專利名稱：一種金屬螯合偶氮光盤染料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高穩(wěn)定性、高耐熱性、高溶解度的金屬螯合偶氮光盤染料及其制備方法。

背景技術(shù)：
目前金屬螯合偶氮染料已在DVD-R光盤上使用，使用過程中發(fā)現(xiàn)人們對(duì)其穩(wěn)定性、耐熱性、溶解度要求更高。


發(fā)明內(nèi)容
為解決上述問題，本發(fā)明提供一種能提高穩(wěn)定性、耐熱性、溶解度要求的用于DVD-R光盤記錄介質(zhì)的金屬螯合偶氮染料。
本發(fā)明一種金屬螯合偶氮光盤染料，具有如下結(jié)構(gòu)通式
式中A為咪唑，咪唑衍生物，噻唑，噻唑衍生物。
F為類磺酸基 R為C1-C4烷基 n為1-2 M為鋅，鎳，鐵，錳，鉻或鈷。
其制備方法是如下步驟步驟(I)將雜環(huán)a在酸溶液中使用亞硝酸鈉重氮化后得雜環(huán)重氮鹽；步驟(II)將雜環(huán)胺b溶解在(1)溶液中得甲，步驟(III)將重氮物料加入和喹啉衍生物中溶解混合滴加至上述甲中縮合得雜環(huán)胺偶氮染料，雜環(huán)胺偶氮染料與金屬離子M在溶劑(2)中螯合得金屬螯合偶氮光盤染料；其中雜環(huán)a為噻唑，噻二唑，噻唑衍生物，咪唑，咪唑衍生物；雜環(huán)b為喹啉，四氫喹啉，喹啉衍生物； 雜環(huán)胺b具有一下結(jié)構(gòu)通式的化合物
式中R1為C1-C4烷基R2磺酸基，磺酰胺基； R2取代基為甲基，乙基，異丙基。
酸為醋酸，磷酸，溶劑(1)為甲醇和四氫呋喃混合液，溶劑(2)為DMF。步驟(I)中的反應(yīng)溫度為-18℃-0℃，反應(yīng)時(shí)間4小時(shí)；步驟(II)中溫度為-18℃-0℃，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)；步驟(III)中的溶劑為水，反應(yīng)溫度為0℃-15℃，反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)。
本發(fā)明由于采用了雜環(huán)胺作為反應(yīng)底物而使反應(yīng)體系中電子分布更加穩(wěn)定均勻，可使光盤的等電點(diǎn)更符合DVD-R系列產(chǎn)品的要求。在雜環(huán)胺上我們通過調(diào)整和改變不通的取代基可生產(chǎn)出不同倍速的系列DVD-R光盤，使產(chǎn)品在最小的工藝流程下達(dá)到產(chǎn)品種類的升級(jí)。在雜環(huán)胺上取代基我們采用氨基取代并在氨基上增加了三氟甲基磺?；贡江h(huán)上電子穩(wěn)定性增加使其在重氮化反應(yīng)時(shí)更加穩(wěn)定更易進(jìn)行?；撬峄蚧酋０坊囊胧拐麄€(gè)染料在溶劑中溶解度大大提升，達(dá)到了高溶解高穩(wěn)定的特性。偶合反應(yīng)時(shí)我們采用雜環(huán)衍生物重氮鹽與之偶合而合成DVD-R染料，用于采用雜環(huán)衍生物重氮鹽可使體系電子穩(wěn)定性增加與金屬螯和時(shí)更加穩(wěn)定。使本發(fā)明具有高吸收高熔點(diǎn)等特性。本發(fā)明波長(zhǎng)為581±1nm，熔點(diǎn)340-360℃，產(chǎn)品光澤為為金綠色。
具體實(shí)施方法 實(shí)施例一、 1、將120.0g四氫喹啉的溶于800ml乙酸乙脂中后加入100-160g的碳酸氫鈉后將反應(yīng)液升溫至70-90度后開始滴加250-300g的硫酸二甲脂后保持?jǐn)嚢柘律郎鼗亓?，保持反?yīng)1小時(shí)。收到產(chǎn)品1-甲基四氫喹啉101.2g淺黃色油狀液體。
2、將1中產(chǎn)品加入反應(yīng)器中后加入500g的硫酸控制反應(yīng)溫度為50-80度后保持?jǐn)嚢柘聫牡我汗拗械渭?4g的硝酸保持滴加速度，保持滴加下控制反應(yīng)溫度為5-15度，待反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液中加入900g水進(jìn)行淬滅，后加入250ml的乙酸乙脂進(jìn)行萃取的到有機(jī)層后脫去溶劑后得到產(chǎn)品50gl-乙基7-硝基四氫喹啉的紅色固體。
3、將2中產(chǎn)品溶于200ml的乙醇中后加入鈀碳升溫至30-40度后保持通入氫氣進(jìn)行氫化。反應(yīng)完畢后脫去溶劑得到產(chǎn)品油狀液體1-甲基-7氨基四氫喹啉38g 4、將氫化后的產(chǎn)品溶解在200ml二氯乙烷中后在反應(yīng)瓶中加入42g三氟甲基磺酸酐后將3中產(chǎn)品混有溶劑的二氯乙烷的溶液滴入反應(yīng)瓶中，脫去溶劑后得到產(chǎn)品1-甲基-7-三氟甲基磺酰氨基四氫喹啉固體52.5g 5、將4中產(chǎn)品溶于210ml的甲醇中后加入20g醋酸鈉保持降溫至10-14度保持?jǐn)嚢?小時(shí)后在另一個(gè)反應(yīng)瓶中加入15g3-甲基4，5-二氰基咪唑和134g濃鹽酸70ml的水后保持?jǐn)嚢柘陆禍刂?10度--18度后緩慢加入8g亞硝酸鈉和1.4g尿素后制成重氮鹽。后將重氮鹽緩慢滴入溶解有4的反應(yīng)瓶中后保持?jǐn)嚢韬筮^濾得到產(chǎn)品15.4g的紅色1-甲基-6重氮4，5-二氰基咪唑基，四氫喹啉。
6、將5中產(chǎn)品溶于70ml丙酮后加入5.48g碳酸鉀保持?jǐn)嚢?，將?個(gè)反應(yīng)瓶中加入5.48g硫酸二甲酯和40ml丙酮后滴入溶解有產(chǎn)品的反應(yīng)瓶中后保持?jǐn)嚢柙?3度下反應(yīng)1小時(shí)后過濾得到產(chǎn)品17.2gl-甲基-6重氮3-甲基4，5-二氰基咪唑基四氫喹啉。
7、將6中的產(chǎn)品加入到反應(yīng)瓶中加入加入20ml四氫呋喃后保持?jǐn)嚢柙谑覝叵氯芙?，在另一個(gè)反應(yīng)瓶中加入2.8g四水合醋酸鎳，在60ml水中升溫至60度保持?jǐn)嚢枋蛊涑浞秩芙?，后將醋酸鎳水溶液緩慢滴加入反?yīng)瓶中，控制反應(yīng)溫度在15-20度滴加完畢后保持?jǐn)嚢?小時(shí)后將20ml甲醇合15ml的水混合后緩慢滴加入反應(yīng)瓶中。保持?jǐn)嚢铚囟仍?5-20度時(shí)間2小時(shí)后過濾得到產(chǎn)品粗品17.8g。
8、在將7中的產(chǎn)品加入到反應(yīng)瓶中加入20ml的N，N二甲基甲酰胺升溫至80度保持溶解后在加熱的情況下過濾，在滴液漏斗中加入20ml甲苯和10ml的水混合后緩慢滴入到熱的濾液中去，將濾液緩慢降溫至20度過濾得到產(chǎn)品9.0g金綠色的晶體。
本產(chǎn)品最大吸收波長(zhǎng)為581±1nm，熔點(diǎn)340-360℃ 此為UV吸收[Abs(5mg)＝0.7434]

權(quán)利要求
1.一種金屬螯合偶氮光盤染料，具有如下結(jié)構(gòu)通式
式中A為咪唑，咪唑衍生物，噻唑，噻唑衍生物。
F為類磺酸基
R為C1-C4烷基
n為1-2
M為鋅，鎳，鐵，錳，鉻或鈷。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種中溫型活性深棕染料，其制備方法是如下步驟步驟(I)將雜環(huán)a在酸溶液中使用亞硝酸鈉重氮化后得雜環(huán)重氮鹽；步驟(II)將雜環(huán)胺b溶解在(1)溶液中得甲，步驟(III)將重氮物料加入和喹啉衍生物中溶解混合滴加至上述甲中縮合得雜環(huán)胺偶氮染料，雜環(huán)胺偶氮染料與金屬離子M在溶劑(2)中螯合得金屬螯合偶氮光盤染料；其中雜環(huán)a為噻唑，噻二唑，噻唑衍生物，咪唑，咪唑衍生物；雜環(huán)b為喹啉，四氫喹啉，喹啉衍生物；
雜環(huán)胺b具有一下結(jié)構(gòu)通式的化合物
式中R1為C1-C4烷基R2磺酸基，磺酰胺基；
R2取代基為甲基，乙基，異丙基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的染料，其特征是制備方法中酸為醋酸，磷酸，溶劑(1)為甲醇和四氫呋喃混合液，溶劑(2)為DMF。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的染料，其特征是制備方法中步驟(I)中的反應(yīng)溫度為-18℃-0℃，反應(yīng)時(shí)間4小時(shí)；步驟(II)中溫度為-18℃-0℃，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)；步驟(III)中的溶劑為水，反應(yīng)溫度為0℃-15℃，反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種金屬螯合偶氮光盤染料及其制備方法。具有如右結(jié)構(gòu)通式，式中A為咪唑，咪唑衍生物，噻唑，噻唑衍生物。F為類磺酸基R為C1-C4烷基n為1-2M為鋅，鎳，鐵，錳，鉻或鈷。其制備方法是將雜環(huán)a在酸溶液中使用亞硝酸鈉重氮化后得雜環(huán)重氮鹽；將雜環(huán)胺b溶解在(1)溶液中得甲，將重氮物料加入和喹啉衍生物中溶解混合滴加至上述甲中縮合得雜環(huán)胺偶氮染料，雜環(huán)胺偶氮染料與金屬離子螯合得金屬螯合偶氮光盤染料。具有高吸收和高熔點(diǎn)等特性。
文檔編號(hào)C09B62/675GK101186758SQ200710112318
公開日2008年5月28日 申請(qǐng)日期2007年6月5日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月5日
發(fā)明者黃新蘭 申請(qǐng)人:黃新蘭, 候玉生