)、漂白粉末、漂白糊劑或油，暫時性、半長效或長效染發(fā)劑，包含自氧化染料、或天然毛發(fā)染料如指甲花染料或甘菊的制品。對于在人類毛發(fā)上的用途，通?？梢詫⒈景l(fā)明的染色組合物加入到含水的化妝用載體中。合適的含水化妝品載體包括例如w/o、o/w、o/w/o、W/O/W或PIT乳液和各種微乳液、霜膏、噴霧劑、乳液、凝膠、粉末以及含表面活性劑的發(fā)泡溶液，例如香波或其它制劑，它們適用于含角蛋白的纖維。在ResearchDisclosure42448(1999年8月)中詳細描述了這種使用形式。如例如在US-3369970中，尤其是第1欄第70行至第3欄第55行所述，如有必要，也可以將所述染色組合物加入到無水載體中。本發(fā)明的染色組合物也極其適于DE-A-3829870中描述的4吏用染色才危(dyeingcomb)或染色刷(dyeingbrush)的染色法。在本發(fā)明的染色組合物中存在常用量的含水載體成分；例如，以全部染色組合物重量計，在染色組合物中可存在濃度為0.5-30wt。/。的乳化劑和濃度為0.1-25wt%的增稠劑。用于染色組合物的其它載體描述于例如Ch.Culnan，H.Maibach編著的"Dermatology",VerlagMarcelDekkerInc.,NewYork,Basle,1986年,第7巻,Ch.Zviak,TheScienceofHairCare,第7章，第248-250頁，尤其是第243頁第1行至第244頁第12行。如果將式(la)、(lb)和(lc)的染料與氧化染料和/或氧化染料與酸的加合鹽(additionsalt)—起使用，那么可以將它們分開儲存或儲存在一起。優(yōu)選地，將氧化染料和對還原不穩(wěn)定的直接染料分開儲存?？梢詫⑹?la)、(lb)和(lc)的染料儲存在液體至糊狀的制品(含水或不含水)中，或者以干粉的形式儲存。當(dāng)將所述染料分開儲存時，在使用前使活性組分直接相互密切混合。在干燥儲存的情況中，在使用前通常添加限定量的熱(50至80。C)水，并且制備均勻混合物。本發(fā)明的染色組合物可以包含已知用于該制品的任何活性成分、添加劑或助劑，例如表面活性劑、溶劑、堿、酸、香料、聚合物助劑(polymericadjuvant)、增稠劑和光穩(wěn)定劑(lightstabiliser)。優(yōu)選地，在本發(fā)明的毛發(fā)染色組合物中使用下列助劑非離子聚合物、陽離子聚合物、丙烯酰胺/二曱基二烯丙基氯化銨共聚物、二乙基硫酸鹽季銨化的曱基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物(diethyl-sulfate-quaterniseddimethylaminoethylmethacrylate/vinylpyrrolidonecopolymer)、乙烯基吡咯垸酮/咪唑啉鎮(zhèn)曱氯化物共聚物(vinylpyrrolidone/imidazoliniummethochloridecopolymers);季鎮(zhèn)化聚乙晞醇、兩性離子聚合物和兩性聚合物、陰離子聚合物、增稠劑、結(jié)構(gòu)化劑(structuringagent)、毛發(fā)調(diào)理化合物(hair-conditioningcompound)、蛋白水角罕產(chǎn)物(proteinhydrolysate)、芳香油、二曱基異山梨糖醇和環(huán)糊精(dimethylisosorbitolandcyclodextrin)、增溶劑、去頭屑活性成分、調(diào)節(jié)pH值的物質(zhì)、泛醇、泛酸、尿嚢素、吡咯烷酮羧酸及其鹽、植物萃取物(plantextract)和維生素、膽甾醇；光穩(wěn)定劑和紫外線吸收劑、稠度調(diào)節(jié)劑、脂肪和蠟、脂肪烷醇酰胺、分子量為150至50000的聚乙二醇和聚丙二醇、絡(luò)合劑、溶脹和滲透物質(zhì)、遮光劑、珠光劑、推進劑、抗氧化劑、含糖的聚合物、季銨鹽和抑菌劑(bacteriainhibitingagent)。本發(fā)明的染色組合物通常包含至少一種表面活性劑。合適的表面活性劑是兩性離子表面活性劑或兩性表面活性劑，或者更優(yōu)選為陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和/或陽離子表面活性劑。本發(fā)明的另一實施方式涉及對含角蛋白的纖維進行染色。所述方法包括(a)用式(la)、(lb)和(lc)中的至少一種染料對含角蛋白的纖維進行處理，和(b)使所述纖維靜置，然后漂洗所述纖維。式(1a)、(1b)和(1c)的染料適合于毛發(fā)的完全染色(all-overdyeing)(也就是18說第一次染色毛發(fā)時的情況)，也適合于隨后的再染色，或染色毛發(fā)的幾縷或一部分。例如，通過用手按摩、梳子、刷子或瓶子或結(jié)合有梳子或噴嘴的瓶子將式(la)、(lb)和(lc)的染料施用至毛發(fā)上。在本發(fā)明的染色法中，是否在其它染料的存在下進行染色將取決于所要得到的色調(diào)(colorshade)。還優(yōu)選的是，以下對含角蛋白的纖維進行染色的方法，所述方法包括用式(la)、(lb)和(lc)中的至少一種染料、^f威和氧化劑處理所述含角蛋白的纖維。用式(la)、(lb)和(lc)的染料和氧化劑對含角蛋白的纖維，尤其是人類毛發(fā)進行染色的優(yōu)選的實施方式包括a,)用所述氧化劑處理含角蛋白的纖維，所述氧化劑任選地包含式(la)、(lb)和(lc)中的至少一種染料，b,)用不含氧化劑的組合物處理含角蛋白的纖維，所述不含氧化劑的組合物任選地包含式(la)、(lb)和(lc)中的至少一種染料；或者可選地a》用不含氧化劑的組合物處理含角蛋白的纖維，所述不含氧化劑的組合物任選地包含式(la)、(lb)和(lc)中的至少一種染料，b2)用氧化劑處理含角蛋白的纖維，所述氧化劑任選地包含式(la)、(lb)和(lc)中的至少一種染料；條件是在所述方法的步驟ai)、a2)、b0或b2)中的至少一個步驟中，存在式(la)、(lb)和(lc)的染料。通常，使含氧化劑的組合物在15至45C于纖維上保持0至45分鐘，尤其為15至30分鐘。不含氧化劑的組合物通常包含常規(guī)助劑和添加劑。優(yōu)選的是在德國專利申請中第3欄，第17至41行所述的那些。通常，使式(la)、(lb)和(lc)的染料和不含氧化劑的組合物在15至50。C于纖維上保持5至45分鐘，尤其為10至25分鐘。所述方法的一種優(yōu)選實施方式是在染色后用洗發(fā)劑和/或弱酸如檸檬酸或酒石酸對毛發(fā)進行洗滌。對還原穩(wěn)定的式(la)、(lb)和(lc)的染料可以與不含氧化劑的組合物儲存在一起，以及可以作為單獨的組合物(singlecomposition)進行施用。有利的是，在染色過程即將開始之前，用不含氧化劑的組合物制備對還原不穩(wěn)定的含式(la)、(lb)和(lc)的染料的組合物。在另一種實施方式中，式(la)、(lb)和(lc)的染料和不含氧化劑的組合物可以同時施用或先后施用。通常，以相對于毛發(fā)量的足夠量，通常以30至200g的量均勻地施用含氧化劑的組合物。氧化劑是例如過硫酸鹽或過氧化氬稀溶液、過氧化氫乳液或過氧化氫凝膠、堿土金屬過氧化物、有機過氧化物，例如過氧化脲、過氧化蜜胺(melamineperoxides),或者，如果使用基于半長效直接毛發(fā)染料的色調(diào)粉(shadingpowder),那么石威金屬溴酸鹽固定劑(alkalimetalbromatfixation)也是適用的。還優(yōu)選的氧化劑是-如在WO97/20545中，尤其是第9頁，第5至9行所述的實現(xiàn)淡化顏色(lightenedcoloration)的fU匕劑，-如在DE-A-19713698中，尤其是第4頁，第52至55行，以及第60和61行，或EP-A-1062940中，尤其是第6頁，第41至47行(以及在等同的WO99/40895中)所述的燙發(fā)定型液(permanent-wavefixingsolution)形式的氧化劑。最優(yōu)選的氧化劑是過氧化氫，優(yōu)選的使用濃度為相應(yīng)的組合物的重量的約2至30重量％,更優(yōu)選為約3至20重量％,并且最優(yōu)選為6至12重量％?；诳偟娜旧M合物，所述氧化劑在本發(fā)明染色組合物中的存在量優(yōu)選地可以為0.01重量％至6重量％,尤其為0.01重量％至3重量％。通常，使用氧化劑的染色在堿的存在下進行，所述堿例如為氨、堿金屬碳酸鹽(碳酸鉀或碳酸鋰)、堿土金屬碳酸鹽、烷醇胺，例如單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺，堿金屬氫氧化物(氫氧化鈉)、堿土金屬氫氧化物或具有下式的化合物)一R—N'5，其中R4、R6R是亞丙基殘基，其可以取代有OH或CrQ烷基，R3、R4、115和R6各自獨立地或相關(guān)地為氫、C,-C4烷基或羥基-(C「C4)烷基。所述含氧化劑的組合物的pH值通常為約2至7,并且尤其為約2至5。將含式(la)、(lb)和(lc)的染料的制劑施用在含角蛋白的纖維(優(yōu)選毛發(fā))上的一種優(yōu)選的方法是使用多隔室染色設(shè)備或"試劑盒"或任意其它的多隔室包裝系統(tǒng)，如WO97/20545中第4頁，第19至27行所述。通常，在用染色溶液和/或燙發(fā)溶液(permanent-wavesolution)進行處理之后，漂洗毛發(fā)。本發(fā)明還優(yōu)選的實施方式涉及用氧化染料對毛發(fā)進行染色的方法，所述方法包4舌a.將式(la)、(lb)和(lc)中的至少一種染料和任選的至少一種偶合劑化合物和至少一種顯色劑化合物(devel叩ercompound),和氧化劑(該氧化劑任選地包含至少一種其它染料)進行混合，以及b.使含角蛋白的纖維與步驟a中制備的混合物進行接觸。對于調(diào)節(jié)pH值，例如，如在DE19959479中，第3欄，第46至53行所述的有機酸或無機酸是合適的。而且，本發(fā)明涉及用式(la)、(lb)和(lc)的染料與可自氧化化合物和任選的其它染料一起對含角蛋白的纖維進行染色的方法。所述方法包括a.將至少一種可自氧化化合物和至少一種顯色劑化合物和式(la)、(lb)和(1c)中的至少一種染料和任選的其它染料進行混合，以及b.用步驟a中制備的混合物對含角蛋白的纖維進行處理。而且，本發(fā)明涉及用式(la)、(lb)和(lc)的染料和封端的重氮化化合物對含角蛋白的纖維進行染色的方法，所述方法包括a.在堿性條件下，以及任選地在其它染料的存在下，用至少一種封端的重氮化化合物和偶合劑化合物和任選的顯色劑化合物和任選的氧化劑，和任選地用式(la)、(lb)和(lc)中的至少一種染料對含角蛋白的纖維進行處理，以及b.任選地在其它染料和任選的式(la)、(lb)和(lc)中的至少一種染料的存在下，通過用酸進行處理，將pH調(diào)節(jié)到6至2的范圍內(nèi)，條件是在a.或b.中的至少一個步驟中，存在式(la)、(lb)和(lc)中的至少一種染料。21可以以任何期望的順序連續(xù)施用封端的重氮化化合物和偶合劑化合物和任選的氧化劑和顯色劑化合物，或者同時施用上述物質(zhì)。優(yōu)選地，將所述封端的重氮化化合物和偶合劑化合物在單獨的組合物中同時施用。"堿性條件"是指pH為8至10,優(yōu)選為9-10，尤其是9.5-10，這通過添加;成例如碳酸鈉、氨水或氪氧化鈉來獲得?？梢詫⑺鰤A添加至毛發(fā)上、加至染料前體中、封端的重氮化化合物中和/或可溶于水的偶合組分中、或加至含染料前體的染色組合物中。酸是例如酒石酸或檸檬酸、檸檬酸凝膠、任選地具有酸性染料的合適緩沖溶液。第一階段施用的堿性染色組合物的量對第二階段施用的酸性染色組合物的量的比率優(yōu)選為約1:3至3:1，尤其為約1:1。使步驟a.的堿性染色組合物和步驟b.的酸性染色組合物于15至45°C在纖維上保持5至60分鐘，尤其是于20至30。C在纖維上保持5至45分鐘。而且，本發(fā)明涉及用式(la)、(lb)和(lc)的染料和至少一種酸性染料對含角蛋白的纖維進行染色的方法。以下實施例用于說明染色的方法，該方法并不限于此。除非具體指出，份數(shù)和百分比是基于重量的。指定的染料的量是相對于被染色的物質(zhì)的。具體實施方式制備實施例部分A:基于聚亞乙基亞胺(Polyethyleniminebased)實施例Al至A28的染料如下制備使聚亞乙基亞胺PEI1至PEI5中的一種與染料1至染料5中的一種進行反應(yīng)，由此制備。通過處理操作(workupprocedure"至5中的一種對反應(yīng)混合物進行處理。每個實施例的反應(yīng)條件和處理操作示于表1。產(chǎn)物的分析數(shù)據(jù)示于表2。在實施例Al至A28中使用的聚亞乙基亞胺數(shù)均分子量(Mn)為423g/mol的PEI1數(shù)均分子量為600g/mol的PEI2數(shù)均分子量為1200g/mol的PEI3凄t均分子量為1800g/mol的PEI4凄t均分子量為10000g/mol的PEI5在實施例Al至A28中使用的染料<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>處理操作1:在冷卻后，將反應(yīng)混合物蒸發(fā)至干燥。將粉末相繼吸收在丙酮和二氯甲烷中，過濾，用相同的溶劑洗滌并干燥。最后將產(chǎn)物溶解在乙醇中并再次干燥。處理操作2:將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并蒸發(fā)溶劑至干燥。將得到的油溶解在甲醇中，并將溶液滴加到乙腈中。將沉淀物過濾并真空干燥。處理操作3:將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，將產(chǎn)物過濾并真空干燥。處理操作4:將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并添加1當(dāng)量的鹽酸(相對于染料的量)。將沉淀的產(chǎn)物過濾并真空干燥。處理操作5:將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并蒸發(fā)溶劑至干燥。將殘留物溶解在乙醇中并過濾。再次蒸發(fā)濾液的溶劑，并將剩余產(chǎn)物在異丙醇中攪拌并干燥。表1:實施例A1-A28的反應(yīng)條件。Mn(PEI)是聚亞乙基亞胺的數(shù)均分子量。染料當(dāng)量相對于PEI的氮原子數(shù)給出。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表1實施例M(pm)染料染料當(dāng)量溶劑T"顯度)時間處理操作收率產(chǎn)物顏色A171200染料11MeOH6024223紅色A191200染料21異丙醇4022小時347紅色A191800染料10.38異丙醇551紅色A201800染料11MeOH6024226紅色A21800染料21異丙醇4022小時345紅色A2210000染料21異丙醇4022小時336紅色A23423染料40.5EtOH78193小時256橙色A24600染料50.5BuOH60-10025小時428黃色A25600染料50.1BuOH10021小時1.9288黃色A26600染料50.25BuOH10021小時0.8661黃色A27423染料50.5BuOH10022小時0.2112黃色A28423染料60.1CHC13406小時0.0763.6黃色表2:實施例A1-A28的分析數(shù)據(jù)。比率n(染料)/n(N陽)是聚合物結(jié)合的染料分子對聚合物中氮原子總數(shù)的比率實施例M(GPC-RI)L沐)'HNMR(D，O)，S(ppm)n(染料Vn(NpEuLAl一485nm7.9(m,2H),7.5(m，2H),6.9(m，2H),2.6-4.5(m，15H)，DMSO-d6——A22937490腦6.2-8.1(br,6H),2.6-4.1(br,13H)0.63A31980487nm6.7(brm，2H),7.3(brm,2H)，7.8(brm,2H)0.16A43506495nm6.2-8.1(br，6H),2.2-4.9(br,13H)0.63A53145491nm7.7(m，2H),7.3(m，2H),6.8(m,IH)，6.6(m,1H),2.6-4.1(br，14H)0.48A63587493nm7.5(m,2H),7.1(m,2H),6.5(m,2H),2.5-3.7(br，13H)0.61A72491486nm7.8(m,2H)，7.3(m,2H),6.7(m,2H),2.6-4.1(br，13H)0.55A8-485nm7.8(m,2H),7.3(m，2H),6.8(m,2H),2.8-3.9(br,24H)0.23A9-488nm7.7(m,2H)，7.1(m,2H)，6.6(m,2H),2.5-3.9(br,49H)0.09A10-494nm7.9(br,2H),7.3(br，2H),6.8(br,2H),4.0-2.6(br,51H)0.09All-520nm-A12-527nm7.8(m,1H),7.5-7.7(m,3H),7.15(m,1H),6.85(m,1H),4.1(m，6H),2.6-3.9(br,8H),3.3(s,3H)-A133605488nm6.5-7.5(br,4H),6.1(m,2H),1.9-3.6(br，13H)0.55A144819494nm7.7(m,2H),7.3(m,2H),6.7(m，2H)，2.6-4.0(br,卿0.51A155240485沐)7.5(m，2H),7.1(m,2H),6.5(m，2H)，2.5-3.9(br,14H)0.48A16-489nm7.9(m,2H)，7.5(m,2H),6.8(m,2H),4.0(m,6H),2.3-3.5(br,17H)，在MeOH-d4中0.23A175341488腦7.5(m,2H)，7.1(m,2H),6.4(m,2H),2.4-3.9(br,17H)0.4A19-491腿7.6(m,2H),7.2(m,2H),6.6(m,2H),2.6-4.0(br，躍)0.4A1946707.0-8.1(br,4H),6.5(m,2H)，2.4-3.9(br，17H)0.35A205548486nm7.0-8.1(br,4H),6.5(m,2H),2.4-3.9(br,19H)0.32A217264490腦7.6(m,2H),7.2(m，2H),6.6(m,2H),2.5-4.0(br,17H)0.36A2211814488nm7.6(m,2H),7.2(m,2H),6.5(m,2H),2.4-4.0(br,0.4225<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>部》&差于覆《裒^將4.75g氨基丙基封端的聚二曱基硅氧烷ABCR(0.005mol)懸浮在15ml異丙醇中并加入2.67g的2-(4-曱氧基-苯偶氮基)-l，3-二曱基-3H-咪唑-l-絲氯化物(偶氮染料A)。將反應(yīng)混合物加熱至55。C并保持24小時。冷卻后，將反應(yīng)混合物干燥，吸收在60ml氯仿中并用40ml水/乙酸洗滌3遍。將有機相再次干燥，得到6g紅色粉末(收率81%)。在CD2C12中的麗R(ppm):7.7，br,2H;7.3,br,2H;6.8,br,2H;6.2,br,1H;3.9，s,6H;3.25,s,2H;1.7,br,2H;0.6,br,2H;0,br,62HMeOH中的Xmax=518mm實施例A-30:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>Pt催化劑向7.5ml曱基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(methylhydrosiloxane-dimethylsiloxanecopolymer)[68037-59-2](GelestHMS301;MW(分子量)1900-2000，25-30mol%SiH，d=0.98;30mmoleq.(當(dāng)量))在35ml曱苯中的溶液添加2.25ml烯丙胺(30mmol)和200^1在二甲苯中的1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四曱基二硅氧烷鉑(0)絡(luò)合物(platinium(O)-1，3-divinyl-1，1,3,3-tetramethyldisiloxanecomplexe)[68478-92-2]。將反應(yīng)混合物在55°C攪拌3天，然后蒸發(fā)至干燥，得到8.85g聚合物。在DCM(二氯曱烷)中的MNR(ppm):2.5(t,2H);1.6(br,2H+);1.4(br，2H);0.4(t，2H)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>將942mg聚硅氧烷A-30吸收在15ml異丙醇中，并與1.66g的2-(4-甲氧基-苯偶氮基)-l,3-二曱基-3H-咪唑-l-絲氯化物(偶氮染料A)在60。C反應(yīng)16小時。在將異丙醇真空蒸發(fā)后，將反應(yīng)混合物重新溶解在40mlDCM中(在超聲波浴中處理2分鐘)和40ml水中(在超聲波浴中處理2分鐘)。將乳液DCM/水放置過夜。使DCM相和水相分離，得到粘稠相(viscousphase),將粘稠相再次用DCM和水進行處理(與上面相同的操作)。然后將粘稠相吸收在10ml曱醇中并真空(lmbar)干燥，得到596mg紅色固體。NMR:在MeOH中的H7.8(m，2H),7.4(m，2H),6.7(m，2H),3.9(m,6H)，3.2(m,MeOH+2H),1.65(m,2H)，O(m，30H)部分C:基于聚醚亞胺(polyetherimine)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>異丙醇或乙腈:75。C,24小時X<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>對位A-32鄰位A-33實施例A-32:聚(丙二醇)雙(2-氨基丙基醚)(poly(propyleneglycol)bis(2-aminopropylether))與2-(4-曱氧基-苯偶氮基)-1,3-二曱基-3H-咪唑-1-錄氯化物的反應(yīng)在14ml異丙醇中使2g(0.0044eq,mol/N)聚(丙二醇)雙(2-氨基丙基醚)(來自Aldrich,CAS[9046-10-0]，MW456)與2.66g(0.01mo1)2-(4-曱氧基-苯偶氮基)-1,3-二曱基-3^1-咪唑-1-4翁氯化物在55。C至80。C反應(yīng)21小時。冷卻后，將反應(yīng)混合物蒸發(fā)至干燥，溶解在100ml二氯甲烷中并用25ml水和蘇打(soda)洗滌3遍，在對有機相進行蒸發(fā)后，得到3.16g期望的紅色聚合物(收率68%)。DMSO中的雨R(ppm):7.4,br，1H;7.15,s,1H;6.6,br,1H;3.75,s，3H;3.2-3.7，br,10H;l.l,br,9HMeOH中的X巾ax=503mm實施例A-33:聚(丙二醇)雙(2-氨基丙基醚)與2-(2-氟-苯偶氮基)-1,3-二曱基-3H-咪唑-1-錯石黃酸鹽(2-(2-￡11101"0—phenylazo)-1，3-dimethyl國3H畫imidazol-1-iumsulfonate)的反應(yīng)在6ml乙腈中，使lg(0.0044叫,mol/N)聚(丙二醇)雙(2-氨基丙基醚)(來自Aldrich，CAS[9046-10-0],MW456)與1.92g(0.0044mol)2-(2-氟-苯偶氮基)-l,3-二曱基-3H-咪唑-l-錯磺酸鹽在75。C反應(yīng)24小時。冷卻后，將反應(yīng)混合物蒸發(fā)至干燥，溶解在70ml二氯曱烷中并用25ml水洗滌3遍，在將有機相蒸發(fā)后得到1.58g期望的紫色聚合物(收率67%)。CH2C12中的NMR(ppm):9.3,br,1H;8，br,2H,7.65,d,1H;7.4,t，1H;6.7,br,1H;4.1，s,6H;3.1-3.8,br，23H;1.3,br，5H;0.9-1.1,br,18HMeOH中的人max=531mm實施例A-34:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>三羥曱基丙烷三[氨基封端的聚(丙二醇)]醚與2-(4-曱氧基-苯偶氮基)-1,3-二曱基-3H-咪唑-1-錨氯化物的反應(yīng)在7ml異丙醇中，使lg(0.00631mol/N)三羥曱基丙烷三[氨基封端的聚(丙二醇)]醚(來自Aldrich,CAS[39423-51-3])與1.68g(0.0063lmol)2-(4-甲氧基-苯偶氮基)-l,3-二甲基-3H-咪唑-l-錯氯化物在80。C反應(yīng)24小時。冷卻后，將反應(yīng)混合物蒸發(fā)至干燥，殘余物溶解在70ml二氯曱烷中并用25ml水洗滌3遍，在將有機相蒸發(fā)后得到2.23g期望的紅色聚合物(收率90%)。在CD2C12中的NMR(ppm):7.6,br,3H;6.8，br,2H,6.5，br,2H;6.3,s，2H;2.6-3.9,br,25H;0.6-1.4,br,14HMeOH中的人m狀二518nm實施例A-35將0.5g甲基丙烯酸縮水甘油酯-丙烯酸丁酯共聚物(1.7Smmol環(huán)氧當(dāng)量)在lml乙腈和4ml異丙醇中的懸浮液加熱至65。C,直到所述聚合物已分散。然后在40°C加入0.55g2-(N,N'-4-[曱基-(2-曱氨基-乙基)-氨基]-苯偶氮基)-l,3-二甲基-3H-咪唑-l-錯氯化物(1.72mmo1),并再次將反應(yīng)混合物在60°C加熱40小時。冷卻后，將反應(yīng)混合物蒸發(fā)至干燥，吸收在鹽水中并將聚合物萃取到二氯甲烷中。濾掉白色的鹽，將有機層蒸發(fā)并溶解在甲醇中。濾掉剩余固體并將溶液蒸發(fā)，得到lg暗紅色粉末。MeOD中的NMR(ppm):7.9，br,2H;7.5，s,2H;6.95，br,2H;4,br,12H;3.5-3.9,br,3H;3.1-3.3,br,6H(+MeOD);2.7，br，2H;2.5,br,2H;2.4,br,4H;1.6,br,3H;0.7-1.5,br,12H實施例A-36:將1.06g丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物(19.5。/。的二。惡烷溶液(1.6mmo1eq.COOH))稀釋在5ml乙腈中。加入0.5gN-乙基-N'-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺(3.2mmol)并將反應(yīng)混合物冷卻至5°C。在45分鐘后，加入0.52g2-(N,N'-4-[曱基-(2-曱氨基-乙基)-氨基]-苯偶氮基)-1，3-二曱基-3H-咪唑-l-絲氯化物(1.6mmol)和0.48g吡啶(4.8mmo1)，然后將反應(yīng)混合物在室溫攪拌18小時。在蒸發(fā)溶劑后，將所得到的粉末用乙酸乙酯洗滌并干燥，得到0.74g暗紅色粉末。MeOD中的NMR(ppm):7.8,br，2H;7.5,br,2H;6.9,br,2H;3.9,br,8H;3.6,br,4H;2.5-3.4，br,23H;0.7-2.0,br,16HB.應(yīng)用實施例將以下毛發(fā)類型用于應(yīng)用實施例-1束淡黃色發(fā)縷(blondehairtress)(原始的白色毛發(fā)(VIRGINWhiteHair)),-l束中度淡黃色發(fā)縷(middleblondehairtress)(UNA-Europ.類型的毛發(fā)(UNA-Europ.naturehair),顏色為中度淡黃色)，-1束漂白的發(fā)縷(bleachedhairtress)(UNA-Europ.類型的毛發(fā)，顏色為漂白過的白色(whitebleached))。染色溶液將0.1重量％的實施例Al至A28中所述的染料中的一種溶解在Plantaren水溶液(IO重量％的Plantacare200UP(ID:185971.5)中；用50%檸檬酸溶液或單乙醇胺溶液將pH調(diào)節(jié)至9.5)。對于一些實施例，使用不同的溶劑或溶劑混合物，所述溶劑或溶劑混合物在表3中給出。根據(jù)以下操作對發(fā)縷進行染色將染色溶液直接施用至千毛發(fā)，在室溫培養(yǎng)(incubated)20分鐘，然后用自來水(tapwater)(水溫37。C+/-1°C;水的流速5-61/min.)漂洗。然后在玻璃板上用紙巾(papertowel)將它壓緊并在室溫干燥過夜。將兩套發(fā)縷在相同的條件下進行染色以測定耐洗性(washfastness)。將一套染色過的發(fā)縷用商品洗發(fā)劑(GOLDWELLdefinitionColor&Highlights,流速5-61/min)進行洗滌，對于每束發(fā)縷，洗發(fā)劑用量為大約0.5g。最后，將發(fā)縷用自來水漂洗，用紙巾壓緊，梳理并用毛發(fā)干燥器(hairdryer)干燥或在室溫干燥。將該操作重復(fù)10遍。然后，才艮據(jù)IndustrialOrganicPigments(Herbst&Hunger,2nded.,p..61，Nr10:DIN54001-8-1982，"HerstellungundBewertungderAnde醒gderFarbe，，，ISO105-A02-1993),使用灰度等級(GreyScale)對那套洗滌過的發(fā)縷相對于那套未洗滌的發(fā)縷的色彩損失(colorloss)進行評定。表3:應(yīng)用實施例Bl-B31的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表3:應(yīng)用實施例B卜B3的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表3:應(yīng)用實施例B1-B31的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>實施例B32:將0.1%的式A-29化合物溶解在10。/o的非離子表面活性劑(Plantacare200UP，Henkd)溶液中，使用檸檬酸或單乙醇胺將溶液pH調(diào)節(jié)至9.5。在室溫將該紅色染色溶液施用在干毛發(fā)(兩束淡黃色發(fā)縷、兩束中度淡黃色發(fā)縷和兩束受損發(fā)縷)上并靜置20分鐘。然后，將發(fā)縷用自來水漂洗，并干燥12小時。部分BB:<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>實施例B33:將0.1%的式A-31化合物溶解在10。/。的非離子表面活性劑(Plantacare200UP,Henkel)溶液中，使用檸檬酸或單乙醇胺將溶液pH調(diào)節(jié)至9.5。在室溫將該紅色染色溶液施用在干毛發(fā)(兩束淡黃色發(fā)縷、兩束中度淡黃色發(fā)縷和兩束受損發(fā)縷)上并靜置20分鐘。然后，將發(fā)縷用自來水漂洗，并干燥12小時。部分BB:結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>實施例B34-B36:將0.1%的式A-32化合物、A-33化合物和A-34化合物分別溶解在10%的非離子表面活性劑(Plantacare200UP,Henkel)溶液中，使用檸檬酸或單乙醇胺將溶液pH調(diào)節(jié)至9.5。在室溫將該紅色或紫色染色溶液施用在干毛發(fā)(兩束淡黃色發(fā)縷、兩束中度淡黃色發(fā)縷和兩束受損發(fā)縷)上并靜置20分鐘。然后，將發(fā)縷用自來水漂洗，并干燥12小時。結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>實施例B60-B70:將0.1%的式A-35化合物和A-36化合物分別溶解在10%的非離子表面活性齊'J(Plantacare200UP，Henkel)溶液中，4吏用檸檬酸或單乙醇胺將溶液pH調(diào)節(jié)至9.5。在室溫將該紅色或紫色染色溶液施用在干毛發(fā)(兩束淡黃色發(fā)縷、兩束中度淡黃色發(fā)縷和兩束受損發(fā)縷)上并靜置20分鐘。然后，將發(fā)縷用自來水漂洗，并干燥12小時。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>聚合物染料混合物將具有下表中所示成分的染料乳液(pH=10.5)與1.5重量的9%過氧化氬溶液進行混合，并立即將混合物施用至褐色發(fā)縷。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>"0=橙色，B=褐色，R=紅色實施例B58:將含1%染料A16和下表中所示成分的染料乳液(pH-9.8)與相同重量的6%過氣化氫溶液進行混合，并將混合物立即施用至褐色發(fā)縷。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>在30分鐘之后，將所述發(fā)縷漂洗，用洗發(fā)劑清洗，漂洗并干燥。所述發(fā)縷已經(jīng)被染成紅色。實施例B59:將含以下成分的染料乳液在室溫施用30分鐘以漂染人類毛發(fā)，并漂洗。0.1%染料A16和3.5%十六/十八醇1.00/o十六/十八醇聚氧乙烯p0)醚(Ceteareth30)0.5%二硬脂酸乙二醇酯3.0%硬脂?；掖及?.0%N-油酰胺基乙基-N-羥基乙基氨基-2-羥基丙基磺酸鈉(sodiumOleoamphohydroxypropylSulfonate)0.5%聚(二曱基二烯丙基氯化銨)(Polyquarternium-6)和加至100%的水結(jié)果是具有良好堅牢度的紅色染色。實施例B60:將含下表所示成分的染料乳液在室溫施用至中度淡黃色人類毛發(fā)30分鐘，并漂洗。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>結(jié)果是具有良好堅牢度的紅色染色。實施例B61:在混合碗(mixingbowl)或涂抹器瓶(applicatorbottle)中將60ml部分A、60ml部分B和3ml部分C進行混合，并將混合物立即施用至褐色發(fā)縷。在30分鐘之后，將發(fā)縷漂洗，用洗發(fā)劑清洗，漂洗并干燥。發(fā)縷已經(jīng)被染成了深紅色(intensivered)。_<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>在30分鐘之后，將發(fā)縷漂洗，用洗發(fā)劑清洗，漂洗并干燥。發(fā)縷已經(jīng)被染成了深紅色。實施例B63:將含1。/。染料A16和下表中所示成分的染料乳液在室溫施用至淡黃色人類毛發(fā)30分鐘，并漂洗。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>結(jié)果是具有良好堅牢度的非常漂亮的鮮紅色(vibrantred)染色。實施例B64:<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>在5分鐘之后，將發(fā)縷漂洗并干燥。發(fā)縷已經(jīng)被染成了紅色。實施例B65:將含0.1。/。染料A16和下表中所示成分的調(diào)理劑施用至用洗發(fā)劑清洗過的淡黃色發(fā)縷。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>在15分鐘之后，將發(fā)縷漂洗并干燥。發(fā)縷已經(jīng)被染成了紅色。實施例B66:將含0.1。/。染料A16和下表中所示成分的調(diào)理劑施用至用洗發(fā)劑清洗過的淡黃色發(fā)縷。鯨蠟醇3.00%十六/十八醇聚氧乙烯(20)醚0.50%羥丙基瓜爾豆膠，羥丙基三曱基氯化銨1.00%季鎮(zhèn)-800.50%檸檬酸加至pH=52-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(Octocrylene)0.1丁基曱氧基二苯曱酰曱烷(ButylMethoxybibenzoylmethane)0.1香料；防腐劑適量水加至100%在15分鐘之后，將發(fā)縷漂洗并干燥。發(fā)縷已經(jīng)被染成了紅色。實施例B66:將含0.1。/。染料A16和下表中所示成分的調(diào)理劑施用至清洗過的淡黃色發(fā)縷。十六/十八醇，十六/十八烷基At酸鈉3.00%十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚0.50%二硬脂基二甲基氯化銨1.00%季銨-800.50%擰檬酸力口至pH=5樟腦笨甲烴銨甲疏酸鹽(CamphorBenzalkoniumMethosulfate)0.1水楊酸乙酯0.1香料；防腐劑適量水I加至100%在15分鐘之后，將發(fā)縷漂洗并干燥。發(fā)縷已經(jīng)被染成了紅色。實施例B67:將含0.1。/。染料A16和下表中所示成分的調(diào)理劑施用至用洗發(fā)劑清洗過的淡黃色發(fā)縷。<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>在15分鐘之后，將發(fā)縷漂洗并干燥。發(fā)縷已經(jīng)被染成了紅色。實施例B68:將含以下成分的染料乳液在室溫施用至漂白的人類毛發(fā)30分鐘，并漂0.1%染料A16和3.5%十六/十八醇1.0%十六/十八醇聚氧乙烯(80)醚(Ceteareth80)0.5%二硬脂酸乙二醇酯3.0%硬脂?；掖及?.0%N-油酰胺基乙基-N-羥基乙基氨基-2-羥基丙基磺酸鈉0.5%聚(二曱基二烯丙基氯化銨)0.20/o二苯乙烯基耳關(guān)苯二石黃酸二鈉(Disodiumdistyrylbiphenyldisulfonate)加至100%的水結(jié)果是具有良好堅牢度的紅色染色。權(quán)利要求1.具有式(1a)、(1b)或(1c)的聚合物染料，其中A和B各自獨立地表示聚合物骨架；X1和X2各自獨立地為連接基團，所述連接基團選自-C1-C10亞烷基-；-C2-C12亞烯基-；-C5-C10亞環(huán)烷基-；-C5-C10亞芳基；-C5-C10亞芳基-(C1-C10亞烷基)-；-C(O)-；-(CH2CH2-O)1-5-；-C(O)O-；-OCO-；-N(R1)-；-CON(R1)-；-(R1)NC(O)-；-O-；-S-；-S(O)-；-S(O)2-；-S(O)2-N(R1R2)-；或直接鍵；R1和R2各自獨立地為氫；或者未取代或取代的，直鏈或支化的，單環(huán)或多環(huán)的，隔斷或未隔斷的C1-C14烷基；C2-C14烯基；C6-C10芳基；C6-C10芳基-C1-C10烷基；或C5-C10烷基(C5-C10芳基)；Y1和Y2各自獨立地為有機染料的殘基；或氫；其中Y1和Y2中的至少一個是有機染料的殘基；An1、An2和An3各自獨立地為陰離子；a和b各自獨立地為1至3的數(shù)；m為0至1000的數(shù)；n為0至1000的數(shù)；以及p為1至1000的數(shù)；其中m+n+p之和≥3。2.如權(quán)利要求l所述的染料，其中Y,和Y2各自獨立地選自蒽醌染料、吖啶染料、偶氮染料、偶氮曱堿染料、亞肼曱堿染料、三苯曱烷染料、苯并二呋喃酮染料、香豆素染料、二酮基吡咯并吡咯染料、二。惡。秦染料、二苯曱烷染料、曱雁染料、靛青類染料、靛酚染料、萘二甲酰亞胺染料、萘醌染料、硝基芳基染料、部花青染料、次曱基染料、噁嗪染料、吡呤酮染料、二萘嵌苯染料、芘醌染料、酞菁染料、吩嗪染料、醌亞胺染料、喹吖啶酮染料、喹酞酮染料、苯乙烯基染料、芪染料、咕噸染料、蓬。秦染料和瘞噸染料的殘基。3.如權(quán)利要求1或2所述的染料，其中Y,和Y2各自獨立地選自蒽醌染料、偶氮染料、偶氮甲堿染料、亞肼甲堿染料、部花青染料、次曱基染料和苯乙烯基染料的殘基。4.如權(quán)利要求1至3中任意一項所述的染料，其中Y,和Y2具有相同的含義。5.如權(quán)利要求1至4中任意一項所述的染料，其中A和B各自獨立地選自聚亞乙基亞胺、聚亞丙基亞胺、聚乙烯胺；聚乙烯亞胺；聚硅氧烷；聚苯乙烯、聚乙烯咪唑、聚乙烯吡啶、聚(二曱基二烯丙基氯化銨)、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚曱基丙烯酸酯；衍生自羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯與脂族或芳族多異氰酸酯的聚氨酯，及所述聚氨酯的前體；衍生自二胺和二羧酸的聚酰胺和共聚酰胺和/或衍生自氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺；多糖、淀粉、纖維素、木素；以及上述聚合物的共聚物和共混物。6.如權(quán)利要求1至5中任意一項所述的染料，其中所述聚合物骨架A和B以及有機染料的殘基Yi和Y2均具有選自親電性基團或親核性基團的官能團，所述親電性基團選自卣素、曱苯磺酸酯基、甲磺酸酯基、曱氧基、酰氯基團、氯磺酰基、環(huán)氧化物基團和酸酐基團；所述親核性基團選自胺、羥基和硫羥基。7.如權(quán)利要求1至6中任意一項所述的染料，其中所述聚合物染料的分子量為400至5000。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>8.如權(quán)利要求1至7中任意一項所述的染料，其符合式(2),其中Y,是有機染料的殘基，所述有機染料選自偶氮染料、偶氮曱堿染料,亞肼甲堿染料、部花青染料、次曱基染料和苯乙烯基染料；以及m和n是0至1000的數(shù)；其中所述m和n之和上3。9.如權(quán)利要求1至7中任意一項所述的染料，其符合式(3),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中Y,是有機染料的殘基，所述有機染料選自偶氮染料、偶氮曱堿染料、亞肼曱堿染料、部花青染料、次曱基染料和苯乙烯基染料；以及m、n和p是0至1000的數(shù)；其中所述m、n和p之和23。10.如權(quán)利要求1至7中任意一項所述的染料，其符合式(5)，其中R3是d-C5烷基；以及^巾R3是C,-Cs烷基；以及X,、X2、YpY2、m和n如權(quán)利要求(l)中所定義。11.如權(quán)利要求1至7中任意一項所述的染料，其符合式(6)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>X,、X2、Y,、Y2和n如權(quán)利要求(l)中所定義。12.如權(quán)利要求1至7中任意一項所述的染料，其符合式(7)，其中R3是d-Cs烷基；以及X,、X2、YpY2和n如權(quán)利要求(l)中所定義。13.—種組合物，其包含如權(quán)利要求l中所定義的式(la)、(lb)或(lc)中的至少一種染料。14.如權(quán)利要求13所述的組合物，其還包含至少一種單獨的其它直接染料和/或氧化劑。15.如權(quán)利要求13或14所述的組合物，其呈洗發(fā)劑、調(diào)理劑、凝膠或乳液的形式。16.對有機物質(zhì)進行染色的方法，其包括用如權(quán)利要求1所述的式(la)、(lb)或(lc)中的至少一種染料，或者如權(quán)利要求13至15中的任意一項所述的組合物對所述有機物質(zhì)進行處理。17.如權(quán)利要求16所述的方法，其包括用如權(quán)利要求1中所定義的式(la)、(lb)或(lc)中的至少一種染料和氧化劑和任選的其它直接染料對所述有機物質(zhì)進行處理。18.如權(quán)利要求16或17所述的方法，其包括用如權(quán)利要求1中所定義的式(la)、(lb)或(lc)中的至少一種化合物和至少一種單獨的氧化染料對所述有機物質(zhì)進行處理，或者用如權(quán)利要求1中所定義的式(la)、(lb)或(lc)的染料和至少一種單獨的氧化染料和氧化劑對所述有機物質(zhì)進行處理。19.如權(quán)利要求16至18中任意一項所述的方法，其中所述有機物質(zhì)選自含角蛋白的纖維。20.如權(quán)利要求19所述的方法，其中所述含角蛋白的纖維是人類毛發(fā)。全文摘要本發(fā)明披露了具有式(1a)；(1b)；或(1c)的聚合物染料；其中A和B各自獨立地表示聚合物骨架；X₁和X₂各自獨立地為連接基團，所述連接基團選自-C₁-C₁₀亞烷基-；-C₂-C₁₂亞烯基-；-C₅-C₁₀亞環(huán)烷基-；-C₅-C₁₀亞芳基；-C₅-C₁₀亞芳基-(C₁-C₁₀亞烷基)-；-C(O)-；-(CH₂CH₂-O)_1-5-；-C(O)O-；-OCO-；-N(R₁)-；-CON(R₁)-；-(R₁)NC(O)-；-O-；-S-；-S(O)-；-S(O)₂-；-S(O)₂-N(R₁R₂)-；或直接鍵；R₁和R₂各自獨立地為氫；或者未取代或取代的，直鏈或支化的，單環(huán)或多環(huán)的，隔斷或未隔斷的C₁-C₁₄烷基；C₂-C₁₄烯基；C₆-C₁₀芳基；C₆-C₁₀芳基-C₁-C₁₀烷基；或C₅-C₁₀烷基(C₅-C₁₀芳基)；Y₁和Y₂各自獨立地為有機染料殘基；或氫；其中Y₁和Y₂中的至少一個是有機染料殘基；An₁、An₂和An₃各自獨立地為陰離子；a和b各自獨立地為1至3的數(shù)；m為0至1000的數(shù)；n為0至1000的數(shù)；以及p為1至1000的數(shù)；其中m+n+p之和≥3。文檔編號C09B69/10GK101517008SQ200780034547公開日2009年8月26日申請日期2007年7月9日優(yōu)先權(quán)日2006年7月18日發(fā)明者克里斯琴·克里默,奧洛夫·沃爾奎斯特,安德烈亞斯·莫克,比特·弗勒林,蘇菲·馬奎斯-比尼瓦爾德申請人:西巴控股公司