專利名稱：：水性顏料分散液和噴墨記錄用油墨以及水性顏料分散液的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及使用C.I.顏料綠36的水性顏料分散液以及使用該顏料分散液的噴墨記錄用油墨。
背景技術(shù)：
：噴墨記錄用水性油墨，由于可以減少油性油墨的火災(zāi)危險性和變異原性等毒性，因此成為產(chǎn)業(yè)用途以外的噴墨記錄用途的主流。作為所述水性油墨，從穩(wěn)定性高、噴嘴堵塞少、具有良好的顯色性并且可以進(jìn)行高畫面質(zhì)量印刷的方面考慮，使用染料作為著色劑，但是染料存在圖像的耐水性、耐光性差的問題。為了解決該問題，正在積極地嘗試著色劑由染料向顏料的轉(zhuǎn)換。顏料油墨可以期待優(yōu)良的耐水性、耐光性，但另一方面，存在伴隨顏料的聚集和沉降的噴嘴堵塞問題。因此，對于使用高分子類分散劑使微?；念伭戏稚⒃谒越橘|(zhì)中的方法正在進(jìn)行各種研究。為了使用在這些著色劑中使用有顏料的油墨來進(jìn)行多色印刷，對于黑色、青色、洋紅色、黃色四種顏色的全部油墨，不僅需要滿足顯色性，而且都必須滿足良好的分散性、噴出性、保存穩(wěn)定性。因此，對于與各色對應(yīng)的最佳顏料的選擇、以及與能夠?qū)⒏髯缘念伭狭己们曳€(wěn)定地分散的高分子分散劑的組合、以及使用該組合的水性顏料分散液的制備方法進(jìn)行了更加詳細(xì)的研究。但是，除了與各種顏色對應(yīng)的顏料的種類的多少之外，應(yīng)該使用的分散方法的細(xì)節(jié)對于每種顏料也不同，因此，未必得到對全部顏色均最佳的噴墨記錄用油墨。近年來，除了黑色、青色、洋紅色和黃色四種顏色的油墨，還使用具有紅色、綠色、紫色等色調(diào)的油墨來進(jìn)行提高印刷圖像的色再現(xiàn)性的嘗試，另外，尋求對于多數(shù)顏色滿足良好的顯色性并且具有優(yōu)良的分散穩(wěn)定性、噴出性、圖像的光澤、保存穩(wěn)定性的噴墨記錄用顏料油墨。已知紅色、綠色、紫色三種顏色通過使用適當(dāng)?shù)娘@色域的顏料，借助于與前述的四原色的組合，可以形成色域極大擴(kuò)大、并且色再現(xiàn)性良好的圖像(參照專利文獻(xiàn)l)。但是，難以通過選定具有理想的顯色域并且具有上述的噴墨適應(yīng)性的顏料，并使用該顏料來提供兼具有分散性、噴出性、保存穩(wěn)定性的噴墨記錄用油墨。例如，對于綠色而言，作為使用綠色顏料的噴墨記錄用油墨，對用于形成濾色器圖案的專用噴墨記錄用油墨進(jìn)行了研究。但是，在濾色器圖案形成用油墨的情況下，首先，其幾乎都是有機(jī)溶劑類油墨。在濾色器圖案的形成中，噴墨記錄用油墨在開啟空調(diào)的工廠內(nèi)，根據(jù)生產(chǎn)設(shè)備的工作時間，使用專用的噴墨打印機(jī)進(jìn)行。但是，作為民用噴墨打印機(jī)用油墨，由于廣泛使用噴墨記錄用油墨，因此，即使在油墨容器中長期保存后，也需要隨時立即響應(yīng)環(huán)境要求，提供穩(wěn)定的印刷圖像。使用的環(huán)境溫度范圍廣泛，為了通過民用的廉價的噴墨打印機(jī)來理想地進(jìn)行這些，噴墨記錄用油墨需要保持更好的分散性和穩(wěn)定的噴出性。另外，近年來，對于印刷圖像顯色的長期穩(wěn)定性的要求提高，另外作為產(chǎn)業(yè)用在野外使用被印刷物的機(jī)會增加，伴隨與此，對于噴墨記錄用顏料油墨，要求還兼具有優(yōu)良的耐光性。另外，在假定作為熱噴記錄用油墨使用的情況下，認(rèn)為高溫下的保存穩(wěn)定性也是必須的，對油墨的要求更加苛刻。為了滿足這樣的條件，需要以綠色顏料的選擇為主，對于應(yīng)該與其組合的高分子分散劑的選擇、以及使用該分散劑時的最佳配合、使用該配合的制造方法進(jìn)行廣泛的研究。而且，綠色顏料的種類本身與四原色相比絕對地少，必須使用數(shù)量少的綠色顏料，全部實現(xiàn)民用噴墨記錄用油墨所必須的耐光性、顯色性、分散穩(wěn)定性等各種特性。但是，對于使用綠色顏料的油墨而言，使這樣的噴墨記錄用油墨的基本性能提高的研究還不充分，因此現(xiàn)實情況是不能說實現(xiàn)了與使用四原色的顏料的油墨同等水平的分散性、保存穩(wěn)定性。C.I.顏料綠36，作為綠色系顏料，在各種用途中多數(shù)與顏料綠7一起使用。其中，C.I.顏料綠36具有用于濾色器的良好的顯色性和優(yōu)良的耐光性。但是另一方面，由于含有很多溴而比重大，因此在液體中容易沉降，很難維持噴墨記錄用油墨這樣的低粘度下的分散。另外，容易產(chǎn)生顏料粒子的聚集，所以，為了良好的分散，必須進(jìn)行高分子分散劑在顏料表面的吸附，從而通過空間位阻來進(jìn)行水性介質(zhì)中的分散穩(wěn)定化。例如，報道了一種制造耐光性及分散性優(yōu)良的噴墨記錄用油墨的方法，其通過以單體比率65~85摩爾％的苯乙烯單體、5~15摩爾％的丙烯酸單體和10~20摩爾％的甲基丙烯酸單體為必須成分的共聚物來包覆C.I.顏料綠36(參照專利文獻(xiàn)2)。但是，由該方法制造的噴墨記錄用油墨，使用的樹脂的分子量大，另外，為了使C.I.顏料綠36穩(wěn)定分散，使用與顏料基本同量的樹脂。由于樹脂使用量未充分減少，所以初期的分散性良好，但是，高溫環(huán)境下的噴出性以及長期保存后的穩(wěn)定噴出不充分。另外，公開了一種油墨組合物，其在包含綠色油墨的六種顏色的油墨組中，使用C.I.顏料綠36作為綠色顏料，使用分子量10000的苯乙烯丙烯酸類共聚物作為分散樹脂(參照專利文獻(xiàn)l)。但是，由于僅僅通過由使用了介質(zhì)的分散機(jī)進(jìn)行的分散來制作油墨組合物，所以樹脂不能牢固地包覆顏料。為了顏料的分散穩(wěn)定化而使用的樹脂量也多，與顏料的包覆不直接相關(guān)的樹脂大量存在于水性介質(zhì)中。因此，特別是高溫環(huán)境下的噴出穩(wěn)定性、保存時的保存穩(wěn)定性不充分。另外，公開了一種噴墨用油墨，其中，使用C丄顏料綠36作為顏料，使用由苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯構(gòu)成的、重均分子量為11000、酸值為325的共聚物作為分散劑，并且使分散劑與樹脂的比率降低至1:4.5(參照專利文獻(xiàn)3)。但是，在該油墨的制造中，制作使用鉀溶解共聚物而成的水溶液，在該水溶液中分散C.I.顏料綠36。因此，在顏料表面上樹脂未充分固定，在油墨介質(zhì)中溶解的樹脂的存在有可能使高溫保存時的保存穩(wěn)定性下降。另外，報道了一種水性顏料分散體，其通過使C丄顏料綠36的顏料粒子表面上吸附水溶性酞菁衍生物，來提高顏料的分散性，并且使丙烯酸類水溶性樹脂溶液的添加量以與顏料的質(zhì)量比計降低至約1/10(參照專利文獻(xiàn)4)。但是，水溶性酞菁衍生物在分散體中溶出的可能性高，與原本溶解在分散體中的樹脂成分一起成為使水性顏料分散體的長期保存性下降的原因。這樣，使用C丄顏料綠36的水性顏料分散液、以及噴墨記錄用油墨，由于其良好的顯色性和耐光性，作為綠色油墨且作為應(yīng)該在四原色上追加的油墨組之一在數(shù)篇公知文獻(xiàn)中提到。但是，由于C.I.顏料綠36比重大易沉降，因此為了穩(wěn)定地分散并得到與四原色同等的特性，需要通過與四原色不同的配合、制造工序來調(diào)節(jié)水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。特別是為了提高高溫環(huán)境下的噴出穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性，用最小限度的樹脂牢固地覆蓋C丄顏料綠36的表面，減少以在水性介質(zhì)中溶解或分散狀態(tài)下存在的樹脂量是重要的。上述專利文獻(xiàn)1~5中所述的噴墨記錄用油墨采用各種分散劑和添加劑，目標(biāo)是提高分散穩(wěn)定性，但是，不應(yīng)該特別假定僅僅使用C.I.顏料綠36的情況，其結(jié)果綠色的噴墨記錄用油墨尚未達(dá)到與其它原色相比充分的分散穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性。特別是對于高溫保存時的分散穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性而言，還未得到具有充分的實用特性的水性顏料分散液和噴墨記錄用油墨。專利文獻(xiàn)l:日本特開2001-354886號公報專利文獻(xiàn)2:日本特開2000-186244號公報專利文獻(xiàn)3:日本特開2002-088290號公報專利文獻(xiàn)4:日本特開2000-303014號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種用于綠色噴墨記錄用油墨的制造的水性顏料分散液，其中，所述綠色噴墨記錄用油墨，能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)良的分散穩(wěn)定性、長期保存穩(wěn)定性及印刷圖像的高光澤，并且可以擴(kuò)大噴墨記錄法的色域，提高色再現(xiàn)性。另外，本發(fā)明的目的在于提供一種綠色的噴墨記錄用油墨，其分散穩(wěn)定性、噴出性及長期保存穩(wěn)定性優(yōu)良，并且形成的印刷圖像具有良好的耐光性和光澤，與其它顏色的噴墨記錄用油墨組合使用，可以形成色再現(xiàn)性好的多色圖像。另外，本發(fā)明的目的在于提供具有上述特性的噴墨記錄用水性顏料分散液的制造方法。本申請人鑒于這樣的狀況進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以特定結(jié)構(gòu)的綠色顏料和具有特定構(gòu)成的苯乙烯-丙烯酸類共聚物作為主成分，并將它們在特定范圍內(nèi)使用，由此，水性顏料分散液可以實現(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。艮P，本發(fā)明提供一種水性顏料分散液，其特征在于，含有C丄顏料綠36(a)、苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)和潤濕劑(d)，所述苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)具有120~240的酸值、6000-40000的重均分子量以及相對于全部構(gòu)成單體單元的總量為60質(zhì)量％以上的苯乙烯類單體單元，并且苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)與C丄顏料綠36(a)的質(zhì)量比(b)/(a)為0.15-0.25。本發(fā)明的水性顏料分散液，使用耐光性良好的顏料綠36，并且使用具有特定的組成和特性的苯乙烯-丙烯酸類共聚物作為分散劑，因此分散性優(yōu)良，初期分散粒徑極小。另外，相對于綠36以特定的質(zhì)量比范圍配合的苯乙烯-丙烯酸類共聚物覆蓋顏料表面，并且從顏料中游離的樹脂極少，因此分散穩(wěn)定性優(yōu)良，不產(chǎn)生噴嘴堵塞，低粘度并且噴出性優(yōu)良。另外，高溫保存時的保存穩(wěn)定性也優(yōu)良。另外，本發(fā)明提供含有所述水性顏料分散液作為主成分的噴墨記錄用油墨。本發(fā)明的噴墨記錄用油墨，分散穩(wěn)定性、噴出性良好，并且具有優(yōu)良的保存穩(wěn)定性，同時與其它顏色的噴墨記錄用油墨組合而構(gòu)成油墨組，可以形成色再現(xiàn)性良好的圖像。另外，本發(fā)明提供一種水性顏料分散液的制造方法，其特征在于，包括將含有C丄顏料綠36(a)、苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)和潤濕劑(d)的混合物進(jìn)行混煉來制作著色混煉物的混煉工序、以及將所述著色混煉物分散到水性介質(zhì)中的分散工序，所述苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)具有120-240的酸值、6000~40000的重均分子量、以及相對于全部構(gòu)成單體單元的總量為60質(zhì)量％以上的苯乙烯類單體單元，并且在所述混煉工序中苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)與C丄顏料綠36(a)的質(zhì)量比(b)/(a)在0.15-0.25的范圍。根據(jù)本發(fā)明的水性顏料分散液的制造方法，可以通過對于覆蓋C丄顏料綠36(a)的顏料表面的最低限度的樹脂量來進(jìn)行良好的包覆，可以大幅度減少在水性顏料分散液中游離存在的分散樹脂的量，因此可以實現(xiàn)水性顏料分散液的良好分散性、長期保存穩(wěn)定性。本發(fā)明的水性顏料分散液將具有上述特定的單體組成和酸值及分子量的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)與C.I.顏料綠36(a)組合，并且在特定配合范圍內(nèi)使用它們，由此具有優(yōu)良的分散性、長期保存穩(wěn)定性，另外含有該水性顏料分散液作為主成分的噴墨記錄用油墨具有優(yōu)良的噴出性、分散性和長期保存穩(wěn)定性，同時由該油墨形成的圖像顯示良好的光澤和耐光性。另外，通過與其它顏色的噴墨記錄用油墨組合使用，可以形成色再現(xiàn)性優(yōu)良的多色印刷圖像。另外，由于高溫保存時的保存穩(wěn)定性良好，因此可以適合用于熱噴方式的噴墨記錄裝置。另外，通過使用本發(fā)明的水性顏料分散液的制造方法，可以制造具有上述優(yōu)良的特性的水性顏料分散液以及噴墨記錄用油墨。具體實施例方式本發(fā)明中使用的顏料，是C丄顏料綠36(a)(以下作為簡稱同時使用"顏料綠36")。其結(jié)構(gòu)是銅酞菁的苯環(huán)的全部氫由溴取代而得到的結(jié)構(gòu)。在此，也可以包括溴的一部分(30摩爾％以下)由氯取代而得到的物質(zhì)。C丄顏料綠36(a)的粒徑，優(yōu)選由電子顯微鏡觀察得到的其體積平均粒徑為150nm以下。粒徑如果超過150nm，則有時對顏料分散液的濾過性、由其得到的油墨的噴出性和光澤產(chǎn)生不利影響。作為高比重的顏料的顏料綠36，在液體中易沉降，難以穩(wěn)定地分散，為了良好的分散，在顏料表面進(jìn)行樹脂的穩(wěn)定吸附，從而利用空間位阻進(jìn)行分散穩(wěn)定化是重要的。此時，由于顏料綠36(a)為高比重，所以利用R/P來規(guī)定包覆顏料表面所需要的樹脂量時，具有最低樹脂量比通常的顏料顯著小的傾向。另外，具有顏料綠36(a)的表面難以吸附過量的樹脂的傾向，過剩的樹脂釋放到水性顏料分散液中，成為使分散穩(wěn)定性、噴出性、長期保存穩(wěn)定性下降的原因，因此，可以使用的最大樹脂量也比通常的顏料顯著低。以往，對于難以穩(wěn)定分散的顏料綠36(a)，為了提高分散性傾向于過量混合樹脂，這成為導(dǎo)致水性介質(zhì)中的游離樹脂增加、使保存穩(wěn)定性下降的原因。顏料綠36(a)的水性顏料分散體，具有容易受到水性介質(zhì)中過量的游離樹脂的影響的傾向，因此，需要正好包覆顏料綠36(a)的表面。因此，使用顏料綠36(a)的水性顏料分散液和噴墨記錄用油墨中，提供最佳物性的苯乙烯丙烯酸類樹脂(b)與顏料綠36(a)的質(zhì)量比(b)/(a)的最佳范圍比通常的顏料低，并且極其狹窄。另外，本發(fā)明中使用的顏料綠36(a)優(yōu)選鐵含量為40ppm以下。鐵作為雜質(zhì)包含在顏料綠36(a)中，其量可以通過ICP發(fā)射光譜分析進(jìn)行定量。鐵的含量如果超過40ppm，則制造的水性顏料分散液、以及以該水性顏料分散液作為主成分的噴墨記錄用油墨的保存穩(wěn)定性下降。鐵的含量優(yōu)選為35ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30ppm以下。作為顏料綠36(a)的雜質(zhì)，也含有鎂、硅，優(yōu)選它們的含量也減少。鎂的含量優(yōu)選為70ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為50ppm以下。硅優(yōu)選為50ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為45ppm以下。這些雜質(zhì)的存在對噴墨記錄用油墨的保存穩(wěn)定性產(chǎn)生影響的原因未必明確，但是認(rèn)為特別是金屬雜質(zhì)的情況下，油墨中產(chǎn)生金屬離子，它們對于原本分散穩(wěn)定性就容易變差的顏料綠36(a)的水性顏料分散液和噴墨記錄用油墨引起析出物的產(chǎn)生以及堵塞恢復(fù)性的劣化。為了使顏料綠36(a)中所含的鐵、鎂、硅減少，優(yōu)選進(jìn)行酸洗。特別優(yōu)選使用鹽酸水溶液來進(jìn)行洗滌。關(guān)于這些洗滌，可以向顏料綠36(a)的顏料粒子或者顏料粒子的水懸浮液中加入酸進(jìn)行洗滌，但是，在顏料綠36(a)的制造步驟中制作濕濾餅時，也可以直接向其中加酸進(jìn)行洗滌。本發(fā)明中使用的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)至少含有苯乙烯類單體單元作為其構(gòu)成單體，另外，包含含有具備可自由基聚合的雙鍵的不飽和脂肪族羧酸的單體單元，優(yōu)選含有苯乙烯單體，并且含有丙烯酸和甲基丙烯酸中的一種以上，進(jìn)一步優(yōu)選含有苯乙烯、丙烯酸和甲基丙烯酸全部。該共聚物，關(guān)于構(gòu)成共聚物的單體組成比，苯乙烯類單體成分相對于全部單體成分的比例為60質(zhì)量％以上，優(yōu)選為90質(zhì)量％以下。特別優(yōu)選苯乙烯類單體成分與丙烯酸單體成分和甲基丙烯酸單體成分之和相對于全部單體成分為95質(zhì)量％以上。本發(fā)明的苯乙烯-丙烯酸類共聚物，含有相對于全部構(gòu)成單體單元為60質(zhì)量％以上的高濃度苯乙烯類單體單元，因此，可以良好地吸附到疏水性的顏料表面，并且良好地保持該顏料的分散性。所述吸附是牢固的，特別是對于顏料綠36(a)具有極牢固的吸附從而將其包覆，與應(yīng)用于其它顏料的情況相比，即使是在高溫下長期保存后也可以維持更為穩(wěn)定的分散性。另一方面，苯乙烯類單體成分量如果低于60質(zhì)量％，則苯乙烯丙烯酸類共聚物(b)對顏料綠36(a)的親和性不充分，具有分散穩(wěn)定性下降的傾向，另外使用所得到的噴墨記錄用油墨的普通紙記錄特性變差，具有圖像記錄濃度下降的傾向，耐水特性也容易下降。另外，苯乙烯類單體成分量如果超過90質(zhì)量％，則苯乙烯丙烯酸類共聚物(b)在水性介質(zhì)中的溶解性下降，具有水性顏料分散液中顏料的分散性和分散穩(wěn)定性下降的傾向，應(yīng)用于噴墨記錄用油墨時的印刷穩(wěn)定性容易下降。本發(fā)明的水性顏料分散液中使用的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)的酸值為120~240mgKOH/g。酸值如果小于120mgKOH/g，則親水性變小，具有顏料的分散穩(wěn)定性下降的傾向。另一方面，酸值如果大于240mgKOH/g，則容易產(chǎn)生顏料的聚集，另外具有使用油墨的印刷物的耐水性下降的傾向。作為酸值的值進(jìn)一步優(yōu)選160-200的范圍，特別優(yōu)選175190mgKOH/g。苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)，如果將丙烯酸和甲基丙烯酸組合使用作為其構(gòu)成單體，則骨架的規(guī)則性受到損害，具有使樹脂的溶解性提高的效果，因此優(yōu)選。作為構(gòu)成本發(fā)明中使用的苯乙烯—丙烯酸類共聚物的苯乙烯類單體單元，可以使用公知的化合物?？梢粤信e例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、(3-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、a-乙基苯乙烯、a-丁基苯乙烯、a-己基苯乙烯這樣的烷基苯乙烯；4-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、3-溴苯乙烯這樣的鹵代苯乙烯；以及3-硝基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、乙烯基甲苯等。這些苯乙烯類單體中，優(yōu)選使用烷基苯乙烯單體，最優(yōu)選使用苯乙烯單體。苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)中，除苯乙烯類單體、丙烯酸、甲基丙烯酸以外，也可以含有可以與這些單體共聚的單體作為成分，其含量優(yōu)選低于5質(zhì)量％。作為這樣的單體的例子，可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸-l,3-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯等(甲基)丙烯酸酯類；丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸-3-乙氧基丙酯、丙烯酸-2-乙氧基丁酯、丙烯酸-3-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、a-(羥甲基)丙烯酸乙酯、a-(羥甲基)丙烯酸甲酯這樣的(甲基)丙烯酸酯衍生物；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯這樣的(甲基)丙烯酸芳酯類及(甲基)丙烯酸芳烷酯類；二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、甘油、雙酚A這樣的多元醇、多元酚的單(甲基)丙烯酸酯類；馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯這樣的馬來酸二垸酯等。這些單體中的一種或兩種以上可以作為單體成分來添加。本發(fā)明中使用的苯乙烯丙烯酸類共聚物(b)的重均分子量在6000-40000的范圍。重均分子量優(yōu)選在7500-30000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在10000~14000的范圍內(nèi)。重均分子量如果低于6000則顏料綠36(a)的初期的分散小粒徑化容易，但是具有分散液的長期保存穩(wěn)定性變差的傾向，有時由于顏料的聚集等而產(chǎn)生沉降。另外，也產(chǎn)生不能得到印刷物的充分光澤的問題。苯乙烯丙烯酸類共聚物(b)的重均分子量如果超過40000，則由使用它的水性顏料分散液制備的噴墨記錄用油墨的粘度變高，具有油墨的噴出穩(wěn)定性受損、或者容易產(chǎn)生阻礙分散體過濾的凝膠狀的樹脂微粒的傾向。本發(fā)明中使用的苯乙烯丙烯酸類共聚物(b)可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任意一種。作為接枝共聚物，可以例示以聚苯乙烯或可以與苯乙烯共聚的非離子性單體與苯乙烯的共聚物為干或枝、并且以丙烯酸、甲基丙烯酸與包含苯乙烯的其它單體的共聚物為枝或干的接枝共聚物作為一例。(b)苯乙烯丙烯酸類共聚物，也可以是上述接枝共聚物與無規(guī)共聚物的混合物。本發(fā)明的水性顏料分散液中，苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)與顏料綠36(a)的質(zhì)量比(b)/(a)為0.15~0.25。苯乙烯丙烯酸類共聚物(b)的含量少、所述質(zhì)量比小于0.15時，不能充分包覆綠36(a)的顏料表面，顏料分散不充分，同時使用水性顏料分散液制成噴墨記錄用油墨時，具有印刷物的耐磨擦性或光澤下降的傾向。另外，苯乙烯丙烯酸類共聚物(b)的含量多、所述質(zhì)量比超過0.25時，固體形態(tài)的游離樹脂容易在水性顏料分散液中析出，具有分散液的濾過性或油墨的噴出性變差的傾向。所述(b)/(a)的最佳配比可以通過使用的顏料與使用的樹脂的組合來規(guī)定為各種各樣的范圍，但是由于綠36包含溴原子，所以比重高，與其它顏料相比，相同質(zhì)量下表面積小，所以上述質(zhì)量比(b)/(a)的最佳范圍向比其它顏料小的方向移動。另外，雖然理由未必明確，但在綠36的情況下其最佳范圍的上限即使考慮比重方面也是極小的，其結(jié)果在質(zhì)量比(b)/(a)的最佳范圍極其狹窄的方面，與其它顏料有很大不同。另外，具有質(zhì)量比(b)/(a)對分散穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性、特別是高溫環(huán)境下的長期保存穩(wěn)定性的影響比其它顏料顯著大的傾向。苯乙烯丙烯酸類共聚物(b)，為了使其丙烯酸部位中和，以使堿性化合物(c)共存的形式來使用。堿性化合物(c)在混煉工序中使樹脂軟化，使樹脂包覆顏料的過程變得順暢，同時，樹脂包覆的顏料在水性介質(zhì)中的分散性良好。作為堿性化合物(c)，可以使用無機(jī)類堿性化合物和有機(jī)類堿性化合物中的任一種。作為有機(jī)類堿性化合物，可以例示例如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺等胺；三乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺。作為無機(jī)類堿性化合物，可以例示鉀、鈉等堿金屬的氫氧化物；鉀、鈉等堿金屬的碳酸鹽；l丐、鋇等堿土類金屬等的碳酸鹽；氫氧化銨等。在由本發(fā)明的顏料分散體制備水性顏料分散液、以及制備噴墨記錄用油墨時，從分散性、保存穩(wěn)定性以及噴墨打印機(jī)的去壓蓋性(f'年卞y:/性)、印刷物的耐水性等方面考慮，堿金屬氫氧化物、醇胺類特別適合。這些堿性化合物中，以氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰為代表的堿金屬氫氧化物，有助于水性顏料分散液的低粘度化，從噴墨記錄用油墨的噴出穩(wěn)定性的方面考慮優(yōu)選，特別優(yōu)選為氫氧化鉀。另外，堿金屬氫氧化物優(yōu)選以水溶液來使用，其添加量基于(b)苯乙烯-丙烯酸類共聚物的酸值，以中和率計優(yōu)選在80~130%的范圍內(nèi)。從由顏料分散體制作水性顏料分散液時的水性介質(zhì)中的分散速度的提高、水性顏料分散液的分散穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性的方面考慮，優(yōu)選將中和率設(shè)定為80%以上。另外，在從顏料表面游離、并且減少分散或者溶解于油墨中而存在的樹脂、防止長期保存時的凝膠化的方面，以及由油墨制作的印刷物的耐水性的方面，均優(yōu)選設(shè)定為130%以下。另外，本發(fā)明中，中和率是表示堿性化合物的配合量相對于中和苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)中的全部羧基所需要的量為多少％(多少倍)的數(shù)值，例如，使用氫氧化鉀作為堿性化合物時，由下式來計算。中和率(％)=((堿性化合物的質(zhì)量(g)X56X1000)/(樹脂酸值X堿性化合物的當(dāng)量X樹脂量(g)))X100作為本發(fā)明中使用的潤濕劑(d)，可以使用公知慣用的潤濕劑，可以列舉例如甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇、三羥甲基丙垸、季戊四醇等多元醇類；2-吡咯垸酮、N-甲基-2-吡咯垸酮、s-己內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺類；1，3-二甲基咪唑垸等。作為得到本發(fā)明的水性顏料分散液的方法，可以列舉包括以下方法，其具有將含有顏料綠36(a)、苯乙烯丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)和潤濕劑(d)的混合物進(jìn)行混煉來制造固體的著色混煉物的混煉工序；和使所述固體的著色混煉物分散到水性介質(zhì)中的分散工序。在此，所述苯乙烯類樹脂，具有相對于全部單體成分為60質(zhì)量％以上的苯乙烯類單體單元、和含有具備可自由基聚合的雙鍵的不飽和脂肪族羧酸的單體單元，并且具有120-240的酸值、以及6000-40000的重均分子量。另外，在上述工序中，苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)與顏料綠36(a)的質(zhì)量比(b)/(a)最終調(diào)節(jié)至0.15~0.25的范圍內(nèi)。本發(fā)明中使用的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)，在上述制造方法中即使不使用混煉工序，也可以制造具有分散性的程度良好的水性顏料分散液，可以得到印刷后的光澤高的噴墨記錄用油墨。但是，為了制造以下的噴墨記錄用油墨，其以更少的樹脂有效并且更牢固地包覆顏料表面來進(jìn)一步提高分散性，并且高溫下的長期保存穩(wěn)定性極其優(yōu)良，優(yōu)選使用以下制造方法，其具有將含有苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)、顏料綠36(a)以及堿性化合物(c)的混合物進(jìn)行混煉來制造固體著色混煉物的混煉工序；和使該著色混煉物分散到水性介質(zhì)中的分散工序。通過使用這樣的制造方法來制造水性顏料分散液，含有該水性顏料分散液作為主成分的噴墨記錄用油墨的保存穩(wěn)定性在高溫下進(jìn)一步提高。另外，通過將混煉工序中的苯乙烯丙烯酸類共聚物(b)與顏料綠36(a)的質(zhì)量比(b)/(a)調(diào)節(jié)至0.15-0.25的范圍內(nèi)，混煉時顏料的分解破碎、顏料表面的樹脂包覆可以更加良好地進(jìn)行，油墨中從顏料游離而分散或溶解的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)減少。因此，難以產(chǎn)生由所述共聚物在噴嘴內(nèi)壁上沉積而引起的、油墨堵塞造成的噴出不良，因此優(yōu)選。另外，在本發(fā)明的水性顏料分散液中優(yōu)選含有三乙醇胺，作為水性顏料分散液的制造方法，優(yōu)選在其分散、攪拌時使混合物中含有三乙醇胺，但在具有混煉工序的水性顏料分散液的制造方法中，優(yōu)選進(jìn)行混煉工序使混煉工序的混合物中含有三乙醇胺，制作著色混煉物，然后使該著色混煉物分散于水性介質(zhì)中來進(jìn)行制造。以下，對于本發(fā)明的水性顏料分散液的制造方法中特別優(yōu)選的具有混煉工序的制造方法按每個工序進(jìn)行說明。(a)混煉工序在制造本發(fā)明的水性顏料分散液的混煉工序中，將含有顏料綠36(a)、苯乙烯丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)以及潤濕劑(d)的混合物進(jìn)行混煉，其中，所述苯乙烯丙烯酸類共聚物(b)具有60質(zhì)量％以上的苯乙烯類單體單元、120~240mgKOH/g的酸值、以及6000~40000的重均分子量。本混煉工序中，苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)通過堿性化合物(c)中和該共聚物中的羧基，由此提高分散性，另外，該共聚物通過潤濕劑(d)進(jìn)行膨潤，從而表面軟化，與顏料綠36(a)—起形成一塊混合物。該混合物在常溫下為固體，但是由于在50-100'C的混煉溫度下具有極強(qiáng)的粘稠性，因此混煉時可以對該混合物施加大的剪切力，將顏料綠36(a)分解破碎為微粒，同時可以再將該微粒表面由苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)牢固地包覆，可以實現(xiàn)在水中穩(wěn)定的微分散。所述混煉工序中，通過堿性化合物(c)和潤濕劑(d)的添加，苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)成為膨潤狀態(tài)。因此，可以在比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低得多的溫度下使該共聚物軟化。另外，由此不必添加用于使該共聚物溶解的溶解性高的溶劑，混煉后不需要蒸餾除去該溶劑的工序，因此生產(chǎn)效率高。制造本發(fā)明的水性顏料分散液的混煉工序中，也可以使用二輥機(jī)、三輥機(jī)這樣的輥式研磨機(jī)。另外，由輥進(jìn)行混煉，從混煉開始混煉物必須聚成一塊，因此具有樹脂的使用量多的傾向。為了使混煉中的固體成分比率達(dá)到一定值以內(nèi)，并且對著色混煉物始終施加穩(wěn)定的剪切力，優(yōu)選能夠抑制潤濕劑等的揮發(fā)的封閉體系或可以成為封閉體系的混煉機(jī)，優(yōu)選使用具有攪拌槽、攪拌槽蓋、單軸或多軸攪拌葉片的混煉機(jī)。攪拌葉片的數(shù)量沒有特別限制，但為了得到高混煉作用，優(yōu)選具有兩個以上攪拌葉片。當(dāng)使用這樣構(gòu)成的混煉機(jī)時，經(jīng)過混煉工序來制造水性顏料分散液用的著色混煉物后，不取出該混煉物而是在同一攪拌槽中直接稀釋，可以直接攪拌進(jìn)行初期的分散，或者使分散進(jìn)行來制造水性顏料分散液。作為這樣的裝置，可以例示享舍爾混合機(jī)、加壓捏合機(jī)、密煉機(jī)、行星式混合機(jī)等，特別優(yōu)選行星式混合機(jī)。行星式混合機(jī)是行星型混煉裝置，是具有進(jìn)行行星運(yùn)動的攪拌葉片的混煉裝置的總稱(以下使用行星式混合機(jī)的稱呼)。本發(fā)明的制造方法中，進(jìn)行含有顏料和樹脂的固體成分濃度高的著色混煉物的混煉，根據(jù)混煉物的混煉狀態(tài)，隨著混煉的進(jìn)行粘度在寬范圍內(nèi)變化。行星式混合機(jī)可以特別地對應(yīng)從低粘度至高粘度的寬范圍，可以在同一機(jī)種內(nèi)連續(xù)地進(jìn)行從混煉開始向包含混煉后的稀釋的分散工序的轉(zhuǎn)移。另外，潤濕劑的追加也容易，也可以進(jìn)行減壓蒸餾，混煉時的粘度及剪切力的調(diào)節(jié)容易。這樣，通過從混煉工序連續(xù)地進(jìn)行稀釋，可以將包覆顏料表面成膠囊狀的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)中的陰離子性的親水性基團(tuán)保持膠囊狀態(tài)，同時使其緩慢地在周圍的水性介質(zhì)的方向上進(jìn)行取向，對水性介質(zhì)的濕潤性良好，并且可以實現(xiàn)穩(wěn)定的顏料綠36(a)的包覆狀態(tài)。另外，在混煉工序中根據(jù)需要除了潤濕劑(d)之外也可以添加適量水進(jìn)行混煉。本發(fā)明的制造方法中，優(yōu)選使用堿性化合物(c)的水溶液。另外，堿性化合物(c)優(yōu)選為相當(dāng)于中和苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)含有的全部羧基所必需量的0.81.2倍的量?；鞜捁ば蛑蓄伭暇G36(a)與苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)的質(zhì)量比(b)/(a)優(yōu)選為0.15-0.25?；鞜捁ば蛑校ㄟ^添加包覆顏料綠36(a)的表面所需要的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)的全部必要量，可以使苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)在顏料表面的吸附更牢固并且均勻地進(jìn)行。而且，通過使(b)/(a)為0.15以上，可以包覆顏料綠36的整個表面。另一方面，通過使(b)/(a)為0.25以下，可以使不能吸附在顏料綠36的表面上而是游離存在于水性顏料分散液或噴墨記錄用油墨中、成為噴出性和保存穩(wěn)定性變差的原因的苯乙烯-丙烯酸類共聚物成分降低?；鞜捁ば蛑袧櫇駝?d)的添加量，優(yōu)選使(d)/(a)的質(zhì)量比在0.15~0.30的范圍內(nèi)。潤濕劑(d)的添加量超過該范圍的上限而大量配合時，由于固體成分濃度下降，所以不能給予充分的剪切力。另外，當(dāng)以小于該范圍的下限來配合時，混煉工序中固形物之間熔合，從而難以形成適合混煉的一塊混合物，并且具有仍然難以施加充分的剪切力的傾向。其結(jié)果，顏料綠36難以充分粉碎并且吸附苯乙烯-丙烯酸類共聚物到其表面上，具有得不到均勻的噴墨油墨用固體著色混煉物的傾向。通過混煉工序制作的固體著色混煉物中，優(yōu)選添加水、或者水和潤濕劑，得到適于下一工序即分散工序的粘度的液體混合物。制作該液體混合物時，為了不產(chǎn)生聚集粒子，優(yōu)選在固體著色混煉物中添加水或者水和潤濕劑的同時進(jìn)行攪拌，緩慢地進(jìn)行粘度降低。此時如果使用具有攪拌槽和攪拌葉片的混煉機(jī)，則由此將混煉工序結(jié)束后的攪拌槽內(nèi)的固體著色混煉物直接進(jìn)行液狀化，并稀釋。通過使用上述的混煉工序，可以將苯乙烯-丙烯酸類共聚物牢固地固定在C.I.顏料綠36的表面上，有效地包覆顏料表面。另一方面，不具有這樣的混煉工序，例如僅通過使用了介質(zhì)的分散裝置來制作水性顏料分散液時，樹脂不會牢固且有效地固定在顏料表面，結(jié)果使用更多量的樹脂來制作分散液。(b)分散工序混煉工序結(jié)束后的水性顏料分散液用的著色混煉物，在常溫下為固體狀的混煉物。在分散工序中，將該噴墨油墨用著色混煉物在水性介質(zhì)中稀釋后進(jìn)行分散處理，由此制造噴墨油墨用水性顏料分散液。通過進(jìn)行分散處理，在混煉工序中分解破碎、并且由苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)包覆、同時形成松散的聚集物在水性介質(zhì)中存在的稀釋后的顏料，消除聚集，分散粒子的粒徑更加微細(xì)化。由此，制作噴墨記錄用油墨時的噴出穩(wěn)定性、印刷濃度等噴墨特性得以改善。另外，本申請的制造方法中，在分散工序中使用的噴墨油墨用著色混煉物中的顏料綠36(a)，在混煉工序中已經(jīng)分解破碎，由作為分散劑的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)包覆，因此對水的分散性良好。因此，顏料綠36(a)在水性介質(zhì)中在短時間內(nèi)容易地分散，制造效率提高。因此，反而不優(yōu)選必要以上的分散時間。例如，在作為珠磨機(jī)之一的納米磨機(jī)的情況下，分散時間適宜為30秒~3分鐘，分散時間如果比該范圍短，則聚集粒子的除去不完全，因此容易產(chǎn)生顏料的聚集沉降。另一方面，如果超過該范圍進(jìn)行長時間分散工序，則混煉工序中吸附在顏料表面上的苯乙烯-丙烯酸類共聚物容易脫離，顏料表面的包覆不完全，因此具有油墨化后的穩(wěn)定性下降的傾向。結(jié)束分散工序制作的噴墨記錄用水性顏料分散液中顏料綠36(a)所占的量優(yōu)選為5~25質(zhì)量％，更優(yōu)選為10~20質(zhì)量％。顏料綠36(a)的量低于5質(zhì)量％的情況下，由噴墨油墨用水性顏料分散液制備的噴墨記錄用油墨的著色不充分，具有不能得到充分的圖像濃度的傾向。另外，在超過25質(zhì)量％的情況下，具有噴墨油墨用水性顏料分散液中顏料的分散穩(wěn)定性下降的傾向。另外，由苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)包覆的顏料綠36(a)的體積平均粒徑優(yōu)選為100nm以下。另外，本發(fā)明中，水性介質(zhì)是以水、或者水和潤濕劑為主成分的介質(zhì)。在此使用的潤濕劑，可以使用與混煉時使用的潤濕劑相同的潤濕劑。分散工序中使用的分散機(jī)，可以使用公知的分散機(jī)。也可以應(yīng)用上述混煉中使用的行星式混合機(jī)等。在得到更強(qiáng)分散力的情況下，例如在使用介質(zhì)的分散機(jī)時，可以使用油漆攪拌器、球磨機(jī)、納米磨機(jī)(nanomill)、磨碎機(jī)、籃式磨機(jī)、混砂機(jī)、砂磨機(jī)、戴諾磨、高速分散機(jī)、SC磨、針?biāo)闄C(jī)、攪拌磨等。另外，作為不使用介質(zhì)的分散機(jī)，可以列舉超聲波均化器、高壓均化器、納米機(jī)(Nanomaizer)、混合攪拌機(jī)(f、yWA—)、攪拌機(jī)(dispar)、高速葉輪分散機(jī)等?？梢詥为毷褂眠@些分散機(jī)中的一種，也可以將兩種以上的裝置組合來使用。其中，由于使用介質(zhì)的分散機(jī)的分散能力高，因此優(yōu)選。另外，分散后根據(jù)需要可以利用水性介質(zhì)來進(jìn)行濃度調(diào)節(jié)。另外，根據(jù)使用的分散機(jī)的種類，在用分散機(jī)進(jìn)行分散(主分散)前，根據(jù)需要優(yōu)選在混煉工序結(jié)束后的著色混煉物中添加水性介質(zhì)、混合、稀釋，并預(yù)先調(diào)節(jié)為適于用該分散機(jī)進(jìn)行處理的粘度(以下，有時將進(jìn)行了該粘度調(diào)節(jié)后的混煉物稱為粘度調(diào)節(jié)物)。該粘度調(diào)節(jié)在混煉工序中使用具有攪拌槽和攪拌葉片的混煉裝置時，可以在該攪拌槽中在著色混煉物取出前進(jìn)行。例如，使用混砂機(jī)時，優(yōu)選稀釋至固體成分濃度為10~40質(zhì)量％，并且將粘度調(diào)節(jié)為數(shù)十?dāng)?shù)百mPa秒后轉(zhuǎn)移至混砂機(jī)中進(jìn)行分散。稀釋著色混煉物時的水性介質(zhì)，考慮到噴墨油墨用水性顏料分散液的干燥防止、以及分散處理實施時的粘度調(diào)節(jié)的必要性，可以含有潤濕劑，其量與噴墨油墨用著色混煉物中的潤濕劑合計，在噴墨油墨用水性顏料分散液中優(yōu)選為3~50質(zhì)量％，更優(yōu)選為5~40質(zhì)量％。小于3質(zhì)量％時，具有干燥防止效果不充分的傾向，超過50質(zhì)量％時，具有分散液的分散穩(wěn)定性下降的傾向。在噴墨油墨用著色混煉物的制造時使用的潤濕劑，與將其稀釋時使用的水性介質(zhì)中使用的潤濕劑可以相同也可以不同。(C)離心分離工序通過對上述方法得到的分散液進(jìn)一步進(jìn)行離心分離，進(jìn)行除去水性顏料分散液中存在的粗大粒子的操作是重要的。結(jié)束分散工序在制備分散液后進(jìn)行離心分離，由此可以進(jìn)行分散不充分的粗大粒子的除去。作為離心分離的條件，可以使用在10000G下進(jìn)行3分鐘以上離心分離的條件，優(yōu)選15000-21000G下進(jìn)行5~15分鐘的離心分離。通過所述粗大粒子的除去工序，相當(dāng)程度地抑制除去工序后的水性顏料分散液中的顏料沉降。本發(fā)明的噴墨記錄用油墨，可以使用所述水性顏料分散液通過常規(guī)方法來制備。使用本發(fā)明的水性顏料分散液來制備噴墨記錄用油墨時，可以進(jìn)行根據(jù)改善目的和調(diào)節(jié)的下述(i)~(iv)的處理，或使用添加劑。(i)為了防止油墨的干燥，可以添加先前例示的潤濕劑(d)。用于防止干燥的潤濕劑(d)在油墨中的含量優(yōu)選為3~50質(zhì)量％。(ii)為了改良對被記錄介質(zhì)的滲透性以及調(diào)節(jié)記錄介質(zhì)上的點徑，可以添加滲透劑。作為滲透劑，可以列舉例如乙醇、異丙醇等低級醇；乙二醇己醚和二乙二醇丁醚等烷醇的環(huán)氧乙垸加成物；以及丙二醇丙醚等烷醇的環(huán)氧丙烷加成物等。油墨中的滲透劑的含量優(yōu)選為0.01-10質(zhì)量％。(iii)為了調(diào)節(jié)表面張力等油墨特性，可以添加表面活性劑。對可以為此添加的表面活性劑沒有特別限制，可以列舉各種陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑等，這些中，優(yōu)選陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑。作為陰離子表面活性劑，可以列舉例如烷基苯磺酸鹽、烷基苯基磺酸鹽、垸基萘磺酸鹽、高級脂肪酸鹽、高級脂肪酸酯的硫酸酯鹽、高級脂肪酸酯的磺酸鹽、高級醇醚的硫酸酯鹽及磺酸鹽、高級烷基磺基琥珀酸鹽、聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽、聚氧乙烯垸基醚硫酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽等，作為它們的具體例子，可以列舉十二垸基苯磺酸鹽、異丙基萘磺酸鹽、單丁基苯基苯酚單磺酸鹽、單丁基二苯基磺酸鹽、二丁基苯基苯酚二磺酸鹽等。作為非離子表面活性劑，可以列舉例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯垸基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、脂肪酸垸醇酰胺、垸基烷醇酰胺、乙炔二醇、乙炔二醇的環(huán)氧乙垸加成物、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物等，其中，優(yōu)選聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯垸基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、乙炔二醇、乙炔二醇的環(huán)氧乙垸加成物、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物。作為其它的表面活性劑，也可以使用聚硅氧烷氧乙烯加成物這樣的硅類表面活性劑；全氟垸基羧酸鹽、全氟烷基磺酸鹽、氧乙烯全氟垸基醚這樣的含氟表面活性劑；刺孢青霉酸(Spiculisporicacid)、鼠李糖酯(rhamnolipid)、溶血卵磷脂這樣的生物表面活性劑等。這些表面活性劑可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。另外，考慮到表面活性劑的溶解穩(wěn)定性等，其HLB優(yōu)選在7~20的范圍內(nèi)。添加表面活性劑時，其添加量相對于油墨的總質(zhì)量優(yōu)選為0.001~1質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為0.001-0.5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.01-0.2質(zhì)量％的范圍。表面活性劑的添加量低于0.001質(zhì)量％時，具有難以得到表面活性劑添加效果的傾向，超過l質(zhì)量。/。使用時，容易產(chǎn)生圖像浸滲等問題。(iv)根據(jù)需要可以添加防腐劑、粘度調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、螯合劑、增塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。實施例以下，使用實施例對本發(fā)明進(jìn)行更加詳細(xì)的說明。以下的合成例、實施例、比較例中，"份"和"％"表示"質(zhì)量份"和"質(zhì)量％"。<合成例1〉在具有攪拌裝置、滴液裝置、回流裝置的反應(yīng)容器中加入100份甲乙酮，邊攪拌邊用氮氣置換反應(yīng)容器內(nèi)部。將反應(yīng)容器內(nèi)部保持為氮氣氛圍的同時進(jìn)行加熱，使甲乙酮呈回流狀態(tài)后，由滴液裝置用2小時滴加苯乙烯74份、丙烯酸11份、甲基丙烯酸15份及聚合催化劑(和光純藥工業(yè)公司制造/"V-59")8份的混合液。在滴加的過程中將反應(yīng)體系的溫度保持在80°C。滴加結(jié)束后，在同一溫度下再繼續(xù)反應(yīng)25小時。另外，反應(yīng)過程中，確認(rèn)原料的消耗狀況，同時適當(dāng)追加聚合催化劑。反應(yīng)結(jié)束后，靜置冷卻，加入甲乙酮，得到固體成分濃度為50%的具有陰離子性基團(tuán)的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-l)的溶液。該苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-l)的酸值為185mgKOH/g、重均分子量為10200。另外，本發(fā)明中的重均分子量是由GPC(凝膠滲透色譜法)測定的值，是換算為作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用的聚苯乙烯的分子量的值。另外，測定通過以下裝置和條件來實施。送液泵LC-9A系統(tǒng)控制器SLC-6B自動進(jìn)樣器S1L-6B檢測器RID-6A以上由島津制作所公司制造數(shù)據(jù)處理軟件Sic480II數(shù)據(jù)站(、乂7于厶,乂7，A^乂、乂公司制造)色譜柱GL-R400(保護(hù)柱)+GL-R440+GL-R450+GL-R400M(日立化成工業(yè)公司制造)洗脫溶劑THF洗脫流量2ml/分鐘柱溫35°C根據(jù)合成例1的制造方法，調(diào)節(jié)單體種類和單體配合量、反應(yīng)條件，來合成以下的苯乙烯丙烯酸類共聚物。<合成例2>合成單體組成比中苯乙烯/丙烯酸/甲基丙烯酸=77/10/13(質(zhì)量比)、且重均分子量12000、酸值152mgKOH/g的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-2)。<合成例3>合成單體組成比中苯乙烯/丙烯酸/甲基丙烯酸=77/10/13(質(zhì)量比)、且重均分子量7600、酸值152mgKOH/g的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A國3)。<合成例4>合成單體組成比中苯乙烯/丙烯酸/甲基丙烯酸=77/10/13(質(zhì)量比)、且重均分子量20000、酸值152mgKOH/g的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-4)。<合成例5>合成單體組成比中苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/甲基丙烯酸=50/27/10/13(質(zhì)量比)、且重均分子量12000、酸值151mgKOH/g的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-5)。<合成例6>合成單體組成比中苯乙烯/丙烯酸/甲基丙烯酸=77/10/13(質(zhì)量比)、且重均分子量4900、酸值152mgKOH/g的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-6)。<合成例7>合成單體組成比中苯乙烯/丙烯酸/甲基丙烯酸=77/10/13(質(zhì)量比)、且重均分子量45000、酸值152mgKOH/g的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A國7)。<實施例1>由合成例1得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-l)140份顏料綠36(大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會社制造)(含有雜質(zhì)量Mgl30ppm、Si80ppm、Fe畫ppm)700份8N的氫氧化鉀水溶液二乙二醇76份155份制作上述組成的混合物，保溫至6(TC，投入50L容量的行星式混合機(jī)(井上制作所制造的PLM-V-50V)中，在自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)數(shù)59rpm、公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)數(shù)22rpm下開始混煉。5分鐘后混合物成為一體，原狀態(tài)繼續(xù)混煉240分鐘?；鞜捴?40分鐘的消耗電流值為28安培，根據(jù)攪拌葉片的旋轉(zhuǎn)周期來反復(fù)增減。經(jīng)過240分鐘后，作為紅色降低操作，添加IOOO份水，得到顏料濃度為35.2質(zhì)量％的均勻混合物。將所得到的混合物轉(zhuǎn)移至不銹鋼滾筒中，添加1211份離子交換水、368份二乙二醇，并用攪拌機(jī)均勻地進(jìn)行混合，使用珠磨機(jī)(淺田鐵工株式會社制造的納米磨機(jī)NM-G-2L)將所得到的混合物以2rC的溫度、50秒的滯留時間進(jìn)行分散，得到分散物。然后，將該分散體使用連續(xù)式離心分離機(jī)(國產(chǎn)離心機(jī)株式會社制造的H-600S、2L容量)以27。C的溫度、18900G的離心力、12分鐘的滯留時間連續(xù)地進(jìn)行離心分離，得到具有15.0%的顏料濃度的水性顏料分散體。<實施例2>由合成例2得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-2)136份顏料綠36(大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會社制造，含有雜質(zhì)量Mgl30ppm、Si80ppm、FelOOppm)680份8N的氫氧化鉀水溶液61份二乙二醇158份制作上述組成的混合物，保溫至60'C，投入50L容量的行星式混合機(jī)(井上制作所制造的PLM-V-50V)中，在自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)數(shù)59rpm、公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)數(shù)22rpm下開始混煉。8分鐘后混合物成為一體，原狀態(tài)繼續(xù)混煉240分鐘?；鞜捴?40分鐘的消耗電流值為2~6安培，根據(jù)攪拌葉片的旋轉(zhuǎn)周期來反復(fù)增減。這是因為由于混合物為極高粘度的半固體，所以在容器內(nèi)部分布不均勻，在周期性地對混合物進(jìn)行剪切時攪拌葉片都會對其施加大的力。經(jīng)過240分鐘后，作為紅色降低操作，添加IOOO份水，得到顏料濃度為33.6質(zhì)量％的均勻混合物。將得到的混合物轉(zhuǎn)移至不銹鋼滾筒中，添加1008份離子交換水和323份二乙二醇，用攪拌機(jī)均勻地進(jìn)行混合，使用珠磨機(jī)(淺田鐵工株式會社制造的納米磨機(jī)NM-G-2L)將所得混合物以15'C的溫度、2.5分鐘的滯留時間進(jìn)行分散，得到分散物。然后，將該分散體使用連續(xù)式離心分離機(jī)(國產(chǎn)離心機(jī)株式會社制造H-600S、2L容量)以19t:的溫度、18900G的離心力、12分鐘的滯留時間連續(xù)地進(jìn)行離心分離，得到具有15.0%的顏料濃度的水性顏料分散體。<實施例3>由合成例2得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-2)168份顏料綠36(大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會社制造，含有雜質(zhì)量Mgl30ppm、Si80ppm、FelOOppm)680份8N的氫氧化鉀水溶液76份二乙二醇143份制作上述組成的混合物，以后的操作與實施例2同樣，得到具有15.1%的顏料濃度的水性顏料分散體。<實施例4〉使用136份由合成例3得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-3)來代替實施例2中的B6份苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-2)，除此以外與實施例2同樣操作，得到具有15.0%的顏料濃度的水性顏料分散體。<實施例5>使用136份由合成例4得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-4)來代替實施例2中的136份苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-2)，除此以外與實施例2同樣操作，得到具有15.1%的顏料濃度的水性顏料分散體。<比較例1>使用136份由合成例5得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-5)來代替實施例2中的136份苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-2)，除此以外與實施例2同樣操作，得到具有15.3%的顏料濃度的水性顏料分散體。<比較例2>由合成例2得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-2)204份顏料綠36(大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會社制造，含有雜質(zhì)量Mgl30ppm、Si80ppm、FelOOppm)680份8N的氫氧化鉀水溶液92份二乙二醇118份制作上述組成的混合物，以后的操作與實施例2同樣，得到具有14.9%的顏料濃度的水性顏料分散體。<比較例3>由合成例2得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-2)68份顏料綠36(大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會社制造，含有雜質(zhì)量Mgl30ppm、Si80ppm、FelOOppm)680份8N的氫氧化鉀水溶液31份二乙二醇188份制作上述組成的混合物，以后的操作與實施例2同樣，得到具有14.9%的顏料濃度的水性顏料分散體。<比較例4>使用136份由合成例6得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-6)來代替實施例2中的136份苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-2)，除此以外與實施例2同樣操作，得到具有14.7%的顏料濃度的水性顏料分散體。<比較例5>使用136份由合成例7得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-7)來代替實施例2中的136份苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-2)，除此以外與實施例2同樣操作，得到具有14.8%的顏料濃度的水性顏料分散體。<比較例6>使用660份顏料綠7(DIC制造)代替實施例2中的680份顏料綠36(大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會社制造)，除此以外與實施例2同樣操作，得到具有14.8%的顏料濃度的水性顏料分散體。<比較例7>使用660份顏料藍(lán)76(DIC制造)代替實施例2中的680份顏料綠36(大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會社制造)，除此以外與實施例2同樣操作，得到具有14.8%的顏料濃度的水性顏料分散體。以上實施例、比較例的水性顏料分散液的構(gòu)成如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>對于由上述實施例和比較例得到的水性顏料分散液，通過以下的評價項目進(jìn)行評價。所得到的結(jié)果如表2所示。<粒徑評價(分散性評價)>將由各實施例、比較例得到的水性顏料分散液用離子交換水稀釋至約1000倍，使用"MicrotracUPA150"(Leeds&Northrup公司制造)求出在室溫(25°C)下測定的體積平均粒徑作為水性顏料分散液的粒徑。另外，分散液的粘度使用E型粘度計(TVE-20L、卜年^y夕公司制造)，在25"C下測定。<粗大粒子的定量>將由各實施例、比較例得到的水性顏料分散液用離子交換水稀釋至100倍。使用SizingSystems制造的AccuSizer780APS粒度分析裝置，求出0.5pm以上的粗大粒子的濃度。另外，該濃度以稀釋前的水性顏料分散液為基準(zhǔn)。<濾過性>將由各實施例、比較例得到的水性分散液以每分鐘500g的速度共計12kg在室溫下連續(xù)通過聚丙烯制0.5pm系列的濾芯(PALL制造NXA)，根據(jù)由其濾過而引起流速的降低程度來給與下述評價。良好流速降低為20%以下、可以順暢地進(jìn)行濾過的情況基本良好流速降低超過20%、且為40%以下的情況不良流速降低超過40%的情況<噴墨記錄用油墨的保存穩(wěn)定性>使用由各實施例、比較例得到的水性顏料分散液，通過以下配合來制備噴墨記錄用油墨。水性顏料分散液2.67份2-吡咯烷酮1.60份三乙二醇單丁醚1.60份Surfyno1440(日信化學(xué)工業(yè)株式會社)0.10份甘油0.60份離子交換水13.44份由此制備的油墨的粒徑，用離子交換水稀釋至200倍，使用MicrotracUPA150(Leeds&Northrup公司制造)，將在室溫(25°C)下測定的體積平均粒徑作為初期粒徑。然后，將油墨放入玻璃瓶中，在60。C的恒溫槽中保存35天后，進(jìn)行同樣的粒徑測定，求出加熱后粒徑，如下所示定義粒徑變化率。粒徑變化率(％)=(加熱前粒徑-初期粒徑)/初期粒徑X100另外，本試驗中通過目測確認(rèn)35天保存后油墨中有無產(chǎn)生聚集體。<噴墨記錄用油墨的噴出特性>將上述油墨安裝在噴墨打印機(jī)EM-930C(EPSON公司制造)的黑色墨盒的位置，進(jìn)行噴墨記錄適應(yīng)性的評價，即在A0尺寸紙張的80y。面積范圍內(nèi)進(jìn)行100%圖像濃度的連續(xù)印刷，評價油墨噴出特性。噴出性的評價為良好連續(xù)印刷中未觀察到噴出不良。不良連續(xù)印刷中觀察到油墨噴出方向的異?；蛘哂∷舛炔痪鶆?。<光澤>將上述油墨安裝在噴墨打印機(jī)EM-930C(EPSON公司制造)的黑色墨盒的位置，使用PremiunGlossyPhotoPaper(EPSON公司制造)作為記錄介質(zhì)，進(jìn)行40~100%圖像濃度的記錄(以5%間隔)，使用"micro-TRI-gloss"(BYK-Gardner公司制造)測定所得到的圖像的光澤作為20。角的光澤值，將圖像記錄范圍內(nèi)的光澤的最高值作為光澤。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>如表1和表2可知，實施例1-實施例5的水性顏料分散液中，初期分散粒徑、粗大粒子濃度均為較小值，濾過性也良好。另外，由這些水性顏料分散液制作的噴墨記錄用油墨在加熱后的粒徑變化率小，高溫保存穩(wěn)定性良好，適合作為熱噴方式的噴墨記錄裝置用的噴墨記錄用油墨。油墨的噴出性也良好，形成圖像的光澤值也高。另一方面，苯乙烯-丙烯酸類共聚物中的苯乙烯類單體成分少的比較例1的水性顏料分散液，初期分散粒徑不能充分微細(xì)化，形成圖像的光澤降低。苯乙烯-丙烯酸類共聚物的重均分子量小的比較例4的水性顏料分散液，初期分散粒徑也不能充分微細(xì)化，光澤降低。重均分子量大的比較例5的水性顏料分散液，在制作噴墨記錄用油墨時的噴出性不良，光澤顯著降低。另外，保存穩(wěn)定性也降低，因此加熱后的粒徑變化率增加。苯乙烯-丙烯酸類共聚物/顏料綠36的比率比預(yù)定范圍的上限大的比較例2的水性顏料分散液，濾過性不良，制作噴墨記錄用油墨時具有堵塞噴嘴的危險性。另一方面，所述比率比預(yù)定范圍的下限小的比較例3的水性顏料分散液，混煉工序不能良好地進(jìn)行，初期分散粒徑、粗大粒子濃度也增大。加熱后的粒徑變化率也增加，保存穩(wěn)定性下降。另外，關(guān)于與顏料綠36同樣的綠色顏料即顏料綠7、顏料藍(lán)76而言，制作水性顏料分散液的比較例6、比較例7，混煉工序中不能將顏料充分地分解破碎，初期分散粒徑、粗大粒子濃度都大，噴出性也不好。保存穩(wěn)定性也遠(yuǎn)不如顏料綠36。另外，使用減少顏料中的雜質(zhì)的顏料綠36，制作水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨，對它們的分散性、噴出性、保存穩(wěn)定性的改善效果進(jìn)行了研究。以下列出有關(guān)的實施例。<制備例1〉在調(diào)節(jié)鹽酸濃度至0.5重量％的鹽酸水溶液1000份中，使含有顏料平均一次粒徑50nm的顏料綠36的濕濾餅100份(含有實施例1中使用的顏料以固體成分計為40重量％，固體成分中含鎂130ppm、硅80ppm、鐵100ppm)分散，在7(TC下進(jìn)行1小時攪拌后，進(jìn)行過濾。之后，在過濾的濾餅上注入熱水IOOO份，將顏料表面上存在的無機(jī)離子洗掉。之后，取出濕濾餅，在卯。C至10(TC的干燥機(jī)中干燥24小時，得到將鎂減至43ppm、硅減至40ppm、鐵減至28ppm的顏料綠36(B-l)。另外，金屬的定量分析通過使用以下裝置的下述方法來進(jìn)行。微波試樣預(yù)處理裝置MilestoneGeneral制MLS-1200MEGAICP分析裝置PerkinElmer制Optima3300DV精確稱量約0.2克試樣，通過上述的微波試樣預(yù)處理裝置進(jìn)行分解處理(添加2mL精密分析用硝酸作為分散試劑)。然后，在得到的分解液中加入超純水，并將過濾后的濾液25ml用容量瓶定容。將該溶液用上述ICP分析裝置進(jìn)行測定，對金屬進(jìn)行定量。<制備例2>使用調(diào)節(jié)鹽酸濃度為2重量％的鹽酸水溶液，代替調(diào)節(jié)鹽酸濃度至0.5重量％的鹽酸水溶液，除此以外與制備例l相同，得到將鎂降至44ppm、硅降至30ppm、鐵降至19ppm的顏料綠36(B-2)。<制備例3>使制備例1中使用的相同濕濾餅100份分散于離子交換水IOOO份中，在7(TC下攪拌1小時后進(jìn)行過濾。之后，在過濾的濾餅上注入熱水1000份，將顏料表面上存在的無機(jī)離子洗掉。之后，取出濕濾餅，在9(TC至10(TC的干燥機(jī)中干燥24小時，得到含有鎂120ppm、硅80ppm、鐵100ppm的顏料綠36(B-3)。<實施例6〉使用700份由制備例1制備的顏料綠36(B-l)代替實施例1中使用的700份顏料綠36，除此以外在與實施例1完全相同的條件下，進(jìn)行通過行星式混合機(jī)的混煉、通過珠磨機(jī)的分散、通過離心分離機(jī)的分離等，得到具有15.1%的顏料濃度的水性顏料分散液。<實施例7>使用700份由制備例2制備的顏料綠36(B-2)代替實施例1中使用的700份顏料綠36，除此以外在與實施例l完全相同的條件下，進(jìn)行通過行星式混合機(jī)的混煉、通過珠磨機(jī)的分散、通過離心分離機(jī)的分離，得到具有15.1%的顏料濃度的水性顏料分散液。<實施例8>使用700份由制備例3制備的顏料綠36(B-3)代替實施例1中使用的700份顏料綠36，除此以外在與實施例1完全相同的條件下，進(jìn)行通過行星式混合機(jī)的混煉、通過珠磨機(jī)的分散、通過離心分離機(jī)的分離，得到具有15.1%的顏料濃度的水性顏料分散液。以上述實施例1的構(gòu)成為參考例，實施例6~實施例8的水性顏料分散液的構(gòu)成如表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>另外，對實施例6~8以及參考例的水性顏料分散液、以及噴墨記錄用油墨的評價通過如下方法進(jìn)行。結(jié)果如表4所示。<粒徑評價(分散性評價)>通過與實施例1~5、比較例1~7中進(jìn)行的同樣的方法，進(jìn)行水性顏料分散液的體積平均粒徑及粘度的測定。<噴墨記錄用油墨的保存穩(wěn)定性>使用由實施例6~8及參考例得到的水性顏料分散液，通過以下配合來制備噴墨記錄用油墨。另外，對于評價中使用的噴墨記錄用油墨，規(guī)定更苛刻的條件，以使實施例68及參考例之間的特性上的差異更明確地顯現(xiàn)。g卩，使用相對于實施例1~5、及比較例1~7中使用的噴墨記錄用油墨將顏料濃度設(shè)定為2倍的約4質(zhì)量％、且不易產(chǎn)生顏料聚集的下述組成，由上述實施例6~8、及參考例的各水性顏料分散液制備噴墨記錄用油墨。水性顏料分散液5.34份2-吡咯烷酮1.60份三乙二醇單丁醚1.60份Surfynol440(日信化學(xué)工業(yè)株式會社)0.10份甘油0.60份離子交換水10.77份由此制備的油墨的粒徑，用離子交換水稀釋至200倍，使用"MicrotracUPA150"(Leeds&Northrup公司制造)，將在室溫下測定的體積平均粒徑作為初期粒徑。然后，將油墨在玻璃瓶中、80°C、49天的更加苛刻條件下進(jìn)行加熱，然后進(jìn)行同樣的粒徑測定。求出加熱后粒徑，由下式計算粒徑變化率。粒徑變化率(％)=(加熱后粒徑-初期粒徑)/初期粒徑X100另外，本試驗中通過目測確認(rèn)油墨中有無產(chǎn)生聚集體，任何一個實施例、比較例中都沒有確認(rèn)產(chǎn)生聚集體。<噴墨記錄用油墨的噴出特性>將上述油墨安裝在噴墨打印機(jī)EM-930C(EPSON公司制造)的黑色墨盒的位置，進(jìn)行噴墨記錄適應(yīng)性評價，即在A0尺寸紙張的80%面積范圍內(nèi)進(jìn)行100%圖像濃度的連續(xù)印刷，評價印刷中油墨噴出性。噴出性的評價為良好連續(xù)印刷中未觀察到噴出不良，形成良好的圖像。不良連續(xù)印刷中觀察到油墨噴出方向的異?；蛘哂∷舛炔痪鶆?。<光澤>將上述油墨安裝在噴墨打印機(jī)EM-930C(EPSON公司制造)的黑色墨盒的位置，使用PICTORICOPHOTOGALLERYGLOSSYPAPER(奧林巴斯公司制造)作為記錄介質(zhì)，進(jìn)行40~100%圖像濃度的記錄(以5%間隔)，使用micro-TRI-gloss(BYK-Gardner公司制造)測定所得到的圖像的光澤作為20。角的光澤值，將進(jìn)行圖像記錄的范圍內(nèi)的光澤的最高值作為光澤。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>度為約4%的噴墨記錄用油墨，如果顏料綠36中的鐵含量為40ppm以下，則噴墨記錄用油墨的高溫下的保存穩(wěn)定性也極高，特別是最適合作為用于熱噴型的噴墨打印機(jī)的油墨。另外，鎂和硅的含量中也尤其優(yōu)選分別為70ppm以下、50ppm以下。權(quán)利要求1.一種水性顏料分散液，其特征在于，含有C.I.顏料綠36(a)、苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)和潤濕劑(d)，所述苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)具有120～240的酸值、6000～40000的重均分子量以及相對于全部構(gòu)成單體單元的總量為60質(zhì)量％以上的苯乙烯類單體單元，并且苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)與C.I.顏料綠36(a)的質(zhì)量比(b)/(a)為0.15～0.25。2.如權(quán)利要求l所述的水性顏料分散液，其中，所述苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)具有苯乙烯類單體單元、丙烯酸單體單元及甲基丙烯酸單體單元，這些單體單元的總和相對于構(gòu)成所述苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)的全部單體單元的總量為95質(zhì)量％以上。3.如權(quán)利要求1所述的水性顏料分散液，其中，所述C.I.顏料綠36(a)中的鐵的含量為40ppm以下。4.如權(quán)利要求3所述的水性顏料分散液，其中，所述C.I.顏料綠36(a)中的鎂的含量為70ppm以下、并且硅的含量為50ppm以下。5.如權(quán)利要求1或2所述的水性顏料分散液，其中，所述顏料綠36(a)的體積平均粒徑為150nm以下。6.含有權(quán)利要求1或2所述的水性顏料分散液作為主成分的噴墨記錄用油墨。7.如權(quán)利要求6所述的噴墨記錄用油墨，其中，所述噴墨記錄用油墨用于熱噴方式的噴墨記錄裝置。8.—種水性顏料分散液的制造方法，其特征在于，具有將含有C丄顏料綠36(a)、苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)和潤濕劑(d)的混合物進(jìn)行混煉而制作著色混煉物的混煉工序、以及將所述著色混煉物分散到水性介質(zhì)中的分散工序，且所述苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)具有120-240的酸值、6000-40000的重均分子量、以及相對于全部構(gòu)成單體單元的總量為60質(zhì)量％以上的苯乙烯類單體單元，并且所述混煉工序中苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)與C.I.顏料綠36(a)的質(zhì)量比(b)/(a)為0.15~0.25。9.如權(quán)利要求8所述的水性顏料分散液的制造方法，其中，所述混煉工序中的潤濕劑(d)與C.I.顏料綠36(a)的質(zhì)量比(d)/(a)為0.15~0.30。10.如權(quán)利要求8或9所述的水性顏料分散液的制造方法，其中，在所述分散工序后，還具有以1500021000G進(jìn)行離心分離的離心分離工序。11.如權(quán)利要求8所述的水性顏料分散液的制造方法，其中，所述(a)顏料綠36，在所述混煉工序中使用之前經(jīng)過由鹽酸進(jìn)行的洗滌工序。全文摘要本發(fā)明涉及可以同時實現(xiàn)長期保存穩(wěn)定性、高光澤和印刷圖像的耐光性的噴墨記錄用油墨、以及用于制作該油墨的水性顏料分散液，還涉及用于制造該水性顏料分散液的制造方法。為了上述目的，提供一種水性顏料分散液、以及以該水性顏料分散液作為主成分的噴墨記錄用油墨，其中，所述水性顏料分散液含有C.I.顏料綠36(a)、苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)和潤濕劑(d)，所述苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)具有相對于全部單體成分為60質(zhì)量％以上的苯乙烯類單體單元、120～240的酸值、以及6000～40000的重均分子量，并且質(zhì)量比(b)/(a)在0.15～0.25的范圍內(nèi)。另外，提供具有將所述各原料進(jìn)行混煉的混煉工序的水性顏料分散液的制造方法。文檔編號C09D11/00GK101410469SQ20078001062公開日2009年4月15日申請日期2007年6月26日優(yōu)先權(quán)日2006年6月30日發(fā)明者出村智,勝部浩史,菅生兼司,藤卷正典申請人:Dic株式會社