專利名稱：：彩色有機(jī)電泳顆粒的制作方法彩色有機(jī)電泳顆粒本發(fā)明概述本發(fā)明涉及攜帶電荷(尤其是帶電荷的彩色顆粒)作為電泳(圖像)顯示顆粒的有機(jī)顆粒的制備和用途，涉及包含攜帶電荷的有機(jī)顆粒的穩(wěn)定的電泳分散體，涉及包含攜帶電荷的彩色有機(jī)顆粒的電泳(成像)裝置(尤其是顯示器)，涉及新的官能化顆粒，涉及它們的合成工藝和方法，涉及它們的用途，特別是在電子紙、涂料、漆膜、靜電調(diào)色劑、塑料和聚合物的墨水添加劑、密封劑、濾色器、粘合劑或粘結(jié)材料、印刷系統(tǒng)、LED-涂層、包裝、標(biāo)記物和標(biāo)簽應(yīng)用以及在下面所表示的其它實(shí)施方案中的用途。本發(fā)明的背景近年來，隨著信息技術(shù)的發(fā)展，提高了低功率和薄顯示設(shè)備的標(biāo)準(zhǔn)和需要，以致對適于這些要求的顯示設(shè)備、相關(guān)設(shè)備和化學(xué)實(shí)體進(jìn)行了廣泛研究。迄今為止，已知電泳顯示器通常包含許多帶電荷的電泳顆粒，其分散在一對基材(每個具有一個或多個電極)之間的空間，以及填充在空間中并且顏色不同于電泳顆粒顏色的顯色的分散介質(zhì)。在基材之間的空間中，形成間壁結(jié)構(gòu)，以使它沿著基材旁邊和基材之間的平面方向?qū)⒖臻g分為許多像素。通過形成這種間壁結(jié)構(gòu)，可以限定一對基材之間的空間，同時防止電泳顆粒的完全局部固定。如果在電極之間施加電壓，該帶電電泳顆粒移到與它們電荷反向極性的電極，并且例如由于電場所施加力而產(chǎn)生的動力，可以在那里聚集，以覆蓋觀測者一邊的電極，使得當(dāng)從觀測者一邊觀察電泳顯示器時，顯示與電泳顆粒顏色相同的顏色。由此，任何圖像(包括特征)可以通過像素的集合來顯示。涉及例如電子紙(所要求保護(hù)的顆粒的一種潛在應(yīng)用)的當(dāng)今技術(shù)現(xiàn)狀是已經(jīng)存在基于明/暗反差的黑白或淺色電子紙作為使用電子墨水的顯示。電子墨水是被加工到膜中用于集成電子顯示的物質(zhì)。在WO94/28202和US2005/0267252中概述了電子紙器件的主要組成。簡言之許多帶電顆粒被分散在兩個具有相反電荷的間隔在可切換的電極之間的電介質(zhì)中，電極中的一個是透明材料的，所迷電極可以接通或關(guān)掉。這種排列可以被方便地分成許多像素。如上所迷，通常，在這種電泳顯示器中，當(dāng)例如將負(fù)極性施用于透明電極并且將正電壓施用于對側(cè)的電極上時，帶正電荷的納米顆粒將遷移到透明電極，并由此對觀測者顯示它們的顏色。然而，如果將電極的極性反過來，顆粒遷移至底電極，并且觀測者將在相同的像素中看到電介質(zhì)的顏色或與先前顆粒物種的電荷相反的電荷的第二顆粒物種的顏色。對于電泳顯示器，尤其對于電子紙重要的是，一旦顯示了一些內(nèi)容，所述顯示能夠被保持較長一段時間，即使不再應(yīng)用電壓。用這種方法，圖像或文本實(shí)際上能夠被永久地顯現(xiàn)在顯示器表面上。當(dāng)今可利用技術(shù)的主要缺點(diǎn)大部分是由于缺乏真實(shí)的全色系統(tǒng)。此外，需要能夠被容易分散在非極性介質(zhì)中并且一旦切換電場，能夠保持它們的電荷荷栽的彩色顆粒。為了獲得這種效果，要求彩色顆粒結(jié)合幾個官能團(tuán)，例如電荷、立體穩(wěn)定化基團(tuán)和與它們共價地或不可逆地連接的染料。為了利用彩色電子紙顯示器來替換黑白狀態(tài)器件，要求具有合適大小和均勻分散性的彩色帶電顆粒(例如綠色、藍(lán)色和紅色或品紅色、黃色和青色)，當(dāng)夾在或包含在正和負(fù)4及之間時，能夠通過電泳移動來對其進(jìn)行引導(dǎo)，例如如上所迷的黑白顆粒。為了在任何種類的電泳器件中應(yīng)用，顆粒必須符合要求范圍。例如，對于透射類型電泳顯示應(yīng)用，粒徑必須在納米(nm)范圍內(nèi)，而對于散射類型電泳顯示，顆粒必須在微米范圍。顆粒的全部組合必須是近似于相等尺寸的，意思是高度均相分散的分布。此外，顆粒的形狀應(yīng)該相似或相同形態(tài)，意思是優(yōu)選同形的球狀的。為了在電場中遷移，顆粒必須攜帶穩(wěn)定的、共價結(jié)合的或不可逆結(jié)合的所限定電荷或帶電基團(tuán)。此外，顆粒應(yīng)該是膠體穩(wěn)定的，優(yōu)選地，一旦關(guān)閉外加電壓，不應(yīng)該不可逆地沉積、團(tuán)聚或擴(kuò)散，為此，以所需要的方式調(diào)節(jié)顆粒和電介質(zhì)的密度是有用的。還應(yīng)該可能實(shí)現(xiàn)的是，顆粒分別具有脆性或軟性，其程度應(yīng)該避免當(dāng)用于電場的延長的時間段和開關(guān)-周期時因?yàn)槟p而造成的損耗。進(jìn)一步重要的要求是顆粒的良好的色密度和色強(qiáng)度。此外，顆粒必須能夠分散在電介質(zhì)中。此外，包含帶電顆粒的分散體的電導(dǎo)率必須最小，23以免在器件操作期間的功率消耗及其它不合需要的影響。進(jìn)一步地，電泳分散介質(zhì)和顆粒的單一化學(xué)組分必須是化學(xué)上相容的。有一些用來滿足至少一些所述要求的方法，例如在WO94/28202中，用帶電聚合物包裹有機(jī)或無機(jī)顏料顆粒。然而，那些顆粒不能滿足所有的要求。它們僅僅具有低的均勻分散性，并且也太大，例如，對于透射類型方法來說。此外，用于包容顏料顆粒和帶電顆粒中的染料所應(yīng)用的自由基聚合技術(shù)很少與所使用的染料和顏料的化學(xué)結(jié)構(gòu)相容。類似的方法被公開在US2005/0267252中，其中用帶電荷的聚合物殼涂覆預(yù)先形成的顏料顆粒。在這種情況下，需要將顏料顆粒預(yù)官能化，以摻入所需要的顆粒中，這僅僅對于舉例說聽的無機(jī)顏料是令人滿意的。對于多官能的有機(jī)染料和顏料來說，很少給出與自由基引發(fā)聚合條件的化學(xué)相容性；更不用說在化學(xué)反應(yīng)中后者化合物的衍生化所靶向的技術(shù)困難。還有許多報道描述了經(jīng)由聚合顆粒或彩色成分上的連接基或官能化染料與單體的共聚作用，將彩色物-染料或顏料引入到預(yù)先形成有機(jī)顆粒中或其上，以形成彩色聚合顆粒(F.M.Winnik等人Eur.Polym.丄1987,23(8),617-622,orUS6509125)。在這些情況下，必須在獨(dú)立步驟中引入顆粒的所需要的電荷；此外，在很多情況下，官能化的染料前體，尤其當(dāng)已經(jīng)帶電時，不溶于所應(yīng)用的液態(tài)單體組分中，這導(dǎo)致彩色共聚單體的相分離和/或不完全聚合反應(yīng)和形成大量不希望的凝聚(D.Horak等人J.Poly.Sci.:PartA,Polym.Hem.1995,33,2961-2968)。另一方面，有許多文章描迷了帶電顆粒制備(通過不帶電荷的和帶電荷的單體以乳液聚合方式共聚合)(Z-Liu等人，Polymer2000,41，7023-7031;W.T.Ford等人，Langmuir1993,9,1698-1703;或F.Ganachaud等人PolmersforadvancedTechnologies,vl.6，pp480-488,John-WileyLtd.1994)。然而，按照這些文章的敘述，帶電單體與不帶電單體的比例顯著地影響聚合速率、聚合物的產(chǎn)率和粒徑和顆粒形態(tài)。在任何情況下，對于高荷電顆粒，尤其對于納米范圍的顆粒的合成，沒有一般性的常規(guī)方案。困難在于，對于彩色帶電顆粒的預(yù)定用途，不能按照制備如上所述彩色帶電顆粒的需要來相互獨(dú)立地調(diào)節(jié)所提及的參數(shù)。當(dāng)對產(chǎn)物的性質(zhì)要求較少就是令人滿意的時，例如在本體聚合物中，帶電染料的共聚是可能的(US6509125或EP0621322)。通常，含20有疏水性和親水性的帶電官能團(tuán)的聚合物的合成存在困難(US4918123)。由此，制備高度帶電荷的小(尤其是納米范圍)顆粒(優(yōu)選所需要的低納米范圍)不能被實(shí)現(xiàn)，因?yàn)樵诤铣善陂g在引入的帶電染料單體和已經(jīng)形成的帶電顆粒(其已經(jīng)攜帶相同極性的低電荷)之間產(chǎn)生靜電排斥。由于乳液聚合(其可得到較好限定的納米范圍的均相分散顆粒)對許多必須被獨(dú)立調(diào)節(jié)的變量是敏感的，并且一個變量的任何變化需要調(diào)節(jié)所有其它因素，因此我們選擇下列寬泛的方法。上述缺陷提供的證據(jù)表明，強(qiáng)烈要求其它的電泳功能顆粒以及它們的合成方法和可避免或減弱至少一些上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)的用途，此外，顯示至少一種上述所需要的性能，尤其是(但不是唯一的)納米范圍的穩(wěn)定和可良好分散的電泳顆粒。本發(fā)明的一般性描述本發(fā)明提供了微米至納米范圍，但優(yōu)選低納米范圍的帶電彩色("電泳")顆粒，其能夠方便地用于各種類型的電泳顯示器，并且其能夠覆蓋全色范圍，甚至在透射方法(其中顆粒小于可見光的波長)中。本發(fā)明的主題基于下列構(gòu)思在第一步乳液聚合中，將共價連接的帶電染料的不帶電荷的可聚合地官能化的(有機(jī))前體(在下文也稱為"可共聚前體，，)進(jìn)行共聚合(其尤其是形成靶向帶電荷的共價連接的染料部分或是其組分的前體，染料部分包含發(fā)色團(tuán)以及一種或多種不帶電荷的前體，該不帶電荷的前體由一個或多個由可共聚的前體本身(即由可聚合團(tuán)代表，、:S共聚的前體與;4電荷";體一起或如果需要的話，一步的步驟中在進(jìn)一步的反應(yīng)之后，能夠形成完全的帶電荷的染料自由基(見下文))。優(yōu)選地，可共聚的前體可高度溶于共聚單體或共聚單體混合物中，并且可與聚合條件相容。隨后，使能夠生成帶電荷的染料自由基的一種或多種有機(jī)前體(在下文還稱為"不帶電荷的離析物"，該術(shù)語還包括由相應(yīng)的可共聚合的前體本身的共聚合產(chǎn)生的與顆粒結(jié)合的部分)進(jìn)行反應(yīng)，以便在反應(yīng)期間或通過附加的反應(yīng)來引起電荷的形成，并生成染料自由基(尤其是它的發(fā)色團(tuán))，與在第一個反應(yīng)步驟中獲得的聚合物結(jié)合的不帶電荷的前體部分進(jìn)行反應(yīng)，以使聚合物(然后)徹底成為帶有共價結(jié)合的帶電荷的染料自由基的聚合物(即，通過在第二步驟中的反25應(yīng)，產(chǎn)生帶電荷的彩色染料，并由此產(chǎn)生帶電荷的彩色顆粒)。最終的顆粒任選地含有能夠幫助調(diào)節(jié)電泳分散體的性能的其它官能團(tuán)。與已知的常規(guī)方案相比，這種原理具有一系列優(yōu)點(diǎn)可獲得的染料自由基、攜帶電荷的基團(tuán)和立體穩(wěn)定化基團(tuán)與顆粒共價連接。染料或電荷和穩(wěn)定劑都不能夠除去。能夠很好地調(diào)節(jié)電荷密度和顏色的量，例如，通過調(diào)節(jié)不帶電荷的官能化前體和/或形成帶電荷的染料自由基的不帶電荷的離析物的數(shù)量和/或濃度。在油相中不存在帶電荷的彩色分子的分層或聚集，并且可以在顆粒上形成顏色和最終電荷的均勻分布，不會形成不想要的拼綴物。與已知的工藝相比較，可獲得較高的顏色荷載由此，通過共價連接可以將不穩(wěn)定的顏色穩(wěn)定化。在聚合反應(yīng)過程期間，染料分子不會分解，引起進(jìn)一步提高的發(fā)色團(tuán)荷栽。在自由基聚合的情況下，沒有因染料分子而致的對自由基聚合鏈的抑制而產(chǎn)生不利的低分子片段和非均相分散的顆粒。尤其是，在合成期間，不存在電荷分子的靜電排斥而損害顆粒上的高電荷荷載。通過所概述的方法，避免了帶電荷的和不帶電荷的單體的共聚(其損害限定大小的顆粒，特別是低納米范圍的顆粒，損害限定的分散性或限定的形態(tài))。乳液聚合(優(yōu)選不用加入有機(jī)溶劑)進(jìn)一步允許可重復(fù)再現(xiàn)地以高產(chǎn)率制備均勻的或限定大小的通過反應(yīng)條件引發(fā)的球狀顆粒?？砂凑者@種構(gòu)思獲得的顏色強(qiáng)度和均勻分散的納米范圍的顆粒，在基于電泳顆粒的器件中，高度地合乎在器件中應(yīng)用的需要。通過選擇合適的載體聚合物，顆粒是可分散的并且與所應(yīng)用的電介質(zhì)相容。用這種方法并且通過使用不同顏色的染料，可以合成基本上均勻分散的、具有任何所要求顏色的、具有寬范圍^電勢的、在分散體中穩(wěn)定的顆粒。由于在窄粒度分布范圍內(nèi)容易調(diào)節(jié)顆粒大小，甚至可以生產(chǎn)透明的、半透明的或不透明的彩色顆粒。這對于不同的顯示方法是重要的，透明的或不透明的彩色顆粒是具有特定用途的或甚至是需要的。概述的構(gòu)思分別排除了金屬螯合物色料和它們的前體。在其它術(shù)語中，將要合成的染料不是金屬螯合物染料，尤其是由于這些染料傾向于滲出和/或團(tuán)聚。同樣，為了在第二(或進(jìn)一步的)步驟中形成電荷，優(yōu)選地，在本發(fā)明范圍內(nèi)，純質(zhì)子化/去質(zhì)子化不是形成電荷的反應(yīng)；然而，當(dāng)需要涉及帶電顆粒的反離子交換時，這種反應(yīng)可以用于后面的步驟?？赏ㄟ^這種方法獲得的彩色顆粒(例如，其具有較高的電荷密度和/或較高的染料自由基(和發(fā)'色團(tuán))荷載(與按照現(xiàn)有技術(shù)方法獲得的顆粒相比較，在基質(zhì)中具有較高的染料自由基濃度)和/或在它們的基質(zhì)內(nèi)具有更均勻的染料自由基分布)、它們在電泳顯示器中的用途、包含這些顆粒的電泳分散體和它們的用途是本發(fā)明的進(jìn)一步的實(shí)施方案和方面。本發(fā)明的詳細(xì)說明在第一個實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及制備帶電彩色顆粒的工藝(或方法)，包括在第一步中，在乳液聚合反應(yīng)中，使(共價聚合物結(jié)合的)帶聚合，在第二步中，使能^生成染料自由基"^電染料自由基的至少二種有機(jī)前體在所迷第二步驟中進(jìn)行反應(yīng)，這可以在反應(yīng)本身期間和/或一個或多個進(jìn)一步的隨后反應(yīng)中引起電荷的形成(即，在反應(yīng)之前，其本身不帶電)；例如由通過環(huán)化(例如在氧化劑的存在下利用酸)、通過氮的季銨化作用進(jìn)行烷基化(產(chǎn)生正電荷)、(例如氧化(產(chǎn)生正電荷)或還原(產(chǎn)生負(fù)電荷)，并且生成染料自由基，使用可在第一反應(yīng)步驟中獲得的聚合物結(jié)合的不帶電荷的前體部分，形成聚合物顆粒，該顆粒帶有一個或多個共價結(jié)合的帶電染料自由基。聚合反應(yīng)可以是任何有用的類型，例如縮聚、加聚或尤其是鏈(尤其是自由基)聚合反應(yīng)。對于優(yōu)選的自由基乳液聚合和染料自由基和電荷形成，原理被列在方案1中方案<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>其中n和m是》1的自然數(shù)，m《n，不帶電荷的官能化染料前體代表可共聚的前體。在第一步中，優(yōu)選地，使帶電荷的染料自由基的不帶電荷的可聚合地官能化的前體("可共聚的前體，，)均勻地溶于本體單體或單體(如果與一或多種共聚單體一起存在)的混合物中。然后，在表面活性試劑(乳化助劑)例如表面活性劑(例如如下的那些)的存在下，使這種油溶液在水相中乳化，形成具有(優(yōu)選均勻分散的)油珠的乳液，用于乳液聚合(參見例如，J.W.Vanderhoff,J.Polym.Sci.:Polym.Symp.1985,72，161-198;P.丄Blythe等人Macromol.Symp.2000,150，179-186,將其引入本文作為參考，尤其關(guān)于乳化助劑和乳液聚合組合物和條件)?；蛘呋虼送猓梢詫⒖晒簿鄣那绑w加入到預(yù)先形成的單體混合物的乳液中，爾后混合。然后將獲得的混合物聚合(在引發(fā)之后，例如通過加入引發(fā)劑)，得到不帶電荷的顆粒，優(yōu)選具有納米范圍的直徑(例如20至800納米)，用共價結(jié)合的不帶電荷的有機(jī)染料自由基前體(這種帶電染料自由基的部分組分或組分前體)進(jìn)行衍生化，基本上均勻地分布在顆?；|(zhì)中。在第二步(其可以包括一個或多個例如一個或兩個平行或順序的反驟中)相應(yīng)的電荷，通過使帶電荷的染料:由:的一種或多Jt補(bǔ)充:有機(jī)前體("不帶電荷的離析物")反應(yīng)，使用在第一步中獲得(無論何處使用時優(yōu)選地意思是所"獲得"的)的顆粒，形成相應(yīng)的攜帶帶電荷的染料的顆粒，由此，通過染料自由基(優(yōu)選包含它的發(fā)色團(tuán)形式)的完成，實(shí)現(xiàn)最終顏色的形成和在染料自由基上引入正或負(fù)電荷。如果需要，可以進(jìn)行其它改進(jìn)(例如為了引起紅移)。此外，如果需要的話，為了調(diào)節(jié)官能化顆粒的電泳遷移，以及為了控制分散體的電導(dǎo)率(參見上面)，在額外的最后步驟中，通過以下所論及的常規(guī)方法，可以將顆粒的反離子轉(zhuǎn)換為更合適的反離子。合適的、體積大的非親質(zhì)子的反離子可以選自但不局限于下列Cr、Br—、r、RcOO-(R-H、支鏈或直鏈烷基，其中一個或幾個亞甲基單元可以被二甲基甲硅烷氧基單元替代，或甲基被三甲基甲硅烷氧基單元替代，或(取代的)苯基)、BF4\PF6\SbCV、SbF,、C1CV、BrCV、JCV、B(ORV、BR4-(R=支鏈或直鏈烷基或(取代的)苯基)、R-SCV(支鏈或直鏈烷基或(取代的)苯基)、RR，P(O)CX(R、R'-獨(dú)立地支鏈或直鏈烷基或(取代的)苯基)、RO28R，OP(O)O-(R、R，-獨(dú)立地支鏈或直鏈烷基或(取代的)苯基)，等等。聚合可以優(yōu)選在惰性氣體例如氮?dú)饣驓鍤獾臍夥罩羞M(jìn)行，尤其避免存在氧。聚合溫度在例如or至130。C的范圍內(nèi)選擇，在合適的優(yōu)選實(shí)施方案中，溫度是4(TC至120。C,例如更優(yōu)選在5(TC至80'C之間，優(yōu)選地，考慮所應(yīng)用的引發(fā)劑的分解溫度，避免不希望有的分解。"乳液"是本領(lǐng)域本身已知的，正如形成它們的方法在本領(lǐng)域是已知的。將乳液定義為分散在"連續(xù)相"中的"液滴"。按照本發(fā)明，乳液含有單體、可能的共聚單體和(直接與共聚單體/單體相混合和/或此后進(jìn)行乳化)可共聚前體的混合物(下文的"聚合反應(yīng)混合物")。這種聚合反應(yīng)混合物可以存在于整個乳液中，但是典型地大部分存在于液滴中。由此，優(yōu)選按照本發(fā)明使用的乳液是水包油(其是指差的水溶性物質(zhì))(o/w)乳液(有機(jī)相在液滴中，含水連續(xù)相)。相應(yīng)地，乳液的液滴含有聚合反應(yīng)混合物，并且可以任選地含有一種或多種溶劑和溶劑添加劑，如下面所定義?；旌衔锟梢苑奖愕嘏c一或多種非極性、兩親或極性溶劑混合，或混合物本身可以是液滴。如果需要的話，可以通過超聲或加熱(均化)，將存在的任何固體材料溶解。乳化也可以通過攪拌、搖動和/或剛才描述的均化來進(jìn)行。乳液的連續(xù)相和液滴可以含有多種溶劑，并且可以按照例如溶解性特征來選擇。連續(xù)相可以進(jìn)一步含有用于調(diào)節(jié)物質(zhì)在連續(xù)相中的溶解性和/或連續(xù)相的水點(diǎn)的試劑。在連續(xù)相是水的這種情況下，這種試劑方便地是水溶性的無機(jī)鹽，例如CaCl2、NaCl、KC1、MgCl2、A1C13、CaC03、Na2C03、K2C03、KHC03或NaHC03或可與水互溶的有機(jī)液體，例如醇、醚、酉同、酯、內(nèi)酯、二甲亞砜(DMSO)和乙腈。優(yōu)選可與水互溶的有機(jī)液體。下面列出了合適溶劑和溶劑添加劑，其可以用于液滴和連續(xù)相中。I.非極性、親脂性的溶劑和添加劑，在室溫下(下文的"r.t.")具有<5%的水溶解度，其包括1.烷經(jīng)，例如正、異或支鏈烷烴，包括聚乙烯、聚丙烯、環(huán)烷(例如環(huán)戊烷、環(huán)己烷)等等；2.芳烴，例如未取代的芳香化合物(例如苯、萘)、取代的芳香化合物，例如烷基化芳烴(例如甲笨、二甲苯、高級烷基化苯、烷基化萘)、雜取代的芳香化合物，例如鹵代的(例如氯苯、六氟苯)和/或硝化的(例如硝基苯)或雜芳環(huán)，例如吡啶；3.無機(jī)的、合成的、作物的和/或硅氧烷油類(例如蓖麻油、油酸甲酯、聚硅氧烷)；4.卣代烴，例如CH2Cl2、CHC13、CC14、三氯乙烷、三氯乙烯、聚氯乙烯；5.CS2、C02;6.醚，例如正、異或支鏈醚，優(yōu)選總C數(shù)》4(例如二乙醚、叔丁基曱醚(TBME));7.醛，例如正、異或支鏈醛，優(yōu)選總C》4;8.酮，優(yōu)選總C》5，例如2-己酮、甲基-叔丁基酮，或環(huán)酮，優(yōu)選C>5;9.酯，例如正、異或支鏈酯，優(yōu)選總C》5,二酯，例如鄰苯二甲酸二(-甲基-、-異癸基-、-異十一烷基-、-異十三烷基-)酯、碳酸的二酯、三酯例如油類和脂肪和聚酯；10.酰胺，例如N-，N-二甲基月桂基酰胺和聚酰胺；11.內(nèi)酰胺，例如(N-辛基-、N-十二烷基-)吡咯烷酮；12.烷醇、烯醇、炔醇、芳族和環(huán)狀醇，優(yōu)選總05(例如2-已醇、環(huán)己醇、苯曱醇)；13.伯、仲和叔胺，例如正、異或支鏈的這種胺，優(yōu)選總C》6(例如十二烷胺)；II.兩親性溶劑，可溶于非極性、親脂性和極性、親水性的相中，在".具有>5%v/v的水溶解度，在r.t.在油酸甲酯中具有〉5。/。v/v的溶解度，包括1.醚，例如四氫呋喃(THF)、聚醚，例如二甲氧基乙烷(DME)、二哺烷、三喝烷、聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG);2.醇，例如正、異、環(huán)或支鏈醇，優(yōu)選總C《5(例如異丙醇、異丁醇、環(huán)丁醇、環(huán)戊醇)、芳醇，例如笨酚、二醇例如丙二醇、丁二醇或多元醇；3.氨基醇，例如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺；4.伯、仲和叔胺，例如正、異或支鏈胺，優(yōu)選總CX7(笨胺、30環(huán)己胺、吡啶、嗎啉)，多胺；5.醛，總C〈3(例如甲搭、乙醛)；6.酮，例如正、異或支鏈酮或環(huán)酮，總C《6(丙酮、2-丁酮、環(huán)己酮)；7.酉旨，例如正、異或支鏈酯，優(yōu)選總C<4，二-、三酯、二乙酸乙二醇酯、己二酸二曱酯、谷氨酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、磷酸三甲酯)；8.內(nèi)酯，例如y-丁內(nèi)酯；9.酰胺，例如甲酰胺、二甲基曱酰胺(DMF)、乙酰胺；10.內(nèi)酰胺，例如(N-甲基-、N-乙基-、N-異丙基-、N-羥乙基-)p比咯烷酮；11.其它雜環(huán)化合物，例如咪唑、三唑；12.碳酸，例如正、異或支鏈碳酸，優(yōu)選總C〈5。III.極性、親水性的溶劑或溶劑添加劑，其在油酸甲酯中具有<5%v/v的溶解度，包括1.水；2.DMSO;3.二-或多碳酸(例如草酸、酒石酸)；4.選擇的二-或多元醇(例如乙二醇、丙三醇、PVA);5.氨基酸；6.糖。在其中乳液是微乳液的情況下，也可以典型地將一種或多種醇加入到分散體中。這種醇包括異丁醇、l-丁醇、2-丁醇、2-戊醇、2-己醇、2-辛醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇和苯甲醇。這些醇存在于分散體中，數(shù)量范圍為2-80%重量，優(yōu)選3-50%，更優(yōu)選5-40%。按照本發(fā)明的乳液通常含有一種或多種表面活性試劑(即增溶劑、表面活性劑和/或分散劑(幫助形成和穩(wěn)定乳液滴))。可以按照乳液的性質(zhì)選摔這種增溶劑、表面活性劑和/或分散劑，并且它們可以是非離子的、陰離子的、陽離子的或兩性的。相對于單體、共聚單體和不帶電荷的前體的總重量，表面活性劑通常以0.1至99%重量，優(yōu)選0.1至10重量％的數(shù)量存在。下面列出的是合適增溶劑、表面活性劑和分散劑的非窮舉的列表31I.非離子型表面活性劑，包括乙氧基化的或乙氧基化和丙氧基化的[烷基酚、二-或三笨乙烯基苯酚、油類(例如蓖麻油)、油酸、脂族或合成醇、脂族或合成胺或酰胺];乙氧基化的或乙氧基化和丙氧基化的糖酯(例如單月桂酸脫水山梨糖醇酯、POP-POE丙三醇脫水山梨糖醇脂肪酸酯)，例如(乙氧基化的)油酸或脂肪酸；蔗糖甘油酯；乙氧基化的糖醚(例如烷基聚葡萄糖苷)；硅氧烷表面活性劑(例如含有氧化烯聚甲基硅氧烷單元的硅氧烷乙二醇共聚物)；II.陰離子表面活性劑，包括烷基芳香^黃酸鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉)；烷基二苯基醚磺酸鹽；烷基磺酸鹽、磺基丁二酸酯(例如磺基琥珀酸二辛酯)；(乙氧基化的)烷基硫酸鹽(例如月桂基疏酸鹽、月桂基醚硫酸鹽)；(氟化的)磷酸單、二-和/或三酯，例如磷酸烷基酯，和/或其鹽(如可以使用醇例如(乙氧基化的)烷基-苯酚，具有8<總C<18的烷醇、2-乙基己基-或月桂醇)；乙氧基化的苯酚疏酸鹽；III.陽離子表面活性劑，包括質(zhì)子化的(乙氧基化的)伯、仲或叔胺或二胺；(乙氧基化的)季銨鹽(例如三曱基油酰氯化銨)；IV.兩性表面活性劑，包括N-可可基-(3-氨基丁酸；或氧化胺，例如十二烷基二曱基氧化胺；V.聚合物表面活性劑，例如聚氧化乙烯/聚氧化丙烯共聚物；丙烯酸聚合物；聚乙烯醇；改性的聚酯；聚氧化乙烯烷基醚；淀粉；接枝聚合物；VI.增溶劑，包括萘磺酸鹽；枯烯磺酸鹽；VII.分散劑，包括苯磺酸鹽；(烷基-)萘磺酸鹽；聚羧酸鹽；丙烯酸聚合物；馬來酸/丙烯酸共聚物；馬來酸/甲基乙烯基醚共聚物；聚乙烯基吡咯烷酮；聚乙烯基吡咯烷酮/聚笨乙彿共聚物；(乙氧基化的)木質(zhì)素磺酸鹽。乳液的水相方便地占反應(yīng)混合物(乳液)總重量的大約98%至60%。優(yōu)選，其在95%至80%的范圍內(nèi)。如果需要的話，其可以含有合適的緩沖液組分，例如單獨(dú)或在與弱酸的混合物中的弱酸的鹽，例如碳酸鉀、碳酸鈉、磷酸鈉等等，或在與含氮堿組合中的酸，例如TRIS和HCl,其可以以占水相重量的0.01至5%的量存在，優(yōu)選以占水相重量的0.01%至1.0%的低的數(shù)量存在。水相的pH值可以在2至12的范圍，優(yōu)選在5至8的范圍。優(yōu)選的乳液聚合過程包括傳統(tǒng)的乳液聚合、小型乳液聚合、微乳液聚合、懸浮聚合和接種的乳液聚合。最優(yōu)選的是微乳液聚合，其產(chǎn)生特別合適大小(在納米范圍)的顆粒，并具有其它有利的性能，例如在分散體中的(半)透明性。這些方法的一些特征可以從下表中引出，該表提供了各種類型乳液聚合的(優(yōu)選的)典型性質(zhì)的實(shí)例(參見WO00/53640):性質(zhì)傳統(tǒng)乳液小型乳液微乳液懸浮液聚合反應(yīng)的位置顆粒液滴顆粒液滴單體的分布液滴和顆粒液滴顆粒液滴聚合物的分布顆粒液滴顆粒液滴單體水溶性中等至高低至中等中等低至中等攪拌的重要性中等至低高(開始時)低高典型的可獲得的顆粒大小的實(shí)例10至200nm50至500nm5至200,例如10至100nm50至5000nm典型的粒徑分布窄寬窄寬典型的表面活性劑的量的實(shí)例(相對于單體)0至5%0.1至10%大約100%0至5%聚合前顆粒/滴液的熱力學(xué)穩(wěn)定性不穩(wěn)定不穩(wěn)定穩(wěn)定不穩(wěn)定典型的最大固體含量的實(shí)例50%20%<10%40至50%液滴在直徑方面典型地從小于500nm，例如5至500，優(yōu)選5至200nm(在這樣的情況下液滴是"微滴，，，而乳液是"微乳液")到0.2-100mm，例如0.5-50mm(在這樣的情況下液滴和乳液簡稱為"液滴，，和"乳液")變化。為了簡化起見，本文使用的術(shù)語"液滴"和"乳液"也包括微滴和微乳液。液滴尺寸，同時也是所得到的(不帶電荷的，即不包括分離的離子性基團(tuán))聚合物顆粒的(近似)尺寸。在接種微乳液的情況下，有可能實(shí)現(xiàn)在產(chǎn)生的顆粒基質(zhì)中更不均勻的(例如表面附近的)發(fā)色團(tuán)分布。33引發(fā)可以通過任何通常的方法進(jìn)行，例如照射、加入用于陰離子或陽離子聚合的引發(fā)劑或特別是自由基引發(fā)劑。自由基引發(fā)劑可以是本領(lǐng)域熟知的任何水溶性的或油溶性的產(chǎn)生自由基的化合物，其在加入用于聚合具有烯烴雙鍵的分子的聚合反應(yīng)時能夠啟動連鎖反應(yīng)。優(yōu)選的自由基引發(fā)劑是氮氧化物型、有機(jī)或無機(jī)過氧化物型和偶氮型的自由基引發(fā)劑，其實(shí)例是有機(jī)過氧化物，例如二酰基過氧化物，例如過氧化苯曱?；螂p(4-氯苯曱酰基)過氧化物、酮過氧化物或烷基過酸酯，例如叔丁基過苯甲酸酯，無機(jī)過氧化物，例如過石克酸鉀、過硼酸鹽、4,4，-偶氮雙-(4-氰基戊酸)、2,2，-偶氮雙-(2-甲基-丁腈)或2，2'-偶氮雙-(2-曱基-丙腈)或兩種或多種這樣的引發(fā)劑的混合物。存在于反應(yīng)混合物中放引發(fā)劑的量優(yōu)選在大約0.0005至5%重量的范圍，基于單體總重量和它們的反應(yīng)性。構(gòu)成顆?；|(zhì)(顆粒骨架、聚合物顆?；蚓酆衔镱w粒骨架)的基礎(chǔ)的(當(dāng)然也優(yōu)選電荷中性的)本領(lǐng)域已知的可聚合的單體可以選自各種乙烯基化合物或其混合物。優(yōu)選的單體的實(shí)例是苯乙埽、((二)-d-C4-烷基)笨乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基-d-ds烷基醚、乙烯基-d-C18烷基酮和/或乙烯基-C廣ds酯。聚合反應(yīng)混合物可以含有中性的交聯(lián)組分(如共聚單體)，如果需要或有用的話。本領(lǐng)域所熟知的交聯(lián)劑的例子，包括例如二乙烯基苯、二乙烯基萘、二醇的雙(曱基)丙烯酸酯和/或二乙烯基醚，或兩種或多種這樣的化合物的混合物。優(yōu)選必須對它們進(jìn)行選擇，以使它們與所選擇的單體和所選擇的帶電發(fā)色團(tuán)的不帶電荷的官能化前體相容。在聚合反應(yīng)混合物中存在的量可以在1%至80%,優(yōu)選在5%至50%和最優(yōu)選在10%至30%重量之間變化，基于可聚合的組分的總量。相對于可聚合的組分的總量，在一個優(yōu)選的實(shí)例中，(發(fā)色團(tuán)的)可共聚前體的量可以在0.01wt.。/。至25wt.%,優(yōu)選0.1wt.。/。至18wt.%,和最優(yōu)選O.lwt.。/。至15wt.M的范圍。"可聚合地官能化的，，是指帶電荷的染料自由基的不帶電荷的可聚合的前體帶有至少(和優(yōu)選僅僅)一個可聚合的附屬物或集成的基團(tuán)(一起在下文也稱為"烯屬部分，，)，其帶有至少(和優(yōu)選僅僅)一個乙烯地化的不飽和(烯屬的，優(yōu)選非共軛的)脂肪族部分，優(yōu)選具有至多30個，更優(yōu)選具有2至20個碳原子，其是未取代的或例如被一個或多個例如至多3個(至少在所給的反應(yīng)條件下特別是pH值下)不帶電荷的取代基取代的。無論在何處提及和除非另作說明，取代基通常選自烷基、羥、基、烷氧基、笨基、萘基、苯基烷基、萘基烷基、氨基、單或雙d-C2。-烷基氨基、硝基、囟素、氰基、氨基甲?；桶被酋；?，其中烷基優(yōu)選具有1至20個碳原子，無論在任何地方提及。烯屬部分優(yōu)選選自(至少部分)不飽和的C,-Ck)?；糠?其可以直接或通過NH或優(yōu)選通過O鍵合)，例如丙烯?；?、甲基丙烯酰基、肉桂?；?、順式丁烯二?；?、衣康酰基-和/或巴豆酰基-、乙烯基烷基-(例如烯丙基)、二乙烯基烷基-、乙烯基(二、三、四)烷基-、芳基(例如苯基或萘基)-乙烯基-、(被如上剛提及的電中性(不帶電荷的)取代基例如該(至少在該反應(yīng)條件下)不帶電荷的取代基，特別是C,-C2o烷基、CrC2o烷氧基、氰基、硝基、CrC2o-烷酰氧基等等)取代的、芳基(例如苯基-或萘基)-乙烯基-,等等。帶電荷的染料自由基的不帶電荷的可聚合地官能化的前體優(yōu)選是具有發(fā)色團(tuán)前體部分的帶電染料的不帶電荷的結(jié)構(gòu)單元，該自由基(特別是其中的發(fā)色團(tuán))是在第二反應(yīng)步驟中生成的，并且其帶有可聚合的基團(tuán)("可聚合地官能化的")。染料自由基優(yōu)選是包括顯示顏色的染料結(jié)構(gòu)(特別是發(fā)色團(tuán))的帶電部分。"顏色"是指用它衍生化的部分或顆粒在優(yōu)選一個有限的波長范圍下選擇性地吸收至少或多或少在光譜可見部分內(nèi)(波長大約400至大約800nm)的光。通過眼睛實(shí)現(xiàn)的顏色，然后與吸收光譜區(qū)域的相應(yīng)的補(bǔ)色對應(yīng)，其由余下光譜在大約400至大約800nm之間的波長區(qū)域產(chǎn)生。優(yōu)選地，對于要制備的各種顆?；蚋鶕?jù)本發(fā)明，染料自由基是與顆粒直接結(jié)合或通過連接基結(jié)合的下列陽離子或陰離子染料的任一項(xiàng)的部分帶正電荷的甲烷或聚次甲基染料，包括花青、異花青、假花青、半花青(hemicyanine)、羰花青(例如醌花青(quinocyanine))、苯乙烯基、零次甲基染料(阿樸花青)、部花青(mesocyanine)、聚羰花青(polycaRbOcyanhie)、綠膿菌青素、鏈花青(streptocyanine)(包括氨基亞芳基胺)單、雙、三-或四次曱基染料或特別是聯(lián)苯次曱基染料(phenylogous35methin)或氮雜次甲基(azamethin)染料，例如氮雜羰花青(azacaR'。ocyanme)或二氮雜半花青(diazahemicyamne),染料(特別是藍(lán)色聯(lián)苯類染料)，例如二笨甲烷、醌亞胺，特別是巧l達(dá)胺型的醌亞胺、帶正電荷的三芳基甲烷染料(該術(shù)語包括三芳基甲烷衍生物)，例如帶正電荷的三苯基甲烷或萘基二苯基甲烷染料，特別是三苯基曱烷(包括衍生物)染料，例如孔雀綠型、結(jié)晶紫型或品紅酮型、吖啶型、吖。秦型，例如吩"秦、哺。秦，特別是吩哺。秦(優(yōu)選特別對于藍(lán)色)或噻嗪，特別是吩噻。秦型、甲烷-或聚次甲基偶氮染料型或帶正電荷的吡喃餘或黃鋅鹽染料(優(yōu)選地，特別是對于品紅色)；帶正電荷的蒽醌染料；帶正電荷的紫環(huán)酮(perinone)染料；帶正電荷的萘二甲酰亞胺染料；帶正電荷的喚諾酞酮染料；中性花青(neutrocyanine)染料；帶正電荷的硝基染料，特別是萘酚；具有疏或磷作為攜帶電荷基團(tuán)的帶正電荷的染料，例如锍、異硫脲鏡或三(芳基或烷基)化的膦镥基團(tuán)的帶正電荷的染料；單氯三嗪基染料與叔胺的反應(yīng)產(chǎn)物；帶負(fù)電荷的聚次曱基染料，例如金羊醇類(oxonole)或帶負(fù)電的聯(lián)苯次甲基或氮雜次甲基(azamethin)染料，例如該或酞型、(噻)咭噸或雜酞型；四唑嗡染j^+;和帶正電荷的偶氮染料，例如帶有鏡基，例如帶有不直接與偶氮基偶聯(lián)的鎩基，例如陽離子偶氮染料，例如在三烷基銨或環(huán)銨基團(tuán)處含有正電荷，或帶有與偶氮基連接的環(huán)銨基團(tuán)(通過碳與環(huán)系連接)，例如具有一個氮原子作為唯一環(huán)原子的環(huán)系、1,2-或1，3-二唑或氫化的1，2-或1,3-二唑、具有三個氮原子作為唯一的環(huán)原子或(苯并)噻唑或氫化的(笨并)漆唑，例如二氮雜半花青(diazahemicyanine)染料。作為染料自由基最優(yōu)選染料的部分選自下列基團(tuán)包括式(A)的基團(tuán)的三芳基甲烷染料(僅僅以可能存在的內(nèi)消旋體中的一種表示)，#Ar其中Ar是C6-C14芳基，特別是苯基或萘基，并且被N-單-或N,N-二-(C廣C4r烷基-、C2-C45-烯基、苯基-0015-烷基和/或苯基《2-。45-烯基)-氨基取代，特別是在連接R與分子的其余部分的鍵的對位；X是不存在的(1^0)或存在的(k-1)，并且是O、S或NRe;Ra、Rb、R。和Rj獨(dú)立地選自C廣C45烷基，其中一個或多個氫原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個除了與N結(jié)合的那些CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被0、Si(C廣C45(優(yōu)選CrC力-烷基)2和/或Si(C廣C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2-0替代；或Ra和Rb中的一個和/或Re和Rd中的一個是芳基或芳基-CrGr烷基，特別是苯基、萘基、苯基-C,-C7-烷基或萘基-CrC7-烷基，其是未取代的或被Q-C45烷基取代，其中一個或多個氫原子可以被氟替代，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個除了與N結(jié)合的那些CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被0、Si(C,-C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2和/或Si(C廣C45(優(yōu)選CrG7)-烷基)rO替代，而Ra和Rb中的另一個和/或Re和Rd中的另一個如之前所定義；Re是氫、C,-C45(優(yōu)選d-C7)-烷基、苯基、萘基、苯基-C!-C45(優(yōu)選C,-C7)-烷基或笨基-C,-C45(優(yōu)選d-C7)-烷基；Y是陰離子，和m是1、2、3或4;優(yōu)選式(A)的藍(lán)色染料，更優(yōu)選式(A"其中Y、m、Ra、Rb、Rc和Rd如式A的化合物中所定義(優(yōu)選Ra、Rb、Rc和Rd各自是C,-Ci5-烷基)；式(B)的吡喃鏡染料，(B)其中Ar^和Ar^彼此獨(dú)立地是C6-C14芳基，特別是苯基或萘基；Rf是氫或d-C45烷基，其中一個或多個氫原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個CH2基團(tuán)可以被O、Si(C,-CV烷基)2和/或Si(CV(V烷基)2-0代替；或(優(yōu)選地)Rf是未取代的或被d-C4s烷基取代的笨基或萘基，其中一個或多個氫原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個CH2基團(tuán)可以被0、Si(C廣C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2和/或Si(Ci-C45(優(yōu)選d-C7)-烷基)2-0代替，或優(yōu)選地被NK!K2取代，其中K!和K2相互獨(dú)立地選自C廣C45烷基，其中一個或多個氫原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個除了與N結(jié)合的那些CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被0、Sl(C廣C45(優(yōu)選C!-C7)-烷基)2和/或Si(C廣q5(優(yōu)選d-C7)-烷基)rO代替；或K,和K2中的一個是芳基或芳基-d-C45(優(yōu)選d-C7)-烷基，特別是苯基、萘基、苯基-d-C45(優(yōu)選38C廣C7)-烷基或萘基-d-C45(優(yōu)選d-C7)-烷基，其中芳基是未取代的或被C廣C45烷基取代，其中一個或多個氫原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個除了與N結(jié)合的那些CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被O、Si(C廣C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2和/或Si(C廣C45(優(yōu)選CVC)-烷基)2-0代替；Rg與Rf是彼此獨(dú)立的，選自所提及的Rf的那些部分，特別是氫；Y是陰離子，和m是、2、3或4;優(yōu)選式(B)的品紅染料，特別是式(B"中的一個其中K,和K2相互獨(dú)立地選自C廣C45烷基，或它們中的一個是C!-C45-烷基，其中一個或多個CH2基團(tuán)可以被0、Si(C廣C45(優(yōu)選CVC)-烷基)2和/或Si(C廣C45(優(yōu)選C,-C7)-烷基)2-0代替，另一個是笨基、萘基、笨基-Ci-C45(優(yōu)選d-C7)-烷基或萘基-CrC45(優(yōu)選CrC)-烷基；和式(C)的吡喃镎染料，NK^(B*);39其中An和Ar2彼此獨(dú)立地是Qs-d4芳基，特別是苯基或萘基;Al"3是C6-d4芳基，特別是苯基或萘基，被d-C45(優(yōu)選CVC7)-烷酰氧基取代；Y是陰離子，和m是1、2、3或4;優(yōu)選式(C)的黃色染料，例如特別是式C+的染料A、0Y1/mm-4J0其中A是C3-Cr烷?；琘和m如針對式(C)的化合物所定義的。在式(C)中，優(yōu)選An和Ar2相同。當(dāng)與顆粒結(jié)合時，存在連接基，或染料的自由基(是指基團(tuán)，其中完全的染料的一個氫失去，并且代之以存在與聚合物其余部分連接的鍵)直接與顆?；|(zhì)連接。在式A、A*、B、8*和(中，或在式C^中的A部分或在下面的式0*和E*t,這種連接鍵或連接基(例如衍生自共聚合的乙烯基-取代的取代基或N-單或N,N-二-(C廣C(5-烷基-、C2-C45-彿基、苯基-C,七45-烷基或苯基-C2-C45-烯基)-氨基，其在碳原子上攜帶這種取代基，衍生自(甲基)丙彿?；?甲基)丙烯?；趸?的優(yōu)選位置(其中通常僅僅利用一個)用符號指示。優(yōu)選的黃色染料是式0*的的黃色染料，或是式(C)的吡喃镎染料；和,優(yōu)選的藍(lán)色染料包括式E*的那些染料和式(C)的吡喃镎染料；其中n是l或更大的數(shù)字，例如范圍1-20，特別是l-7的數(shù)字；R和R，獨(dú)立地是K3或OK3，或尤其是氬；K,、K2和K3相互獨(dú)立地選自d-C45-烷基；CrCt5-烷基，其中一個或多個CH2基團(tuán)可以被O、Si(C廣C45(優(yōu)選C,-C7)-烷基)2和/或Si(C廣Q5(優(yōu)選C!-C7)-烷基)2-0替代；苯基；萘基；苯基-d-C45(優(yōu)選CrC7)-烷基；萘基-C,-C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基；優(yōu)選是C廣C45-烷基，或它們中的一個是C廣Cf5-烷基，其中一個或多個CH2基團(tuán)可以被0、Si(C廣C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2和/或Si(d-C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2-0代替，并且另一個是苯基、萘基、苯基-C,-C45(優(yōu)選d-C7)-烷基或萘基-d-C45(優(yōu)選d-C)-烷基。優(yōu)選染料(和按照本發(fā)明的乳液聚合的第一個反應(yīng)步驟的相應(yīng)的產(chǎn)品)帶有共價連接的可共聚前體)是經(jīng)由鍵連接的(即，"可聚合地官能化的，，是指可共聚前體本身具有可聚合的官能團(tuán)，允許其參與共聚合，尤其是烯屬基團(tuán)，例如乙烯基，例如乙烯基、烯丙基、甲基丙烯酰基氧基或丙烯?；趸蚱渌鼌⑴c此共聚合反應(yīng)的攜帶雙鍵的部分，更一般地，導(dǎo)致亞烷基、亞烷氧基、亞烷基亞氨基、芳基亞烷基、芳基亞烷基氧基或亞烷基羰基氧基部分，例如1,2-亞乙基或1，2,2-乙三基、三亞曱基或丙三基、(鄰、間或?qū)?(l,2-亞乙基或三亞甲基)-亞笨基或-亞苯基亞甲基或在每種情況下其三價基、(鄰、間或?qū)?(1，2-亞乙基或三亞甲基)-亞笨基氧基或-亞苯基亞甲基氧基或在每種情況下其三價基、1，3-連接的二亞甲基羰基氧基或1,3-連接的(曱基)亞甲基羰基氧基橋基)或在每種情況下其三價基；或通過連接基連接，該連接基優(yōu)選是亞烷基、烷三基、亞烷氧基或其三價衍生物、芳基亞烷基或其三價衍生物、芳基亞烷基氧基或其三價衍生物、或亞烷基羰基氧基或其三價衍生物，如橋基，例如1.2-亞乙基、1,2,2-乙三基、三亞甲基、丙三基、(鄰、間或?qū)?(l,2-亞乙基或三亞曱基)-亞笨基或-亞苯基亞甲基、(鄰、間或?qū)?(l,2-亞乙基或三亞曱基)-亞苯基氧基或-亞笨基亞曱基氧基或在每種情況下其三價基、1.3-連接的二亞曱基羰基氧基或在每種情況下其三價基或1，3-連接(曱基)亞曱基羰基氧基或在每種情況下其三價基，如橋基(即，"可聚合地官能化的"是指可共聚的前體本身帶有(取代基、可聚合的功能)部分，使其可參與到共聚合中，尤其是烯族基團(tuán)，例如乙烯基，例如如乙烯基、烯丙基或曱基丙烯?；趸虮；趸蛟趶V義上其它參與共聚合反應(yīng)的攜帶雙鍵的部分，該部分是直接地連接的或通過雜原子尤其是O或NH與可共聚前體的其余部分連接的)。在提及亞乙基或其它二價基的地方，這些是在鏈的末端連接的，其是聚合反應(yīng)的產(chǎn)品(在聚合物骨架的一邊連接，并在作為可聚合功能的前體雙鍵的另一個碳的地方攜帶氫)，在提及乙三基或其它三價基的地方，它們是非末端的(整合在聚合物骨架鏈之內(nèi))。優(yōu)選作為可聚合官能團(tuán)的是乙烯基部分，其分別與Ar、Ar*、Ar**、或式A、B或C中的An、Ar2或Ar3的取代基N-單或N,N-二-(C廣C45-烷基-、C2-C45-烯基、苯基-CrC45-烷基和/或笨基-C2-C45-烯基)-氨基鍵合，或乙烯基(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯?；趸糠?。為了舉例說明一些可能存在的共價連接的帶電染料，在下表中提及了一些可能存在的可共聚前體(包括可聚合地官能化的基團(tuán)，即除了提及的染料之外攜帶可聚合地官能化基團(tuán))和不帶電荷的離析物以及導(dǎo)致相應(yīng)的染料的反應(yīng)條件(注通常所提及的起始原料可以是不帶電荷的離析物的可共聚前體，僅僅前者是可共聚官能化的)。進(jìn)一步的可共聚前體和不帶電荷的離析物可以借助"染料/染料自由基的合成"引出，前提是在那里提及的作為可共聚前體的起始原料是可聚合地官能化的(=包括或攜帶至少一種可聚合的官能團(tuán))。上述式(A)染料的自由基的優(yōu)選的可共聚前體(包含形成連接基的烯族部分)是式(AI)中的一種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>其中Ar如針對式A化合物所定義的，PG是上述可聚合的官能團(tuán)，尤其是乙烯基、烯丙基、丙烯?；趸蚣谆；趸?，優(yōu)選優(yōu)選其與Ar直接連接，或(優(yōu)選在末端或在對位)與Ar的N-單或N,N-二-(d-C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基-、C2-C45(優(yōu)選CVC7)-烯基、笨基-C!-C45(優(yōu)選d-C7)-烷基和/或苯基-C2-C45(優(yōu)選C2-C7)-烯基)-氨基取代基的碳連接。形成式(A)染料的相應(yīng)優(yōu)選的不帶電荷的離析物或相應(yīng)的自由基分別是式(All)的二苯甲酮化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>其中X、Y、Ra、Rb、Rc、Rd、m和k如針對式A化合物所定義的。上迷式(B)染料的自由基的優(yōu)選的可共聚前體(包含形成連接基的烯族部分)是式(BI)的1,5-二酮<formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>其中Ar*、Ar**、Rf和Rg如針對以上式B化合物所定義的，PG是上述可聚合的官能團(tuán)，尤其是乙烯基、烯丙基、丙烯?；被蚣谆；趸?優(yōu)選八**和Ar"是對亞苯基)。在第二步，在Lewis酸例如高氯酸或乙酸和三氟化硼-乙醚合物和氧化劑例如氧或無機(jī)或有機(jī)過氧化物例如過氧化氫、過酸或氧化(例如Fe3-)鹽的存在下，將化合物環(huán)化(在相同或不同的電荷處，用或不用分離中間體)為相應(yīng)的與顆粒結(jié)合的式(B)的吡喃镥化合物，在這種情況下，不帶電荷的離析物是顆粒連接的下式本身的部分，其中A^、Ar**、Rt(然而更優(yōu)選其是氫)和Rg如針對以上式B化合物所定義的，波浪線表示鍵，通過該鍵，該部分通過連接基與顆粒連接)。尤其是，為了加強(qiáng)顏色(即產(chǎn)生紅移)，然后在進(jìn)一步的步驟中可以將該產(chǎn)品(如果Rf是氬)與式BII的化合物偶聯(lián)，其中R,是未取代的或被CrC45烷基取代的苯基或萘基，其中一個或多個氫原子可以被氟替代，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個CH2基團(tuán)可以被O、Si(C廣C45(優(yōu)選Ci-C/)-烷基)2和/或Si(C廣Ct5(優(yōu)選C!-C7)-烷基)2-0替代，或優(yōu)選被NK^K2取代，其中K！和K2相互獨(dú)立地選自CVC45烷基，其中一個或多個氫原子可以被氟替代，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個不是與N結(jié)合的CH2基團(tuán)可以被0、Si(C廣C45(優(yōu)選d-C7)-烷基)2和/或Si(C,-C45(優(yōu)選d-G;)-烷基)2-0代替；或K!和K2中的一個是芳基或芳基-C!-C45(優(yōu)選C,-C7)-烷基，尤其是苯基、萘基、笨基-CrQ5(優(yōu)選d-C7)-烷基或萘基-d-C45(優(yōu)選C廣C)-烷基，其中芳基是未取代的或被c,-c45烷基取代，其中一個或多個氫原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個除了與N結(jié)合的CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被O、Si(d-C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2和/或Si(C!-C45(優(yōu)選CrC7)-烷基)2-0替代。由于吡喃鏡陽離子的親電子性質(zhì)，反應(yīng)可以自發(fā)地進(jìn)行，例如在合適的非質(zhì)子溶劑中，例如在(例如環(huán)狀或脂肪族)醚、鹵素取4戈的烴類或烴類，例如甲苯中，在例如O'C至反應(yīng)混合物的回流溫度的溫度范圍內(nèi)。上述式(C)染料的自由基的優(yōu)選的可共聚前體(包含形成連接基的烯族部分)是式(CI)的二酮(BII)PG-Ar*"C(0)CH2CH2CH2C(0)Ar**Rg(CI)其中Ar*、Ar^如針對以上式C化合物所定義的，PG是上述可聚合的官能團(tuán)，尤其是乙烯基、烯丙基、丙烯?；趸蚣谆；趸?。染料/染料自由基前體的一般性合成在寬范圍的方法中，下列染料的合成信息顯示了按照本發(fā)明的、在第一和第二步驟中使用的合適可共聚前體、不帶電荷的離析物和反應(yīng)法。聚次甲基染料例如一般可以如下合成首先，將作為可共聚前體的乙烯基甲酸衍生物偶聯(lián)，爾后與不帶電荷的雜環(huán)(具有至少一種氮雜原子)反應(yīng)，爾后，例如通過在雜環(huán)上的氮的季銨化作用(烷基化)，雜環(huán)與具有奇數(shù)個次甲基基團(tuán)的鏈連接。許多三氨基三芳基曱烷染料可以通過如下制備使具有不同氨基取代基的Michler，s酮或其類似物與芳香胺進(jìn)行縮合，-通常，該必須用光氣或三氯氧磷活化酮，形成反應(yīng)性的氯代中間體，然后使其與芳香胺反應(yīng)，形成染料?；蛘撸筂ichler的二聚水分子或其類似物與芳香胺進(jìn)行縮合，得到無色化合物，然后將其氧化為相應(yīng)的染料?；蛘?，可以用2摩爾當(dāng)量的苯胺衍生物處理苯甲醛衍生物，得到無色化合物，然后將其氧化為相應(yīng)的染料。或者，芳香胺的氯、磺酸或氨基的進(jìn)一步的親核取代是制備三芳基甲烷染料的普通方法。聯(lián)苯類二-和三笨甲烷衍生物可以例如如下獲得用親電試劑(例如四氯甲烷、氯仿和聯(lián)笨類酰胺氯化物或羰基化合物例如甲醛、光氣、芳醛或酮)對親質(zhì)子芳香物(例如酚或苯胺衍生物)進(jìn)行親電取代。醌亞胺可以例如如下獲得通過鄰-取代的奎寧亞胺的氧化環(huán)化，在前述反應(yīng)步驟中，奎寧亞胺可以由合適的可共聚前體和不帶電離析物構(gòu)成o吖啶染料可以例如如下獲得利用醛(作為不帶電離析物)對間取代的苯胺(在第一步中共聚合為顆粒)進(jìn)行親電取代，發(fā)生分子內(nèi)的氨消除反應(yīng)，環(huán)化為9,10-二氫吖啶，爾后氧化。帶正電荷的偶氮染料可以例如如下獲得經(jīng)由不帶電荷的氨基腙和厶■氮染料發(fā)生氧化性偶聯(lián)，爾后氧化。氨基前體例如氨基萘酚與重氮化的芳香胺的偶聯(lián)和隨后的徹底烷基化，提供了可供選擇的使用路徑。脂族連接的環(huán)狀銨基團(tuán)可以通過采用吡p定使N-乙基-N-氯代乙基苯胺、N，N-雙(氯乙基)苯胺或N-乙基-N-氯乙基-間甲苯胺與例如2-氯-4-硝基苯胺、2,5-二氯-4-硝基笨胺(紅色)、2-氯-5-三氟曱基苯胺(黃色)、4-硝基-2-三氟甲基苯胺(紅色)、2-氨基-5-三氟曱基-l，3,4-噻二唑(紅色)、3-甲石?；?5-氨基-l,2,4-噻二唑(紅色)、3-曱基-4-硝基-5-氨基異噻唑(藍(lán)-紫色)、2-氨基-6-氯代苯并噻唑(紅色)或3-氨基-5-硝基-7-溴苯并異噻唑(藍(lán)紅色)偶聯(lián)來獲得；可以使用其它叔氮化合物例如甲基吡啶來代替吡啶，產(chǎn)生其它染料。在第二步中，通過使含有卣代烷基(例如氯乙基)或類似基團(tuán)的可共聚前體與硫脲(作為不帶電離析物)反應(yīng)，可以以異硫脲鏡殘基的形式引入陽離子電荷。為了引入磷作為攜帶電荷的部分，首先連接攜帶鹵代烷基的可共聚前體，爾后用膦例如二甲基苯基膦處理。攜帶伯氨基的可共聚前體與二甲基甲酰胺和無機(jī)酸氯化物例如磷酰氯反應(yīng)，允許引入曱脒錫基團(tuán)。相當(dāng)?shù)姆磻?yīng)可以與三烷基肼镥部分發(fā)生，該三烷基肼鏃部分是通過使曱?；〈?例如偶氮基)染料與二烷基肼反應(yīng)隨后進(jìn)行季銨化而獲得的。例如和優(yōu)選地，下列類型的陽離子甲烷染料可以如下制備通過在按照本發(fā)明的乳液聚合的第一步中連接起始原料(可共聚前體，聚合官能化的)中的一種，爾后與不帶電荷的離析物(在沒有明確提及的情況下，其也可以改變它們的作用，以可共聚前體形式提及的化合物也是合適的不帶電荷的離析物，反之亦然)反應(yīng)染料可共聚的前體(除此之外，例如上迷可聚合的官能團(tuán)也必須被連接)不帶電荷的離析物注釋半花青環(huán)次曱基染料N-雜環(huán)羰基化合物(例如3-苯基二氫吡唑)仲胺(例如N-乙基-萘內(nèi)酰亞胺)半花青環(huán)次曱基染料仲胺N-雜環(huán)羰基化合物聚次甲基烯胺染料芳香胺(例如2，4-二甲氧基笨胺、4-氨基笨酚乙二醇醚、4-氨基乙酰苯胺、2-(4-氨基笨基)苯并，惡唑、-苯并噻唑、-笨并咪唑或-苯并三唑；二胺，例如雙(4-氨基苯基)醚、4，4'-氯笨砜、通過脂族二胺二聚的4-氨基鄰苯二曱酸酐、2-曱基-2,3-二氫二氫吲哚、3-苯基二氫吡唑)雜環(huán)亞甲基-co-醛(例如亞甲基二氫吲哚-co-醛，例如1,3，3-三甲基-2-亞曱基二氫吲哚-co-醛；四氫苯并P惡。秦；四氬唾喔啉)在酸性介質(zhì)中反應(yīng)聚次曱基烯胺染料雜環(huán)亞甲基-w-眵芳香胺在酸性介質(zhì)中反應(yīng)半花青腙染料次甲基烷基芳基腙染料芳香胺(例如2-硝基苯胺或卜氨基-蒽S昆)與N-雜環(huán)(例如1,3，3-三曱基。引。呆、笨并噻唑基、笨并咪唑基或嘧啶基-乙酸)的亞曱基衍生物的偶聯(lián)產(chǎn)物；或雜環(huán)(例如吡啶-、喹那定-、吖啶-)搭與芳基耕的反應(yīng)產(chǎn)物烷基化劑，例如甲基鹵化物，例如曱基氯或硫酸二曱酯偶氮鍵上的氮的季銨化次曱基三氮烯染料N-雜環(huán)胺(例如重氮化了的2-氨基甲氧基苯并p塞唑)與N-烷基笨胺(例如N-甲基-4-硝基苯胺)的偶聯(lián)產(chǎn)物烷基化劑，例如曱基卣化物，例如甲基氯或硫酸二曱酯偶氮鍵上的氮的季銨化次甲基三氮烯染料，其中端氮是環(huán)連接的包含N-的雜環(huán)重氮鹽與部分氫化的雜環(huán)的偶聯(lián)產(chǎn)物氧化乙烯或類似物在包含N-的雜環(huán)中的氮的烷基化零次甲基阿樸花青染料對曱笨胺與硫的反應(yīng)產(chǎn)物；叔芳香胺仲或叔芳香胺，例如卜笨基-3，5，5-三甲基二氫吡唑、2，2,4-三甲基四氫喹啉、。引味衍生物烷基-,例如甲基-或硫酸乙酯；氯化吖啶鏡碘化物帶有2-或4-羰基的N-雜環(huán)，例如萘內(nèi)酰亞胺、N-烷基(例如乙基)-萘內(nèi)酰亞胺，或N-烷基萘內(nèi)酰亞胺和甲醛的縮合產(chǎn)物存在脫水，汰劑，例如三氯氧磷或四氯化錫次甲基苯乙烯基染料在2-或4-位攜帶活化曱基的N-雜環(huán)；Y-甲基吡啶；1，3，3-三甲基-2-亞甲基二氫吲哚；4-氨基笨搭或衍生物，例如4-(N-乙基-N-芐基氨基)苯甲眵，l-乙基-2，2，4-三曱基-6-曱?；臍溧?-二曱氨基笨曱醛、4-二乙基氨基苯曱眵、N-(p-羥乙基)笨胺的Vilsmeyer曱?；a(chǎn)物(其引起氯同時取代羥基，氯可以被氰基代替為5個相應(yīng)的氰基化合物)，例如4-(N-曱基-N-p-氯乙基氨基苯并醛；呻唑、-分，，惡n桊或四氫苯并嗜嗪醛；聯(lián)苯類二氮雜重氮化了的N-雜壞化合物烷基化劑，例如烷基卣化物二次曱基半花(例如2-氨基-6-甲氧基苯并或硫酸二烷基酯青染料p塞唑、二氫吲哚或四氫壹啉或帶有乙烯基的化合物，例衍生物、噻唑、3-氨基-1,2,4-如丙烯酸、丙烯酸酯或特別三唑、3，5-二氨基-1,2,4-三是丙烯酰胺，在酸性介質(zhì)中唑、2-氨基-5-二烷基氨基-1，3,4-漆二峻、3-氨基吡唑、咪唑)(特別是在2-或4-位帶有氨基)和芳香胺(例如N,N-二甲基笨胺、N,N-二乙基笨胺丁基氰基乙基苯胺、N,N-二千基苯胺、N-甲基二笨胺、N-(羥乙基)苯胺的羧酸芳基酯或碳酸芳基酯、2-或3-氯-4-氨基乙酰苯胺)的偶聯(lián)產(chǎn)物零次曱基花青萘內(nèi)酰亞胺和它的N-烷基吲味在酸縮合染料衍生物、N-烷基吡夂酮、劑例如氯N-烷基喹諾酮氧化磷的存在下的縮合零甲烷花青染吲味(例如，在2-位有或者萘內(nèi)酰亞胺和它的N-烷基在酸縮合料沒有笨基)衍生物、N-烷基吡咬酮、劑例如氯N-烷基喹諾酮氧化磷的存在下的縮合二次甲基花青例如1,3,3-三曱基-2-亞曱2-甲基-二氬吲味-3-眵染料基二氫吲哚,3，3-三曱基-2-亞曱基二氫2-甲基吲哚或l-曱基-2-苯-引哚-co-搭基吲哚二氮雜二次曱重氮化的N-雜環(huán)胺(例如重烷基化劑，例如烷基由化物基花青染料氮化的2-氨基噻唑、3-氨基或硫酸二烷基酯，例如硫酸-1;2;4-三峻、3-氨基-l-千基二甲酯-1，2'4-三唑、3-氨基吡唑)在(3-位與其它雜環(huán)(例如1-曱基-2-苯基吲哚)的氮的偶聯(lián)產(chǎn)物吡喃镥染料可以例如如下形成使1,3-二酮與苯乙酮環(huán)化縮合，例如在高氯酸或三氟化硼-醚復(fù)合物的存在下，例如在上述式CI和CII化合物的反應(yīng)條件下?；蛘?，它們可以由1,5-二酮的氣化和脫氬環(huán)化作用形成，參見例如化合物(BI)。為了防止反應(yīng)期間的靜電排斥，優(yōu)選地，可以選擇可共聚前體和不帶電荷的離析物，更優(yōu)選地，總是電荷中性的(不攜帶電荷)，然后在染料分子的這些組分的反應(yīng)期間形成電荷，這可以(=如果需要或要求的話)通過隨后的反應(yīng)完成，例如引入電荷、提供紅移等等。染料和電荷形成步驟在第二個步驟(其可以包括一個或多個反應(yīng))中，用中性的預(yù)先官能化的聚合物形成帶電(陽離子或陰離子)和完整的染料分子，保持溶解，對最終染料自由基的不帶電荷的離析物應(yīng)用合適的化學(xué)過程，由那些前體構(gòu)成所需要的染料自由基(優(yōu)選它的發(fā)色團(tuán))。化學(xué)過程包括縮合反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、環(huán)化反應(yīng)、消除反應(yīng)、環(huán)加成反應(yīng)、加成-消除反應(yīng)、級聯(lián)反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)，包括氮(在聚合物連接的前體或不帶電離析物中)的季銨化(例如烷基化、環(huán)烷化或其它取代，或通過引入曱脒鏡基團(tuán)，例如氨基與二甲基甲酰胺和無機(jī)酸氯化物例如磷酰氯進(jìn)行反應(yīng)，或通過曱?；?取代的(例如側(cè)氮基)染料與二烷基肼反應(yīng)，隨后進(jìn)行季銨化)，形成四取代的氮(沒有直接與N結(jié)合的H)。反應(yīng)取決于所選擇的前體和所需要的帶電顏色染料自由基的結(jié)構(gòu)。正電荷通常存在于C-、N-、O-、S-或P-原子上或通過雙或三鍵共軛的相應(yīng)系統(tǒng)中。負(fù)電荷經(jīng)常存在于O-原子上。通常，通過該反應(yīng)制備反離子的相反電荷的染料自由基。如果需要或要求的話，根據(jù)目標(biāo)應(yīng)用，這種反離子可以被更合適的、非親質(zhì)子的反離子交換，例如通過離子交換樹脂、滲析等等。例如，在形成電泳顆粒(攜帶上述式(A)的共價連接的染料分子)的情況下，首先，在上述乳液聚合條件下，使上述式(AI)的化合物進(jìn)行共聚合，得到式IA的帶有顆粒的前體聚合物產(chǎn)物，(IA)不局限于那些單體，(和式AI的化合物)，即交聯(lián)的聚苯乙烯顆粒，特別是基于苯乙烯和(例如對位)二乙烯基笨，優(yōu)選乳液聚合反應(yīng)是微乳液聚合反應(yīng)，Ar如針對式A化合物所定義的，n是自然數(shù)，粗線"一"標(biāo)示亞乙基或乙三基部分，括號中表示的自由基通過該部分與顆粒聚苯乙烯的骨架連接，其可以直接與Ar的芳香環(huán)連接，或優(yōu)選與包含在Ar中的N-單或N,N-二-(C!-C7-烷基-、C2-CV烯基、苯基-C廣C7-烷基和/或苯基-C2-C7-烯基)-氨基取代基連接；然后在第二個(染料和電荷形成)步驟中(優(yōu)選地，在至少部分分離和/或純化之后)，使其與上面得到的式(AII)的不帶電荷的離析物反應(yīng)，形成式(AAA)的電泳顆粒<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>(AAA)其中，聚合物顆粒如在下式(IA)下所定義，Ar、Ra、Rb、Rc、Rd、X、Y、k和m如針對上面式(A)化合物所定義的，q是等于或大于l的整數(shù)，粗線標(biāo)示亞乙基或乙三基部分，括號中表示的Ar自由基通過該部分(直接從芳基部分，或優(yōu)選通過N-單或N,N-二-(C!-C45(優(yōu)選d-C7)-烷基-、C2-C45(優(yōu)選C2-C7)-烯基、苯基-d-C45(優(yōu)選d-C)-烷基和/或苯基《2-(:45(優(yōu)選d-C7)-烯基)氨基的碳)與顆粒聚合物骨架連接，其中僅僅顯示了所有包括的內(nèi)消旋體中的一個。優(yōu)選地，第二反應(yīng)步驟采用(分散)在合適溶劑例如烴例如苯或曱苯中的式(IA)顆粒與上述式(AII)的二苯甲酮衍生物，在卣素特別是磷氧基氯化物的存在下，優(yōu)選在高溫下，例如在20至IOO'C的范圍發(fā)生。優(yōu)選地，在乳液聚合反應(yīng)中，使式AI(可共聚前體)(式(AP)的化合物)作為起始原料進(jìn)行共聚合而得到式1八*的相應(yīng)顆粒，(AI*)(IA*)其中粗線具有針對式(AAA)所給出的含義，然后在第二(染料和電荷形成)步驟中，使其與作為不帶電荷的離析物的式(AII)的化合物，特別是4,4，-二(二甲基氨基)-二苯曱酮(Michler's酮)反應(yīng)，優(yōu)選在所描述的形成電荷和染料的反應(yīng)條件下反應(yīng)，得到相應(yīng)的式(AAA"的顆粒，(AAA*)其中Ra、Rb、Re、Rd、Y、m、q和粗線具有針對式(AAA)顆粒所指示的含義，該顆粒也形成本發(fā)明的實(shí)施方案。在形成電泳顆粒(攜帶上述式(B)的共價連接的染料分子)的情況下，N-Rkb首先，在上述乳液聚合條件下，使上述式(BI)的化合物進(jìn)行共聚合，得到式IB的帶有顆粒的前體聚合物產(chǎn)物，其中，優(yōu)選聚合物顆粒是基于苯乙烯和笨乙烯衍生物的聚合產(chǎn)物，然而不局限于這些單體，(和式BI的化合物)，即交聯(lián)的聚苯乙烯顆粒，特別是基于笨乙烯和(例如對位)二乙烯基苯，優(yōu)選乳液聚合反應(yīng)是微乳液聚合反應(yīng)；Ai^如針對式B化合物所定義的，n是自然數(shù)，粗線"一"標(biāo)示亞乙基或乙三基部分，括號中表示的自由基通過該部分與顆粒聚苯乙烯骨架連接，其可以直接(優(yōu)選的)與Ar^的芳香環(huán)連接，或與包含在Ar中的N-單或N,N-二-((C廣C45(優(yōu)選C,-C7)-烷基-、。2-(:45(優(yōu)選C2-C7)-烯基、笨基-d-Q5(優(yōu)選CrC7)-烷基和/或笨基-C2-C45(優(yōu)選C2-C7)-烯基)-氨基取代基連接；Rt、、Rg和Ar^如針對式(B)化合物所定義的；然后在第二(染料和電荷形成)步驟(在相同批料中，或至少部分分離和/或純化之后)中，在酸例如高氯酸或三氟硼醚合物和乙酸和氧化劑例如氧或無機(jī)或有機(jī)過氧化物例如過氧化氫、過酸或氧化(例如Fe、)鹽的存在下，使其作為不帶電荷的離析物(不帶電離析物本身!)進(jìn)行反應(yīng)，(在脫水下)，形成式(BBB)的電泳顆粒，l』(BBB)其中，聚合物顆粒如式(IB)下所定義，Ar*、Ar**、Rf、Rg、Y、m和q如針對上面式(B)化合物所定義的，粗線標(biāo)示亞乙基或乙三基部分，優(yōu)選地，括號中表示的Ar自由基通過該部分直接從芳基部分、或通過N-單或N，N-二-(d-C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基-、C2-Ct5(優(yōu)選C2-C7)-烯基、苯基-CrC45(優(yōu)選d-C7)-烷基和/或苯基-C2-C45(優(yōu)選C2-C7)-烯基)氨基取代基的碳與顆粒聚合物骨架連接，其中僅僅顯示了所有包括的內(nèi)消旋體中的一個；和如果需要的話，如果需要的話(例如為了提供紅移，加深顆粒的顏色)，在又一個步驟中，如果Rf是氫，式(BBB)電泳顆粒中的氫Rf被不同的部分Rf替代，該不同的部分Rt.是未取代的或被d-Ct5烷基取代的苯基或萘基，其中一個或多個氫原子可以被氟替代，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個CH2基團(tuán)可以被O、Si(d-Cj5(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2和/或Si(C廣C45(優(yōu)選C-C7)-烷基)2-0替代，或優(yōu)選被NK、K2替代，其中Id和K2相互獨(dú)立地選自C,-C45烷基，其中一個或多個氫原子可以被氟替代，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個除了與N結(jié)合的Chb基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被O、Si(C廣C45(優(yōu)選d-C)-烷基)2和/或Si(C廣C45(優(yōu)選Ci-C)-烷基)2-0替代；或K,和K2中的一個是芳基或芳基-d-C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基，尤其是苯基、萘基、苯基-CrC45(優(yōu)選d-C7)-烷基或萘基-d-q5(優(yōu)選C,-C7)-烷基，其中芳基是未取代的或被d-C45烷基取代，其中一個或多個氫原子可以被氟替代，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個除了其中PG和Rt〈優(yōu)選其是氫)如上面式(BI)化合物所定義:進(jìn)行共聚合而得到相應(yīng)的式舊*的顆粒，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula>(IB*)其中n是l或大于1的整數(shù)，Rf如針對式BI化合物所定義的(優(yōu)選是氫),聚合物顆粒和粗線具有在式(BBB)下所給出的含義，然后在第二(形成染料和電荷)步驟中，在酸和氧化劑的存在下(優(yōu)選在上面針對式(IB)顆粒形與N結(jié)合的CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被O、Si(C廣Q5(優(yōu)選C|-C7)-烷基)2和/或Si(C廣C45(優(yōu)選d-C7)-烷基)2-0替代，通過使式(BBB)的顆粒與上述式BII化合物的反應(yīng)，特別是在上述的反應(yīng)條件下。優(yōu)選地，在乳液聚合反應(yīng)中，使作為起始原料的式BI(可共聚前體)(式(BP)的化合物)，成式(BBB)的那些顆粒的反應(yīng)中所給出的反應(yīng)條件下)，使其進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，形成相應(yīng)的式(BBB"的顆粒u其中Rf(優(yōu)選氫氰是氫)、Y、m、q、聚合物顆粒和粗線具有針對式(BBB)顆粒所指出的含義，該顆粒也形成本發(fā)明的實(shí)施方案；如果需要的話(例如為了提供紅移)，式(BBB"的化合物(其中Rf是氫，其它符號如剛才所定義)，在偶聯(lián)下，與式BII的化合物反應(yīng)，其中R^是未取代的或被NKtK2取代的苯基或萘基，其中K!和K2相互獨(dú)立地選自CrCt5烷基，其中一個或多個氫原子可以被氟替代，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個除了與N結(jié)合的那些CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被O、Si(C廣C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2和/或Si(C廣Ct5(優(yōu)選d-C7)-烷基)2-0替代；或K,和K2中的一個是芳基或芳基-C,-C45(優(yōu)選CrC7)-烷基，特別是笨基、萘基、苯基-Q-C45(優(yōu)選CVC7)-烷基或萘基-<^-(:45(優(yōu)選CVC7)-烷基，其中芳基是未取代的或被CrC45烷基取代，其中一個或多個氪原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個除了與N結(jié)合的那些CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被O、Si(d-Q5(優(yōu)選C,-C7)-烷基)2和/或Si(C廣Ct5(優(yōu)選Ci-C)-烷基)2-0替代，由此獲得式(BBB"的化合物，其中Rf.具有剛才針對R,給出的含義。由于吡喃镥陽離子的親電子性質(zhì)，該反應(yīng)可以自發(fā)地進(jìn)行，例如在合適的非質(zhì)子溶劑中，例如在醚、鹵素取代的烴類或烴類，例如曱苯中，在例如o'c至反應(yīng)混合物的回流溫度的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選地，通過加入有機(jī)(例如a又氮，例如三乙胺、二異丙基乙胺或吡口定)或無機(jī)(例如碳酸(氫)鉀、鈉或鈣)堿來促進(jìn)反應(yīng)。反離子BF(也可以隨后被不同的陰離子交換；該顆粒也形成本發(fā)明的具體實(shí)施方案。在形成電泳顆粒(攜帶上述式(C)的共價連接的染料分子)的情況下，首先，在上述乳液聚合條件下，使上述式(CI)的化合物進(jìn)行共聚合，得到式(IC)的帶有顆粒的前體聚合產(chǎn)物(IC)其中，優(yōu)選聚合物顆粒是基于苯乙烯和苯乙烯衍生物的聚合產(chǎn)物，然而不局限于這些衍生物，(和式AI的化合物)，即交聯(lián)的聚笨乙烯顆粒，特別是基于苯乙烯和(例如對位)二乙烯基苯，優(yōu)選乳液聚合反應(yīng)是微乳液聚合反應(yīng)；或其衍生物，其中保護(hù)醛官能團(tuán)(CHO)，Ar3如針對式C化合物所定義的，L是連接基或是不存在的(所以L和從它引出的兩個鍵一起是一根鍵)，優(yōu)選鍵，或更優(yōu)選C(-O)-O，其中羰基(C(K)))與粗線連接，0與Ar3連接；優(yōu)選n是自然數(shù)，粗線"一，，標(biāo)示亞乙基或乙三基部分，括號中表示的自由基通過該部分與顆粒聚笨乙烯的骨架連接，其可以直接與Ai"3的芳香環(huán)連接，或與包含在Ar中的N-單或N,N-二-(Q-C7-烷基-、CVC7-烯基、笨基-d-C7-烷基和/或苯基-C2-CV烯基)-氨基取代基連接；然后在第二個(形成染料和電荷)步驟中(優(yōu)選地，在至少部分分離和/或純化之后)，使其與上述式(CII)的不帶電離析物反應(yīng)，并且在上面給出的式CI化合物與式C1I化合物反應(yīng)的反應(yīng)條件下，形成式(ccc)的電泳顆粒其中，聚合物顆粒如式(IB)下所定義，Ar,、Ar2、Ar3、Y、m和q如上面針對式(C)化合物所定義的，L如針對式(IC)化合物所定義的，粗線標(biāo)示亞乙基或乙三基部分，括號中表示的Ar自由基通過該部分直接從芳基部分、或優(yōu)選經(jīng)由N-單或N,N-二-(d-C45(優(yōu)選C廣C)-烷基-、C2-C45(優(yōu)選C2-C7)-烯基、苯基-C,-C45(優(yōu)選C-C7)-烷基和/或苯基-C2-C45(優(yōu)選C2-C力-烯基)氨基取代基的碳與顆粒聚合物的骨架連接，其中僅僅顯示了所有包括的內(nèi)消旋體中的一個。優(yōu)選地，第二反應(yīng)步驟采用(分散)在合適溶劑例如烴例如苯或曱苯或優(yōu)選卣代烴例如1,2-二氯乙烷中的式(IC)顆粒，在三氟化硼-二乙醚復(fù)合物(BF3.0Et2)的存在下，例如在-30至35。C的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選地，在乳液聚合反應(yīng)中，使式(CI)(可共聚前體)(式(CP)的化合物)作為起始原料進(jìn)行共聚合，得到式IC^的相應(yīng)顆粒，Y1/m'(CCC)(IC*)其中粗線具有在式(CCC)下所給出的含義，q是1或大于1的整數(shù)，Q*是氫或甲基，然后在第二(染料和電荷形成)步驟中，使其與作為不帶電荷的離析物的式(CII)的化合物(苯乙酮)反應(yīng)，優(yōu)選在所描述的形成電荷和染料的反應(yīng)條件下反應(yīng)，得到相應(yīng)的式(CCC"的顆粒，其中Q4口針對式(K^)化合物所定義的；反離子BF4-也可以隨后被不同的陰離子交換；該顆粒也形成本發(fā)明的具體實(shí)施方案。在其它實(shí)施例中，如下獲得黃色顆粒D"在1AW斤列出的條件下，使乙烯基笨胺與苯乙烯和對二乙烯基笨聚合，形成前體1D氣V_21D*。然后在弱酸催化劑的存在下，常常在(TC至120°C，優(yōu)選在l(TC至40°C,可以使該物質(zhì)與芳族氨基醛D1進(jìn)行反應(yīng)其中K,和K2如以上所定義，形成黃色顆粒DD氣聚合物.^csryH承DD、在另一個實(shí)施例中，通過使胺1E與上述K,進(jìn)行共聚合而獲得藍(lán)色顆粒E514，N、1E如實(shí)施例IA所列出的，得到前體1EEE:IEEE,然后使該物質(zhì)與已知的重氮鹽E2反應(yīng)W么so一、E2，其中Y、K3和m如上所定義，例如在溶劑中，優(yōu)選在低沸點(diǎn)的醇例如乙醇、異丙醇、丙醇等等中，其至少可溶解最低量的重氮鹽，用于連續(xù)加入到顆粒1EEE(分散在相同溶劑中)中，在-l(TC至10。C,形成顆粒E3，其中K，和Kz和n如上所述。然后用K2-hal或Kr甲磺酸鹽或K2-甲苯磺酸鹽(haH氯、溴或碘)將該物質(zhì)烷基化，例如在6(TC至15(TC，優(yōu)選60。C至12(TC,在醇溶劑中，例如如上所述中的一種醇，得到藍(lán)色顆粒E^其中KpK2、K3、Y、m和n如上所指出。可以由商品化的11E獲得胺1E，例如在作為堿的氫化鈉的存在下，在0。C至室溫，用對乙烯基千基氯進(jìn)行芐化。OHIIE(可以收集最終的納米具體產(chǎn)物，并在合適的溶劑中沉淀、過濾、離心和冷凍千燥來進(jìn)行純化，這對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的。反離子，特別是陰離子[Y,/m]m-，可以與其它反離子進(jìn)行交換，例如用合適的鹽溶液洗滌、加入合適的酸(交換陰離子)或合適的堿(交換陽離子)，以便調(diào)節(jié)顆粒和包含帶電顆粒的分散體的性能。許多提及的染料以及形成電荷和染料的起始原料和反應(yīng)，可以在下歹')中^尋至ij:KlausHunger(ed.),"IndustrialDyes-Chemistry,Properties,Applications",Wiley-VCHVerlagGmbH&CoKgaA，Weinheim2003，將其引入本文作為參考，尤其是涉及陽離子和陰離子染料和它們的合成和起始原料。相應(yīng)的帶有可聚合官能團(tuán)的可共聚前體，可以按照類似于所描述的和/或參考文獻(xiàn)中的方法和已知的方法來合成?？梢赃x擇陰離子型反離子[Y^;r,例如，從有機(jī)或無機(jī)陰離子中選擇，例如卣素離子(優(yōu)選氯離子、溴離子、碘離子)、硫酸根、硫酸氫根、磷酸根、高氯酸根、六氟化磷(PFO、六卣代銻酸根、四氟化硼(BF。、四苯基硼(Ph4B—)、碳酸根、碳酸氬根、草酸根或d-Cs烷基硫酸根，尤其是甲基、乙基或芳基硫酸根，甲基、乙基或芳基磺酸根；陰離子型反離子還可以包括乳酸根、甲酸根、乙酸根、丙酸根或絡(luò)合物陰離子，例如氯化鋅復(fù)鹽、SbCV和/或長鏈羧酸。優(yōu)選體積大的、非親質(zhì)子的反離子，例如Cl'、Br\r、R"COa(R，，=H、支鏈或直鏈烷基或未取代的或取代的苯基)、BF,、PF6-、SbCV、SbF6-、C1CV、BrCV、ICV、B(ORV、BR"R-S(V、RR'P(O)CT、ROR，OP(O)O、等等，其中R和R,獨(dú)立地是支鏈或直鏈烷基或未取代的或取代的苯基。陽離子型反離子表示例如下式的那些離子N(Rx"4+(例如，ARQUAD18-50(AkzoNobelSuRiactants,Chicag"IL,USA)、P(RY*)4+或堿金屬離子，其中四個自由基R,以及四個自由基R,可以具有相同或不同的含義，并且是氫；芳基，例如苯基，可以被-O-間隔的C廣C2烷基，并且可以被羥基或笨基取代，其中苯基可以進(jìn)一步被C廣C8烷基、d-Cg烷氧基或卣素取代；或可以被C,-C8烷基、C廣C8烷氧基或卣素取代的笨基。優(yōu)選地，RJ或R/是氫或CrC!2烷基，尤其是C廣Cu烷基。堿金屬離子的例子是鋰、鈉、鉀和銫。通常，優(yōu)選地，反離子選自體積大的反離子，例如含有10個或更多個原子的離子，和/或其中電荷離域至某種程度的那些離子；其實(shí)例是硼負(fù)離子或含有烷基或苯基部分的硼酸根或磷酸烴基二酯單陰離子。無論在何地，說到被O間隔的烷基或其它鏈，O不與另一個O連接(即，最優(yōu)選O總是與兩個C原子連接)。式AI的起始原料，尤其是AP,可以按照類似于實(shí)施例I給出的方法或利用該方法來制備，或它們是可商購的，或可以按照本領(lǐng)域已知的方法獲得。式BI、CI和CII的起始原料可以按照類似于實(shí)施例給出的方法、本領(lǐng)域已知的方法制備，或可商購。例如，式BI的化合物可以這樣合成從式(Ba)的化合物開始OSi(alk)3PG、Ar*、"2(Ba)其中PG和A產(chǎn)如針對式BI化合物所定義的，alk是烷基，尤其是CrCV烷基，使其與式(Bb)的cc,(3-不飽和酮進(jìn)4于反應(yīng)，At*—Rg(Bb)其中Ar^、Rr和Rg如式(BI)化合物所定義，例如在-8(TC至4(TC范圍的溫度下，如果需要，可以在催化劑例如氟化物、鈦催化劑等等的存在下，爾后使O-Si(烷基h基團(tuán)進(jìn)行水解，例如在后處理期間，得到相應(yīng)的式BI的化合物。式(Ba)的化合物可以例如由相應(yīng)的式(Bc)的酮形成，OPG、WC\CH3m、3(Be)其中PG和Ar"口針對式(BI)化合物所定義的，通過用三烷基甲硅烷基鹵化物例如三甲硅烷基卣化物俘獲其(那時被保護(hù)的)烯醇式來除去烯醇型u式(Be)的化合物可以例如由式(Bd)的溴代化合物獲得，通過在Grignard條件下，用碳酸酐例如乙酸酐將有機(jī)金屬(尤其用Mg-Br代替o=c\HBr)形式的化合物?；?PG-、Ar*-Br(Bd)式(Bb)的化合物在本領(lǐng)域是已知的，可以按照本領(lǐng)域已知的方法或其類似的方法制備，和/或可商購。式(CI)的醛是已知的，或可以按照本領(lǐng)域已知的方法制備；例如，其中PG是(甲基)丙烯酰基氧基的式(CI)的化合物可以從式(Ca)的酚制備，HO-Ar3-CHO(Ca)其中Ar3如針對式(C)的化合物所定義的，通過與相應(yīng)的(甲基)丙烯酰基卣化物(例如氯化物)，在通常的條件下，例如在叔氮堿例如三乙胺的存在下，在合適的溶劑例如卣代烴例如二氯甲烷中，和例如在-30至5(TC范圍的溫度下進(jìn)行反應(yīng)。優(yōu)選的起始原料(尤其是可聚合的化合物和不帶電荷的離析物是攜帶取代基的那些和它們中的每一個的前體)是可產(chǎn)生作為優(yōu)選形式而被提到的可聚合化合物和不帶電離析物的那些。在按照本發(fā)明的電泳顆粒和起始原料的一些制備方法以及在上述和下面的其它方法中，如果要求的話，對不參與相應(yīng)反應(yīng)的官能團(tuán)和妨礙目標(biāo)反應(yīng)或產(chǎn)生副反應(yīng)的官能團(tuán)進(jìn)行保護(hù)。保護(hù)的引入和去除，各自在合適的步驟中，按照本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)方法，例如在下列中提到的T.W.GreeneandPG.Wuts,"ProtectiveGroupsinOrganicSynthesis",3rdedition,JohnWiley&Sons,Inc.,NewYork1999，由其中也可了解合適的保護(hù)基，例如可以方便地推斷出氨基、羥基、羧基或其它基團(tuán)的合適保護(hù)基。例如，亞氨基可以用三氟乙?；Ｗo(hù)，其可以例如用堿性金屬氫氧化物，尤其是堿金屬氫氧化物，在溶劑例如醇水溶液中，例如甲醇或乙醇，優(yōu)選在高溫下，例如在30至IO(TC除去。按照本發(fā)明，本發(fā)明也涉及包含電泳器件的顯示器，該電泳器件包含一或多種彩色帶電("電泳")顆粒，或兩種不同顏色和相反電荷顆粒的通用，以及所述顆粒用于制備電泳器件和電子顯示器的用途。更優(yōu)選地，對于電泳顯示器，使用染料和彩色顆粒的組合(尤其在獨(dú)立像素單元或在相同像素中使用不同顏色的顆粒)，基于電泳顆粒的顯示器所使用的染料顆粒是綠色、藍(lán)色和紅色，或使用的染料顆粒是品紅色、黃色和青色組分。這些可以用攜帶炭黑色素的炭黑顆粒補(bǔ)充，例如在獨(dú)立的電泳器件之內(nèi)，改進(jìn)黑暗/明亮對比，和/或用白色顆粒，例如在下面段落所公開專利中提到的。包含電泳器件的電泳顯示系統(tǒng)以及它們的生產(chǎn)方法和電泳顆粒在它們的制備中的用途，原則上是已知的(參見例如US-B-5,914，806，US-A-2004/0094422,WO-A-02/079869，將其引入本文作為參考)。電泳顯示系統(tǒng)通常包含許多這種電泳器件(例如像素)，其可以是單層或多層的。包含電泳器件的電泳顯示系統(tǒng)每個包括一對基材和電泳分散體(放在基材和側(cè)壁之間)，其中至少一種基材包括透明材料，在基材之間具有預(yù)定距離，電泳分散體含有至少一種液態(tài)分散介質(zhì)(優(yōu)選基于疏水性的溶劑，尤其基于Cs-C45-烷烴，例如do-至C2(r烷烴、IsoaprTMG、IsoparM、氟-或其它卣化烴、硅流體，等等)和具有表面電荷的電泳顆粒。當(dāng)在基材之間或在充滿分散體的容器之間的側(cè)壁施加電壓時，根據(jù)表面電荷和電場的方向，顆粒進(jìn)行電泳遷移，由此改變電泳顆粒的分布。因此，當(dāng)從透明基材一側(cè)觀察時，電泳器件的顏色改變。例如，當(dāng)帶電顆粒移到一個基材時，其充當(dāng)顯示表面(對著(潛在)觀測者)，觀測者可以辨別帶電顆粒所具有的顏色。如果電極是側(cè)向的，當(dāng)施加電場時，彩色顆粒移到一側(cè)，彩色顆粒從視野中移開，由此觀察到像素的不同底色或不顯現(xiàn)顏色。由此，通過控制所施加的電壓，可以顯示目標(biāo)圖像。優(yōu)選地，在帶有按照本發(fā)明電泳顆粒的顯示設(shè)備的一個實(shí)施方案中，一些顯示設(shè)備包含紅色顆粒，一些顯示設(shè)備包含綠色顆粒，一些顯示設(shè)備包含藍(lán)色顆粒。按照另一個實(shí)施方案，優(yōu)選地，一些顯示設(shè)備包含青色顆粒，一些顯示設(shè)備包含品紅色顆粒，一些顯示設(shè)備包含黃色顆粒。通過獨(dú)立地應(yīng)用顯示設(shè)備，可以使顯示器在所選擇的亮度級產(chǎn)生與所選摔顏色相當(dāng)?shù)耐庥^?？梢蕴峁в邪咨?或黑色顆粒的其它器件，以改變顯示器和圖像顯示的對比度和/或亮度。上述類型電泳顯示器的重要應(yīng)用是所謂的微電池電泳顯示器。在微電池電泳顯示器中，含有分散介質(zhì)的顆粒保持在許多空腔(在載體介質(zhì)之內(nèi)形成的)中(參見例如WO-A-02/01281,本文將其引入作為參考，特別是在這方面)。另一個優(yōu)選的電泳顯示器是電子紙。其典型地是包含薄片類顯示功能層的薄片類顯示器。優(yōu)選鹵素是氯、溴、碘或氟。優(yōu)選地，烷基是C廣C45-烷基，更優(yōu)選d-Qs-烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基等等。優(yōu)選地，芳基(也在芳族部分或芳香烴中，也在亞芳基等等中)具有6至20個碳原子，更優(yōu)選6至14個碳原子，并且是單、二-、三-或高級多環(huán)；芳基是例如苯基、萘基、蒽基、芴基、茚滿基、苊基(acenaphtenyl)、醋蒽基、多環(huán)芳烴基(phenalenyl)、菲基、苊烯基、三苯基、芘基、葸基、萘并萘基(naphthacenyl)、芘基，等等。優(yōu)選地，雜環(huán)基(也在雜環(huán)部分或雜環(huán)中，也在雜環(huán)亞基等等中)是單、二-、三-或多環(huán)部分，優(yōu)選具有3至30個環(huán)原子，尤其是4至20個，更優(yōu)選4至10個環(huán)原子，其中至少一種、優(yōu)選至多四個環(huán)原子獨(dú)立地選自N、NH、O或S,并且其是不飽和的、部分々包和的或完全飽和的；雜環(huán)基的例子是噻吩基、噻蒽基、呋喃基、4H-吡喃基、異苯并呋喃基、2H-色烯基、占噸基、氧硫雜蒽基(phenoxathiinyl)、吡咯基、2H-吡咯基、咪唑基、吡唑基、異噻唑基、異哺唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠。秦基、pyrrolizinyl、嗎啉基、硫嗎啉基、茚嗪基、異氮茚基、3H-吲咮基、。引咮基、吲唑基、嘌呤基、4H-chinolizinyl、異喹啉基、喹啉基、酞。桊基、1,8-萘啶基、chmoxalinyi、喹唑啉基、噌琳基、喋啶基、4aH-啼唑基、phenantrhidinyl、吖啶基、萘嵌二氮雜苯基、菲啶基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩-惡嗪基、異苯并二氫吡喃基、苯并二氫吡喃基、吡咯烷基、咪唑烷基、哌啶基、哌嗪基、二氫吲哚基、異二氫氮茚基、chinuclidinyl。如果給出具體定義，這些是優(yōu)選的。除非另有陳迷，在本發(fā)明公開中使用的普通術(shù)語和名稱優(yōu)選具有上在;且合中的更具體定義:可以用于替換更普通術(shù)語，j便定義本發(fā)明-更優(yōu)選實(shí)施方案，也在權(quán)利要求中)。"可獲得的"優(yōu)選是指"獲得的"。如果一個以上內(nèi)消旋(或互變異構(gòu))體是合適的，只表示它們中之一，其包括所有其它合適的內(nèi)消旋(或互變異構(gòu))體。本發(fā)明尤其涉及權(quán)利要求中所表示的具體實(shí)施方案，更優(yōu)選從屬權(quán)利要求，因此，將權(quán)利要求引入本文中作為參考。更尤其是，本發(fā)明涉及實(shí)施例中給出的實(shí)施方案。下列實(shí)施例更詳細(xì)地說明了本發(fā)明，但不限制其范圍。部分或百分?jǐn)?shù)是按重量計算的。實(shí)施例1:按照本發(fā)明的兩步方法制備帶電藍(lán)色顆粒和產(chǎn)生的顆粒歩驟1:帶有藍(lán)色發(fā)色團(tuán)的前體組分的苯乙烯、對二乙烯基苯和化合物103的中性共聚物顆粒的合成(聚合物104)(聚合物104)(n是自然數(shù)，粗線"一，，標(biāo)示亞乙基或乙三基部分，括號中表示的染料自由基通過該部分與顆粒聚苯乙烯骨架連接)式(104)的組合物的納米顆粒是通過下列方法獲得的在氮?dú)鈿夥障?，?0。C，在500Upm下攪拌，將2.1g新蒸餾的苯乙烯、0.6g新蒸餾的對二乙烯基笨和0.3g化合物(103)(見下文)的混合物在含有10.0mg碳酸氫鈉和140mg十二烷基硫酸鈉(Fluka)的脫氣蒸餾水(36ml)中乳化15分鐘。然后，通過針筒加入16mg過氧化硫酸氫鉀(Fluka)(溶于1.5ml蒸餾水中)，引發(fā)聚合。在70。C攪拌混合物22小時，形成淺藍(lán)色乳液。冷卻至室溫后，將混合物通過紙濾器過濾(定性54或75,Ederol，德國)。隨后將濾液在250ml甲醇中沉淀，并在4000Lfpm下離心15至20分鐘。然后將沉淀再懸浮在曱醇中，再次離心(3次)，直到通過薄層色語在上清液中檢測不到起始單體(例如化合物103)為止。優(yōu)選地，將聚合物乳液保存在苯中。為了分析結(jié)果，將得到的沉淀樣品從二喝烷中凍干出來，得到式(104)組合物的白色顆粒。由高度均勻分散乳液的透射電子顯微術(shù)顯示顆粒大小為20納米。元素分析得到0.44。/。(w/w)的氮，其等于每克聚合物中摻入了310pmol化合物(103)。步驟2:帶電藍(lán)色顆粒(聚合物105-20)的合成其中q是自然數(shù)(由于在聚合物104中形成的一些前體部分可能不反應(yīng)這樣的事實(shí)，q可能比聚合物104中的n小或與其相等，粗線"一"標(biāo)示亞乙基或乙三基.部分，括號中表示的染料自由基通過該部分與顆粒聚苯乙烯骨架連接)；注意，上式只顯示所得到染料的內(nèi)消旋體中的一種。將0.20g中性聚合物104懸浮在4ml干燥的苯中，千燥的苯含有0.20g4，4，-二(二曱基氨基)-二笨甲酮(Fluka)20和105pi氯化氧磷(Fluka)。將混合物加熱至85。C,保持17小時。在冷卻至室溫之后，將混合物在乙醇中沉淀，離心(5次)，直到利用薄層色譜在上清液中檢測105-20不到二苯曱酮為止。隨后用二乙醚替代乙醇，離心幾次，最終通過相同方法用十二烷替代二乙醚；優(yōu)選地，將顆粒長時間保存在非極性的有機(jī)溶劑中。為了分析，然后將深藍(lán)沉淀在水中攪拌，從水中離心出來(3次)，最終從二哺烷中冷凍出來，得到深藍(lán)色粉末。元素分析得到每克這種聚合物乳液有1.74%的氮。TEM:證明顆粒尺寸大約為30納米(例如31至34納米)。按如下方式制備起始原料a)式(101)化合物的合成(101)由商品化的(FLUKA)1-氨基-萘獲得式(101)的化合物。在0°C，將50.0g1-氨基-萘溶解在300ml二氯甲烷中，并用48.5ml三乙胺(Fluka)和48.5ml三氟乙酸酐(Fiuka)處理。攪拌混合物24小時，同時加溫至室溫。然后用額外的二氯甲烷稀釋反應(yīng)混合物，連續(xù)地用IN鹽酸、然后飽和碳酸氫鈉溶液和最終用鹽水提取。隨后用硫酸鎂干燥有機(jī)相，過濾并蒸發(fā)。在室溫下，在高真空中除去剩余溶劑。獲得淡粉紅色固體形式的式(ioi)化合物'H-NMR(CDCl3,300MHz):S7.39(t,1H);7.50(m，2H);7.69(m,3H);7.85(m，1H);8.39(寬峰s,1H).13C-NMR(CDC13，75MHz》5U6.30(q);120.41;12213;125.53;126.69;127.20;127.31;128.02;129.00;129.41;134.21;156.07(q)。I9F-NMR(CDC13,282固z):5-85。b)式(102)化合物的合成(102)將15.0g式(101)的化合物溶于270ml無水二甲基曱酰胺中，并在6(TC用HOg對乙烯基-芐基氯(Fluka)和13.5g無水碳酸鉀(Fluka)處理7小時。冷卻至室溫之后，用乙酸乙酯稀釋混合物，用水、1N鹽酸和鹽水連續(xù)提取，用硫酸鈉干燥。過濾，蒸發(fā)溶劑，留下漿狀油，讓其通過短硅膠墊(Fluka:230-400目)，洗脫(己烷-乙酸乙酯2:j(v/v))，得到式(102)的化合物'H-NMR(CDCl3,300MHz):S4.24(d,1H);5.28(dd,1H);5.73(dd,1H);5.79(s，1H);6.71(dd,1H);6.95(d，1H);7.12(d2H);7.32(m,3H);7.59(m,2H);7.82(m,1H);7.91(m,2H).13C-NMR(CDC13,75MHz):S54,57;114.60;122.28;125.01;126.58(2C);126.95;127.86;127.98;128.60(q);128.93;130.06(2C);130.11(2C);134.49;134.69;135.19;136.49;137.75;159.00(q)。c)式(103)化合物的合成(103)將32.0g式(102)的化合物溶于260ml乙醇和水的混合物(3比1v/v)中，并在85'C用7.6g氪氧化鈉(Fluka)處理一小時。在冷卻至室溫之后，用叔丁基甲基醚稀釋混合物，接著用水和鹽水提取，用硫酸鈉干燥。過濾，蒸發(fā)溶劑，留下漿狀物質(zhì)，將其通過短硅膠墊(Fluka:230-400目)，洗脫(己烷-乙酸乙酯4:l(v/v)),得到式(103)的化合物'H-NMR(CDCl3，300MHz):54.55(s，2H);4.80(寬峰s,1H);5.43(dd,1H);5.94(dd，1H);6.74(dd，1H);6.88(dd，1H);7.40-7.62(m,8H);7.88(d,1H);7.95(dd，1H)。13C-NMR(CDC13，75MHz):548.76;105.26;U4J7;118.07;120.33;123.82;125.12;126.13;126.93(2C);127.02;128.19(2C);129.09;134.71;136.89;137.13;139.16;143.53。實(shí)施例1.2:攜帶顆粒的其它帶電染料按照類似于前述實(shí)施例的方法，由相應(yīng)的酮2A-2F制備下列顆粒105-2A-105-2F:20,2A-2F<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>舉例說明化合物2B的上迷所列衍生物的相應(yīng)酮前體的一般制備方法a)普通前體的制備:在0。C，將44.0g三氯化鋁溶解在200ml二氯乙烷中。用30分鐘向這種混合物中加入57.7g4-氯苯曱酰氯(溶于50ml二氯乙烷中)，形成棕紅色澄清溶液。然后用44.0gN,N-二甲胺(溶于40ml二氯曱烷中)處理該混合物。將得到的混合物攪拌18小時，由此使反應(yīng)混合物升溫至室溫。然后將其傾倒在水上，用4N氬氧化鈉堿化(pH-12)。分離有機(jī)相，用水和鹽水洗滌，用硫酸鈉千燥。除去溶劑，得到殘余物，將其用硅膠柱色譜純化(洗脫液.'二氯甲烷-己烷.'0-2)或用乙酸乙酯-二乙醚結(jié)晶，得到33.4g氯代酮。'H-畫R(CDCh,300MHz):53.07(s,6H);6.67(dd,2H);7.41(dd,2H);7.66(dd,2H);7.75(dd,2H).13C-NMR(CDC13,75MHz):S40.38;10,85;124.61;128.48;131.06;132.80;137.49;137.82;153.56;193.78。b)將該酮轉(zhuǎn)變?yōu)樗璧亩吠?2A-2F),如舉例il明2B的例子按照給定方案(J.Wolfe等人J.ORg.Chem.2000，65,1158),在氬氣氣氛中，將0.05g乙酸鈀、2,33g上述氯化物、1.35g叔丁醇鈉和0.12g2-(二-叔丁基膦基)聯(lián)苯(源于Stremchemicals)加入到Schlenk管中。嚴(yán)格排除氡氣，將該混合物溶于30(g)千燥的甲苯和2.14gN-甲基-十二烷胺中，隨后加熱到IO(TC,直到起始原料耗盡為止。冷卻之后，用二氯甲烷稀釋混合物，用1N鹽酸和鹽水連續(xù)提取。用疏酸鈉干燥有機(jī)相，蒸發(fā)，留下油性殘余物，將其在硅膠柱上純化(洗脫液:二氯甲烷)，得到2.45g二氨基酮2B。'H-NMR(CDC！3，300MHz):50.90(t,3H);1.26-1.37(m,18H);1.56-1.66(寬峰m,2H);3.03(s,3H);3.06(s，6H);3.39(t,2H);6.67(dd,4H);7.75(dd，4H)。用類似的方式，以類似的產(chǎn)率獲得化合物2A、2C-2G。數(shù)據(jù)2A:'H-雨R(CDCl3,300MHz):50.88(t，3H);1.23-1.35(m,10H);1.56-1.66(寬峰m，2H);3.03(s,3H);3.06(s，6H);3.38(t,2H);6.75(dd，4H);7.74(dd,4H)。2C:^-畫R(CDCl3，300MHz):80.89(t,3H);1.26陽1.37(m,30H);1.56-1.66(寬峰m，2H);3.03(s,3H);3.06(s，6H);3.39(t，2H);6.68(dd,4H);7.74(dd，4H)。2D:J關(guān)MR(CDCl3,300MHz):S0.88(t，3H);1.25-1.38(m,18H);1.52-1.59(寬峰m，2H);3.05(s,3H);3.07(s,6H);3.44(t,2H);3.54-3.70(m,16H);6.70(dd，4H);7.73(dd,4H)。2E:'H-NMR(CDCl3，300MHz):50.80(t，3H);1.16-1.22(m,30H);1.46-1.51(寬峰t，2H);2.97(s,6H);2.99(s,3H);3.36(t,2H);3.46-3.62(m,2H);6.61(dd，4H);7.75(dd，4H)。2F:'H-畫R(CDCl3，300MHz):50.04(s，66H);0.51(m,4H);0.84(t，3H);1.21-1.32(m,4H);1.49-1.60(寬峰m,2H);3.00(s，6H);3.04(s，3H);3.35(t，2H);3.56(m,4H);6.65(dd，4H);7.71(dd,4H)。實(shí)施例1.3:攜帶顆粒的其它帶電染料按照類似于前述實(shí)施例的方法，制備了下列顆粒，在酮前體的氮上帶有兩個延長的鏈實(shí)施例Rz2G正十八烷基2H2IE-CH2CH2-(OCH2CH2)20(CH2)17CH32J-CH2CH2OCH2CH2CH2-Si(CH3)2-(0_Si(CH3)2)call-OSi(CH3)2-CH2CH2CH2CH3按化合物2G所舉例說明的獲得相應(yīng)的酮:2G按照制備2B所給出的方法，將7.8gN-曱基-辛胺、3.0g對二氯二笨甲酮、3.6g叔丁醇鈉、0.12g乙酸鈀和0.32g2-(二-叔丁基膦基)聯(lián)苯(源于Stremchemicals)在50ml甲苯中加熱至IOO'C，在通常的后處理過程之后，得到6.1g酉同胺2G。!H-畫R(CDCb,300MHz):50.90(t,6H);1.25-1.37(m,60H);1.58-1.65(寬峰m,4H);3.02(s，6H);3.38(t，4H);6.67(dd，4H);7.73(dd，4H)。數(shù)據(jù)2，G:'H-NMR(CDC13，300MHz):50.89(t,6H);1.24-1.30(m,36H);1.50-1.63(寬峰m,4H);2.98(s,6H);3.44(t,4H);3.54-3.71(m,32H);6.69(dd,4H);7.73(dd,4H)。2H:'H-NMR(CDCl3,300MHz):S0.89(t，6H);1.24-1.30(m,60H);1.51-1.62(寬峰m,4H);2'80(s，6H);3.44(t,4H);3.54-3.71(m，24H);6.69(dd,4H);7.73(dd,4H)。21:)H-畫R(CDCl3，300MHz):S0.03(s,132H);0.49(m,8H);0.84(t，6H);1.23-1.32(m，8H);1.48-1.61(寬峰m,4H);3.05(s,6H);3.35(t，4H);3.57(m,8H);6.63(dd，4H);7.72(dd，4H)。2J:為了調(diào)節(jié)帶電荷的電泳顆粒的性能，可以按照如下實(shí)施例完全或部分地替換帶正電荷顆粒的反離子將懸浮在大約8ml乙醇中的0.8g化合物105-20加入到8ml水中，水中含有例如大約0.72g商品化的四苯基硼酸鈉，并在室溫下攪拌2小時。然后將混合物離心，如上處理沉淀四次以上。最后，用乙醇、二乙醚洗滌殘余物，從笨中冷凍千燥出來。得到的藍(lán)色粉末含有大約0.Uo/。(w/w)硼，這是指大約50%的化合物105-20的氯離子已經(jīng)凈皮四苯基硼酸鹽陰離子交換，得到化合物105-20'。其它實(shí)施例被匯編在下表中。反離子Rz實(shí)施例笨基4B-甲基105-20'(辛基o)2p(o)o—曱基105-20"(丁基0)3辛基OB—甲基105-20"，(苯基)4B—十二烷基105-2B，(異辛基0)2P(0)0—十二烷基105疆2B"通過去質(zhì)子化步驟和重新質(zhì)子化(用合適的磷酸衍生物)，可以獲得化合物105-2B，，或105-20"。如實(shí)施例5所迷，進(jìn)行應(yīng)用^式驗(yàn)實(shí)施例2:按照本發(fā)明的品紅色顆粒按照類似于前迷化合物的方法，可以通過吡喃镥中間體(106)獲得式(107)的品紅色染料衍生化的顆粒其中n是比零大的的整數(shù)，如果不是所有的吡喃鎮(zhèn)都參加反應(yīng)，107中的n可以等于或小于106中的n。通過與N，N-二烷基苯胺例如N,N-二甲苯胺108A的反應(yīng)，獲得最終的式(107)的彩色顆粒常規(guī)制備方案按如下方式運(yùn)行在氮?dú)鈿夥諊?，?(TC,在500Upm下攪拌，第一步，將2.16g新蒸餾的笨乙烯、0.2g新蒸餾的對二乙烯基苯和0.2g二酮(107c)(制備見下文)的混合物在含有8.0mg碳酸氫鈉和112mg十二烷基硫酸鈉(Fluka)的脫氣蒸餾水(28ml)中乳化15分鐘。然后，通過針筒加入13mg過氧化硫酸氫鉀(Fluka)(溶于2.0ml蒸餾水中)，引發(fā)聚合。在7(TC攪拌混合物22小時，形成乳液。在冷卻至室溫后，將混合物通過紙濾器過濾(定性54或75,Ederol,德國)。隨后將濾液從300ml甲醇(含有幾滴鹽水)中沉淀，并在4000Upm下離心15至20分鐘。然后將沉淀再懸浮在甲醇中，再次離心(4次)，直到通過薄層色譜在上清液中檢測不到起始單體(例如化合物107c)為止。然后將得到的殘余物再次從二乙醚中離心5次，儲藏(苯的懸浮液形式)，用于其它步驟。將笨懸浮液(大約25ml，含有大約2.5g上述顆粒)與9ml乙酸和9ml三氟化硼乙醚合物一起加熱至80°C，保持大約20小時，得到黃色懸浮液。向該懸浮液中加入15mlN,N-二甲胺108A,將混合物加熱至80°C，另外保持20小時。冷卻后，將反應(yīng)混合物提純到二乙醚中，離心。將殘余物再次浸取在醚中，離心三次以上。然后用十二烷交換醚，留下暗品紅色懸浮液。TEM顯示，顆粒大小大約為30納米，是均勻的球狀材料。如上藍(lán)色顆粒(105-2O)所述，可以交換反離子。按照該方案，可以獲得一系列紫紅色顆粒。一些實(shí)施例列于下表中。實(shí)施例Rz反離子107A甲基BF4-107A，甲基B(苯基V107B十二烷基BF4-107C十八烷基BF4-107D異辛基BF4-前體分子的制備在氬氣氣氛中，在0。C，將4.8g鎂屑懸浮在50ml無水四氫呋喃中。然后在強(qiáng)烈攪拌下，在三小時之內(nèi)加入18.4g對溴苯乙烯的20ml無水四氫呋喃溶液中。將該混合物額外攪拌一個小時，爾后冷卻至-78'C。在此溫度下，用13.3g乙酸酐(溶于90ml無水二乙醚中)處理混合物。將反應(yīng)保持在-78。C持續(xù)18小時，爾后用150ml飽和氯化銨溶液(低于-20。C)淬滅，爾后加入5%氫氧化鈉溶液和鹽水。用二乙醚提取，蒸發(fā)溶劑，留下油性殘余物，將其在Kugelrohr(0.2mbar/110。C)條件下蒸餾，得到U.2g酮(107a)。、oJl、107a107a:'H-NMR(CDCl3，300MHz):S2.59(s,3H)，5.39(d，1H),5.90(d，1H)，6.72(dd，1H),7'48(寬峰d,2H)，7.91(寬峰d,2H)。在室溫下，將10.1g酮溶解在30ml無水二甲基甲酰胺(含有23.5ml三乙基胺和3.5ml氯代三曱硅烷)中，在氬氣氣氛中加熱至50°C,保持18小時。將褐色溶液冷卻，用己烷連續(xù)提取。分離有機(jī)相，用水冷的飽和碳酸氫鈉洗滌，直到中性為止，用碳酸鈉干燥。除去溶劑，在0.3毫巴/100。C條件下對殘余物進(jìn)行Kugelrohr蒸餾，剩余甲硅烷基烯醇醚107b(12.1g)無色油。107b在氬氣氣氛下，將4.0g甲硅烷基醚和2.4g乙烯基二苯曱酮(J.L.GrasTetrahedronLett.1978,32,2955)溶于80ml無水二氯甲烷中，并冷卻至-78。C。將此溶液用2ml四氯化鈦和2.2ml四-異丙醇鈦的混合物(溶于40ml二氯甲烷中)處理。20分鐘之后，用飽和碳酸氫鈉溶液(低于-20\:)淬滅溶液，用二乙醚提取。隨后用飽和碳酸氪鈉和鹽水洗滌有機(jī)相，最后用硫酸鈉干燥。過濾，蒸發(fā)溶劑，留下殘余物，將其浸取在最小量的二乙醚中，在-20。C結(jié)晶，得到2.15g目標(biāo)1，5-二酮107c。將該酮用于聚合反應(yīng)，不用更進(jìn)一步處理(參見上面)。oo廣人"、人c〕107c107c:'H-NMR(CDC13，300MHz):52.21(五重峰，2H),3.11(dt，4H)，5.41(d,1H),5.89(d,1H)，7.43-7.49(m，5H),7.92-7.99(m,4H)。實(shí)施例3:按照本發(fā)明的黃色彩色顆粒使用與本文上面描迷方法相符合的方法，獲得下列式的帶電荷的黃色顆粒109,例如在氮?dú)鈿夥障?，?0。C,在500Upm下攪拌，將2.1g新蒸餾的苯乙烯、0.15g新蒸餾的對二乙烯基苯和0.75g對氨基苯乙烯的混合物在含有10.0mg碳酸氫鈉和140mg十二烷基疏酸鈉(Fluka)的脫氣蒸餾水(36ml)中乳化15分鐘。然后，通過針筒加入16mg過氧化硫酸氫鉀(Fluka)(溶于2.5ml蒸餾水中)，引發(fā)聚合。在70。C攪拌混合物22小時，形成淺藍(lán)色乳液。在冷卻至室溫后，將混合物通過紙濾器過濾(定性54或75，Ederol,德國)。隨后將濾液在250ml甲醇中沉淀，并在4000Upm下離心15至20分鐘。然后將沉淀再懸浮在甲醇中，再次離心(3次)，直到通過薄層色語在上清液中檢測不到起始單體為止。優(yōu)選地，將聚合物乳液保存在笨中。為了分析結(jié)果，將樣品冷凍十燥，得到7.0%氮(每克聚合物)，其大約是每克5mmol氨基苯乙烯。將得到的顆粒(懸浮在苯中)用兩個當(dāng)量的對-N，N-二乙基苯甲醛和催化量的甲酸(對于1(^A)或(十六烷基0)2P(0)OH(對于109A，)處理，由此形成橙黃色殘余物(109,Rz是乙基)。將顆粒在甲醇中沉淀，純化(按照藍(lán)色和品紅色顆粒中所描述的方法)。同樣，氮上的一個或兩個乙基殘基可以被RZ替代(例如在109中，它是乙基)，如上面實(shí)施例所述。每克大約1.10mmol至1.30mmol色料以那樣的方法被j參入。實(shí)施例4:按照本發(fā)明的其它籃色彩色顆粒按照一般概念，首先，經(jīng)由乳液110b制備中性前體顆粒U0c。在室溫下，將12.8g新蒸餾的苯乙烯、1.6g對二乙烯基苯和1.6g前體單體110(見下文)在含有0.75g十二烷基石危酸鈉的183ml水中乳化大約45分鐘然后，加入過氧化焦硫酸鉀，并將混合物加熱到70°C,保持20小時。如實(shí)施例1所述，通過重復(fù)沉淀來進(jìn)行純化。最后，將乳液110b浸取在乙醇中，用于隨后的反應(yīng)。在0。C,向60ml該乙醇懸浮液(每ml含有62mg固體，相當(dāng)于0.51mmol笨胺衍生物110,基于元素分析)和13mg氨基磺酸(冷卻至O'C)中分批加入已知的重氮鹽(DE44446382)(從247mg2-氨基-7-甲氧基苯并噻唑原位制備)、106mg亞硝酸鈉和0.285ml96%石危酸的3ml水溶液，并在0。C攪拌3小時。按照實(shí)施例1,通過用乙醇和甲醇反復(fù)離心來純化該物質(zhì)，直到在上清液中沒有檢測到起始原料為止。最后的元素分析證明，每克顆粒110的染料含量大約為O.OWmmol。在150ml四氫呋喃中，在7.0g(50%w/w)氫化鈉的存在下，在0。C，用20.0g商品化的N-乙基、N-2-羥基亞乙基笨胺和18.:5g對乙烯基芐基氯制備共聚單體110。在室溫下攪拌混合物，直到起始原料完全消耗完為止，過濾，蒸發(fā)，爾后用硅膠柱純化(洗脫液己烷-乙酸乙酯14-l(v/v)),得到11.7g化合物110。110:'H-畫R(CDCl3,300MHz》51.14(t,3H);3.39(q,2H);3.52(t，2H);3.63(t,3H);4.50(s,3H);5.24(dd,1H);5.76(dd，1H);6,10-6.75(m,4H);7.16-7.28(m,2H);7.25(d,2H)，7.37(d,2H)。實(shí)施例5:在電場中用于C-電位和遷移率測定的上述納米顆粒分散體的制備通過將實(shí)施例1至4獲得的顆粒加入到基于十二烷的溶劑中，形成了分散體。然后，通過放置在電極(其中至少一種是透明的)之間，將分散體用于制備電泳器件，由此制作顯示器。105-2B的分散體的詳細(xì)說明在BandelinSonorexSuperRH102H超聲波儀中，在25°C,通過將0.5g藍(lán)色帶電顆粒105-2B超聲分散到8ml十二烷(0.748g/cm3)(Fluka)中30分鐘來制備分散體。向該分散體中加入1.5g基于EFKA甲基丙烯酸酯的二嵌段聚合物。(該分散劑是嵌段共聚物。優(yōu)選的結(jié)構(gòu)是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物，最優(yōu)選的是嵌段共聚物。優(yōu)選地，分散劑的化學(xué)性質(zhì)基于聚丙烯酸酯或由至少兩個選自丙烯酸酯、酯和氨基曱酸酯部分的組分構(gòu)造的共聚物，最優(yōu)選其含有至少一種丙烯酸酯作為單體單元。然后將分散體在SonorexSuperRH102H超聲波儀中超聲處理30分鐘。分散的帶電顆粒顯示39.0mV的C電勢(4),其利用MalvernZetasizerNanoseries測定和0.034xl(T8m2/Vs的電泳遷移率p,用Smoluchowsky關(guān)系計算。(《=問慫其中)a是遷移率，"=1.38cp是介質(zhì)的粘度和e-2.0是介電常數(shù))。105-2B，的分散體的詳細(xì)說明在BandelinSonorexSuperRH102H超聲波儀中，在25°C,通過將0.5g藍(lán)色帶電顆粒105-2B，超聲分散到8ml十二烷(0.748gW)(Fluka)中來制備分散體。向該分散體中加入1.5g基于EFKA甲基丙烯酸酯的二嵌段聚合物u然后將分散體在SonorexSuperRH102H超聲波儀中超聲處理30分鐘。分散的帶電顆粒顯示65mV的G電勢(4),其利用MalvernZetasizerNanoseries測定和0.055x10'8m2/Vs的電泳遷移率p,其用Smoluchowsky關(guān)系計算。(^juri/s其中^i是遷移率，rrl.38cp是介質(zhì)的粘度和^2.0是介電常數(shù))。105-2B的分散體的詳細(xì)說明在BandelinSonorexSuperRH102H超聲波儀中，在25°C,通過將0.0325g藍(lán)色帶電顆粒105-2B超聲分散到1.5gIsoaparG(0.748Kg/cm3)(ExxonMobil)中2h和30分鐘來制備分散體。表面改性的分散的帶電顆粒顯示39.0mV的C電勢g),其利用MalvernZetasizerNanoseries測定和0.034x10-8m2/Vs的電泳遷移率其用Srnoiuchowsky關(guān)系計算。(《=問/￡其中jli是遷移率，rj=1.46cp是介質(zhì)的粘度和￡=2.0是介電常數(shù))。105-2A的分散體的詳細(xì)說明在Bande!inSonorexS叩erRH102H超聲波儀中，在25°C,通過將0.15g藍(lán)色帶電顆粒105-2A超聲分散到2gIso叩arG(0.748Kg/cm3)(ExxonMobii)中2h和30分鐘來制備分散體。該分散帶電顆粒具有143nm的直徑，通過動力學(xué)光散射利用MalvernZetasizerNanoseries測定。表面改性的分散的帶電顆粒顯示30mV的G電勢g)，其利用MalvernZetasizerNanoseries測定和0.001xl(T8m2/Vs的電泳遷移率)i,其用Srnoiuchowsky關(guān)系計算。(^=jir|/e其中P是遷移率，"=1.46cp是介質(zhì)的粘度和s=2.0是介電常數(shù))。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會容易地想起其它的益處和改進(jìn)。因此，本發(fā)明在其更寬的方面不局限于上面顯示和描述的具體實(shí)施例和詳細(xì)的具體實(shí)施方案。相應(yīng)地，在不背離通常的發(fā)明構(gòu)思的精神上顧及到附加的權(quán)利要求和它們的等效內(nèi)容可以做出各種改進(jìn)。權(quán)利要求1.一種制造帶電荷的彩色顆粒的工藝或方法，包括在第一步驟中，在乳液聚合反應(yīng)中將帶電荷的染料自由基的不帶電荷的可聚合地官能化的前體，也稱為“可共聚的前體”共聚合，和在第二步驟中，使能夠在所述第二步驟中生成染料自由基的帶電荷的染料自由基的至少一種有機(jī)前體，也稱為“不帶電荷的離析物”反應(yīng)，其導(dǎo)致在反應(yīng)本身期間和/或在一個或多個隨后的反應(yīng)中電荷的形成，使用可在第一步反應(yīng)步驟中獲得的聚合物連接的不帶電荷的前體部分，形成帶有一個或多個共價結(jié)合的帶電染料自由基的聚合物顆粒。2.根據(jù)權(quán)利要求1的工藝或方法，包括，在第一步驟中，使可共聚的前體，其是帶電染料自由基的不帶電荷的可聚合地官能化的前體，進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)，和在第二個步驟中，使至少一種不帶電荷的離析物反應(yīng)，該離析物是帶電染料自由基的有機(jī)前體，在所述第二個步驟中生成染料自由基，該反應(yīng)導(dǎo)致在第二步反應(yīng)期間和/或在一或多個隨后的反應(yīng)中電荷的形成，使用可在第一步反應(yīng)步驟中獲得的聚合物連接的不帶電荷的前體部分，形成帶有一個或多個共價結(jié)合的帶電染料自由基的聚合物顆粒。3.根據(jù)權(quán)利要求1的工藝，其中在第一步驟中，將可共聚的前體均一地溶于本體單體或單體混合物，使這些油溶液在水相中在表面活性試劑的存在下乳化，形成用于乳液聚合的含有油珠的乳液(優(yōu)選大約均勻分散)，和/或?qū)⒖晒簿鄣那绑w加入到預(yù)先形成的所迷單體混合物的乳液中，爾后混入，然后通過加入引發(fā)劑使所得的混合物聚合，得到用共價結(jié)合的不帶電有機(jī)染料自由基前體衍生化的具有納米范圍，例如5至1000,優(yōu)選5至500nm,更優(yōu)選5至200nm的直徑的基本上均勻地分布在顆粒基料中的不帶電荷的顆粒；爾后，在可以包含一或多個，例如一或兩個，平行或順序的反應(yīng)的第二步驟中，通過使不帶電荷的離析物在顆粒上反應(yīng)而形成相應(yīng)的攜帶帶電染料的顆粒來制備所生成的染料自由基和相應(yīng)的荷栽，由此通過生成染料自由基和在染料自由基上引入正或負(fù)電荷以及引入立體基團(tuán)來實(shí)現(xiàn)最后色料的形成，所述立體基團(tuán)能夠確保顆粒在電介質(zhì)中的可分散性。4.根據(jù)權(quán)利要求1的工藝或方法，其中在第一步中的乳液聚合是微乳聚合反應(yīng)。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的工藝或方法，其中在乳液聚合中的乳液的水相方便地占反應(yīng)混合物總重量的大約98%至60%,優(yōu)選95%至80%。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的工藝或方法，其中在乳液聚合中水相的pH值在2至12的范圍，優(yōu)選在5至8的范圍。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的工藝或方法，其中在乳液聚合中的聚合溫度在0。C至13(TC的范圍內(nèi)選擇，在可能的優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合溫度在40。C至12(TC，例如更優(yōu)選在5(TC至80。C之間選擇。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)的工藝或方法，其中形成顆?；系幕A(chǔ)和可共聚的前體被整合到其中的單體選自苯乙烯、((二)-d-CV烷基)苯乙烯、(甲基)丙烯酸d-ds烷基酯、乙烯基-d-ds烷基醚、乙烯基-d-C,g烷基酮和/或乙烯基-d-Cw酯。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的工藝或方法，其中在聚合反應(yīng)中使用的可共聚的前體帶有至少一種可聚合的附屬物或包含優(yōu)選具有至多30個，更優(yōu)選具有2至20個碳原子的帶有至少一種乙烯化的不飽和脂肪族部分的被整合的基團(tuán)，其是未取代的或取代的并且是帶電染料分子的前體，該帶電荷的染料分子選自花青、異花青、假花青、半花青、羰花青、苯乙烯基、零次甲基染料、部花青、聚羰花青、綠膿菌青素、鏈花青(包括氨基亞芳基胺)、單、雙、三-以及四次甲基染料以及特別是聯(lián)苯次甲基染料或氮雜次甲基染料，例如氮雜羰花青或二氮雜半花青，染料，例如二笨甲烷、醌亞胺，特別是吲達(dá)胺型的醌亞胺、帶正電荷的三芳基甲烷染料，例如帶正電荷的三苯基曱烷染料或萘基二苯基甲烷染料，特別是三苯基甲烷染料，例如孔雀綠型、結(jié)晶紫型或品紅酮型、吖啶型、吖。秦型，例如吩嗪、嚅嗪，特別是吩w惡嗪或噻嗪，特別是吩噻嗪型、甲烷-或聚次甲基偶氮染料型或帶正電荷的吡喃鏡或黃鋅鹽染料；帶正電荷的蒽醌染料；帶正電荷的紫環(huán)酮染料；帶正電荷的萘二甲酰亞胺染料；帶正電荷的唾諾酞酮染料；中性花青染料；帶正電荷的硝基染料，尤其是萘酚；具有硫或磷作為帶電基團(tuán)的帶正電荷的染料，例如具有锍、異硫脲镥或三(芳基或烷基)化的膦鏡基團(tuán)的帶正電荷的染料；單氯三嗪基染料與叔胺的反應(yīng)產(chǎn)物；帶負(fù)電荷的聚次甲基染料，例如金羊醇類(oxonole)或帶負(fù)電的聯(lián)苯次甲基或氮雜次甲基染料，例如該或酞型、(噻)0占噸或雜酞型；四唑噏染料；以及帶正電荷的偶氮染料，例如帶有鏡基，例如帶有不直接與偶氮基偶聯(lián)的輸基，例如陽離子偶氮染料，例如在三烷基銨或環(huán)銨基團(tuán)處含有正電荷，或帶有通過碳與環(huán)系連接的與偶氮基連接的環(huán)銨基團(tuán)，例如具有一個氮原子作為唯一的環(huán)原子的環(huán)系、1,2-或1,3-二唑或氫化的1，2-或1,3-二唑、具有三個氮原子作為唯一的環(huán)原子或(笨并)噻唑或氫化的(苯并)噻唑，例如二氮雜半花青染料，并且其中不帶電荷的離析物是相應(yīng)地選擇的在第二反應(yīng)步驟期間生成染料自由基和其電荷的分子。10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)的工藝或方法，其中電荷是在第的離析物不帶J電荷。、"、PZ、'、°、11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的工藝或方法，其中在第一個和第二個步驟中可聚合的前體和不帶電荷的離析物形成式(A)的三芳基曱烷染料的染料自由基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>(A)其中Ar是C6-C14芳基，特別是苯基或萘基，并且被N-單-或N,N-二.(C-C45-烷基-、C2-Q5-烯基、笨基-CrC45-烷基和/或笨基-C2-C45-烯基)-氨基取代，特別是在連接R與分子的其余部分的鍵的對位；X是不存在的(k-O)或存在的(k爿)，并且是O、S或NRe;Ra、Rb、Re和Rd獨(dú)立地選自C,-C45烷基，其中一個或多個氫原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個除了與N結(jié)合的那些CHz基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被0、Si(C廣C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2和/或Si(CrQ5(優(yōu)選d-C7)-烷基)2-0代替；或R,和Rb中的一個和/或Rc和Rd中的一個是芳基或芳基-C廣Cr烷基，特別是笨基、萘基、苯基-C!-C7-烷基或萘基-C,-C7-烷基，其是未取代的或被C廣C45烷基取代，其中一個或多個氫原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個除了與N結(jié)合的那些CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被0、Si(C廣C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2和/或Sl(d-Cj5(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2-0代替，而Ra和Rb中的另一個和/或Rc和Rd中的另一個如之前所定義；Re是氫、CrQ5(優(yōu)選C,-C7)-烷基、苯基、萘基、苯基-d-C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基或笨基-C廣C45(優(yōu)選d-C7)-烷基；Y是陰離子，和m是1、2、3或4;優(yōu)選式(A)，更優(yōu)選式(A"的藍(lán)色染料弁其中Y、m、Ra、Rb、Re和Rd如式A的化合物中所定義(優(yōu)選Ra、Rb、Rc和Rd各自是d-C45-烷基)；和其中在式(A)和式(A"中符號#指示形成與顆粒結(jié)合的共價鍵或鍵的結(jié)合鍵或連接基的優(yōu)選位置；并且其中自由基是指將染料的氫去掉，并且代之以存在連到顆粒的鍵或連接基。12.根據(jù)權(quán)利要求11的工藝或方法，其中用于式(A)染料的自由基的可共聚的前體，包括形成連接基的烯屬部分，是式(AI)中的一個<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>)其中Ar如式A化合物中所定義，PG是如上述所定義的可聚合的官能團(tuán)，尤其是乙烯基、烯丙基、丙烯?；趸蚣谆；趸渑cAr直接結(jié)合，或優(yōu)選與Ar的N-單或N，N-二-(C廣C45(優(yōu)選d-C7)-烷基-、CVC45(優(yōu)選C2-C7)-烯基、苯基-Q-C45(優(yōu)選C,-C7)-烷基和/或苯基-C2-C45(優(yōu)選C2-C7)-烯基)-氨基取代基的碳結(jié)合(優(yōu)選末端或?qū)ξ?，并且形成式(A)染料的相應(yīng)優(yōu)選的不帶電荷的離析物或相應(yīng)的自由基分別是式(AII)的二苯甲酮化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(All)其中X、Y、Ra、Rb、R。Rd、m和k如權(quán)利要求10中的式(A)化合物所定義。13.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的工藝或方法，其中在第一個和第二個步驟中可共聚的前體和不帶電離析物形成式(B)的吡喃條染料的染料自由基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(B)其中Ai^和Ar^彼此獨(dú)立地是C6-Ci4芳基，特別是苯基或萘基；Rf是氫或C廣C45烷基，其中一個或多個氫原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個CH2基團(tuán)可以被0、Si(d-C-烷基)2和/或Si(d-CV烷基)2-0代替；或(優(yōu)選地)Rf是未取代的或被C廣C45烷基取代的笨基或萘基，其中一個或多個氫原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個CH2基團(tuán)可以被0、Si(d-Ct5(優(yōu)選C,-C7)-烷基)2和/或Si(C廣C45(優(yōu)選CrC7)-烷基)2-0代替，或優(yōu)選地被NK,K2取代，其中fd和K2相互獨(dú)立地選自C,-C45烷基，其中一個或多個氫原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個除了與N結(jié)合的那些CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被0、Sl(d-C45(優(yōu)選(VC力-烷基)2和/或Si(C'-C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2-0代替；或K,和K2中的一個是芳基或芳基-d-C45(優(yōu)選C-C7)-烷基，特別是苯基、萘基、苯基-C!-C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基或萘基-d-C45(優(yōu)選d-C7)-烷基，其中芳基是未取代的或被Q-C45烷基取代，其中一個或多個氫原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個除了與N結(jié)合的那些CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被O、Si(C廣C45(優(yōu)選C,-C7)-烷基)2和/或Si(C廣C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2-0代替；Rg與Rf是彼此獨(dú)立的，選自所提及的Rf的那些部分，特別是氫；Y是陰離子，和m是l、2、3或4;優(yōu)選式(B)的品紅染料，特別是式(B"中的一個，NK,K2(B*);其中K,和K2相互獨(dú)立地是C廣C45-烷基，或他們中的一個是CVC45-烷基，而另一個是苯基、萘基、苯基-d-C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基或萘基-d-C45(優(yōu)選d-C7)J克基；其中在式(B)和式(B"中符號弁指示形成與顆粒結(jié)合的共價鍵或鍵的結(jié)合鍵或連接基的優(yōu)選位置；由虛線代表的部分是不存在的或存在的；并且其中自由基是指將染料的氮去掉，并且代之以存在連到顆粒的鍵或連接基。14.根據(jù)權(quán)利要求13的工藝或方法，其中式(B)染料的自由基的可共聚前體，包括形成連接基的烯屬部分，是式(BI)的1，5-二酮<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中Ar915、Ar**、Rf和Rg如權(quán)利要求13中針對式B化合物所定義，PG是上述可聚合的官能團(tuán)，尤其是乙烯基、烯丙基、丙烯?；趸蚣谆；趸?優(yōu)選A"和Ar"是對亞苯基)；并且式B化合物的相應(yīng)優(yōu)選的不帶電荷的離析物是具有式(IB)的第一步的與聚合物結(jié)合的產(chǎn)物，其中優(yōu)選地聚合物顆?；诒揭蚁┖捅揭蚁┭苌?和式AI的化合物)的聚合產(chǎn)品，即交聯(lián)的聚苯乙烯顆粒，尤其是基于苯乙烯和(例如對)二乙烯基笨，優(yōu)選所述的乳液聚合是一種微乳液聚合；A^如權(quán)利要求13中針對式(B)化合物所定義，n是自然數(shù)，并且粗線"一，，標(biāo)示亞乙基或乙三基部分，括號中表示的染料自由基經(jīng)由該部分與顆粒聚苯乙烯骨架連接，該骨架可以與芳香環(huán)A^直接連接或與包含在Ar中的N-單或N,N-二-(d-Q5(優(yōu)選CrC7)-烷基-、C2-C45(優(yōu)選C2-C7)-烯基、苯基-(2|-05(優(yōu)選CrC7)-烷基和/或苯基-C2-C45(優(yōu)選CVC7)-烯基)-氨基取代基連接；然后使其在第二個形成染料和電荷的步驟中作為不帶電荷的離析物在酸和氧化劑的存在下反應(yīng)，形成相應(yīng)的式(BBB)的帶電和染色的電泳顆粒，其中聚合物顆粒如式(IB)下所定義，并且八1"*、Ar**、Rf、Rg、Y、m、和q如上面針對式(B)化合物所定義，并且粗線標(biāo)示亞乙基或乙三基部分，在括號中表示的染料自由基經(jīng)由該部分與顆粒聚合物的骨架連接，并且其中只顯示了所有打算包括在內(nèi)的內(nèi)消旋體中的一種；和，如果需要的話，在式(BBB)的可獲得的電泳顆粒中的Rf是氫，那么該氫可被不同的部分R,代替，該R,是未取代的或被Ci-C45烷基取代的苯基或萘基，其中一個或多個氫原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個CH2基團(tuán)可以被0、Si(C廣C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2和/或Si(d-C45(優(yōu)選d-C7)-烷基)2-0代替，或優(yōu)選地被NK,K2替代，其中K,和K2相互獨(dú)立地選自C,-C45烷基，其中一個或多個氫原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個除了與N結(jié)合(BBB)的那些CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被0、Si(C,-C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2和/或Si(C廣C45(優(yōu)選CVC)-烷基)2-0代替；或K和K2中的一個是芳基或芳基-CVQH優(yōu)選d-C7)-烷基，尤其是苯基、萘基、苯基-C!-C45(優(yōu)選d-C7)-烷基或萘基-C!-C45(優(yōu)選d-C7)-烷基，其中芳基是未取代的或被C廣C45烷基取代的，其中一個或多個氪原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中通過使式(BBB)的顆粒與式BII的化合物反應(yīng)，一個或多個除了與N結(jié)合的那些CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被O、Si(C廣C45(優(yōu)選d-C7)-烷基)2和/或Si(d-C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2-0代替，HR,(BII)其中R,具有剛剛定義的含義；得到其中Rf是剛剛定義的R,的相應(yīng)的式(BBB)的顆粒。15.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的工藝或方法，其中在第一個和第二個步驟中可共聚的前體和不帶電荷的離析物形成式(C)的吡喃錙染料的染料自由基，[Y"m]m'(C)其中An和Ar2彼此獨(dú)立地是C6-Cu芳基，特別是笨基或萘基；Ai"3是cvd4芳基，特別是苯基或萘基，并且被0(:45(優(yōu)選0:3《7)-烷酰氧基取代；Y是陰離子，和m是1、2、3或4;并且其中在式(C)中符號#指示形成與顆粒結(jié)合的共價鍵或鍵的結(jié)合鍵或連接基的優(yōu)選位置；并且其中自由基是指將染料的氫去掉，并且代之以存在連到顆粒的鍵或連接基；優(yōu)選式(C)的黃色染料，例如特別是式C^的染料其中A是C3-CV烷?；?，Y和m如針對式(C)的化合物所定義的；并且其中，例如，式(C)的染料自由基的可共聚前體，包含形成連接基的烯屬部分，是式(CI)的醛，PG-ArrCHO(CI)其中Ar3如以上針對式C化合物所定義的，PG是可聚合的官能團(tuán)，尤其是乙烯基、烯丙基、丙烯?；趸蚣谆；趸?，或優(yōu)選它的醛官能團(tuán)被保護(hù)的形式，優(yōu)選以縮醛的形式，例如與d-Cr烷醇或優(yōu)選CVC7-烷二醇的縮醛，其中該工藝包含在反應(yīng)之后除去該醛官能團(tuán)的保護(hù)的步驟；并且式(C)的染色自由基的相應(yīng)的不帶電荷的離析物是式(CII)的酮化合物，Aru-C(=0)-CH3(CI1)其中An,2如針對式(C)的化合物的An或Ar2所定義的。16.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)或尤其是權(quán)利要求11或12的工藝或方法，其中在第一步中通過乳液聚合使作為可共聚前體的式(AI*)的化合物，(AP)共聚合而得到相應(yīng)的式IA"々顆粒<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(IA*)其中粗線標(biāo)示亞乙基或乙三基部分，在括號中表示的Ar自由基經(jīng)由該部分(直接通過芳基部分或優(yōu)選通過N-單或N,N-二-(C-Or烷基-、C2-C7-烯基、苯基-CrC7-烷基和/或苯基-CrC7-烯基)-氨基的碳)與顆粒聚合物的骨架結(jié)合，并且聚合物顆粒優(yōu)選基于苯乙烯、((二)-C廣Cr烷基)苯乙烯、(甲基)丙烯酸C廣Qs烷基酯、乙烯基-C,-C!8烷基醚、乙烯基-C)-Ci8烷基酮和/或乙烯基-C廣C!8酯的自由基聚合；然后使其在第二個(形成染料和電荷)步驟中，與作為不帶電荷的離析物的權(quán)利要求12中給出的式(AII)的化合物，尤其是4,4'-雙(二甲基氨基)-二笨曱酮反應(yīng)，優(yōu)選在所述的形成電荷和染料的反應(yīng)條件下反應(yīng)，得到相應(yīng)的式(AAA"的顆粒，聚合物顆粒(AAA*)其中Ra、Rb、Rc、Rd、Y和m如權(quán)利要求12中針對式(AII)化合物所定義的，優(yōu)選每個獨(dú)立于另一個，是C,-C45-烷基，更優(yōu)選這些部分中的2個和最優(yōu)選3個是甲基，第四個是d-Q5烷基；其中在每種情況下在C廣C45-烷基中一個或多個氫原子可以被氟代替，和/或其中一個或多個除了與N結(jié)合的那些CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被O、Si(d-Ci5(優(yōu)選d-C7)-烷基)2和/或Si(C!-C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2-0代替；q是等于或大于1的整數(shù)，并且粗線標(biāo)示亞乙基或乙三基部分，在括號中表示的染料自由基經(jīng)由該部分與顆粒聚合物的骨架連接，由此獲得作為色料帶電顆粒的式(AAA"的所迷顆粒。17.按照權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)或優(yōu)選權(quán)利要求13或14的工藝或方法，其中在第一反應(yīng)步驟中使作為可共聚合前體的式(BI"的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(BI*)其中PG是可聚合的官能團(tuán)，尤其是乙烯基、烯丙基、丙烯?；趸驎趸；趸蚏t.是氫，共聚合而得到相應(yīng)的式舊*的顆粒，其中Rf是氫，n是l或大于l的整數(shù)，其中粗線標(biāo)示亞乙基或乙三基部分，在括號中表示的Ar自由基經(jīng)由該部分與顆粒聚合物的骨架連接，并且聚合物顆粒優(yōu)選基于苯乙烯、((二)-d-CV烷基)苯乙烯、(甲基)丙烯酸C廣C,8烷基酯、乙烯基-C廣ds烷基醚、乙烯基-C廣C]8烷基酮和/或乙晞基-C)-C8酯的自由基聚合，得到相應(yīng)的式舊*的顆粒，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(IB*)其中n是1或大于1的整數(shù)，Rf是氫，并且聚合物顆粒和粗線具有式(IB510下給出的含義，然后使其在第二個(形成染料和電荷)步驟中在酸和氧化劑存在下在環(huán)化下反應(yīng)，生成相應(yīng)的式(BBB"的顆粒，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(BBB*)其中Rt.是氫，Y是陰離子，m是l至4整數(shù)，q是l或大于l的整數(shù):聚合物顆粒和粗線具有針對式(BBB)的顆粒所指出的含義，如此的顆粒也形成本發(fā)明的具體實(shí)施方案；和使式(IB"的化合物反應(yīng)，偶聯(lián)式BII的化合物，HRf*(BII)其中R,是未取代的或被NKqK2取代的苯基或萘基，其中K,和K2相互獨(dú)立地選自d-C45烷基，其中一個或多個氫原子可以被氟代替，并且其是直鏈或支鏈的，其中一個或多個除了與N結(jié)合的那些CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被O、Si(C廣C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2和/或Si(C!-C45(優(yōu)選d-C7)-烷基)2-0代替；由此獲得以上給出的作為帶電彩色顆粒人式(BBB"的化合物，其中Rf具有剛剛給出的R,的含義。18.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)的工藝或方法，其中在第一個和第二個步驟中可共聚的前體和不帶電荷的離析物形成式E+的染料自由基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(E*)其中Y是陰離子并且m是1、2、3或4;n是1或大于1;R和R，獨(dú)立地是氫、K3或OK3;K,和K2相互獨(dú)立地選自C廣C45-烷基；其中一個或多個CH2基團(tuán)被O、Sl(C,-C45(優(yōu)選C,-C7)-烷基)2和/或Si(C廣C45(優(yōu)選C廣C7)-烷基)2-0替代的Q-C(5-烷基；笨基；萘基；苯基-d-C45(優(yōu)選d-C7)-烷基；萘基-C廣C45(優(yōu)選d-C)-烷基。19.根據(jù)權(quán)利要求18的工藝或方法，其中在第一步驟中通過乳液聚合使作為可共聚的前體的乙燁基苯胺或R-取代的乙烯基苯胺共聚合而得到相應(yīng)的下式的顆粒，然后使其在第二步形成染料和電荷的步驟中與作為不帶電荷的離析物的式D1化合物反應(yīng)，或在第一步中通過乳液聚合使作為可共聚的前體的胺1E<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>共聚合而得到相應(yīng)的式1EEE的顆粒:形成黃色顆粒00*<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>IEEE然后使其在第二步(形成染料和電荷)步驟中與作為不帶電荷的離析物的式E2化合物反應(yīng)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>E2形成顆粒E3使其在隨后的形成染料和電荷的步驟中烷基化而得到藍(lán)色顆粒E*<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>20.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)，尤其是ll、12或16的工藝或方法，其中選擇可共聚前體和不帶電離析物，使得形成下式的彩色的帶電顆粒，其中Y是陰離子，m是l到4的整數(shù)，和Rz是d-ds烷基或CrC45烷基，其中一個或多個除了與N結(jié)合的CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被0、Si(CH3)2和/或Si(CH3)rO代替，并且尤其是其中Rz選自甲基、正辛基、正十二烷基、正十八烷基、-CI^CHHOCHzCH^CKCHOuCHs、-CH2CH2-(OCH2CH2)20(CH2)17CH3、-CH2CH2OCH2CH2CH2-Si(CH3)r(0-Si(CH3)2》"廣OSi(CH3)2-CH2CH2CH2CH3。21.根據(jù)權(quán)利要求1至20中任一項(xiàng)的工藝，其中使在可獲得的帶電荷的彩色顆粒中的反離子與不同的反離子進(jìn)行交換。22.—種可通過根據(jù)權(quán)利要求1到21中任一項(xiàng)的工藝獲得的帶電荷的彩色顆粒，其優(yōu)選是紅色、藍(lán)色、綠色、黃色、品紅或青色或,F、色或白色的，并且其是帶負(fù)電荷的或優(yōu)選帶正電荷的。23.作為根據(jù)權(quán)利要求1到9中任一項(xiàng)的工藝的產(chǎn)物的可獲得的不帶電荷的顆粒。24.根據(jù)權(quán)利要求22或23的顆粒，其具有5到1000納米，優(yōu)選5到500納米，更優(yōu)選5到200納米的尺寸。25.根據(jù)權(quán)利要求22或24的帶電荷的彩色顆粒在制備電泳的器件例如彈性電泳的器件，特別是顯示器中的用途，包括將分散在一種膠體穩(wěn)定分散體形式中的所述帶電彩色顆粒包含到電泳器件中的電介質(zhì)中，有或者沒有進(jìn)一步的添加劑。26.用于制備電泳器件，特別是顯示器的工藝，該工藝包括將可通過根據(jù)權(quán)利要求1到21中任一項(xiàng)的工藝獲得的帶電顆粒分散到液體中，并且將所迷液體放置在一對電極之間。27.電泳顯示器，其包括可根據(jù)權(quán)利要求1到21中任一項(xiàng)獲得的帶電荷的彩色顆粒。28.在需要將根據(jù)權(quán)利要求25的電泳分散體包封到單一微膠嚢中或?qū)⑺鼈円氲胶酗@微孔隙等等的薄箔中的時侯，用于電泳器件的用途。29.下式的化合物，其中K4和K5獨(dú)立地是d-C8烷基、C廣C8烷氧基或特別是氫；和R和Rz獨(dú)立地選自d-ds烷基或(:3《45烷基，其中一個或多個除了與N結(jié)合的CH2基團(tuán)之外的CH2基團(tuán)可以被O、Si(CH3)2和/或Si(CH3)rO代替，尤其是其中Rz選自曱基、正辛基、正十二烷基、正或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>十八烷基、-CH^HHOCHzCH^CXCH^HCHh-CH2CHr(OCH2CH2)20(CH2)17CH3、-CH2CH2OCH2CH2CH2-Si(CH3)2-(0-Si(CH3)2》々n-OSi(CH3)2-CH2CH2CH2CH3。全文摘要本發(fā)明涉及攜帶電荷的作為電泳(圖像)顯示的顆粒的(彩色)有機(jī)顆粒的制備和用途，涉及包含攜帶電荷的有機(jī)顆粒的電泳分散體，涉及包含攜帶電荷的彩色的有機(jī)顆粒的電泳(成像)裝置(尤其是顯示器)，涉及新的官能化顆粒和它們的用途。按照由下列圖1中所給出的方法可以獲得顆粒。文檔編號C09B69/10GK101484537SQ200780025388公開日2009年7月15日申請日期2007年6月25日優(yōu)先權(quán)日2006年7月5日發(fā)明者G·德基澤,G·拜希,M·方塔納,P·西門丁格,R·奧爾萊因,V·N·穆拜卡申請人:西巴控股有限公司