專利名稱：：兩性聚合物用于處理硬表面以改進其可濕性的用途的制作方法兩性聚合物用于處理石更表面以改進其可濕性的用途本發(fā)明涉及使用兩性聚合物處理硬表面以改進極性有機溶劑或包含這些溶劑的液體配制劑對它們的潤濕性。在許多領(lǐng)域中需要極性有機溶劑或包含有機溶劑作為基本功能成分的液體配制劑對表面的良好潤濕性?？梢蕴岬降囊粋€重要實例是運輸裝置，例如飛機機翼和汽車和火車中的檢視孔玻璃以及熱泵中的冷卻元件的防結(jié)水。特別是在飛機的情況下，完全防結(jié)冰是重要的，否則就會明顯擾亂空氣動力學(xué)，這又會造成上升衰減(liftdecrement),并不利地影響飛機的其它安全功能。常用的防冰劑是包含多元醇(優(yōu)選乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇和/或丙三醇)作為降低水點的添加劑以及水和其它可能的助劑，例如表面活性劑、乳化劑和pH調(diào)節(jié)劑的配制劑。為了改進防水劑在要處理表面上的附著性并防止防水劑從傾斜或垂直的表面上流走，通常添加增稠劑(例如WO-A-98/10032、US-A-5708068)。但是，這對防冰劑的粘度的提高太大以致成膜不充分并因此導(dǎo)致表面覆蓋不充分。本發(fā)明的目的因此Ai陚予極性有機溶劑對表面的更好潤濕性并由此在表面上形成穩(wěn)定的溶劑膜。相應(yīng)地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用兩性聚合物處理硬表面以改進極性有機溶劑或包含這些溶劑的液體配制劑對它們的潤濕性。合適的兩性聚合物特別是包含可質(zhì)子化或季銨化氮原子和陰離子基團的聚合物。這類氮原子可以例如以伯、仲或叔氨基形式存在，即,皮一個、兩個或三個烷基和/或芳基取代并相應(yīng)地被兩個、一個或零個氫原子取代，或以季銨化形式存在。在季銨基團中，氮原子可以具有1至4個烷基和/或芳基，并相應(yīng)地具有3至0個氫原子作為取代基。合適的陰離子基團特別是羧a,以及與相應(yīng)的質(zhì)子化不帶電基團平衡的其它陰離子基團，例如磺,、膦g和硝g。合適的兩性聚合物的實例是包含單烯鍵式不飽和基團的銨鹽如二烯丙基二烷基氯化銨、烷基丙烯酸三烷基銨、丙烯酰胺、聚亞烷基多胺、聚酰胺型胺類和聚醚胺，與單烯鍵式不飽和羧酸，特別是丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物，它們通常通過自由基共聚，或在聚胺的情況下，通過類聚合物反應(yīng)制備。反應(yīng)產(chǎn)物可以另外包含與非離子共聚單體對應(yīng)的結(jié)構(gòu)單元。特別合適的M于陰離子改性，的聚合物。一類非常特別合適的聚合物是可通過如下組分反應(yīng)而獲得的水溶性或水M性聚合物(a)包含氮原子的化合物，選自聚亞烷基多胺、聚酰胺型胺類、用乙亞胺接枝的聚酰胺型胺類和聚醚胺，(b)如果需要的話，至少雙官能的交聯(lián)劑，(c)包含游離或衍生化酸基的化合物，選自a，P-不飽和羧酸、它們的鹽和它們的可水解衍生物、囟代羧酸、它們的鹽和它們的可水解衍生物、縮水甘油酸、其鹽及其可水解衍生物、a，P-不飽和磺酸、a，P-不飽和膦酸和基于醛和堿金屬氰化物的氣基烷基化劑，并將以衍生化形式存在的脧基水解以得到游離的或以鹽形式存在的酸基。這類基于羧酸衍生物(c)的聚合物由WO-A-05/073357已知，其在本發(fā)明的優(yōu)先權(quán)日未^Hf，并在其中用于處理硬表面以迅速和無條痕地干燥，從而使釋污更容易，降低或避免水的冷凝和/或在表面上形成水的干痕。在WO-A-04/01099中公開了通過與甲醛和堿金屬氰化物的反應(yīng)羧甲基化的聚合物，并在其中用于金屬表面的鈍化、蝕刻和密封和用于金屬在金屬和塑料表面上的沉積過程中。在本發(fā)明的優(yōu)先權(quán)日未公開的DE-A-102004044605描述了它們用于處理硬表面以改進水>^面上流走的行為并減少表面上污漬和鹽沉積的應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的聚合物通過使組分(a)，如果需要的話(b)，以及(c)反應(yīng)獲得。它們由此可以是交聯(lián)或未交聯(lián)形式，而組分(a)在每種情況下已經(jīng)被組分(c)改性。在這方面，組分(a)，如果需要的話(b)，以及(c)可以相對于彼此以任意比率使用。如果使用組分(b),則組分(a)和(b)優(yōu)選以100:1至1:1000，特別優(yōu)選20:1至l:20的摩爾比使用。優(yōu)選選擇組分(a)和(c)的摩爾比以使(a)中氮上的氫原子與組分(c)的摩爾比為1:0.2至1:0.95，優(yōu)選1:0.3至1:0.9，特別優(yōu)選1:0.4至1:0.85。聚合物非常特別優(yōu)選為初始交聯(lián)的聚合物，即組分(a)中存在的最多2%，優(yōu)選最多1.5%，特別優(yōu)選最多1%的活性N-H鍵已經(jīng)與交聯(lián)劑(b)反應(yīng)。作為包含氮原子的組分(a)，使用聚亞烷基多胺、聚酰胺型胺類、用乙亞胺接枝的聚酰胺型胺類、或聚醚胺或這些化合物的混合物。術(shù)語聚亞烷基多胺在理解為是指包含至少3個氮原子的化合物，例如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、二氛基亞丙基亞乙基二胺、三氨基丙胺和聚乙烯亞胺。聚乙烯亞胺優(yōu)選具有至少300，優(yōu)選800至2000000，特別優(yōu)選20000至1000000，非常特別優(yōu)選20000至750000的平均分子量Mw(通過光散射測定)。聚亞烷基多胺可以部分酰胺化。這種產(chǎn)物例如通過4吏聚亞烷基多胺與羧酸、羧酸酯、羧酸酐或羧酸卣化物反應(yīng)來制備。酰胺化的聚亞烷基多胺為隨后的反應(yīng)而酰胺化至優(yōu)選1至30%，特別優(yōu)選最多20%，在每種情況下基于聚亞烷基多胺中的可酰胺化氮原子。它們必須還具有游離NH基團以使它們可以與化合物(b)和(c)反應(yīng)。用于聚亞烷基多胺的酰胺化的合適的羧酸是具有通常1至28個碳原子的飽和和不飽和脂族或芳族羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、苯曱酸、月桂酸、棕櫚酸、石更脂酸、油酸、亞油酸和山崳酸。酰胺化當(dāng)然也可以通過使聚亞烷基多胺與烷基雙烯酮反應(yīng)進行。此外，聚亞烷基胺可以以部分烷基化形式用作組分(a)。特別合適的烷基化劑是烷基鹵，例如甲基氯、乙基氯、丁基氯、表氯醇和己基氯，硫酸二烷基酯，例如硫酸二甲酯和硫酸二乙酯，和芐基氯。如果烷基化的聚亞烷基多胺用作組分(a)，則它們的烷基化程度優(yōu)選為1至30%，特別優(yōu)選最多20%。其它合適的改性聚亞烷基胺是聚乙烯亞胺與C2-C22環(huán)氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物。這些反應(yīng)產(chǎn)物通常通過聚乙烯亞胺在作為催化劑的堿存在下的烷IL^化制備。同樣適合作為組分(a)的聚酰胺型胺類可例如通過使C4-C1()二羧酸與分子中優(yōu)選包含3至10個堿性氮原子的聚亞烷基多胺反應(yīng)獲得。合適的二羧酸例如是琥珀酸、馬來酸、己二酸、戊二酸、辛二酸、癸二酸或?qū)Ρ蕉姿?。還可以使用羧酸的混合物，例如己二酸與戊二酸或己二酸的混合物。優(yōu)選使用己二酸制備聚酰胺型胺類。上文已經(jīng)指出適合與二羧酸縮合的聚亞烷基多胺，例如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、二亞丙基三胺、三亞丙基四胺、雙六亞甲基三胺、氨基丙基亞乙基二胺和雙(氨基丙基)亞乙基二胺是合適的。聚亞烷基多胺也可以以混合物形式用于制備聚酰胺型胺類。聚酰胺型胺類的制備優(yōu)選不用稀釋劑進行，但如果合適的話，也可以在惰性溶劑存在下進行。二羧酸與聚亞烷基多胺的縮合在升高溫度下進行，例如在120至222。C的溫度下進行。從反應(yīng)混合物中蒸除反應(yīng)過程中形成的水。如果合適的話，縮合可以在具有4至8個碳原子的羧酸的內(nèi)酯或內(nèi)酰胺存在下進行。每摩爾二羧酸使用通常0.8至1.4摩爾聚亞烷基多胺。可以由此獲得的聚酰胺型胺類具有伯和仲NH基團并可溶于水。用乙亞胺接枝并同樣適合作為組分(a)的聚酰胺型胺類可以通過使乙亞胺在布朗斯臺德酸或路易斯酸，例如硫酸、磷酸或三氟化硼醚合物存在下作用于上述聚酰胺型胺類來獲得。在指定條件下，乙亞胺接枝到聚酰胺型胺類上。例如，聚酰胺型胺類中每個堿性氮原子上可以接枝1至10個乙亞胺單元?？梢粤硗庥米鹘M分(a)的聚醚胺可例如從DE-A-2916356中獲知。聚醚胺可以通過二-和多胺與氯代醇醚在升高溫度下的縮合獲得。胺可以包含最多10個氮原子。氯代醇醚例如通過4吏二元C2-C5醇、這些醇的具有最多60個氧化烯單元的烷氧基化產(chǎn)物、丙三醇或包含最多15個丙三醇單元的聚丙三醇、赤蘚醇、季戊四醇與表氯醇反應(yīng)來制備。每摩爾指定醇使用至少2至8摩爾表氯醇。二-和多胺與氯代醇醚的反應(yīng)通常在110至200。C的溫度下進行。此外，聚醚多胺可以經(jīng)由如US-A-4404362、4459220和2407895中所公開的已知方法通過二乙醇胺或三乙醇胺的縮合制備。優(yōu)選的組分(a)是聚亞烷基多胺。特別優(yōu)選的是平均分子量Mw為800至2000000，尤其是20000至1000000，特別是20000至750000的聚亞烷基多胺，特別是聚乙烯亞胺。適合作為組分(b)的是具有面代醇、縮7jC甘油基、氮丙啶或異氰酸酯單元或卣素原子作為官能團的至少雙官能的交聯(lián)劑。合適的交聯(lián)劑例如是，表g代醇，優(yōu)選表氯醇，和a，(D-雙(氯代醇)聚烷撐二醇醚和可通過用堿處理獲得的聚烷撐二醇醚的a，co-雙環(huán)氧化物。氯代醇醚可以例如通過聚烷撐二醇和表氯醇以1:2至1:5的摩爾比反應(yīng)來制備。合適的聚烷撐二醇例如是聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇，以及C2-C4氧化烯的嵌段共聚物。聚烷撐二醇的平均分子量Mw通常為100至6000，優(yōu)選300至2000。例如在US-A-4144123中描述了a，w-雙(氯代醇)聚烷撐二醇醚。還描述了可以通過使相應(yīng)的二氯代醇醚與g應(yīng)來獲得雙縮水甘油酸。其它合適的交聯(lián)劑是如EP-A-025515中所公開的a，co-二氯聚烷撐二醇。這些a，co-二氯聚烷撐二醇可通過使二至四元醇，優(yōu)選烷氧基化二至四元醇與亞硫酰氯反應(yīng)，同時消去HCl,隨后催化分解使氯磺化化合物同時消去二氧化石克來獲得或通過4吏用光氣在消去HC1的同時將它們轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的雙氯羧酸酯然后將它們催化分解同時消去二氧化碳來獲得。所述二至四元醇優(yōu)選為每摩爾二醇與1至100摩爾，特別是4至40摩爾氧化乙烯反應(yīng)的乙氧基化和/或丙氧基化二醇。其它合適的交聯(lián)劑是a，co-或連位二氯烷，例如l,2-二氯己烷、1,2-二氯丙烷、1，3-二氯丙烷、1，4-二氯丁烷和1，6-二氯己垸。其它合適的交聯(lián)劑是這些三元醇與表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物以產(chǎn)生具有至少兩個氯代醇單元的反應(yīng)產(chǎn)物。例如，所用多元醇是丙三醇、乙氧基化或丙氧基化丙三醇、分子中具有2至15個丙三醇單元的聚丙三醇，以及如果合適的話，乙氧基化和/或丙氧基化聚丙三醇。這種交聯(lián)劑可以例如從DE-A-2916356中獲知。此外，合適的交聯(lián)劑是包含嵌段化異氰酸酯基團的那些，例如用2，2，3，6-四甲基哌啶酮-4嵌段化的三甲基六亞甲基二異氰酸酯。這些交聯(lián)可以例如從DE-A-4028285中獲知。此外，包含氮丙咬單元并基于聚醚或取代烴的交聯(lián)劑，例如1,6-雙(N-氮丙吱基)己烷是合適的。當(dāng)然也可以使用兩種或更多種交聯(lián)劑的混合物。優(yōu)選的組分(b)是表卣代醇，特別是表氯醇，a，w-雙(氯代醇)聚烷撐二醇醚、聚烷撐二醇醚的a，co-雙(環(huán)氧化物)和聚烷撐二醇的雙縮7JC甘油醚。作為組分(c)，使用包含游離或衍生化酸基的化合物，其選自a，P-不飽和羧酸、它們的鹽和它們的可水解衍生物、卣代羧酸、它們的鹽和它們的可水解衍生物、縮水甘油酸、其鹽及其可水解衍生物、a，P-不飽和磺酸、a，(3-不飽和膦酸和基于醛和堿金屬氰化物的g烷基化劑。合適的酸衍生物在此特別是，酯、酰胺和腈，它們通過在與(a)(和如果需要的話(b))反應(yīng)之后的水解轉(zhuǎn)化成游離羧酸或其鹽。如組分(a)和(b)的情況那樣，當(dāng)然也可以使用不同組分(c)的混合物。適合作為組分(c)的ot，p-不飽和羧酸在鏈烯基中具有優(yōu)選3至18個碳原子。這些優(yōu)選為在至少一個氛基的a位置具有雙鍵的a，p-不飽和單羧酸和不飽和二羧酸。特別合適的羧酸的實例是丙烯酸、曱基丙烯酸、二甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、亞曱基丙二酸、檸康酸和衣康酸。在此優(yōu)選的是丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸。當(dāng)然也可以使用這些酸的酐，例如馬來酸酐。適合作為組分(c)的羧酸的鹽鹽特別是堿金屬、堿土金屬和銨鹽。優(yōu)選的是鈉、鉀和銨鹽。銨鹽可以源自氨或胺或胺衍生物，例如乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。合適的堿土金屬鹽主要是鎂和4丐鹽。適合作為組分(c)的不飽和羧酸的酯特別源自一元CrC2()醇或二元C2-C6醇。特別合適的酯的實例是(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸棕櫚基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸異丙酯、(曱基)丙烯酸2-羥乙酯、(曱基)丙烯酸2-和3_羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯和(甲基)丙烯酸羥己酯。同樣適合作為組分(C)的不飽和羧酸的酰胺特別是未取代酰胺，例如(甲基)丙烯酰胺，但也可以使用在酰胺氮原子上帶有一個或兩個取代基，例如C廣C6烷基的取代酰胺。一種特別類型的取代酰胺(c)是a，p-不飽和單羧酸，特別是(曱基)丙烯酸與酰氨基鏈烷磺酸的反應(yīng)產(chǎn)物。在此特別合適的是式I或II的酰胺H2C=CH—X—S03HIH2C=C(CH3)—X-S03HII其中X是間隔基—C(0)-NH-[CH2-n(CH3)nHCH2)m-、-C(O)NH-或—C(0)—NH—[CH(CH2CH3)I-之一，其中n是0至2且m是0至3。特別優(yōu)選的是l-丙烯酰氨基-l-丙烷磺酸(式I:X=-C(0)-NH-[CH(CH2CH3)-)、2-丙烯酰氨基-l-丙烷磺酸(式I:X=一C(0)-NH-[CH(CH3)卜CHr)、2國丙烯酰氨基-2-甲基-l畫丙烷磺酸(式I:X=—C(O)-NH-C(CH3)2卜CH2-)和2-曱基丙烯酰^J^-2-甲基-l-丙烷磺酸(式II:X=-C(O)-NH—[C(CH3)2-CH2—)。最后，適合作為組分(c)的不飽和羧酸的腈特別是丙烯腈和曱基丙烯腈。其它適合作為組分(c)的是卣代羧酸，特別是包含優(yōu)選2至5個碳原子和最多2個氯原子的氯羧酸。特別合適的實例是氯乙酸、2-和3-氯丙酸、2-和4-氯丁酸、二氯乙酸和2,2，-二氯丙酸。當(dāng)然也可以使用其可水解衍生物，特別是其酯、酰胺和腈代替囟代羧酸本身及其鹽。還適合作為組分(c)的是縮7jC甘油酸及其鹽，尤其是其堿金屬、堿土金屬和銨鹽，例如其鈉、鉀、鎂、釣和銨鹽?？s水甘油酸當(dāng)然也可以以衍生化形式，特別是作為酰胺或酯，尤其是C廣C4烷基或CVC4羥烷基酯使用，例如縮水甘油酸曱酯、縮水甘油酸乙酯、縮水甘油酸正丙酯、縮水甘油酸正丁酯、縮水甘油酸異丁酯、縮水甘油酸2-乙基己酯、縮7K甘油酸2-羥丙酯和縮7jC甘油酸4-羥丁酯。優(yōu)選的是縮7K甘油酸，其鈉、鉀和銨鹽以及環(huán)氧丙酰胺。同樣適合作為組分(c)的是a，Ji-不飽和磺酸，例如乙烯基磺酸。最后，a，p-不飽和膦酸，例如乙烯基膦酸也適合作為組分(c)。其它適合作為組分(c)的還有基于醛和堿金屬氰化物的氛基烷基化劑。這些可以是這些化合物本身的混合物或作為其反應(yīng)產(chǎn)物的羥腈，例如亞硝酸乙二醇酯。合適的醛在此例如是脂族醛，特別是具有1至10個碳原子的鏈烷醛，例如乙醛，尤其是曱醛，和芳族醛，例如苯甲醛。合適的堿金屬氰化物特別是氰化鉀，尤其是氰化鈉。作為組分(c)，優(yōu)選的是單烯鍵式不飽和羧酸，特別是丙烯酸、甲基丙烯酸和馬來酸，其中特別優(yōu)選丙烯酸?；谏鲜鼋M分(c)的聚合物可以通過公知方法制備。例如，在DE-A-4244194中描述了基于羧酸、氯羧酸和縮水甘油酸及其衍生物(c)的聚合物的合適的制備方法，根據(jù)該方法，首先使組分(a)與組分(c)反應(yīng)，僅在此時添加組分(b)，或使組分(c)和(b)同時與組分(a)反應(yīng)。但是，本發(fā)明的聚合物優(yōu)選通過首先用組分(b)使組分(a)初始交聯(lián)(步驟i))然后使其與組分(c)反應(yīng)(步驟ii))來制備。交聯(lián)(步驟i))可以通過已知方法進行。通常，交聯(lián)劑(b)以水溶液形式使用，意味著反應(yīng)在水溶液中進行。反應(yīng)溫度通常為10至200。C,優(yōu)選30至100'C。反應(yīng)通常在大氣壓力下進行。反應(yīng)時間取決于所用組分(a)和(b)并通常為0.5至20小時，特別是1至10小時。所得產(chǎn)物可以分離，或優(yōu)選直接在步驟ii)中以產(chǎn)生的溶液形式反應(yīng)。在步驟ii)中，在步驟i)中獲得的產(chǎn)物與包含單烯鍵式不飽和雙鍵的(c)化合物以邁克爾加成方式進行反應(yīng)，同時卣代羧酸和縮7jc甘油酸或這些酸的衍生物經(jīng)由鹵素原子或環(huán)氧基與步驟i)中獲得的初始交聯(lián)產(chǎn)物的伯或仲氨基反應(yīng)。反應(yīng)通常在水溶液中在10至200n,優(yōu)選30至100"C和在大氣壓力下進行。反應(yīng)時間取決于所用組分并通常為5至100小時，尤其是1至50小時。如果上述酸組分(c)已經(jīng)以衍生化形式使用，則在附加水解步驟(iii)中將衍生化的^轉(zhuǎn)化成游離g或其鹽。在步驟ii)中用醛和堿金屬氰化物進行的氛基烷基化可以根據(jù)已知并且如WO-A-97/40087中對于羧曱基化所述的方法連續(xù)、分批或半連續(xù)進行。就加工而言，該程序優(yōu)選包括在包含氨基的初始交聯(lián)聚合物的水溶液中經(jīng)過0.5至10小時同時添加醛和磁Jr屬氰化物，優(yōu)選4^金屬氰化物在反應(yīng)混合物中略微過量。優(yōu)選地，因此，在聚合物溶液中最初引入少量堿金屬氰化物，例如基于活性N-H鍵為2至10摩爾。/。，并以大約l:l的摩爾比彼此分開地或以混合物形式添加醛和堿金屬氰化物。為了完全g烷基化，每摩爾要g烷基化的NH基團需要l摩爾醛和l摩爾堿金屬氰化物。但是，優(yōu)選的是20至95%，特別是最多85%的羧基烷基化程度。相應(yīng)地，使用不足的醛和堿金屬氰化物。優(yōu)選的量^于每摩爾活性N-H基團為0.2至0.95摩爾，特別是最多0.85摩爾的醛和0.2至0.95摩爾，尤其是最多0.85摩爾的堿金屬氰化物。兩性聚合物提高了極性有機溶劑或包含這些溶劑的液體配制劑對硬表面的潤濕性并使?jié)櫇襁^程中在表面上形成的液膜穩(wěn)定化。極性溶劑可以是質(zhì)子溶劑，例如醇和羧酸，或非質(zhì)子溶劑，例如羧酰胺、羧酸酯、酮和二甲亞砜。在這些類型的溶劑中，具體實例如下-醇一元醇，特別是C廣Cnr鏈烷醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇、l-己醇、環(huán)己醇和酚；多元醇，特別是二-和三元醇，例如C2-C4烷撐二醇及其低聚物和聚合物，例如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，2-和1，4-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇和丙三醇；飽和脂族羧酸，特別是飽和d-Cn)羧酸，例如乙酸和丙酸；不飽和脂族羧酸，特別是不飽和C3-d。羧酸，例如丙烯酸；—羧酰胺飽和脂族羧酸，特別是d-do羧酸的酰胺，例如甲酰胺和乙酰胺；環(huán)狀飽和酰胺，例如吡咯烷酮和N-d-Q-烷基吡咯烷酮，例如N-甲基p比咯烷酮；-羧酸酯；飽和脂族羧酸的烷基酯，特別是飽和QrQ羧酸的d-C6烷基酯，例如乙酸乙酯；不飽和脂族羧酸的烷基酯，特別是不飽和C3-do羧酸的d-do烷基酯，例如丙烯酸丁酯；-酮脂族酮，特別是C3-Cu)酮，例如丙酮和乙基甲基酮；脂環(huán)酮，特別是環(huán)狀Crd()酮，例如環(huán)己酮。兩性聚合物對于提高被質(zhì)子溶劑和這些溶劑與水的混合物和基于這些溶劑或這些溶劑與水的混合物的配制劑的潤濕性特別重要。它們可以特別有利地用于所有類型的運輸裝置，特別是飛才幾、汽車和火車的防冰，因為它們提高了防水劑對這些運輸裝置，例如飛機機翼和檢視孔玻璃的潤濕性。其它應(yīng)用領(lǐng)域的實例是涂層表面的防腐蝕和清潔和預(yù)處理。兩性聚合物原則上可用于處理所有類型的硬表面，特別是光滑表面。例如，可以提到涂漆的金屬和塑料表面，由玻璃、金屬，例如不銹鋼、搪乾或塑料和陶瓷制成的表面。通過使兩性聚合物與硬表面接觸來處理硬表面，這可以通過沖洗、噴涂、擦拭、浸漬或本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它方法來實施。兩性聚合物在此優(yōu)選以在水、醇或7jc/醇混合物中的溶^/*體形式使用。這些溶'^/*體的聚合物含量通常為0.01至10重量％,特別是0.1至2重量％。但是，還可以將它們直接摻入要施加到硬表面上的配制劑，例如防冰劑中。實施例A)兩性聚合物的制備聚合物Pl在配有金屬攪拌器和回流冷凝器的四頸燒瓶中，最初在氮氣氛下引入196克無水聚乙烯亞胺(平均分子量Mw25000)，并用588克蒸餾水稀釋至25重量％。在攪拌下加熱至70C后，在此溫度下，經(jīng)過5分鐘添加聚乙二醇(平均分子量Mw1500)與2當(dāng)量表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物的40毫升的22重量％濃度水溶液。在70。C下后攪拌5小時并隨后加熱至80。C后，在此溫度下經(jīng)過3小時滴加263.2克丙烯酸。在80X:下后攪拌1小時后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。獲得聚合物Pl的粘性黃-橙色溶液，固含量為42重量％(2小時，真空/120'C)且K值為17(根據(jù)Fikentscher在1重量％濃度的水溶液中在23*€測定)。聚合物P2在配有金屬攪拌器和回流冷凝器的四頸燒瓶中，最初在氮氣氛下引入350克56。/。重量。/o濃度聚乙烯亞胺(平均分子量Mw25OOO)水溶液，并用456克蒸餾水稀釋至24重量％。在攪拌下加熱至80。C后，在此溫度下，經(jīng)過3小時滴加259.4克丙烯酸。在80"C下后攪拌6小時后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。獲得聚合物P2的粘性黃-橙色溶液，固含量為43.2重量％(2小時，真空/120。C)且K值為14.9(根據(jù)Fikentscher在1重量％濃度的水溶液中在23'C測定)。聚合物P3在配有金屬攪拌器和回流冷凝器的四頸燒瓶中，最初在氮氣氛下引入350克56。/。重量o/。濃度聚乙烯亞胺(平均分子量Mw25OOO)水溶液，并用456克蒸餾水稀釋至24重量％。在攪拌下加熱至70X:后，在此溫度下，經(jīng)過5分鐘添加聚乙二醇(平均分子量Mw660)與2當(dāng)量表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物的18毫升的50重量％濃度水溶液。在70C下后攪拌5小時并隨后加熱至80"C后，在此溫度下經(jīng)過3小時滴加259.4克丙烯酸。在95t:下后攪拌l小時后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。獲得聚合物P3的粘性黃-橙色溶液，固含量為44.1重量％(2小時，真空/120。C)且K值為".1(根據(jù)Fikentscher在1重量。/。濃度的水溶液中在23'C測定)。B)兩性聚合物的應(yīng)用實施例1將3克0.5重量％濃度的所述聚合物水溶液施加到不銹鋼板(IOx10厘米)上并使用KimtexLite布(Kimberly-Clark)均勻鋪展。在干燥后，用5毫升乙二醇噴涂處理過的板。為了比較，用相同量的乙二醇噴涂未處理過的不銹鋼板。在用聚合物P1、P2或P3處理過的不銹鋼板上，形成均勻無縫的乙二醇膜。相反，乙二醇在未處理過的不銹鋼板上僅不規(guī)則地鋪展并具有許多縫隙。實施例2將0.3克0.5重量％濃度的聚合物Pl水溶液施加到閃亮白色瓷磚(IOx10厘米；Novoker)上并4吏用KimtexLite布(Kimberly-Clark)均勻鋪展。在干燥后，評測各種有機溶劑對處理過的瓷磚的潤濕性。為此，將所述溶劑以液滴形式在23X:施加到瓷磚上，并使用被稱作DataphysicsContactAngleSystemOCA15+的儀器4吏用軟件SCA20.2.0(2002年11月)測定其在每種情況下產(chǎn)生的接觸角。接觸角是表面潤濕性的度量。該角度越小，潤濕性就越好。所得測量結(jié)果概括在下表中。為了比較，也列出使用未處理的瓷磚獲得的測量結(jié)果。表<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1.兩性聚合物用于處理硬表面以改進極性有機溶劑或包含這些溶劑的液體配制劑對它們的潤濕性的用途。2.根據(jù)權(quán)利要求l的用途，其中使用包含可質(zhì)子化或季銨化氮原子和陰離子基團的聚合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中使用基于陰離子改性聚胺的聚合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項的用途，其中使用可通過如下組分反應(yīng)而獲得的水溶性或水M性聚合物(a)選自聚亞烷基多胺、聚酰胺型胺類、用乙亞胺接枝的聚酰胺型胺類和聚醚胺的化合物，(b)如果需要的話，至少雙官能的交聯(lián)劑，和(c)包含游離或衍生化酸基的化合物，選自ot，p-不飽和羧酸、它們的鹽和它們的可水解衍生物、卣代羧酸、它們的鹽和它們的可水解衍生物、縮7jc甘油酸、其鹽及其可水解衍生物、ot,P-不飽和磺酸、a，P-不飽和膦酸和基于醛和堿金屬氰化物的氣基烷基化劑，并將以衍生化形式存在的脧基水解以得到游離的或以鹽形式存在的酸基。5.根據(jù)權(quán)利要求4的用途，其中使用組分(a)是聚亞烷基亞胺的聚合物。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的用途，其中使用組分(c)是a，P-不飽和羧酸的聚合物。7.根據(jù)權(quán)利要求4-6中任一項的用途，其中使用組分(a)中存在的最多2%的活性N-H鍵已經(jīng)與交聯(lián)劑(b)反應(yīng)的聚合物。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7中任一項的用途，其中改進了被基于質(zhì)子有機溶劑的液體配制劑的潤濕性。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的用途，其中改進了被防冰劑的潤濕性。全文摘要本發(fā)明公開了使用兩性聚合物處理硬表面以改進極性有機溶劑或包含所述溶劑的液體配制劑對它們的潤濕性。文檔編號C09K3/18GK101160367SQ200680012911公開日2008年4月9日申請日期2006年4月20日優(yōu)先權(quán)日2005年4月21日發(fā)明者H·貝克爾,L·赫瑞拉塔博阿達,V·布賴格申請人:巴斯福股份公司