專利名稱::可固化的組合物、其制備和使用方法以及由其制得的制品的制作方法可固化的組合物、其制備和使用方法以及由其制得的制品
背景技術(shù):
許多壓敏粘結(jié)劑膠帶和其它涂布有壓敏粘結(jié)劑的制品在制備期間或制備之后具有施用在粘合劑上的可剝離襯墊??蓜冸x襯墊可以是例如簡單的聚合物薄膜或涂敷紙或其上施用了可剝離材料的薄膜。可剝離襯墊可用于多種用途,包括例如防止壓敏粘結(jié)劑層被污染或過早粘附,向涂布有壓敏粘結(jié)劑的制品提供支承(例如,在壓敏粘結(jié)劑雙面膠帶的情況下)以及識別它們被施用到其上的制品。另外,許多以巻筒形式或作為層疊件提供的涂布有壓敏粘結(jié)劑的制品通過摻入低粘附性的背面涂膠,即施加到壓敏粘結(jié)劑層背面的載體膜表面上的可剝離材料,克服了上述污染或過早粘附問題??蓜冸x襯墊或低粘附性背面涂膠的選擇通常取決于所用的具體壓敏粘結(jié)劑。已知的可剝離材料包括例如聚烯烴、硅氧烷和含氟聚合物。在任何情況下,通常選擇所述可剝離材料,使得它可在生產(chǎn)、轉(zhuǎn)換加工、運輸和儲存期間粘附到壓敏粘結(jié)劑層上,然而卻可在使用期間輕松且平滑地從壓敏粘結(jié)劑層剝離。
發(fā)明內(nèi)容在一個方面中,本發(fā)明提供了一種可固化的組合物,所述組合物包含(a)含氟聚合物,其是包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述含氟丙烯酸酯單體由以下化學(xué)式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中n為包括界限在內(nèi)的1至6范圍內(nèi)的整數(shù),X為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>-OCqH2q-或-CqH2q-,^巾R為H或具有1至4個碳原子的烷基;m為包括界限在內(nèi)的2至8范圍內(nèi)的整數(shù);Rf為CnF2n+i;y為包括界限在內(nèi)的0至6范圍內(nèi)的整數(shù);q為包括界限在內(nèi)的1至8范圍內(nèi)的整數(shù);禾口A為亞烴基;p為包括界限在內(nèi)的2至30范圍內(nèi)的整數(shù);和R'為H、CH3、或F;(b)具有多個乙烯基的硅氧垸;(C)具有多個Si-H基團(tuán)的硅氧垸;和(d)硅氫化反應(yīng)催化劑。在一些實施例中,其中所述含氟聚合物是包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述含氟丙烯酸酯單體由以下化學(xué)式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中R'為H、CH3或F。在一些實施例中,至少一種硅氧垸包含氟代硅氧烷。在另一個方面,本發(fā)明提供了一種制備組合物的方法,所述方法包括至少部分地固化根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物。在另一個方面,本發(fā)明提供了一種組合物,所述組合物包含根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物通??捎米骺蓜冸x材料,例如用于壓敏粘結(jié)劑制品的制造。如果被充分固化,則根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物通常具有良好的耐溶劑性,并且在一些情況下,其用量可比其它已知的可剝離材料低一個數(shù)量級以上。因此,在另一個方面,本發(fā)明提供了一種包含載體和可剝離材料的可剝離襯墊,其中所述可剝離材料存在于所述載體的至少一個主表面上,并且其中所述可剝離材料包含根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些實施例中,根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物在將摻入到它們(也就是可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物)中的可剝離材料從粘著的聚二有機硅氧烷聚脲嵌段共聚物壓敏粘結(jié)劑層分離期間,表現(xiàn)出沖擊力的減弱。在另一個方面,本發(fā)明提供了一種粘合劑制品,所述制品包含具有第一和第二相對主表面的基底;與第一主表面的至少一部分接觸的第一壓敏粘結(jié)劑層;和與第一粘結(jié)劑層的至少一部分可剝離地粘結(jié)的第一可剝離襯墊,所述第一可剝離襯墊包含第一載體和第一可剝離材料,其中第一可剝離材料存在于第一載體的至少一個主表面上,并且其中第一可剝離材料包含根據(jù)本發(fā)明的第一可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物。在一個實施例中,第二壓敏粘結(jié)劑層與第二主表面的至少一部分接觸;并且第二可剝離襯墊與第二粘結(jié)劑層的至少一部分可剝離地粘結(jié),所述第二可剝離襯墊包含第二載體和第二可剝離材料,其中第二可剝離材料存在于第二載體的至少一個主表面上,并且其中第二可剝離材料包含根據(jù)本發(fā)明的第二可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物。在另一個方面,本發(fā)明提供了一種粘合劑制品,所述制品包含具有第一和第二相對主表面的基底;與第一主表面的至少一部分接觸的壓敏層;和與第二主表面粘結(jié)的低粘附性背面涂膠,其中低粘附性背面涂膠包含根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物。在另一個方面,本發(fā)明提供了一種粘合劑制品,所述制品包含具有第一和第二相對主表面的基底;與第一主表面的至少一部分粘結(jié)的第一可剝離材料層;與第二主表面的至少一部分粘結(jié)的第二可剝離材料層;與第一可剝離材料層的至少一部分可剝離地粘結(jié)的第一壓敏粘結(jié)劑層;與第二可剝離材料層的至少一部分可剝離地粘結(jié)的第二壓敏粘結(jié)劑層;與第一壓敏層的至少一部分粘結(jié)的第一基底;與第二壓敏層的至少一部分粘結(jié)的第二基底;其中第一可剝離材料層和第二可剝離材料層中的至少一個包含可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其包含(a)含氟聚合物,其是包含第二多官能(甲基)丙烯酸酯和第二單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述第二單體由以下化學(xué)式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中n為包括界限在內(nèi)的1至6范圍內(nèi)的整數(shù),X為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中R為H或具有1至4個碳原子的烷基;m為包括界限在內(nèi)的2至8范圍內(nèi)的整數(shù);Rf為CnF2n+1;y為包括界限在內(nèi)的0至6范圍內(nèi)的整數(shù);q為包括界限在內(nèi)的1至8范圍內(nèi)的整數(shù);和A為亞烴基;p為包括界限在內(nèi)的2至30范圍內(nèi)的整數(shù);和R'為H、CH3、或F;(b)具有多個乙烯基的硅氧垸;(C)具有多個Si-H基團(tuán)的硅氧垸;禾口(d)硅氫化反應(yīng)催化劑。如本文所用,術(shù)語至少一些氟原子的硅氧垸;"亞烴基"是指通過從烴上移除兩個氫原子而形成的二價基團(tuán),其自由價不參與雙鍵;"(甲基)丙烯?;?包括丙烯酰基和甲基丙烯?;?;"多官能(甲基)丙烯酸酯"是指具有一個以上的(甲基)丙烯酸酯基團(tuán);禾口在分子式中"Me"是指甲基,"Et"是指乙基,并且"Ph"是指苯基或1,4-苯基,這取決于它是用于單價還是二價環(huán)境中。圖1是根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的示例性可剝離襯墊的側(cè)視圖;圖2是根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的示例性粘合劑制品的側(cè)視圖;圖3是根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的巻筒形式的示例性粘合劑制品的透視圖;和圖4是根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的示例性粘合劑制品的側(cè)視圖。具體實施方式根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物包含如下所述的含氟聚合物、具有多個乙烯基的硅氧烷、具有多個Si-H基團(tuán)的硅氧垸和硅氫化反應(yīng)催化劑。所述含氟聚合物包含由多官能(甲基)丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯單體組成的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述含氟丙烯酸酯單體由以下化學(xué)式表示00oIIIIIICnF2nH-x—OCNH—A-HNCO—(CpH2p)—OCC=CH2R'n為包括界限在內(nèi)的1至6范圍內(nèi)的整數(shù)。例如,n可以是1、2、3、4或5。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>R為H或具有1至4個碳原子的垸基(例如甲基、乙基、異丙基、丁基);m為包括界限在內(nèi)的2至8范圍內(nèi)的整數(shù);Rf為CnF2n+1,其中n如上所定義;y為包括界限在內(nèi)的0至6范圍內(nèi)的整數(shù);和q為包括界限在內(nèi)的1至8范圍內(nèi)的整數(shù)。A代表亞烴基例如亞甲基、亞乙基、亞苯基或在一些實施例中,所述亞烴基可具有的碳原子小于18、16、12、或甚至小于7個。所述亞烴基可以是直鏈或支鏈的并且可包含一個或多個環(huán)。p為包括界限在內(nèi)的2至30范圍內(nèi)的整數(shù)。R'為H、CH3、或F。在一些實施例中,n為4,p為2,A為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>在這種情況下,所述含氟丙烯酸酯單體可由以下化學(xué)式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中R'如上所定義。在R'為H的情況下,所述單體通常被稱為MeFBSE-MDI-HEA,下文中稱為"C4MH"。用于制備含氟丙烯酸酯單體的方法是已知的??赏ㄟ^例如首先在溶劑中混合相應(yīng)的含氟一元醇化合物和二異氰酸酯,然后加入如美國專利申請公布2005/0143541Al(Caldwell等人)中所述的羥基封端的(甲基)丙烯酸烷基酯來制備含氟丙烯酸酯單體??捎玫娜軇┌?例如乙酸乙酯)、酮(例如甲基乙基酮)、醚(例如甲基叔丁基醚)、和芳族溶劑(例如甲苯)。通常在這些情況下,希望使用對稱的異氰酸酯來減少可能的反應(yīng)產(chǎn)物數(shù)目,但這不是必需的??捎玫亩喙倌?甲基)丙烯酸酯具有至少可兩個自由基式聚合的(甲基)丙烯?;???捎玫亩喙倌?甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸酯單體、(甲基)丙烯酸酯低聚物,并且(甲基)丙烯酸酯聚合物易于從例如SartomerCompany(Exton,Pennsylvania)禾口UCBRadcure(Smyrna,Georgia)這些供應(yīng)商處商購獲得。示例性的(甲基)丙烯酸酯單體包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙院三(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二戊赤蘚醇五(甲基)丙烯酸酯、山梨醇三(甲基)丙烯酸酯、院氧基化的環(huán)己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化的己二醇二(甲基)丙烯酸酯、垸氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己垸二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、山梨醇六(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯(例如,乙氧基化(2)雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(3)雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(4)雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(6)雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(8)雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(10)雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、和乙氧基化(30)雙酚A二(甲基)丙烯酸酯)、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如,聚乙二醇(200)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二(甲基)丙烯酸酯、和聚乙二醇(700)二(甲基)丙烯酸酯)、聚丙二醇(400)二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的(2)新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(15)三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(3)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(12)三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(6)三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(9)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(20)三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化(5.5)甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化(3)甘油三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的(3)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的(6)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰尿酸酯三(甲基)丙烯酸酯、雙-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二戊赤蘚醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(5)季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二戊赤蘚醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、以及它們的組合。可用的示例性(甲基)丙烯酸酯低聚物包括(甲基)丙烯酸酯環(huán)氧低聚物(例如,基于雙酚-A的環(huán)氧丙烯酸酯低聚物,例如以商品名"EBECRYL3500"、"EBECRYL3600"、"EBECRYL3720"、禾口"EBECRYL3700"由UCBRadcure出售的那些)、脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(例如以商品名"EBECRYL8402"由UCBRadcure出售的那些)、芳族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、和(甲基)丙烯酸酯聚酯(例如以商品名"EBECRYL870"由UCBRadcure出售的那些)。其它可用的多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物包括聚醚低聚物,諸如聚乙二醇200二丙烯酸酯,例如以商品名"SR259"由SartomerCompany市售的那些;和聚乙二醇400二丙烯酸酯,例如以商品名"SR344"由SartomerCompany市售的那些;以及它們的組合。一種或多種可自由基式聚合的一官能單體可與MeFBSE-MDI-HEA和至少一個多官能(甲基)丙烯酸酯共聚合以形成含氟聚合物??勺杂苫骄酆系氖纠龁喂倌軉误w包括單官能(甲基)丙烯酸酯例如2-丙烯酸-2-(丁氨基)羰基)氧乙基酯、己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-戊酯、(甲基)丙烯酸十二垸基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、甲氧基-聚乙二醇-一(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸乙氧基化壬酯、(甲基)丙烯酸烷氧基化月桂酯、烷氧基化苯酚(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化環(huán)狀三羥甲基丙烷甲縮醛(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二茂酯、乙氧基化(10)羥乙基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯(例如,乙氧基化(4)壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯)、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、甲氧基聚乙二醇(350)—(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(550)—(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化(2)烯丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸十三垸酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸山崳酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸、N-(甲基)丙烯酰嗎啉、或二甲基氨丙基(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酰胺,例如,N-甲基(甲基)丙烯酰胺或N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺;N-乙烯基內(nèi)酰胺,例如,N-乙烯基吡咯垸酮或N-乙烯基己內(nèi)酰胺;(甲基)丙烯腈;以及它們的組用于形成含氟聚合物的組分還可包含至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑。如果存在的話,任何鏈轉(zhuǎn)移劑的通常用量按所述組分的重量計在0.1%至5%的范圍內(nèi),然而也可使用其它用量。適宜的鏈轉(zhuǎn)移劑通常包含至少一個羥基、氨基或巰基,然而也可使用其它轉(zhuǎn)移劑,例如鹵化的鏈轉(zhuǎn)移劑(例如,四溴化碳、三氯溴甲烷、或六溴乙烷)和芳香族化合物(例如異丙基苯)、它們的混合物。所述鏈轉(zhuǎn)移劑可包含上述輕基、氨基或巰基中的兩種或更多種。可用的示例性鏈轉(zhuǎn)移劑包括選自以下的那些2-巰基乙醇、3-巰基-2-丁醇、3-巰基-2-丙醇、3-巰基-l-丙醇、3-巰基-l,2-丙二醇、2-巰基乙胺、雙(2-巰基乙基)硫醚、辛硫醇、十二硫醇或巰基官能化的聚硅氧烷如3-(三甲氧基甲硅垸基)丙硫醇。在一些實施例中,所述含氟聚合物基本上不含(也就是說,包含小于0.1%摩爾的)酸性基團(tuán)(例如,-S03H、-P03H、-C02H)。根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物包含至少一種具有多個乙烯基的硅氧垸。具有多個乙烯基的可用硅氧烷的實例包括具有化學(xué)式H2OCHSiMe20(SiMe20)nSiMe2CH=CH2(CAS68083-19-2)結(jié)構(gòu)的乙烯基封端的聚二甲基硅氧垸;具有化學(xué)式H2C=CHSiMe20(SiMe20)n(SiPh20)nSiMe2CH=CH2(CAS:68951-96-2)結(jié)構(gòu)的乙烯基封端的二甲基硅氧垸-二苯基硅氧烷硅氧烷共聚物;具有化學(xué)式H2C=CHSiMePhO(SiMePhO)nSiMePhCH=CH2(CAS:225927-21-9)結(jié)構(gòu)的乙烯基封端的聚苯基甲基硅氧垸;乙烯基-苯基-甲基封端的乙烯基苯基硅氧烷-甲基苯基硅氧垸共聚物(CAS:8027-82-1);具有化學(xué)式H2OCHSiMePhO(SiMe20)n(SiMeCH2CH2CF30)mSiMePhCH=CH2(CAS:68951-98-4)結(jié)構(gòu)的乙烯基封端的三氟丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物;具有化學(xué)式H2C=CHSiMe20(SiMe20)n(SiEt20)nSiMe2CH=CH2結(jié)構(gòu)的乙烯基封端的二甲基硅氧烷-二乙基硅氧垸共聚物;三甲基硅氧基封端的乙烯基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物Me3SiO(SiMe20)n(SiMe(CH=CH2)0)mSiMe3(CAS:67762-94-1);具有化學(xué)式H2C=CH(SiMe20)n(SiMeCH=CH20)mSiMe2CH=CH2(CAS:68063-18-1)結(jié)構(gòu)的乙烯基封端的乙烯基甲基硅氧垸-二甲基硅氧垸共聚物;具有化學(xué)式Me3SiO(SiMe(CH=CH2)0)nSiMe3結(jié)構(gòu)的乙烯基甲基硅氧垸均聚物(環(huán)狀的和直鏈的);和具有化學(xué)式MeSi3結(jié)構(gòu)的乙烯基T-型結(jié)構(gòu)聚合物;所有均可從供應(yīng)商例如Gelest,Inc.(Morrisville,Pennsylvania)或DowCorningCorp.(Midland,Michigan)處商購獲得。具有多個乙烯基的其它可用硅氧烷包括乙烯基封端的氟代硅氧烷,其可以商品名"SYL-OFFQ2-7785"從DowCorningCorp.商購獲得。根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物還包含至少一種具有多個Si-H基團(tuán)的硅氧烷(在本領(lǐng)域中通常稱為"交聯(lián)劑")。包含Si-H基團(tuán)的可用硅氧垸的實例包括具有化學(xué)式HMe2SiO(SiMe20)nSiMe2H(CAS70900-21-9)結(jié)構(gòu)的氫化物封端的聚二甲基硅氧烷;具有化學(xué)式HMe2SiO(SiMe20)n(SiMeHO)nSiMe2H(CAS69013-23-6)結(jié)構(gòu)的氫化物封端的甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧垸共聚物;具有化學(xué)式Me3SiO(SiMeHO)nSiMe3(CAS63148-57-2)結(jié)構(gòu)的三甲基硅氧烷封端的聚乙基氫硅氧烷;具有化學(xué)式Me3SiO(SiMe20)n(SiMeHO)nSiMe3(CAS68037-59-2)結(jié)構(gòu)的三甲基硅氧烷封端的甲基氫硅氧垸-二甲基硅氧烷共聚物;具有化學(xué)式Et3SiO(SiEtHO)nSiEt3(CAS24979-95-1)結(jié)構(gòu)的三乙基硅氧烷封端的聚乙基氫硅氧烷;具有化學(xué)式HSiMe20(SiPh(OSiMe2H)0)nSiMe2H結(jié)構(gòu)的氫化物封端的聚(苯基-二甲基氫硅氧基硅氧烷);所有均可從供應(yīng)商例如Gelest,Inc.或DowCorningCorp.商購獲得。在一些實施例中,在具有多個乙烯基的硅氧烷或具有多個Si-H基團(tuán)的硅氧烷中,至少有一種被至少部分地氟化(也就是說,是氟代硅氧烷)。與具有多個乙烯基的氟化硅氧烷的制備和交聯(lián)相關(guān)的詳細(xì)情況可參見例如美國專利4,980,440(Kendziorski等人);4,980,443(Kendziorski等人);和5,356,719(Hamada等人)??缮藤彨@得的這類氟代硅氧烷以及能夠參與硅氫化反應(yīng)的那些包括可得自Gdest,Inc.的乙烯基封端的(35-45%三氟丙基甲基硅氧垸)-二甲基硅氧烷共聚物;和可以商品名"SYL-OFFQ2-7560CROSSLINKER"得自DowCorningCorp.的100%活性的固體氟官能化硅氧烷交聯(lián)劑。具有多個乙烯基的硅氧烷和具有多個Si-H基團(tuán)的硅氧烷通過硅氫化作用起反應(yīng)。因此,在根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物中,包含至少一種硅氫化反應(yīng)催化劑(包括光催化劑)以有利于固化??捎玫墓铓浠磻?yīng)催化劑包括熱催化劑(例如鉑催化劑),它可有效地催化鍵合硅的氫基團(tuán)與鍵合硅的烯鍵基團(tuán)間的硅氫化反應(yīng)。與硅氫化反應(yīng)熱催化劑相關(guān)的其它詳細(xì)情況可參見例如美國專利2,823,218(Speier等人);2,970,150(Bailey);3,159,601和3,159,662(Ashby);3,220,972(Lamoreaux);3,516,946(Modic);3,814,730(Karstedt);4,029,629(Jeram);4,533,575和4,504,645(Melancon);以及5,741,552(Takayama等人)。還可使用光激活的硅氫化反應(yīng)催化劑(也就是光催化劑)。硅氫化反應(yīng)光催化劑以及它們使用方法(例如光固化條件)的實例可參見例如美國專利4,510,094禾卩4,530,879(Drahnak);5,145,886(Oxman等人)。還可使用硅氫化反應(yīng)催化劑與光催化劑和/或固化方法的組合。所述催化劑通常以可有效催化硅氫化反應(yīng)的量存在。更典型地,所述催化劑的含量足以向每百萬份具有乙烯基的硅氧烷提供低達(dá)一份或更少份的催化劑。另一方面,所使用的催化劑量還可足以向每l,OOO份具有乙烯基的硅氧垸提供高達(dá)1至10份或更多份的催化劑。在一些實施例中,含氟聚合物與硅氧垸組分的重量比在包括界限在內(nèi)的1:2至2:1、5:1或甚至10:1的范圍內(nèi),然而也可使用此范圍之外的重量比。通常,根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物可通過常規(guī)的混合工序制備,然而一般來講期望最后加入催化劑,以使可固化組合物的可用適用壽命最大化。根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物可被至少部分地固化,以形成通常具有良好剝離特性的組合物,然而這不是必需的。上述組合物的剝離特性使得它們可用于例如可剝離襯墊和粘合劑制品的制造。示例性的可剝離襯墊示于圖1中。現(xiàn)在參見圖1,可剝離襯墊100包含具有主表面120的載體110??蓜冸x材料130與主表面120的至少一部分相粘結(jié)??蓜冸x材料130包含根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物。適宜的載體包括例如塑料膜(例如,聚酯膜、聚丙烯膜、或聚乙烯膜)和紙(例如牛皮紙)。所述載體通常具有0.05mm(0.002英寸)至0.12mm(0.005英寸)范圍內(nèi)的厚度,然而也可使用此范圍之外的厚度。所述載體通常是光滑的,然而對于一些應(yīng)用,可使用有紋理的載體??赏ㄟ^任何適宜的方法將可剝離材料130施用到載體110上,所述方法包括例如刮棒涂布、噴霧、輥涂、刮涂和浸涂。根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物還可用于例如粘合劑制品的制造。一個示例性的粘合劑制品示于圖2中?,F(xiàn)在參見圖2,粘合劑制品200包含具有第一和第二相對主表面210、211的基底205。第一壓敏粘結(jié)劑層220與第一主表面210的至少一部分相粘結(jié)。第一可剝離襯墊230與第一壓敏粘結(jié)劑層220的至少一部分可剝離地粘結(jié)。第一可剝離襯墊230包含第一載體240以及與粘結(jié)劑層220相接觸的第一可剝離材料層245。第一可剝離材料245包含根據(jù)本發(fā)明的第一可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物。可選的第二壓敏粘結(jié)劑層221與第二主表面211的至少一部分相接觸,并且可選的第二可剝離襯墊231與第二壓敏粘結(jié)劑層221的至少一部分可剝離地粘結(jié)??蛇x的第二可剝離襯墊231包含第二載體241,并且在第二載體241的至少一個主表面上具有第二可剝離材料層246。第二可剝離材料246包含根據(jù)本發(fā)明的第二可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些實施例中,第一和第二可固化組合物是相同的,而在其它實施例中,它們是不同的。適宜的基底包括例如塑料膜(例如,聚酯膜、聚丙烯膜、或聚乙烯膜)、紙和金屬箔,然而也可使用任何固體材料。第一和第二壓敏粘結(jié)劑可包括任何壓敏粘結(jié)劑(也就是psa)例如,熱熔融壓敏粘結(jié)劑、丙烯酸樹脂壓敏粘結(jié)劑、聚氨酯壓敏粘結(jié)劑、以及硅氧垸壓敏粘結(jié)劑。在一些實施例中,壓敏粘結(jié)劑可包含粘著的聚二有機硅氧烷聚脲嵌段共聚物,例如美國專利6,569,521(Sheridan等人);5,461,134(Leir等人);5,512,650(Leir等人);5,792,554(Leir等人);6,407,195(Sherman等人);6,730,397(Melancon等人)中所描述。在另一個實施例中,粘合劑制品可包括如圖3所示的巻筒?,F(xiàn)在參見圖3,粘合劑制品300包括具有第一和第二相對主表面310、311的基底305。壓敏粘結(jié)劑層320與第一主表面310的至少一部分相粘結(jié)。低粘附性背面涂膠330與第二主表面311的至少一部分相粘結(jié),并且包含根據(jù)本發(fā)明的可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物。在如圖3所示的巻筒形式中,壓敏粘結(jié)劑層320與背面涂膠330可剝離地粘結(jié)。除了巻筒形以外,根據(jù)本發(fā)明的粘合劑制品還可被制成其它形式,例如粘合劑薄片疊堆。在另一個實施例中,粘合劑制品可包含如圖4所示的雙面可剝離襯墊。現(xiàn)在參見圖4,粘合劑制品400包含具有第一和第二相對主表面410、411的第一基底405。第一可剝離材料層420與第一主表面410的至少一部分相粘結(jié)。第二可剝離材料層421與第二主表面411的至少一部分相粘結(jié)。第一粘合部件430包含與第一壓敏粘結(jié)劑層445相粘結(jié)的第二基底440。第一壓敏粘結(jié)劑層445與第一可剝離材料層420可剝離地粘結(jié)。第二粘合部件431包含與第二壓敏粘結(jié)劑層446相粘結(jié)的第三基底441。第二壓敏粘結(jié)劑層446與第二可剝離材料層421可剝離地粘結(jié)。在圖3和4中,所述基底、壓敏粘結(jié)劑和可剝離材料大致與圖1和2中的相關(guān)描述相同。第一和第二壓敏粘結(jié)劑層和/或它們分別粘結(jié)的第一和第二可剝離材料層可相同或不同,但是通常將其選擇成使得在不同程度的施加的剝離力下,每種壓敏粘結(jié)劑從其相粘結(jié)的可剝離材料上剝離。本發(fā)明的主題和優(yōu)點可進(jìn)一步由以下非限制性實例來說明,但是這些實例中所敘述的具體物質(zhì)及其用量以及其它條件和細(xì)節(jié)不應(yīng)被不當(dāng)?shù)亟忉尀槭菍Ρ景l(fā)明的限制。實例除非另外指明,實例和說明書其它部分中的所有份數(shù)、百分比、比率等均按重量計,并且實例中所用的所有試劑均得自或可得自一般的化學(xué)品供應(yīng)商,例如Sigma-AldrichCompany、SaintLouis、Missouri,或可通過傳統(tǒng)方法合成。測試方法剝離測試通過使用2.3kg橡膠輥,采用雙面膠帶(可以商品名"410B"從3MCompany商購獲得),經(jīng)由內(nèi)襯的不可剝離面,將背襯/粘合劑/內(nèi)襯的3-層層壓體附著在17.8厘米乘33厘米的鋼板上,來制備用于剝離測試的樣本。然后,以2.3米/分鐘(90英寸/分鐘)的速率,將背襯/粘合劑從內(nèi)襯上以180°剝離。所有測試均在恒定溫度(70°C)和恒定濕度(50%RH)下,在一個設(shè)施內(nèi)進(jìn)行。對于沖擊性剝離而言,記錄最小、最大和平均剝離值以表示沖擊的程度,并且還包括對剝離的描述。為測定再粘結(jié)值,通過2.3kg的橡膠輥,將所剝離的膠帶施用在干凈玻璃板的表面上。再粘結(jié)值是以2.3米/分鐘(90英寸/分鐘)的速率,將膠帶從玻璃上以180°的角度提拉所需的力。用于所有實例的剝離測試儀是得自IMASS,Inc.(Accord,Massachusetts)的IMassmodelSP2000剝離測試儀。獲得以克/英寸為單位的量度,并轉(zhuǎn)化為牛頓每分米。摩擦測試手指在膜上摩擦大約15次,然后測定背面涂膠的損失度。通過使用以商品名"SCOTCHMAGICTAPE"得自3MCompany的透明膠帶,目測觀察表面上剝離力的變化,或通過黑色記號筆(以商品名"SHARPIEPERMANENTMARKER"得自SanfordCorp.,Bellwood,Illinois)在摩擦區(qū)域內(nèi)的潤濕特性來測定損失度。動態(tài)接觸角測量制備涂層溶液(通常具有按重量計約5%固體)。如下制備尼龍-6,6膜(可得自E.I.duPontdeNemours&Co.,Wilmington,Delaware):將所述膜切成85mmx13mm的矩形條帶。小心不要觸及條帶表面,通過浸入到甲醇中來清潔每個條帶,用薄頁紙(可以商品名"KIMWIPE"從KimberlyClarkCorp.(Boswell,Georgia)商購獲得)擦拭,并使其干燥15分鐘。然后,使用小長尾夾固定條帶的一端,將條帶浸入到制備的涂層溶液中,然后緩慢且平穩(wěn)地將條帶從溶液中取出。將涂布的薄膜條帶傾斜以使全部溶液流下,積聚在條帶邊角上,并且使薄頁紙(也就是"KIMWIPE")接觸邊角以將積聚的溶液吸走。使涂布的薄膜條帶在受保護(hù)的位置風(fēng)干至少10分鐘,然后在150°C下固化2分鐘。使用DCA322型CAHN動態(tài)接觸角分析儀(配備電腦以進(jìn)行控制和數(shù)據(jù)處理的Wilhelmy平衡儀,可從ATI(Madison,Wisconsin)商購獲得),測定涂布膜上的前進(jìn)接觸角和后退接觸角。使用水和十六烷作為探針液體。使用儀器的標(biāo)準(zhǔn)方案來測定水和十六垸的值。抗標(biāo)記測試使用黑色記號筆(將均可得自SanfordCorp.(Bellwood,Illinois)的商品名為"SHARPIEPERMANENTMARKER"的記號筆指定為記號筆1,將商品名為"KINGSIZEPERMANENTMARKER"的記號筆指定為記號筆2)來進(jìn)行抗標(biāo)記測試。用剃刀片以能夠產(chǎn)生更寬標(biāo)記寬度的角度切割記號筆2的頂端。使用直尺,使用記號筆,以每秒約6英寸的速度在測試樣本上劃直線。然后將標(biāo)記的樣本放在1至5分級的標(biāo)準(zhǔn)物旁邊,1是最淺的,而5是最深的。將過程重復(fù)三次,記錄三次測試的平均值。實例中所用縮寫的列表<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>氟化聚合物溶液的制備共聚物-1,C4MH/PEGDA/MSf90/10/2,CP陽1):在一個玻璃瓶中,放入45.0克C4MH(62.2mmo1)、5.0克PEGDA、0.50克MS、151.5克EtOAc和1.25克引發(fā)劑(按重量計2.47%)。用氮氣將所述溶液吹掃一分鐘;然后將玻璃瓶密封,并放置到70°C的油浴中,并且攪拌24小時。用5/95DMF/EtOAc溶劑混合物,將所得的透光聚合物溶液(含20%固體)稀釋至按重量計3%至5%。溶液的色譜分析示出,轉(zhuǎn)化率為95.4%;Mn7270,Mw56500,并且Mw/Mn=7.8。共聚物-2,C4MH/HDDA/MS(90/10/2,CP-2):在一個玻璃瓶中,放入24克按重量計37.5%的C4MH的EtOAc溶液(9.0克C4MH,12.45mmo1)、1.03克HDDA(4.56mmo1)、0.2克MS、26.8克額外的EtOAc、和0.15克引發(fā)劑。用氮氣將所述溶液吹掃兩分鐘;然后將玻璃瓶密封,并放置到70°C的油浴中,并且攪拌24小時。用5/95DMF/EtOAc溶劑混合物,將所得的透光聚合物溶液稀釋至按重量計3%至5%。共聚物-3,C4HD/PEGDA/MS(90/10/2,CP陽3):在一個玻璃瓶中,放入9.0克C4HD(11.95mmo1)、1.0克PEGDA(1.43mmo1)、0.2克MS、40克EtOAc、禾P0.15克引發(fā)劑。用氮氣將所述溶液吹掃兩分鐘;然后將玻璃瓶密封,并放置到70°C的油浴中,并且攪拌24小時。用5/95DMF/EtOAc溶劑混合物,將所得的透光聚合物溶液稀釋至按重量計3%至5%。共聚物陽4,C4HDD/PEGDA/MS(90/10/2,CP陽4):在一個玻璃瓶中,放入9.0克C4HDD(11.52mmo1)、1.0克PEGDA(1.43mmo1)、0.2克MS、40克EtOAc、禾tl0.15克引發(fā)劑。用氮氣將所述溶液吹掃兩分鐘;然后將玻璃瓶密封,并放置到70°C的油浴中,并且攪拌24小時。用5/95DMF/EtOAc溶劑混合物,將所得的透光聚合物溶液稀釋至含3%至5%固體。共聚物-5,C4MH/PEGDA/AA(90/10/4,CP-5):在一個玻璃瓶中,放入9.0克C4MH(12.44mmo1)、1.0克PEGDA(1.43mmo1)、0.4克AA(0.56mmo1)、40克EtOAc、禾口0.149克引發(fā)劑。用氮氣將所述溶液吹掃兩分鐘;然后將玻璃瓶密封,并放置到70°C的油浴中,并且攪拌24小時。用5/95DMF/EtOAc溶劑混合物,將所得的透光聚合物溶液稀釋至含3%至5%固體。用于交聯(lián)共混的硅氧烷溶液SC-1:5%的重量比為25/0.8的硅氧烷-1和交聯(lián)劑-1的庚垸溶液。SC-2:5%的重量比為25/0.8的硅氧烷-2和交聯(lián)劑-1的庚烷溶液。SC-3:使用鉑催化劑的0.5份硅氧烷-2和0.5份交聯(lián)劑-2的溶液。SC-4:制備按重量計5%的硅氧垸-l/交聯(lián)劑-3(按重量計100/2%)混合物的己垸溶液。SC-5:制備按重量計5%的硅氧烷-3/交聯(lián)劑-l/鉑催化劑(按重量計100/3/0.2%)混合物的己垸溶液。共混對剝離特性的影響比較實例Cl通過使用6號Mayer棒,將CP-1溶液(按重量計含0.2%的固體用MEK稀釋)涂布在PET膜-1上,然后在150°C下將涂布的膜干燥2分鐘,來制備剝離膜。通過使用寬15厘米(6英寸)且具有356微米(14密耳)濕間隙的齒條式涂布機,將粘合劑1鋪展在所述剝離膜上,來將所述粘合劑濕澆注在此剝離膜上。將此涂布粘合劑的剝離膜附在纖維板架上,并且在7(TC下干燥10分鐘。然后將粘合劑/剝離膜體系層壓到PET膜-3上。然后使層壓體經(jīng)受剝離測試。結(jié)果報告于表1中。實例1通過使用6號Mayer棒,將5份CP-1、1份使用鉑催化劑的MEK中含0.5%固體的SC-3溶液共混物涂布在PET膜-1上,然后在15(TC下將涂布的膜干燥10分鐘,來制備剝離膜。通過使用寬15厘米(6英寸)且具有356微米(14密耳)濕間隙的齒條式涂布機將粘合劑1鋪展在所述剝離膜上,來將所述粘合劑濕澆注在此剝離膜上。將此涂布粘合劑的剝離膜附在纖維板架上,并且在70°C下干燥10分鐘。然后將粘合劑/剝離膜體系層壓到PET膜-3上。然后使層壓體經(jīng)受剝離測試。結(jié)果報告于表1中。實例2通過使用6號Mayer棒,將5份CP-1和1份SC-1(按重量計MEK中含0.2%固體)的溶液共混物涂布在PET膜-1上,然后在15(TC下將涂布的膜干燥10分鐘,來制備剝離膜。通過使用寬15厘米(6英寸)且具有356微米(14密耳)濕間隙的齒條式涂布機將粘合劑1鋪展在所述剝離膜上,來將所述粘合劑濕澆注在此剝離膜上。將此涂布粘合劑的剝離膜附在纖維板架上,并且在70°C下干燥10分鐘。然后將粘合劑/剝離膜體系層壓到PET膜-3上。然后使層壓體經(jīng)受剝離測試。結(jié)果報告于表1(下文)中。實例最小剝離力,最大剝離力,平均剝離剝離描述N/dmN/dm力,N/dmCI-8.6163.5很強的沖擊行為1-3.95.31.2沖擊行為的振幅和頻率比CI低21.92.72.2平緩的剝離行為老化后氟化共聚物對性能的影響比較實例C2通過使用6號Mayer棒,將SC-2溶液(按重量計MEK中含25%的固體)涂布在PET膜-1上,然后在150°C下將涂布的膜干燥10分鐘,來制備剝離膜。通過使用寬15厘米(6英寸)且具有356微米(14密耳)濕間隙的齒條式涂布機將粘合劑1鋪展在所述剝離膜上,來將所述粘合劑濕澆注在此剝離膜上。將此涂布粘合劑的剝離膜附在纖維板架上,并且在70°C下干燥10分鐘。然后將粘合劑/剝離膜體系層壓到PET膜-3上。將層壓體樣本在22°C下老化1天,在70°C下老化7天,并且在70°C下老化14天。然后使層壓體樣本經(jīng)受剝離測試。結(jié)果報告于表2中。實例3根據(jù)實例2中的方法,使用實例2中制備的剝離膜來制備PET膜-l/粘合劑1/剝離膜層壓體。將層壓體樣本在22°C下老化一天,在70°C下老化7天,并且在70°C下老化14天。然后使層壓體樣本經(jīng)受剝離測試。結(jié)果報告于表2中。實例4通過使用6號Mayer棒將1份CP-1和1份SC-1(按重量計MEK中含1.0%固體)的溶液共混物涂布在PET膜-1上,然后在150°C下將涂布的膜干燥10分鐘,來制備剝離膜。通過使用寬15厘米(6英寸)且具有356微米(14密耳)濕間隙的齒條式涂布機將粘合劑1鋪展在所述剝離膜上,來將所述粘合劑濕澆注在此剝離膜上。將此涂布粘合劑的剝離膜附在纖維板架上,并且在70°C下干燥10分鐘。然后將粘合劑/剝離膜體系層壓到PET膜-3上。將層壓體樣本在22°C下老化一天,在70°C下老化7天,并且在70°C下老化14天。然后使層壓體樣本經(jīng)受剝離測試。結(jié)果報告于表2中。實例5通過使用6號Mayer棒,將5份CP-5和1份SC-1(按重量計MEK中含4.0%固體)的溶液共混物涂布在PET膜-1上,然后在150°C下將涂布的膜干燥10分鐘,來制備剝離膜。通過使用寬15厘米(6英寸)且具有356微米(14密耳)濕間隙的齒條式涂布機將粘合劑1鋪展在PET膜-3上,來將所述粘合劑濕澆注在所述膜上。將此涂布粘合劑的膜附在纖維板架上,并且在70°C下干燥10分鐘。然后將粘合劑/膜體系層壓到所述剝離膜上。將層壓體樣本在22°C下老化一天,在7(TC下老化7天,并且在70°C下老化14天。然后使層壓體樣本經(jīng)受剝離測試。結(jié)果報告于表2(下文)中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>不同粘結(jié)劑和含氟聚合物的剝離性能實例6使用2.3kg的橡膠輥,將根據(jù)實例2制備的剝離膜層壓到膠帶1上。在22°C下將層壓體樣本老化一天。然后使層壓體樣本經(jīng)受剝離測試。結(jié)果報告于表3中。實例7使用2.3kg的橡膠輥,將根據(jù)實例2制備的剝離膜層壓到膠帶2上。在22°C下將層壓體樣本老化一天。然后使層壓體樣本經(jīng)受剝離測試。結(jié)果報告于表3中。實例8通過使用6號Mayer棒,將6份CP-2和1份SC-1(按重量計MEK中含1.8%固體)的溶液共混物涂布在PET膜-1上,然后在150°C下將涂布的膜干燥10分鐘,來制備剝離膜。然后將剝離膜體系層壓到膠帶1上。在22°C下將層壓體樣本老化一天。然后使層壓體樣本經(jīng)受剝離測試。結(jié)果報告于表3中。實例9通過使用6號Mayer棒,將6份CP-2和1份SC-1(按重量計MEK中含1.8%固體)的溶液共混物涂布在PET膜-1上,然后在150°C下將涂布的膜干燥10分鐘,來制備剝離膜。通過使用寬15厘米(6英寸)且具有356微米(14密耳)濕間隙的齒條式涂布機,將粘合劑1鋪展在PET膜-3上,來將所述粘合劑濕澆注在所述膜上。將此涂布粘合劑的膜附在纖維板架上,并且在70°C下干燥10分鐘。然后將粘合劑/膜體系層壓到所述剝離膜上。在22°C下將層壓體樣本老化一天。然后使層壓體樣本經(jīng)受剝離測試。結(jié)果報告于表3中。實例10通過使用6號Mayer棒,將9份CP-3和1份SC-1(按重量計MEK中含5%固體)的溶液共混物涂布在PET膜-1上,然后在150°C下將涂布的膜干燥10分鐘,來制備剝離膜。然后將剝離膜體系層壓到膠帶1上。在22°C下將層壓體樣本老化一天。然后使層壓體樣本經(jīng)受剝離測試。結(jié)果報告于表3中。實例11通過使用6號Mayer棒,將9份CP-3和1份SC-1(按重量計MEK中含5%固體)的溶液共混物涂布在PET膜-1上,然后在150°C下將涂布的膜干燥10分鐘,來制備剝離膜。然后將剝離膜體系層壓到膠帶1上。在22°C下將層壓體樣本老化一天。然后使層壓體樣本經(jīng)受剝離測試。結(jié)果報告于表3(下文)中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>依據(jù)摩擦測試的耐久性研究比較實例C3制備比較實例Cl中的剝離膜。當(dāng)如上所述實施摩擦測試時,發(fā)現(xiàn)可剝離材料被顯著移除。實例12制備實例2中的剝離膜。當(dāng)如上所述實施摩擦測試時,發(fā)現(xiàn)通過手指摩擦,沒有可剝離材料被移除。共混對排斥性和抗標(biāo)記性的影響實例13至33和比較實例C4至C6對于實例13至33而言,使用溶液1至7。根據(jù)表4中所示的量,制備溶液混合物,使用6號Mayer棒將所述混合物涂布到PET膜-2上;然后,使所述涂層在室溫下干燥2分鐘,然后在150°C烘箱中固化兩分鐘。使用上述測試方法,根據(jù)冷卻后的涂布膜測定接觸角數(shù)據(jù),并報告于表4(下文)中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>實例34至41和比較實例C7至C8對于實例34至41而言,使用6號Mayer棒將表5中指定的溶液混合物涂布到PET膜-2上。使它們在室溫下干燥2分鐘;然后將涂布的膜在15CTC烘箱中固化五分鐘。使用上述測試方法,根據(jù)冷卻至室溫后的涂布膜收集標(biāo)記測試數(shù)據(jù),并報告于表5(下文)中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>在不背離本發(fā)明的范圍和精神的條件下,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可對本發(fā)明進(jìn)行各種修改和更改,并且應(yīng)該理解,本發(fā)明不會不當(dāng)?shù)叵抻诒疚乃龅氖纠詫嵤├?。?quán)利要求1.一種可固化組合物,所述組合物包含(a)含氟聚合物,其是包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述含氟丙烯酸酯單體由以下化學(xué)式表示其中n為包括界限在內(nèi)的1至6范圍內(nèi)的整數(shù),X為-OCqH2q-、或-CqH2q-,其中R為H或具有1至4個碳原子的烷基;m為包括界限在內(nèi)的2至8范圍內(nèi)的整數(shù);Rf為CnF2n+1;y為包括界限在內(nèi)的0至6范圍內(nèi)的整數(shù);q為包括界限在內(nèi)的1至8范圍內(nèi)的整數(shù);和A為亞烴基;p為包括界限在內(nèi)的2至30范圍內(nèi)的整數(shù);和R′為H、CH3、或F;(b)具有多個乙烯基的硅氧烷;(c)具有多個Si-H基團(tuán)的硅氧烷;和(d)硅氫化反應(yīng)催化劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化組合物,其中所述組分還包含鏈轉(zhuǎn)移劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化組合物,其中所述含氟聚合物是包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述含氟丙烯酸酯單體由以下化學(xué)式表示-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R'為H、CH3或F。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化組合物,其中至少一種所述硅氧烷包含氟代硅氧垸。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化組合物,其中所述多官能(甲基)丙烯酸酯是聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化組合物,其中含氟聚合物與硅氧烷的重量比在包括界限在內(nèi)的1:2至5:1的范圍內(nèi)。7.—種制備組合物的方法,所述方法包括至少部分地固化可固化組合物,所述可固化組合物包含(a)含氟聚合物,其是包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述含氟丙烯酸酯單體由以下化學(xué)式表<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中n為包括界限在內(nèi)的1至6范圍內(nèi)的整數(shù),X為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R為H或具有1至4個碳原子的垸基;m為包括界限在內(nèi)的2至8范圍內(nèi)的整數(shù);Rf為CnF2n+i;y為包括界限在內(nèi)的0至6范圍內(nèi)的整數(shù);q為包括界限在內(nèi)的1至S范圍內(nèi)的整數(shù);和A為亞烴基;p為包括界限在內(nèi)的2至30范圍內(nèi)的整數(shù);禾口R'為H、CH3、或F;(b)具有多個乙烯基的硅氧垸;(C)具有多個Si-H基團(tuán)的硅氧烷;和(d)硅氫化反應(yīng)催化劑。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其中所述組分還包含鏈轉(zhuǎn)移劑。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其中所述含氟聚合物是包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>含氟丙烯酸酯單體由以下化學(xué)式表示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R'為H、CH3或F。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法,其中至少一種所述硅氧烷包含氟代硅氧烷。11.一種包含可固化組合物反應(yīng)產(chǎn)物的組合物,所述可固化組合物包含(a)含氟聚合物,其是包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述含氟丙烯酸酯單體由以下化學(xué)式表<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中n為包括界限在內(nèi)的1至6范圍內(nèi)的整數(shù),X為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中:R為H或具有1至4個碳原子的垸基;m為包括界限在內(nèi)的2至8范圍內(nèi)的整數(shù);Rf為CnF2n+1;y為包括界限在內(nèi)的0至6范圍內(nèi)的整數(shù);q為包括界限在內(nèi)的1至8范圍內(nèi)的整數(shù);和A為亞烴基;p為包括界限在內(nèi)的2至30范圍內(nèi)的整數(shù);和R'為H、CH3、或F;(b)具有多個乙烯基的硅氧烷;(C)具有多個Si-H基團(tuán)的硅氧烷;和(d)硅氫化反應(yīng)催化劑。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物,其中所述組分還包含鏈轉(zhuǎn)移劑。13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物,其中所述含氟聚合物是包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述含氟丙烯酸酯單體由以下化學(xué)式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R'為H、CH3或F。14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物,其中所述多官能(甲基)丙烯酸酯是聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。15.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物,其中含氟聚合物與硅氧烷的重量比在包括界限在內(nèi)的1:2至5:1的范圍內(nèi)。16.—種包含載體和可剝離材料的可剝離襯墊,其中所述可剝離材料存在于所述載體的至少一個主表面上,并且其中所述可剝離材料包含可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物,所述可固化組合物包含(a)含氟聚合物,其是包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述含氟丙烯酸酯單體由以下化學(xué)式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中n為包括界限在內(nèi)的1至6范圍內(nèi)的整數(shù),X為ORORf—g—NCmH2m—、一CYCmH2m—、一—OCyH2y—、OHH—OCqH2q—、或—CqH2q—,其中R為H或具有1至4個碳原子的垸基;m為包括界限在內(nèi)的2至8范圍內(nèi)的整數(shù);Rf為CnF2n+1;y為包括界限在內(nèi)的0至6范圍內(nèi)的整數(shù);q為包括界限在內(nèi)的1至8范圍內(nèi)的整數(shù);和A為亞烴基;p為包括界限在內(nèi)的2至30范圍內(nèi)的整數(shù);和R'為H、CH3、或F;(b)具有多個乙烯基的硅氧垸;(C)具有多個Si-H基團(tuán)的硅氧烷;禾口(d)硅氫化反應(yīng)催化劑。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的可剝離襯墊,其中所述組分還包含鏈轉(zhuǎn)移劑。18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的可剝離襯墊,其中所述含氟聚合物是包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述含氟丙烯酸酯單體由以下化學(xué)式表示H2OCCO(CH2)2OCN《》CH2《\,NCO(CH2)2N-S(CF2)3CF3R'HHH3CO其中R'為H、CH3或F。19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的可剝離襯墊,其中至少一種所述硅氧垸包含氟代硅氧烷。20.根據(jù)權(quán)利要求16所述的可剝離襯墊,其中所述載體包括至少一種紙或熱塑性聚合物膜。21.根據(jù)權(quán)利要求16所述的可剝離襯墊,其中所述多官能(甲基)丙烯酸酯是聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。22.根據(jù)權(quán)利要求16所述的可剝離襯墊,其中含氟聚合物與硅氧烷的重量比在包括界限在內(nèi)的1:2至5:1的范圍內(nèi)。23.—種粘合劑制品,所述制品包括具有第一和第二相對主表面的基底;與第一主表面的至少一部分接觸的第一壓敏粘結(jié)劑層;和與所述第一粘結(jié)劑層的至少一部分可剝離地粘結(jié)的第一可剝離襯墊,所述第一可剝離襯墊包含第一載體和第一可剝離材料,其中所述第一可剝離材料存在于所述第一載體的至少一個主表面上,并且其中所述第一可剝離材料包含第一可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物,所述第一可固化組合物包含(a)第一含氟聚合物,所述第一含氟聚合物是包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述含氟丙烯酸酯單體由以下化學(xué)式表示00oIIIIIICnF2irf1-X-OCNH-A—HNCO-(CpH2p)—OCC=CH2R'其中n為包括界限在內(nèi)的1至6范圍內(nèi)的整數(shù),X為OR—[NCmH2m—O—OCqH2q—、或—CqH2q—'其中R為H或具有1至4個碳原子的烷基;m為包括界限在內(nèi)的2至8范圍內(nèi)的整數(shù);Rf為CnF2n+i;y為包括界限在內(nèi)的0至6范圍內(nèi)的整數(shù);q為包括界限在內(nèi)的1至8范圍內(nèi)的整數(shù);和A為亞烴基;p為包括界限在內(nèi)的2至30范圍內(nèi)的整數(shù);禾口R'為H、CH3或F;和(b)具有多個乙烯基的第一硅氧烷;(C)具有多個Si-H基團(tuán)的第一硅氧垸;和(d)第一硅氫化反應(yīng)催化劑。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的粘合劑制品,其中所述組分還包含鏈轉(zhuǎn)移劑。25.根據(jù)權(quán)利要求23所述的粘合劑制品,其中所述第一含氟聚合物是包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述含氟丙烯酸酯單體由以下化學(xué)式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R'為H、CH3或F。26.根據(jù)權(quán)利要求23所述的粘合劑制品,其中至少一種所述第一硅氧烷包含氟代硅氧烷。27.根據(jù)權(quán)利要求23所述的粘合劑制品,其中所述第一載體包括至少一種紙或熱塑性聚合物膜。28.根據(jù)權(quán)利要求23所述的粘合劑制品,其中所述第一壓敏粘結(jié)劑包含硅氧烷。29.根據(jù)權(quán)利要求23所述的粘合劑制品,其中所述第一壓敏粘結(jié)劑包含粘著的聚二有機硅氧烷聚脲嵌段共聚物。30.根據(jù)權(quán)利要求23所述的粘合劑制品,其中所述多官能(甲基)丙烯酸酯是聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。31.根據(jù)權(quán)利要求23所述的粘合劑制品,其中含氟聚合物與硅氧烷的重量比在包括界限在內(nèi)的1:2至5:1的范圍內(nèi)。32.根據(jù)權(quán)利要求23所述的粘合劑制品,所述制品還包括與所述第二主表面的至少一部分接觸的第二壓敏粘結(jié)劑層;和與所述第二粘結(jié)劑層的至少一部分可剝離地粘結(jié)的第二可剝離襯墊,所述第二可剝離襯墊包含第二載體和第二可剝離材料,其中所述第二可剝離材料存在于所述第二載體的至少一個主表面上,并且其中所述第二可剝離材料包含第二可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物,所述第二可固化組合物包含(a)第二含氟聚合物,所述含氟聚合物是包含第二多官能(甲基)丙烯酸酯和第二單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述第二單體由以下化學(xué)式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中n為包括界限在內(nèi)的1至6范圍內(nèi)的整數(shù),X為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>R為H或具有1至4個碳原子的烷基;m為包括界限在內(nèi)的2至8范圍內(nèi)的整數(shù);Rf為CnF2n+i;y為包括界限在內(nèi)的0至6范圍內(nèi)的整數(shù);q為包括界限在內(nèi)的1至8范圍內(nèi)的整數(shù);和A為亞烴基;p為包括界限在內(nèi)的2至30范圍內(nèi)的整數(shù);和R'為H、CH3或F;禾口(b)具有多個乙烯基的第二硅氧烷;(C)具有多個Si-H基團(tuán)的第二硅氧烷;和(d)第二硅氫化反應(yīng)催化劑。33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的粘合劑制品,其中所述組分還包含鏈轉(zhuǎn)移劑。34.根據(jù)權(quán)利要求32所述的粘合劑制品,其中所述第二含氟聚合物是包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述含氟丙烯酸酯單體由以下化學(xué)式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中R'為H、CH3或F。35.根據(jù)權(quán)利要求32所述的粘合劑制品,其中至少一種所述第二硅氧烷包含氟代硅氧烷。36.根據(jù)權(quán)利要求32所述的粘合劑制品,其中所述第一和第二可剝離襯墊是不相同的。37.—種粘合劑制品,所述制品包括具有第一和第二相對主表面的基底;與第一主表面的至少一部分接觸的壓敏層;和與所述第二主表面粘結(jié)的低粘附性背面涂膠,其中所述低粘附性背面涂膠包含可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物,所述可固化組合物包含(a)含氟聚合物,所述含氟聚合物是包含第二多官能(甲基)丙烯酸酯和第二單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述第二單體由以下化學(xué)式表00oIIIIIICnF2n+l—X—OCNH—A—HNCO—(CpH2p)—OCC二CH2R'其中n為包括界限在內(nèi)的1至6范圍內(nèi)的整數(shù),X為OR—^—NCmH2mO—OCqH2q—、或—CqH2q—'其中R為H或具有1至4個碳原子的烷基;m為包括界限在內(nèi)的2至8范圍內(nèi)的整數(shù);Rf為CnF2n+i;y為包括界限在內(nèi)的0至6范圍內(nèi)的整數(shù);q為包括界限在內(nèi)的1至8范圍內(nèi)的整數(shù);和A為亞烴基;p為包括界限在內(nèi)的2至30范圍內(nèi)的整數(shù);和ORfIIICNCmH2m—、一C—OCyH2yHHR'為H、CH3、或F;(b)具有多個乙烯基的硅氧烷;(C)具有多個Si-H基團(tuán)的硅氧垸;禾口(d)硅氫化反應(yīng)催化劑。38.根據(jù)權(quán)利要求37所述的粘合劑制品,其中所述組分還包含鏈轉(zhuǎn)移劑。39.根據(jù)權(quán)利要求37所述的粘合劑制品,其中所述含氟聚合物是包含多官能(甲基)丙烯酸酯和含氟丙烯酸酯單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述含氟丙烯酸酯單體由以下化學(xué)式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R'為H、CH3或F。40.根據(jù)權(quán)利要求37所述的粘合劑制品,其中至少一種所述硅氧垸包含氟代硅氧烷。41.根據(jù)權(quán)利要求37所述的粘合劑制品,其中所述壓敏粘結(jié)劑層的至少一部分與所述低粘附性背面涂膠接觸。42.根據(jù)權(quán)利要求37所述的粘合劑制品,其中所述多官能(甲基)丙烯酸酯是聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。43.根據(jù)權(quán)利要求37所述的粘合劑制品,其中含氟聚合物與硅氧烷的重量比在包括界限在內(nèi)的1:2至2:1的范圍內(nèi)。44.根據(jù)權(quán)利要求37所述的粘合劑制品,其中所述第一壓敏粘結(jié)劑包含硅氧垸。45.根據(jù)權(quán)利要求38所述的粘合劑制品,其中所述第一壓敏粘結(jié)劑包含粘著的聚二有機硅氧垸聚脲嵌段共聚物。46.—種粘合劑制品,所述制品包括具有第一和第二相對主表面的基底;與第一主表面的至少一部分粘結(jié)的第一可剝離材料層;與第二主表面的至少一部分粘結(jié)的第二可剝離材料層;與第一可剝離材料層的至少一部分可剝離地粘結(jié)的第一壓敏粘結(jié)劑層;與第二可剝離材料層的至少一部分可剝離地粘結(jié)的第二壓敏粘結(jié)劑層;與第一壓敏層的至少一部分粘結(jié)的第一基底;與第二壓敏層的至少一部分粘結(jié)的第二基底;其中所述第一可剝離材料層和所述第二可剝離材料層中至少有一個包含可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物,其包含(a)含氟聚合物,所述含氟聚合物是包含第二多官能(甲基)丙烯酸酯和第二單體的組分的反應(yīng)產(chǎn)物,所述第二單體由以下化學(xué)式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中n為包括界限在內(nèi)的1至6范圍內(nèi)的整數(shù),X為ORIII^一NCn^2m—、OO一CCmH2m—、H個f一C一OCyH2y-H-0CqH2q—、或—CqH2q—其中R為H或具有1至4個碳原子的烷基;m為包括界限在內(nèi)的2至8范圍內(nèi)的整數(shù);Rf為CnF2n+i;y為包括界限在內(nèi)的0至6范圍內(nèi)的整數(shù);q為包括界限在內(nèi)的1至8范圍內(nèi)的整數(shù);和A為亞烴基;p為包括界限在內(nèi)的2至30范圍內(nèi)的整數(shù);和R'為H、CH3、或F;(b)具有多個乙烯基的硅氧垸;(C)具有多個Si-H基團(tuán)的硅氧垸;和(d)硅氫化反應(yīng)催化劑。47.根據(jù)權(quán)利要求46所述的粘合劑制品,其中所述組分還包含鏈轉(zhuǎn)移劑。48.根據(jù)權(quán)利要求46所述的粘合劑制品,其中選擇所述第一和第二壓敏粘結(jié)劑層和/或它們分別粘結(jié)的第一和第二可剝離材料層,使得在不同程度的施加剝離力下,每個所述壓敏層從其相粘結(jié)的所述可剝離材料層上剝離。全文摘要可固化組合物包含含氟聚合物、具有多個乙烯基的硅氧烷、具有多個Si-H基團(tuán)的硅氧烷和硅氫化反應(yīng)催化劑。所述可固化組合物的反應(yīng)產(chǎn)物可被用作可剝離襯墊和粘合劑制品中的可剝離材料。文檔編號C09J7/04GK101258205SQ200680032991公開日2008年9月3日申請日期2006年8月22日優(yōu)先權(quán)日2005年9月7日發(fā)明者約翰·C·胡爾滕,裘再明申請人:3M創(chuàng)新有限公司