專利名稱：：微結構化的粘結劑制品以及由其制成的制品的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種包含多官能硅氧烷和乙烯基單體的微結構化的粘結劑制品。本發(fā)明還涉及一種包含所述粘結劑制品的層合制品。
背景技術：
：粘結劑制品，諸如薄片、膜、帶等，通常難于以精確定位并且沒有夾帶空氣的方式被施加到基底上，這主要是由于所述粘結劑的預粘結作用或"快粘"行為。這種情況對于包含高粘結強度和/或低溫粘著性質的粘結劑的粘結劑制品而言，尤其如此。已經(jīng)研發(fā)了許多方法來使得粘結劑制品的應用更加容易，這些方法包括(例如)采用應用助劑(例如肥皂液或滑石粉)的方法。此外，已經(jīng)研發(fā)了具有壓印的或結構化的粘結劑層的粘結劑制品，這種制品具有可易于移除和/或重新放置的粘結劑層。
發(fā)明內容本文公開了包含第一基底的粘結劑制品，所述第一基底上具有粘結劑層，其中所述粘結劑層包含由多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物和一種或多種乙烯基單體形成的固化的粘結劑組合物；并且所述第一基底包括聚合物膜、紙、金屬膜、玻璃、陶瓷、或它們的組合；其中所述粘結劑層具有基本連續(xù)且形成陣列或圖案的微結構化的表面。當被施加到基底上時，所述粘結劑制品即使在很長一段時間之后仍保持為可移除的和/或可重新放置的。所述粘結劑制品可用于轉移型粘結劑膜中，并且可用于適于光學應用的層合制品中。所述多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物由下式表示其中X獨立地為具有乙烯基官能團的一價基團；Y獨立地為二價連接基團；D獨立地選自氫、具有約1至約10個碳原子的烷基、芳基和取代的芳基；R為二價烴基；R1獨立地選自烷基、取代的烷基、芳基和取代的芳基；R2獨立地選自烷基、取代的垸基、芳基和取代的芳基；R3獨立地選自烷基、取代的垸基、芳基、取代的芳基、以及乙烯基；R4獨立地選自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、以及乙烯基；m為0或1;并且n為約15至約1000的整數(shù)。所述粘結劑層還可包含由下式表示的單官能烯鍵式不飽和硅氧垸大分子單體其中q為0或1;s為1、2或3;r為約15至約1000的整數(shù);R1I一R—Si-OR2734RI&—Ro2RD—No=cYXX一m-Y〇=cDIN1卜2RISIRo3卜4R—SIRDINQueYXR7為一價基團，其選自烷基、取代的烷基、垸氧基、烷基氨基、羥基、芳基和取代的芳基；X獨立地為X=—C=CH2或X=—CH二CHY獨立地為D獨立地選自氫、具有約1至約10個碳原子的烷基、芳基和取代的芳基；R為二價烴基；R2獨立地選自烷基、取代的垸基、芳基和取代的芳基；R3獨立地選自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、以及乙烯基；R4獨立地選自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、以及乙烯基；并且m為0或1;條件是當Q為0時，Y為OII—C—0—，使得X和Y形成(甲基)丙烯酸酯。所述粘結劑層包含一種或多種乙烯基單體。所述一種或多種乙烯基單體可包括軟單體和硬單體的混合物，其中所述軟單體是均聚后玻璃化轉變溫度小于約0°C的單體，所述硬單體是均聚后玻璃化轉變溫度大于約0°C的單體。所述軟單體可以是具有約5至約21個碳原子的丙烯酸酯、具有o、IICH;r^rO—C—HIHclc-cI或約8至約22個碳原子的甲基丙烯酸酯、或它們的組合。所述硬單體可以是支鏈(甲基)丙烯酸酯、具有約5至約7個碳原子的(甲基)丙烯酸酯、羧酸乙烯酯、苯乙烯衍生物、丙烯酰胺衍生物、丙烯腈衍生物、或它們的組合。在一個實施例中，所述乙烯基單體包括(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、或它們的組合。例如，所述粘結劑層可包含約2重量％至約10重量％的多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物、約2重量％至約10重量％的單官能烯鍵式不飽和硅氧垸大分子單體、以及約85重量％至約96重量％的一種或多種乙烯基單體。所述粘結劑制品還可包含在所述第一基底的相對側上與所述粘結劑層相鄰的隔離襯片。本文還公開了一種層合制品，所述層合制品具有第一基底，所述第一基底包括聚合物膜、紙、金屬膜、玻璃、陶瓷、或它們的組合；粘結劑層，所述粘結劑層與所述第一基底相鄰，并且包含多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物；和第二基底，所述第二基底在所述第一基底的相對側上與所述粘結劑層相鄰，并且所述第二基底包括聚合物膜、紙、金屬膜、玻璃、陶瓷、或它們的組合。所述第一基底和/或第二基底可包括偏振膜、棱鏡膜、導光板、擴散膜、增亮膜、液晶顯示器、眩光控制膜、透明表面保護膜、隱私膜(privacyfilm)、或它們的組合。本文還公開了包含所述層合制品的光學裝置。圖1示出了粘結劑制品的粘結劑/玻璃界面的照片。圖2示出了粘結劑制品的粘結劑/玻璃界面的照片。具體實施方式除非另外指明，否則用于本說明書和權利要求書中的所有表示特征物尺寸、量和物理性質的數(shù)字均應被理解為由詞語"約"所修飾。因此，除非有相反的指示，否則本說明書和權利要求書中所列出的數(shù)值參數(shù)是近似值，這些近似值可以隨本領域技術人員使用本文所公開的教導而尋求獲得的所需性質的變化而變化。本文公開了適用于光學應用中的粘結劑制品。所述粘結劑制品可使使用者制得位于兩個基底間的無瑕疵的層合材料。在與基底接觸時，所述粘結劑制品中的粘結劑層自發(fā)潤濕，并且通過在其自身重力的作用下將自身下拉，它可以潤濕所述基底的整個表面。這樣，在粘貼步驟期間或之后，幾乎或完全不需要施壓。容易發(fā)生自發(fā)濕潤意味著幾乎或完全不會夾帶空氣，即使是在污垢顆粒(如果它們足夠小到能夠被所述粘結劑層"潤濕"和包封)的周圍也是如此。所述粘結劑層不會自粘，從而使得使用者易于操作。即使是在很長時間以后，所述粘結劑層也是可移除的和/或可重新放置的。本文所公開的粘結劑層包含多官能烯鍵式不飽和硅氧垸聚合物和一種或多種乙烯基單體?？蛇x地，單官能烯鍵式不飽和硅氧垸大分子單體也可用于所述粘結劑層中。所述多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物具有式I所示的結構其中X獨立地為具有乙烯基官能團的一價基團；Y獨立地為二價連接基團；D獨立地選自氫、具有約1至約10個碳原子的烷基、芳基和取代的芳R為二R1獨立地選自R2獨立地選自R3獨立地選自R4獨立地選自烷基、取代的烷基、芳基和取代的芳基；烷基、取代的垸基、芳基和取代的芳基；烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、以及乙烯基;烷基、取代的垸基、芳基、取代的芳基、以及乙烯基;n為約15至約1000的整數(shù)。在所述多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物的一個被稱為5kMAUS的實<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>Y為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>D為氫；R為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>R1、R2、R3和R4為—CH3;m為1;并且n為約15至約1000的整數(shù)；并且X和Y形成甲基丙烯酸酯。在所述多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物的另一個實例中X為X=—CH二CH乙Y為D為氫；R為R1、R2、R3禾卩R4為一CH3;m為1;并且n為約15至約1000的整數(shù)；并且X和Y形成丙烯酰胺。在所述多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物的另一個實例中X為X=—CH二CH乙D為氫；R為-CH^CH^CH^-R1、R2、R3和R4為—CH3;m為0;并且n為約15至約1000的整數(shù)。在所述多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物的另一個實例中X獨立地為H3X=—C=CH21X=—CH=CH2.HIHclclcIOHCY獨立地為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>D為氫；R為R1、R2、R3和R4為—CH3;m為0或1;n為約15至約1000的整數(shù)；并且X和Y形成(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺。上述多官能烯鍵式不飽和硅氧垸聚合物可按照專利文獻U.S.5，314，748和WO94/20583中所述的方法來制備，所述專利文獻的公開內容以引用的方式并入本文。所述粘結劑層中的多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物的用量可以最多為約45重量％。所述粘結劑層中的多官能烯鍵式不飽和硅氧垸聚合物的用量還可以為2重量％至約35重量％，或4重量％至約20重量％。所述粘結劑層可包含具有式n所示結構的單官能烯鍵式不飽和硅氧垸大分子單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中q為0或1;或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>S為1、2或3;r為約15至約1000的整數(shù)；R7為一價基團，其選自烷基、取代的烷基、垸氧基、烷基氨基、羥基、芳基和取代的芳基；X獨立地為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>Y獨立地為D獨立地選自氫、具有約1至約10個碳原子的烷基、芳基和取代的芳基；R為二價烴基；R2獨立地選自烷基、取代的烷基、芳基和取代的芳基；R3獨立地選自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、以及乙烯基；R4獨立地選自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、以及乙烯基；并且m為0或1;條件是當q為0時，Y為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>，使得X和Y形成(甲基)丙烯酸酯。在一個實施例中，所述單官能烯鍵式不飽和硅氧烷大分子單體的分子量為約10，000，這樣r為約120至約150。在另一個實施例中，r為約<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>130至約135;此單官能烯鍵式不飽和硅氧烷大分子單體被稱為10kMAC。單官能烯鍵式不飽和硅氧烷大分子單體的制備可見于專利文獻wo94/20583中，其公開內容以引用的方式并入本文。所述粘結劑層中的單官能烯鍵式不飽和硅氧烷大分子單體的用量可以最多為約45重量％。所述粘結劑層中的單官能烯鍵式不飽和硅氧烷大分子單體的用量還可以為2重量%至約35重量％，或4重量％至約20重量％。所述粘結劑層包含一種或多種乙烯基單體。有多種多樣的一種或多種乙烯基單體可用于所述粘結劑層中。在一個實施例中，所述一種或多種乙烯基單體包括軟單體和硬單體的混合物，其中所述軟單體是均聚后玻璃化轉變溫度小于約0°C的單體，所述硬單體是均聚后玻璃化轉變溫度大于約0°C的單體。一般來講，選擇所述軟單體，以便可獲得發(fā)粘的或可增粘的粘結劑層。軟單體的實例包括具有約5至約21個碳原子的丙烯酸酯、具有約8至約22個碳原子的甲基丙烯酸酯、以及它們的組合。例如，所述軟單體可以是丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異癸酯、或它們的混合物。一般來講，選擇所述硬單體，以便可獲得具有一定粘結強度的粘結劑層。硬單體的實例包括支鏈(甲基)丙烯酸酯、具有約5至約7個碳原子的(甲基)丙烯酸酯、羧酸乙烯酯、苯乙烯衍生物、丙烯酰胺衍生物、丙烯腈衍生物、或它們的組合。例如，所述硬單體可為(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、乙酸乙烯酯、乙酸異丙烯酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內酰胺、偏二氯乙烯、或它們的組合。在一個實施例中，所述一種或多種乙烯基單體包括(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、或它們的組合。相對于所述粘結劑層的總量而言，所述粘結劑層中的所述一種或多種乙烯基單體的量可為約55重量％至約98重量％。對于由軟單體和硬單體構成的混合物而言，所述軟單體可以占所述一種或多種乙烯基單體總量的約30重量％至約98重量％。在一個實施例中，所述粘結劑層可包含約2重量％至約10重量％的多官能烯鍵式不飽和硅氧垸聚合物、約2重量％至約10重量％的單官能烯鍵式不飽和硅氧垸大分子單體和約85重量％至約96重量％的一種或多種乙烯基單體。在所述粘結劑層中可使用一種或多種交聯(lián)劑。交聯(lián)劑的實例包括二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。一般來講，相對于所述粘結劑層的總重量而言，交聯(lián)劑的量小于約5重量％。所述粘結劑層包含由多官能烯鍵式不飽和硅氧垸聚合物形成的固化的粘結劑層。例如，可通過使用如專利文獻U.S.4，181,752中所述的熒光黑光燈來采用紫外線輻射進行固化；所述這些燈會在300至400nm的波長區(qū)間內提供不大于7毫瓦/平方厘米的輻射率，因此其具有低強度的特征。合適的光引發(fā)劑包括安息香醚、二苯甲酮及其衍生物、苯乙酮衍生物、莰醌、以及它們的混合物。還可在熱引發(fā)劑存在的條件下采用熱輻射來進行聚合反應。合適的熱引發(fā)劑包括過氧化物(例如過氧化月桂酰)、偶氮化合物(例如偶氮二異丁腈)和過硫酸鹽(例如過硫酸鈉和過硫酸鉀)。一般來講，相對于所述粘結劑層的總重量而言，光引發(fā)劑和熱引發(fā)劑的含量不超過約5重量％?？上蛩稣辰Y劑層中加入少量的非活性稀釋劑以改善均一性。不會妨礙所述混合物發(fā)生聚合反應的合適的稀釋劑的實例包括乙酸乙酯、環(huán)己烷、己烷、甲苯、乙酸丁酯和八甲基環(huán)四硅氧烷。如果使用所述稀釋劑的話，則其可以為所述多官能乙烯基硅氧烷、所述一種或多種乙烯基單體、所述大分子單體以及所述光引發(fā)劑的總重量的約1重量％至約20重量％。具體的稀釋劑和用量應該要提供均一性，但無需大規(guī)模的聚合后干燥步驟?？墒褂萌魏蝹鹘y(tǒng)的涂敷方法(例如輥涂、刮涂、幕涂或擠出涂敷)來涂敷所述粘結劑層。通常將所述粘結劑層涂敷在第一基底與隔離襯片之間，并且在涂敷工藝期間和/或之后將其固化。所述粘結劑層為約5微米(0.2密耳)至約508微米(20密耳)。本文所公開的粘結劑制品具有第一基底，所述第一基底可以是聚合物膜、紙、金屬膜、玻璃、陶瓷、或它們的組合。所述第一基底可以是光學膜，即，控制從其中通過的光的膜。光學膜的實例包括偏振膜、棱鏡膜、導光板、擴散膜、增亮膜、液晶顯示器、眩光控制聘、透明表面保護膜、隱私膜、或它們的組合?？捎霉鈱W膜的更詳細的描述可參見美國專利申請No.10/914555，其公開內容以引用的方式并入本文。所述第一基底可以是透明的或不透明的，或者其可以根據(jù)具體的應用、功能、用途等具有不同的透明度。例如，所述第一基底和/或所述第二基底可以具有40%或更高、70%或更高、90%或更高、或95%或更高的可見光透光率。所述光學基底還可具有任何的霧度值，例如15%或更低，5%或更低，或1%或更低。所述第一基底可包括聚合物膜，所述聚合物膜包含一種或多種聚合物，例如乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、三乙酸纖維素、聚(甲基)丙烯酸酯、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、間規(guī)立構聚苯乙烯、環(huán)烯烴共聚物、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、以及基于萘二甲酸的共聚物或共混物。所述粘結劑層具有基本連續(xù)并且形成陣列或圖案的微結構化的表面。這種微結構化的表面可包含按照專利文獻(例如)U.S.6，197,397、U.S.6，123，890、U.S.6，838，142B2和U.S.6，838，150B2中所述的方法制備的、具有至少兩個小于1.4mm(55密耳)的橫向尺寸(即，在膜平面內的尺寸)的微結構，所述文獻以引用的方式并入本文。所述微結構化的表面可具有(例如)一系列包括棱脊、立柱、棱錐、半球和圓錐的形狀，禾口/或它們可以是具有平的、尖的、截頂?shù)牟糠只驁A形部分的突起或凹陷，這些結構中的任意一種都可以具有相對于所述表面的平面成一定角度或垂直的側面。所述微結構化的表面可具有某種圖案、也可以是無規(guī)的、或它們的組合。所述微結構化的表面可提供由暴露表面至粘結劑組合物層的基本連續(xù)而開放的通道或凹槽。所述微結構化的表面可如專利文獻U.S.6,123,890中所述的那樣，所述文獻的公開內容以引用的方式并入本文。所述粘結劑制品還可具有在所述第一基底的相對側上與所述粘結劑層相鄰的隔離襯片。所述隔離襯片可以是本領域內技術人員已知的、并且能夠與所述粘結劑層緊密接觸放置并在隨后可移除而不會損壞粘結劑層的任何微結構化的隔離襯片或轉移襯片。所述隔離襯片可以是具有隔離涂層的涂布聚合物的紙、具有隔離涂層的涂布聚乙烯的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、或具有隔離涂層的澆鑄聚烯烴膜。本文公開了一種層合制品，所述層合制品具有第一基底，所述第一基底包括聚合物膜、紙、金屬膜、玻璃、陶瓷、或它們的組合；粘結劑層，所述粘結劑層與所述第一基底相鄰，并且包含多官能烯鍵式不飽和硅氧垸聚合物；和第二基底，所述第二基底在所述第一基底的相對側上與所述粘結劑層相鄰，并且包括聚合物膜、紙、金屬膜、玻璃、陶瓷、或它們的組合。所述第一基底和所述粘結劑層如上所述，并且所述第二基底可具有與所述第一基底相同的描述。所述第一基底和/或所述第二基底可包括偏振膜、棱鏡膜、導光板、擴散膜、增亮膜、液晶顯示器、眩光控制膜、透明表面保護膜、隱私膜、或它們的組合。本文所公開的粘結劑制品和層合制品可用于制備適用于光學應用、裝置等中的光學制品。例如，光學制品可以是上述那些中的任一種，其中所述第一基底和/或所述第二基底包括偏振膜、棱鏡膜、導光板、擴散膜、增亮膜、液晶顯示器、眩光控制膜、透明表面保護膜、隱私膜、或它們的組合。本文所公開的光學制品的性質可以取決于具體的應用。可用的光學制品的霧度可為15%或更低、10%或更低、5%或更低、3%或更低、或1%或更低，或為0至1%?？捎玫墓鈱W制品的可見光透光率可在40%或更高、50%或更高、70%或更高、80%或更高、90%或更高、或95%或更高的范圍內。本文公開了一種包含上述層合制品中的任一種的光學裝置。光學裝置的實例包括手持裝置，例如便攜式電話、個人數(shù)據(jù)助理和電子游戲；更大尺寸的裝置，例如膝上型計算機、計算機監(jiān)視器、電視等；或任何其它光管理裝置。實施例實施例1根據(jù)專利文獻U.S.4，233，067中描述的方法制備部分聚合的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)漿料；光引發(fā)劑為0.04%Irgacure651(由CibaSpecialtyChemicals公司出品)。向所述漿料中再加入0.16%Irgacure651，從而制得100%2EHA基礎漿料。制備由100%2EHA漿料和5kMAUS以90:10混合的混合物，并且將若干毫升的該混合物放置在具有交叉棱脊(其在粘結劑表面上形成連續(xù)的正四棱錐)的微結構化的隔離襯片上。所述正四棱錐的底邊尺寸為200微米，側壁角為8度。然后用一片5密耳的具有外露的耐刮擦頂涂層的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)將其覆蓋。通過使所得的層合材料經(jīng)過具有與預定厚度相應的間隙的刮刀式涂膠機，將所述層合材料擠壓成具有預定厚度的薄層。小心仔細地使空氣移動到具有均勻厚度的涂敷區(qū)域的邊緣處。使用具有2個黑光燈的46cm(18英寸)的桌燈，使所述層合材料經(jīng)受30min的紫外線輻照。移去隔離襯片，并將留下的層合材料放置在電腦監(jiān)視器上，使得留下的層合材料的粘結劑與電腦監(jiān)視器的玻璃相鄰。當用手指按壓薄膜時，明顯的疊柵圖紋消失了，這表示微結構消失了。沒有氣泡存在，這表示空氣從粘合界面處被排出。重復取下和重置所述樣品，結果類似。在一些循環(huán)中，經(jīng)過若干天后取下，粘合力無明顯增加。按照上文所述制備另一層合材料，不同的是使用平坦的隔離襯片來替代微結構化的襯片。如上所述，取下平坦的襯片，并對留下的層合材料進行評價。無法在粘合界面處不夾帶空氣的情況下放置所述層合材料。實施例1表明，如果所述粘結劑層是微結構化的，則所述粘結劑層可從基底上分離。此外，粘結劑表面上的微結構在從玻璃上取下后會復原。此外，所述粘結劑層不形成直接自粘，從而使所述粘結劑的表面可以進行接觸并且可簡單地分開而不會受損。實施例2按照實施例1中所述的方法制備層合材料，不同的是所述粘結劑組合物是由含有80/10/10的100%2EHA漿料、5kMAUS和甲基丙烯酸甲酯的漿料制成的。此粘結劑組合物的性能與實施例1中的粘結劑組合物相似，不同的是此粘結劑組合物的剛性更強，并且具有較低的粘合力，這使得難以完全潤濕。實施例3制備PSA按照表1所述制備含有丙烯酸異辛酯(IOA)、5kMAUS禾卩10kMAC的多種粘結劑組合物。按照專利文獻W094/20583中所述的方法制備5kMAUS和10kMAC。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>1.加入0.25重量％的二丙烯酸1，6-己二醇酯剝離粘合力的評價通過利用切口棒上的固定的間隙，在隔離襯片和5密耳的618型聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(得自ICI公司)之間，以2密耳的厚度涂布每種粘結劑組合物，來制備含有如表1中所述的粘結劑組合物的粘結劑制品。使用兩種不同的隔離襯片。一種是具有有機硅隔離層的2密耳的平坦的PET隔離襯片。另一種是具有交叉棱脊(其在粘結劑表面上形成連續(xù)的正四棱錐)的微結構化隔離襯片。所述正四棱錐的底邊尺寸為200微米，側壁角為8度。然后，使用總劑量為約1000mJ/cm2的紫外線黑光照射10分鐘，來固化所述粘結劑制品。對每種粘結劑制品，均切取條帶(2.5cmX20cm)，并且移除襯片以暴露粘結劑層，然后使用1.7kg(4.5磅)橡膠輥將所述粘結劑層層疊到已用異丙醇和Kimwipes清潔過的窗玻璃上。有1至2.5cm的突出部分延伸到玻璃邊緣外的粘結劑層。將輥放置在一端，并且在約3秒內緩慢來回滾動而不施加任何額外的壓力。視覺檢查層合材料，以確保獲得100%的潤濕度(肉眼看不到任何明顯的氣泡)。對每種層合材料，分別將一條898型玻璃纖維增強的捆扎帶(2.5cmX30cm)施加到延伸至玻璃以外并且以粘結劑對粘結劑的方式自身對折的PET層自由端上，從而作為試驗用夾具鉗夾的延長部分。使用SP2000剝離試驗機(得自IMASS公司)，以90°連接，在229cm/min(90英寸/min)、2秒延遲和2秒數(shù)據(jù)采集的條件下，測定90°剝離粘合力。對每種層合材料實施三次測試，并且將平均值報告于表2中。然后，通過將具有微結構化隔離襯片(其帶有有機硅涂層)的層合材料以單層之間具有間隔材料以防止彼此接觸的方式平鋪儲存，來將它們老化。7天后測定90°剝離粘合力，并且將結果報告于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表2中的數(shù)據(jù)表明，對于與微結構化襯片一起使用的粘結劑組合物而言，初始粘合力較低，使得粘結劑制品可易于從玻璃上取下，并且即使在室溫下經(jīng)過一周以后，所述粘合力仍保持較低。據(jù)觀察，對相同的組合物而言，當使用微結構化襯片時，其更易于層合而不會夾帶空氣。潤濕百分比的評價按照上文所述的方法制備粘結劑制品。對每個樣品，分別使用橡皮滾子，將寬5.0cm的黑色塑料帶(471，得自3M公司)層疊到PET上，以形成良好的接觸。如果形成氣泡或褶皺，則使用新的塑料帶。4小時后，將樣品放置到切割面上，使襯片面朝上，并且穿過包括黑色塑料帶在內的層，切割2.5cmX5.0cm的條帶。移去襯片后，在不施壓的條件下，將暴露的粘結劑放置在潔凈載玻片的中央。將5.0cm寬的1.7kg(4.51b.)橡膠輥放置在一端，并且在約3秒內緩慢來回滾動，而不施加輥重量以外的壓力。用于此技術中的硬件包括立體顯微鏡(OlympusModelSZH-ZB)、固定在立體顯微鏡上的攝像機(CohuModel4815)、共軸垂直式照明器(OlympusModelTL2)、和安裝有影像數(shù)字化板(ImagingTechnologiesPCVISIONplus)的電腦(Hewlett-PackardVectraQS/20)，該影像數(shù)字化板使得電腦能夠捕捉圖象并使其數(shù)字化。隨后，由商業(yè)軟件包(JandelJAVA)儲存并分析上述圖象。共軸垂直式照明器會形成傳播通過透鏡(即光軸)以照明目標的光。此光經(jīng)過固定在顯微鏡平面物鏡一端的圓偏振驅益o將其上固定有粘結劑的載玻片分別垂直于光軸放置在立體顯微鏡上，并且使玻璃面朝上。在透過玻璃可看到粘結劑/玻璃界面的情況下，調節(jié)圓偏振器，以優(yōu)化光強度和對比度(使用黑色塑料帶來提高對比度)。使用圖象分析軟件(ImageJ)，捕捉圖象并使其數(shù)字化。設置軟件的灰度值接收窗，使其僅接受與潤濕區(qū)域相應的那些灰度值(即亮度)。按照總的潤濕區(qū)域占總的成象區(qū)域的百分比，來計算潤濕百分比。結果列于表3中。表3粘結劑制品粘結劑組合物1分鐘后的潤濕百分比(%)1分鐘后界面處的空氣百分比(%)16小時后的潤濕百分比(％)16<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>表3中的結果表明，如果所述粘結劑制品包含烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物，則在1分鐘后可獲得更大的潤濕百分比(％)。圖1示出了潤濕度為99.1%的粘結劑制品3的粘結劑/玻璃界面的照片。圖2示出了潤濕度為96.9%的粘結劑制品2的粘結劑/玻璃界面的照片。在不背離本發(fā)明的精神和范圍的前提下，本發(fā)明的各種修改和更改對于本領域技術人員將是顯而易見的。權利要求1.一種粘結劑制品，其具有第一基底，所述第一基底上具有粘結劑層，其中所述粘結劑層包含由多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物和一種或多種乙烯基單體形成的固化的粘結劑組合物；并且所述第一基底包括聚合物膜、紙、金屬膜、玻璃、陶瓷、或它們的組合；其中所述粘結劑層具有基本連續(xù)并且形成陣列或圖案的微結構化的表面。2.根據(jù)權利要求1所述的粘結劑制品，其中所述多官能烯鍵式不飽和硅氧垸聚合物由下式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>X獨立地為具有乙烯基官能團的一價基團；Y獨立地為二價連接基團；D獨立地選自氫、具有約1至約10個碳原子的垸基、芳基和取代的芳基；R為二價烴基；R1獨立地選自烷基、取代的垸基、芳基和取代的芳基；R2獨立地選自垸基、取代的垸基、芳基和取代的芳基；R3獨立地選自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、以及乙烯R4獨立地選自烷基、取代的垸基、芳基、取代的芳基、以及乙烯基；m為0或1;并且<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>n為約15至約1000的整數(shù)。3.根據(jù)權利要求2所述的粘結劑制品，其中X為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>Y為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>D為氫;R為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R1、R2、R3和R4為—CH3;m為1;并且n為約15至約1000的整數(shù)；并且X和Y形成甲基丙烯酸酯。4.根據(jù)權利要求2所述的粘結劑制品，其中X為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>Y為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>D為氫；R為R1、R2、R3和R4為—CH3;m為1;并且n為約15至約1000的整數(shù)；并且X和Y形成丙烯酰胺。5.根據(jù)權利要求2所述的粘結劑制品，其中X為X=—CH二CH，D為氫；R為R1、R2、R3和R4為—CH3;m為0;并且n為約15至約1000的整數(shù)。6.根據(jù)權利要求2所述的粘結劑制品，其中X獨立地為X=——C二CH，iX=——CH二CHY獨立地為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>D為氫;R為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>R1、R2、R3和R4為—CH3;m為0或1;n為約15至約1000的整數(shù)；并且X和Y形成(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺。6<image>imageseeoriginaldocumentpage5</image>7.根據(jù)權利要求1所述的粘結劑制品，其中所述多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物的量最多為約45重量％。8.根據(jù)權利要求7所述的粘結劑制品，其中所述多官能烯鍵式不飽和硅氧垸聚合物的量為2重量％至約35重量％。9.根據(jù)權利要求8所述的粘結劑制品，其中所述多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物的量為4重量％至約20重量％。10.根據(jù)權利要求1所述的粘結劑制品，其中所述粘結劑層還包含由下式表示的單官能烯鍵式不飽和硅氧垸大分子單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中q為0或1;r為約15至約1000的整數(shù)；R7為一價基團，其選自烷基、取代的垸基、垸氧基、垸基氨基、羥基、芳基和取代的芳基；X獨立地為X=—C=CH2或X=—CH=CH2.Y獨立地為D獨立地選自氫、具有約1至約10個碳原子的垸基、芳基和取代的芳基；R為二價烴基；R2獨立地選自烷基、取代的垸基、芳基和取代的芳基；R3獨立地選自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、以及乙烯R4獨立地選自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、以及乙烯基；并且m為0或1;條件是當q為0時，Y為OII—c_o-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>11.根據(jù)權利要求10所述的粘結劑制品，其中r為約120至約150。12.根據(jù)權利要求11所述的粘結劑制品，其中r為約130至約135。13.根據(jù)權利要求1所述的粘結劑制品，其中所述單官能烯鍵式不飽和硅氧烷大分子單體的量最多為約45重量％。14.根據(jù)權利要求13所述的粘結劑制品，其中所述單官能烯鍵式不飽和硅氧垸大分子單體的量為2重量%至約35重量％。15.根據(jù)權利要求14所述的粘結劑制品，其中所述單官能烯鍵式不飽和硅氧烷大分子單體的量為4重量％至約20重量％。16.根據(jù)權利要求1所述的粘結劑制品，其中所述一種或多種乙烯基單體包括由軟單體和硬單體構成的混合物，其中所述軟單體包括均聚后玻璃化轉變溫度小于約0°C的單體，所述硬單體包括均聚后玻璃化轉變溫度大于約0°C的單體。17.根據(jù)權利要求16所述的粘結劑制品，其中所述軟單體為具有約5至約21個碳原子的丙烯酸酯、具有約8至約22個碳原子的甲基丙烯酸酯、或它們的組合。18.根據(jù)權利要求16所述的粘結劑制品，其中所述軟單體為丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異癸酉旨、或它們的組合。19.根據(jù)權利要求16所述的粘結劑制品，其中所述硬單體為支鏈(甲基)丙烯酸酯、具有約5至約7個碳原子的(甲基)丙烯酸酯、羧酸乙烯酯、苯乙烯衍生物、丙烯酰胺衍生物、丙烯腈衍生物、或它們的組合。20.根據(jù)權利要求16所述的粘結劑制品，其中所述硬單體為(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、乙酸乙烯酯、乙酸異丙烯酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內酰胺、偏二氯乙烯、或它們的組合。21.根據(jù)權利要求15所述的粘結劑制品，其中所述一種或多種乙烯基單體包括(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、或它們的組合。22.根據(jù)權利要求12所述的粘結劑制品，其中所述粘結劑層還包含一種或多種乙烯基單體，并且其中所述粘結劑層包含約2重量%至約10重量％的所述多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物、約2重量％至約10重量％的所述單官能烯鍵式不飽和硅氧烷大分子單體和約85重量％至約95重量％的所述一種或多種乙烯基單體。23.根據(jù)權利要求1所述的粘結劑制品，其中所述第一基底包括偏振膜、棱鏡膜、導光板、擴散膜、增亮膜、液晶顯示器、眩光控制膜、透明表面保護膜、隱私膜、或它們的組合。24.根據(jù)權利要求1所述的粘結劑制品，所述粘結劑制品還具有在所述第一基底的相對側上與所述粘結劑層相鄰的隔離襯片。25.—種層合制品，所述層合制品包含第一基底，所述第一基底包括聚合物膜、紙、金屬膜、玻璃、陶瓷、或它們的組合；粘結劑層，所述粘結劑層與所述第一基底相鄰并且包含多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物和一種或多種乙烯基單體；和第二基底，所述第二基底在所述第一基底的相對側上與所述粘結劑層相鄰，并且所述第二基底包括聚合物膜、紙、金屬膜、玻璃、陶瓷、或它們的組合。26.—種包含根據(jù)權利要求25所述的層合制品的光學裝置。27.根據(jù)權利要求25所述的層合制品，其中所述第一基底和/或所述第二基底包括偏振膜、棱鏡膜、導光板、擴散膜、增亮膜、液晶顯示器、眩光控制膜、透明表面保護膜、隱私膜、或它們的組合。28.—種光學裝置，所述光學裝置包含根據(jù)權利要求27所述的層合制p全文摘要一種包含第一基底的粘結劑制品，在所述第一基底上具有粘結劑層，其中所述粘結劑層包含由多官能烯鍵式不飽和硅氧烷聚合物形成的固化的粘結劑組合物；并且所述第一基底包括聚合物膜、紙、金屬膜、玻璃、陶瓷或它們的組合；并且其中所述粘結劑層具有基本連續(xù)的微結構化的表面，并且其中所述微結構化的表面形成陣列或圖案。所述粘結劑制品用于制備自發(fā)潤濕的層合制品，并且當將所述制品施加到基底上時，其甚至在很長一段時間后仍保持為可移除的和/或可重新放置的。所述粘結劑組合物可用于轉移型粘結劑膜中，并且可用于適合光學應用的層合制品中。文檔編號C09J7/02GK101258216SQ200680032365公開日2008年9月3日申請日期2006年9月7日優(yōu)先權日2005年9月8日發(fā)明者埃麗卡·J·德拉海姆,奧德蕾·A·舍曼,拉里·A·麥克斯納,文迪·J·溫克勒,米奇斯瓦夫·H·馬祖雷克申請人:3M創(chuàng)新有限公司