專(zhuān)利名稱(chēng)：光學(xué)功能薄膜的制造方法、光學(xué)功能薄膜、偏振片、光學(xué)元件和圖像顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種光學(xué)功能薄膜的制造方法、光學(xué)功能薄膜、以及具備該光學(xué)功能薄膜的偏振片、光學(xué)元件和圖像顯示裝置。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，作為電視或電腦等圖像顯示裝置，大多使用具有薄型輕量、低耗電量等出色優(yōu)點(diǎn)的液晶顯示裝置。在該液晶顯示裝置中，除了作為主要構(gòu)成要素的液晶層之外，還可以使用具備發(fā)揮偏振、光學(xué)補(bǔ)償、防反射等各種光學(xué)功能的樹(shù)脂層的光學(xué)功能薄膜。
但是，如果構(gòu)成光學(xué)功能薄膜的樹(shù)脂層存在厚度不均，透射光發(fā)生干涉不均，使光學(xué)功能薄膜的功能降低，進(jìn)而使圖像顯示裝置(例如液晶顯示裝置等)的顯示功能降低。
以往，該種光學(xué)功能薄膜通過(guò)使用了縫隙模涂機(jī)或照相凹版涂敷機(jī)等的各種涂敷方式(例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)1)，在基材薄膜上涂布將樹(shù)脂溶解于溶劑而成的涂敷液，實(shí)施干燥等工序，由此制造。
專(zhuān)利文獻(xiàn)1日本國(guó)特開(kāi)昭62-140672號(hào)公報(bào)進(jìn)而，隨著近年來(lái)的光學(xué)功能薄膜的高性能化，對(duì)于賦予光學(xué)功能的樹(shù)脂層而言，薄層化和厚度的均勻化成為重要的要求事項(xiàng)，但在以往的薄膜涂敷技術(shù)中，不過(guò)是使涂敷液的粘度為數(shù)十mPa·sec以下的低粘度，使其發(fā)揮流平效果等，實(shí)現(xiàn)厚度的均勻化。
在使用低粘度的涂敷液的方法中，在從將該涂敷液涂布到基材薄膜上至移動(dòng)到干燥工序?yàn)橹蛊陂g，在涂布有涂敷液的基材薄膜的局部引起樹(shù)脂流動(dòng)，并在此狀態(tài)下樹(shù)脂發(fā)生固化，此時(shí)涂布面上發(fā)生由凹陷導(dǎo)致的亮點(diǎn)、由局部樹(shù)脂層的厚度引起的干涉不均、或相位差不均等，具有容易產(chǎn)生外觀不良的問(wèn)題。由此，在以往的涂敷方法中，難以在基材薄膜上形成無(wú)外觀不良的樹(shù)脂層。
特別是在透明性、取向性和拉伸性極其出色這一點(diǎn)上，聚酰亞胺備受矚目，但當(dāng)利用以往的方法涂敷含有該聚酰亞胺的涂敷液時(shí)，只使單純含有該聚酰亞胺的涂敷液的粘度降低，無(wú)法得到良好的外觀，而且還存在出現(xiàn)該聚酰亞胺特有的外觀不良的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的一個(gè)課題是，每當(dāng)使用光學(xué)特性出色的聚酰亞胺制作光學(xué)功能薄膜時(shí)，通過(guò)涂敷含有聚酰亞胺的涂敷液并使其較薄且具有均勻的厚度，提供外觀不良少的光學(xué)功能薄膜。
為了解決所述課題，本發(fā)明提供光學(xué)功能薄膜的制造方法，其是具備聚酰亞胺層的光學(xué)功能薄膜的制造方法，其特征在于，包括利用具有上游側(cè)模唇和下游側(cè)模唇的模涂機(jī)，將含有聚酰亞胺且粘度γ為100＜γ＜3000mPa·s的涂敷液涂敷在基材薄膜上而在該基材薄膜上形成聚酰亞胺層的涂敷工序，當(dāng)設(shè)所述上游側(cè)模唇的前端和所述基材薄膜的距離為D1，所述下游側(cè)模唇的前端和所述基材薄膜的距離為D2時(shí)，D2≥50μm，且0＜D1-D2≤200μm。
另外，本發(fā)明還提供包括該光學(xué)功能薄膜而成的偏振片、光學(xué)元件和圖像顯示裝置。
另外，在本發(fā)明中，上游側(cè)模唇是指構(gòu)成模涂機(jī)的一對(duì)模唇中配置在基材薄膜的前進(jìn)方向的上游側(cè)(即，將涂敷前的基材薄膜輸送過(guò)來(lái)的一側(cè))的模唇；下游側(cè)模唇是指配置在基材薄膜的下游側(cè)(即，涂敷后的基材薄膜被輸送到下一道工序的一側(cè))的模唇。
根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)使下游側(cè)模唇前端和基材薄膜的距離D2為50μm以上，防止聚酰亞胺在下游側(cè)模唇前端發(fā)生附著或固化，有效防止在基材薄膜的流向上出現(xiàn)條紋狀的涂敷不均。
進(jìn)而，通過(guò)在一對(duì)模唇前端設(shè)置0＜D1-D2≤200μm的階梯差，涂敷液在模唇前端向基材薄膜的上游側(cè)膨出，同時(shí)進(jìn)行涂敷，所以可以很好地保持涂敷液和基材薄膜的接觸狀態(tài)，而且可以防止由涂敷液的脈動(dòng)或基材薄膜的速度變化導(dǎo)致的基材薄膜寬度方向的涂敷不均。
通過(guò)本發(fā)明的光學(xué)功能薄膜的制造方法，根據(jù)如上所述的作用效果，以往，可以將以往通過(guò)模涂機(jī)容易產(chǎn)生外觀不良的含聚酰亞胺涂敷液涂敷成具有均勻的厚度的薄層狀，可以制作外觀不良少的薄膜。
另外，本發(fā)明的偏振片、光學(xué)元件和圖像顯示裝置，通過(guò)具備如上所述的光學(xué)功能薄膜，具有出色的光學(xué)功能。


圖1是表示基材薄膜的前進(jìn)方向中的模唇的剖面圖。
圖2是模唇前端的放大圖。
圖3是對(duì)上游側(cè)模唇實(shí)施R加工的情況的圖。
圖4是對(duì)下游側(cè)模唇實(shí)施R加工的情況的圖。
圖5是對(duì)兩側(cè)模唇實(shí)施R加工的情況的圖。
圖6是對(duì)在實(shí)施例1中得到的試驗(yàn)薄膜進(jìn)行拍攝的照片。
圖7是對(duì)在實(shí)施例2中得到的試驗(yàn)薄膜進(jìn)行拍攝的照片。
圖8是對(duì)在實(shí)施例3中得到的試驗(yàn)薄膜進(jìn)行拍攝的照片。
圖9是對(duì)在比較例2中得到的試驗(yàn)薄膜進(jìn)行拍攝的照片。
圖10是對(duì)在實(shí)施例4中得到的試驗(yàn)薄膜進(jìn)行拍攝的照片。
圖11是對(duì)在實(shí)施例5中得到的試驗(yàn)薄膜進(jìn)行拍攝的照片。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的光學(xué)功能薄膜的制造方法，是為了發(fā)揮光學(xué)功能而具備聚酰亞胺層的光學(xué)功能薄膜的制造方法，其特征在于，包括利用具有上游側(cè)模唇和下游側(cè)模唇的模涂機(jī)，將含有聚酰亞胺且粘度γ為100＜γ＜3000mPa·s的涂敷液涂敷在基材薄膜上而在該基材薄膜上形成聚酰亞胺層的涂敷工序，當(dāng)設(shè)所述上游側(cè)模唇的前端和所述基材薄膜的距離為D1，所述下游側(cè)模唇的前端和所述基材薄膜的距離為D2時(shí)，D2≥50μm，且0＜D1-D2≤200μm。
圖1表示在本發(fā)明的光學(xué)功能薄膜的制造方法中使用的模涂機(jī)的一個(gè)實(shí)施方式。
如圖1所示，在本實(shí)施方式中使用的模涂機(jī)1具備在基材薄膜2的前進(jìn)方向上配置于上游側(cè)的上游側(cè)模唇11、和在基材薄膜2的前進(jìn)方向上配置于下游側(cè)的下游側(cè)模唇12，將從該上游側(cè)模唇11和該下游側(cè)模唇12的縫隙噴出的涂敷液涂敷在基材薄膜2上。
基材薄膜2相對(duì)于模涂機(jī)1從相反側(cè)由輥3支承，圖中通過(guò)該輥3的旋轉(zhuǎn)向右輸送。即，從上游側(cè)模唇11和下游側(cè)模唇12的縫隙噴出的涂敷液4通過(guò)與基材薄膜2接觸，被引導(dǎo)至該基材薄膜2的前進(jìn)方向(下游側(cè))，形成涂敷膜。
圖2是圖1中的模唇前端部分的放大圖。如圖2所示，當(dāng)將設(shè)上游側(cè)模唇11的前端和基材薄膜2的距離設(shè)為D1，下游側(cè)模唇12的前端和基材薄膜2的距離為D2時(shí)，在本發(fā)明中使用的模涂機(jī)1構(gòu)成為D2≥50μm、且0＜D1-D2≤200μm。
如果使D2(即，下游側(cè)模唇12的前端和基材薄膜2的距離)為50μm以上，在涂敷液4具有足夠厚度的狀態(tài)下，從下游側(cè)模唇12的前端向基材薄膜2的前進(jìn)方向輸送，可以實(shí)現(xiàn)該涂敷液4中含有的聚酰亞胺量的均勻化，即可以使薄膜面內(nèi)的聚酰亞胺的分布狀態(tài)均勻化。如果D2不到50μm，在涂敷于基材薄膜上的涂敷液中含有的聚酰亞胺量在基材薄膜面內(nèi)不均勻，結(jié)果在所制造的光學(xué)功能薄膜上，沿著基材薄膜的前進(jìn)方向出現(xiàn)條紋狀的不均。
D2的上限沒(méi)有特別限制，根據(jù)所形成的聚酰亞胺膜的用途，可以調(diào)節(jié)厚度，但通常為300μm左右。
另外，優(yōu)選為100≤D2≤250μm，更優(yōu)選150≤D2≤200μm。
進(jìn)而，在本發(fā)明中使用的模涂機(jī)的前端如上所述被構(gòu)成為上游側(cè)模唇11的前端和下游側(cè)模唇12的前端具有0＜D1-D2≤200μm的階梯差。
通過(guò)具有這樣的階梯差，從模唇的間隙噴出的涂敷液4，向與基材薄膜2的距離大的上游側(cè)模唇11側(cè)(即，基材薄膜的上游側(cè))膨出，同時(shí)被涂敷在基材薄膜2上，所以模唇前端的涂敷液4和基材薄膜2的接觸距離變長(zhǎng)，兩者的接觸狀態(tài)被良好保持。另外，通過(guò)涂敷液4膨出形成的涂敷液4的儲(chǔ)積液使噴出涂敷液4時(shí)的脈動(dòng)、或由基材薄膜2的前進(jìn)速度的變動(dòng)導(dǎo)致的基材薄膜寬度方向的涂敷不均消失，可以顯著降低外觀不良。
如上所述的階梯差優(yōu)選為0＜D1-D2≤150μm，更優(yōu)選為10＜D1-D2≤120μm，進(jìn)一步優(yōu)選為30＜D1-D2≤100μm。
進(jìn)而，優(yōu)選使所述上游側(cè)模唇11或下游側(cè)模唇12的至少一個(gè)的內(nèi)面?zhèn)惹岸诉厼榍拾霃?.2～1.0mm(在本說(shuō)明書(shū)中，也稱(chēng)為“R加工”)。圖3是對(duì)上游側(cè)模唇11的前端進(jìn)行R加工時(shí)的圖，圖4是對(duì)下游側(cè)模唇12的前端進(jìn)行R加工時(shí)的圖，圖5是對(duì)兩個(gè)前端進(jìn)行R加工時(shí)的圖。
由此，通過(guò)對(duì)上游側(cè)模唇11或下游側(cè)模唇12的至少一個(gè)的內(nèi)面?zhèn)惹岸诉呥M(jìn)行R加工，產(chǎn)生從模唇前端噴出的涂敷液穩(wěn)定、涂敷膜的厚度進(jìn)一步均勻化的效果。
特別是在對(duì)下游側(cè)模唇實(shí)施R加工的情況下，產(chǎn)生涂敷液的流動(dòng)進(jìn)一步穩(wěn)定化、涂敷膜的厚度進(jìn)一步均勻化的效果。這種效果在涂敷液的粘度γ較大的情況下容易發(fā)揮，在該粘度γ超過(guò)100mPa·s的情況下變得顯著，在該粘度γ超過(guò)180mPa·s的情況下變得更加顯著。
另外，模唇的前端寬度(模唇的間隙)通常為0.1～10.0mm，但優(yōu)選0.1～5.0mm，更優(yōu)選0.5～3.0mm。
如果使該模唇的前端寬度為0.1mm以上，從制作模具時(shí)的加工精度的角度出發(fā)優(yōu)選，另外，不必?fù)?dān)心涂敷時(shí)在模唇前端部分產(chǎn)生缺損。另外，如果使該模唇的前端寬度為10.0mm以下，涂敷液在模唇前端的流動(dòng)變得穩(wěn)定，其結(jié)果，得到的光學(xué)功能薄膜的外觀變得更好。
另外，所述基材薄膜相對(duì)于所述模唇的行進(jìn)速度通常為10～300m/min，優(yōu)選為10～100m/min，更優(yōu)選為10～50m/min。
通過(guò)使基材薄膜的行進(jìn)速度在10～300m/min的范圍內(nèi)，從模唇前端噴出的涂敷液被很好地涂敷在基材薄膜上，獲得聚酰亞胺層的膜厚被進(jìn)一步均勻化的效果。
作為在本發(fā)明中使用的聚酰亞胺，例如優(yōu)選面內(nèi)取向性高且可以溶于有機(jī)溶劑的聚酰亞胺。具體而言，例如可以適當(dāng)使用日本國(guó)特表2000-511296號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的、含有9，9-雙(氨基芳基)芴和芳香族四羧酸二酐的縮聚產(chǎn)物且含有下述式(1)所示的重復(fù)單元1個(gè)以上的聚合物。
在所述式(1)中，R3～R6是從由氫、鹵素、苯基、被1～4個(gè)鹵原子或碳原子數(shù)為1～10的烷基取代的苯基、和碳原子數(shù)為1～10的烷基組成的群組中各自獨(dú)立選擇的至少一種取代基。優(yōu)選R3～R6是從由鹵素、苯基、被1～4個(gè)的鹵原子或碳原子數(shù)為1～10的烷基取代的苯基、和碳原子數(shù)為1～10的烷基組成的群組中各自獨(dú)立選擇的至少一種取代基。
在所述式(1)中，Z例如為碳原子數(shù)為6～20的4價(jià)芳香族基，優(yōu)選均苯四酸基、多環(huán)式芳香族基、多環(huán)式芳香族基的衍生物、或者、用下述式(2)表示的基團(tuán)。
在所述式(2)中，Z’例如為共價(jià)鍵、C(R7)2基、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(C2H5)2基、或者NR8基，在為多個(gè)的情況下，可以相同，也可以不同。
另外，w表示1～10的整數(shù)。R7相互獨(dú)立，是氫或C(R9)3。R8是氫、碳原子數(shù)為1～20的烷基、或碳原子數(shù)為6～20的芳基，在為多個(gè)的情況下，可以相同，也可以不同。R9相互獨(dú)立，是氫、氟、或氯。
作為所述多環(huán)式芳香族基，例如可以舉出從萘、芴、苯并芴或蒽衍生的4價(jià)基團(tuán)。另外，作為所述多環(huán)式芳香族基的取代衍生物，例如可以舉出用碳原子數(shù)為1～10的烷基、其氟化衍生物、以及F或Cl等鹵素構(gòu)成的群組中選擇的至少一個(gè)基團(tuán)取代的所述多環(huán)式芳香族基團(tuán)。
除此之外，例如可以舉出日本特表平8-511812號(hào)公報(bào)記載的、重復(fù)單元是由下述通式(3)或(4)表示的均聚物、或重復(fù)單元是由下述通式(5)表示的聚酰亞胺等。另外，下述式(5)所示的聚酰亞胺是下述式(3)的均聚物的優(yōu)選實(shí)施方式。
[化4] [化5] 在所述通式(3)～(5)中，例如G和G’例如表示從共價(jià)鍵、CH2基、C(CH3)2基、C(CF3)2基、C(CX3)2(在這里，X是鹵素。)、CO基、O原子、S原子、SO2基、Si(CH2CH3)2基、和N(CH3)基組成的群組中分別獨(dú)立地選擇的基團(tuán)，可以相同，也可以不同。
在所述式(3)和(5)中，L是取代基，d和e表示其取代數(shù)量。L例如是鹵素、碳原子數(shù)為1～3的烷基、碳原子數(shù)為1～3的鹵代烷基、苯基、或者取代苯基，當(dāng)為多個(gè)時(shí)，可以相同或不同。作為所述取代苯基，例如可以舉出具有從鹵素、碳原子數(shù)為1～3的烷基、碳原子數(shù)為1～3的鹵代烷基所組成的群組中選擇的至少一種取代基的取代苯基。另外，作為所述鹵素，例如可以舉出氟、氯、溴或碘。D是0～2的整數(shù)，e是0～3的整數(shù)。
在所述式(3)～(5)中，Q是取代基，f表示其取代數(shù)量。作為Q，例如是從氫、鹵素、烷基、取代烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、芳基、取代芳基、烷基酯基、和取代烷基酯基所組成的群組中選擇的原子或基團(tuán)，在Q為多個(gè)的情況下，可以相同或不同。作為所述鹵素，例如可以舉出氟、氯、溴和碘。作為所述取代烷基，例如可以舉出鹵代烷基。
另外，作為所述取代芳基，例如可以舉出鹵代芳基。f是0～4的整數(shù)，g和h分別為0～3或1～3的整數(shù)。另外，g和h優(yōu)選大于1。
在所述式(4)中，R10和R11是從氫、鹵素、烷基、苯基、取代苯基、烷基、和取代烷基所組成的群組中分別獨(dú)立地選擇的基團(tuán)。
其中，R10和R11相互獨(dú)立，優(yōu)選鹵代烷基。
在所述式(5)中，M1和M2相同或不同，例如是鹵素、碳原子數(shù)為1～3的烷基、碳原子數(shù)為1～3的鹵代烷基、苯基、或取代苯基。
作為所述鹵素，例如可以舉出氟、氯、溴和碘。
另外，作為所述取代苯基，例如可以舉出具有從鹵素、碳原子數(shù)為1～3的烷基、碳原子數(shù)為1～3的鹵代烷基所組成的群組中選擇的至少一種取代基的取代苯基。
作為所述式(3)所示的聚酰亞胺的具體例子，例如可以舉出用下述式(6)表示的物質(zhì)等。
進(jìn)而，作為所述聚酰亞胺，例如可以舉出使如上所述的骨架(重復(fù)單元)以外的二酐或二胺適當(dāng)共聚得到的共聚物。
作為所述二酐，例如可以舉出芳香族四羧酸二酐。
作為所述芳香族四羧酸二酐，例如可以舉出均苯四酸二酐、二苯甲酮四酸二酐、萘四羧酸二酐、雜環(huán)式芳香族四羧酸二酐、2’，2’-取代聯(lián)苯基四羧酸二酐等。
作為所述均苯四酸二酐，例如可以舉出均苯四酸二酐、3，6-二苯基均苯四酸二酐、3，6-雙(三氟甲基)均苯四酸二酐、3，6-二溴均苯四酸二酐、3，6-二氯均苯四酸二酐等。作為所述二苯甲酮四羧酸二酐，例如可以舉出3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2，3，3’，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、2，2’，3，3’-二苯甲酮四羧酸二酐等。作為所述萘四羧酸二酐，例如可以舉出2，3，6，7-萘四羧酸二酐、1，2，5，6-萘四羧酸二酐、2，6-二氯-萘-1，4，5，8-四羧酸二酐等。作為所述雜環(huán)式芳香族四羧酸二酐，例如可以舉出噻吩-2，3，4，5-四羧酸二酐、吡嗪-2，3，5，6-四羧酸二酐、吡啶-2，3，5，6-四羧酸二酐等。
作為所述2，2’-取代聯(lián)苯基四羧酸二酐，例如，可以列舉2，2’-二溴-4，4’，5，5’聯(lián)苯基四羧酸二酐、2，2’-二氯-4，4’，5，5’-聯(lián)苯基四羧酸二酐、2，2’-雙(三氟甲基)-4，4’，5，5’-聯(lián)苯基四羧酸二酐等。
另外，作為所述芳香族四羧酸二酐的其它例子，可以舉出3，3’，4，4’-聯(lián)苯基四羧酸二酐、雙(2-二羧基苯基)甲烷二酐、雙(2，5，6-三氟-3，4-二羧基苯基)甲烷二酐、2，2-雙(3，4-二羧基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷二酐、4，4’-(3，4-二羧基苯基)-2，2-二苯基丙烷二酐、雙(3，4-二羧基苯基)醚二酐、4，4’-氧二苯二甲酸二酐、雙(3，4-二羧基苯基)磺酸二酐(3，3’，4，4’-二苯基磺基四羧酸二酐)、4，4’-[4，4’-亞異丙基-二(對(duì)亞苯基氧基)]雙(苯二甲酸酐)、N，N-(3，4-二羧基苯基)-N-甲基胺二酐、雙(3，4-二羧基苯基)二乙基硅烷二酐等。
其中，作為所述芳香族二羧酸二酐，優(yōu)選2，2’-取代聯(lián)苯四羧酸二酐，更優(yōu)選2，2’-雙(三鹵甲基)-4，4’，5，5’-聯(lián)苯四羧酸二酐，進(jìn)一步優(yōu)選2，2’-雙(三氟甲基)-4，4’，5，5’-聯(lián)苯四羧酸二酐。
作為所述的二胺，可以舉出如芳香族二胺、作為具體的例子，可以舉出苯二胺、二氨基二苯甲酮、萘二胺、雜環(huán)芳香族二胺、以及其它芳香族二胺。
作為所述的苯二胺，可以舉出從如o-，m-及p-苯二胺、2，4-二氯基甲苯、1，4-二氨基-2-甲氧基苯、1，4-二氨基-2-聯(lián)苯及1，3-二氨基-4-氯苯那樣的苯二胺組成的群組中選擇的二胺等。作為所述的二氨基二苯甲酮的例子，可以舉出2，2’-二氨基二苯甲酮、和3，3’-二氨基二苯甲酮等。作為所述的萘二胺，可以舉出如1，8-二氨基萘、和1，5-二氨基萘等。作為所述的雜環(huán)芳香族二胺的例子，可以舉出2，6-二氨基吡啶、2，4-二氨基吡啶、和2，4-二氨基-S-三嗪等。
另外，作為所述的芳香族二胺，除了這些以外，還可以舉出4，4’-二氨基聯(lián)苯、4，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-(9-亞芴基)-二苯胺、2，2’-雙(三氟甲基)-4，4’-二氨基聯(lián)苯、3，3’-二氯-4，4’-二氨基二苯甲烷、2，2’-二氯-4，4’-二氨基聯(lián)苯、2，2’，5，5’-四氯聯(lián)苯胺、2，2-雙(4-氨基苯氧苯基)丙烷、2，2-雙(4-氨基苯基)丙烷、2，2-雙(4-氨基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、4，4’-二氨基二苯醚、3，4’-二氨基二苯醚、1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4，4’-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、4，4’-二氨基二苯硫醚、4，4’-二氨基二苯砜等。
另一方面，作為溶解該聚酰亞胺的溶劑，優(yōu)選在涂敷液中添加甲基異丁基甲酮(MIBK)。通過(guò)使用MIBK，即便在提高涂敷液中的聚酰亞胺濃度的情況下，也能夠?qū)⑵涑浞秩芙猓梢詮哪４角岸隧槙车貒姵鐾糠笠?，以均勻的濃度分布在基材薄膜上形成聚酰亞胺膜?br> 進(jìn)而，與可以溶解聚酰亞胺的其他溶劑相比，MIBK的蒸發(fā)速度比較慢，所以對(duì)于從模唇前端噴出的涂敷液，用足夠的時(shí)間將其干燥。由此，在下游側(cè)模唇前端，可以防止聚酰亞胺附著或發(fā)生固化，可以防止沿著基材薄膜的流向發(fā)生條紋狀的涂敷不均。
另外，MIBK相對(duì)于聚酰亞胺發(fā)揮出色的溶解能力，另一方面，對(duì)于大多用作基材薄膜的三乙酰纖維素(以下，也稱(chēng)為“TAC”)，幾乎不發(fā)揮溶解能力，在使用TAC制的基材薄膜的情況下，還有可以防止基材薄膜的因腐蝕引起的外觀不良的效果。
涂敷液中的聚酰亞胺濃度優(yōu)選為5～20重量％，更優(yōu)選7～15重量％，進(jìn)一步優(yōu)選10～13.5重量％。
通過(guò)使聚酰亞胺濃度在這樣的范圍內(nèi)，涂敷液的粘度成為優(yōu)選的值，在是如上所述規(guī)定的D2(下游側(cè)模唇前端和基材薄膜的距離)的情況下，可以在基材薄膜2上形成濃度分布均勻的聚酰亞胺層5。
作為所述涂敷液4的具體粘度γ，優(yōu)選100＜γ＜3000mPa·s，更優(yōu)選100＜γ＜1000mPa·s，特別優(yōu)選180＜γ＜850mPa·s。
另外，涂敷液的粘度可以通過(guò)實(shí)施例記載的方法來(lái)測(cè)定。
另外，可以在所述涂敷液中根據(jù)需要適當(dāng)添加添加劑。對(duì)添加劑沒(méi)有特別限定，除了紫外線吸收劑、防老化劑(如防氧化劑、過(guò)氧化物分解劑、自由基抑制劑、金屬減活劑、捕酸劑、胺)、增塑劑、防靜電劑等以外，為了確保與基材薄膜的粘附性等，可以使用滿足任何目的的添加劑。
經(jīng)過(guò)這樣的涂敷工序在基材薄膜2上涂敷的涂敷膜，在溶劑蒸發(fā)掉之后，成為含有聚酰亞胺的層(在本說(shuō)明書(shū)中，有時(shí)單純稱(chēng)為“聚酰亞胺層”)。干燥后的聚酰亞胺層的厚度d優(yōu)選d≤30μm，更優(yōu)選d≤10μm，特別優(yōu)選d≤5μm。
若聚酰亞胺的厚度d超過(guò)30μm，則在干燥工序中，存在干燥不均或發(fā)泡引起的外觀不良之患。
另外，聚酰亞胺層的厚度可以通過(guò)調(diào)整基材薄膜的行進(jìn)速度或涂敷液的供給速度來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié)。
另一方面，作為在本發(fā)明中使用的基材薄膜，例如可以舉出由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物，二乙酰纖維素、三乙酰纖維素等纖維素系聚合物，聚碳酸酯系聚合物，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物等透明聚合物形成的薄膜。
另外，還可以舉出由聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系聚合物、聚乙烯、聚丙烯，具有環(huán)狀或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等烯烴系聚合物，氯乙烯系聚合物，尼龍或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物等透明聚合物形成的薄膜。
進(jìn)而，還可以舉出由酰亞胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、聚乙烯醇縮丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、環(huán)氧系聚合物或所述聚合物的混合物等透明聚合物形成的薄膜等。光學(xué)上雙折射少的薄膜特別適用。
其中，作為該基材薄膜，從偏振特性或耐久性等方面考慮，優(yōu)選三乙酰纖維素等纖維素系聚合物形成的薄膜，三乙酰纖維素薄膜特別合適。
在本發(fā)明中，通過(guò)使下游側(cè)模唇前端和基材薄膜的距離D2為50μm以上，有涂敷液的厚度增加、基材薄膜和溶劑的接觸時(shí)間延長(zhǎng)的趨勢(shì)，但在以三乙酰纖維素薄膜為基材薄膜且使用醋酸乙酯等一般溶劑的情況下，擔(dān)心對(duì)該三乙酰纖維素薄膜造成不良影響。但是，在使用甲基異丁基甲酮作為涂敷液的溶劑的情況下，可以避免該三乙酰纖維素薄膜的溶解的不良影響，還可以防止外觀不良的發(fā)生。
基材薄膜的厚度可以適宜確定，但從強(qiáng)度或操作性等作業(yè)性、薄層性等觀點(diǎn)出發(fā)，通常為10～500μm左右，優(yōu)選20～300μm，更優(yōu)選30～200μm。
另外，在基材薄膜的涂敷面設(shè)置任意樹(shù)脂層，可以借助該樹(shù)脂層涂敷涂敷液。作為該樹(shù)脂層，可以舉出優(yōu)選在所述基材薄膜上直接涂敷聚氨酯系樹(shù)脂溶液(含有溶解液、分散液)并使其干燥而形成的粘附層。
通過(guò)形成涂敷聚氨酯系樹(shù)脂溶液而成的粘附層，可以減輕基材薄膜表面上的微細(xì)凹凸或波紋對(duì)相位差值帶來(lái)的影響。
作為所述聚氨酯系樹(shù)脂，可以舉出聚酯系聚氨酯(改性聚酯氨基甲酸酯、水分散系聚酯氨基甲酸酯、溶劑系聚酯氨基甲酸酯)、聚醚系氨基甲酸酯、聚碳酸酯系氨基甲酸酯等。這些聚氨酯系樹(shù)脂可以是自乳化型或強(qiáng)制乳化型的樹(shù)脂。在這些聚氨酯當(dāng)中，優(yōu)選聚酯系聚氨酯。
這些聚氨酯系樹(shù)脂通常由多元醇和聚異氰酸酯來(lái)制造。
作為所述多元醇，可以舉出聚酯多元醇、聚醚多元醇、其他多元醇等。
所述聚酯多元醇是脂肪酸和多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物，作為該脂肪酸，例如可以舉出蓖麻酸、羥基己酸、羥基癸酸、羥基十一烷酸、羥基亞油酸、羥基硬脂酸、羥基己烷壬烯二酸等含羥基長(zhǎng)鏈脂肪酸等。作為與脂肪酸發(fā)生反應(yīng)的多元醇，可以舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及二乙二醇等二醇，甘油、三羥甲基丙烷以及三乙醇胺等3官能多元醇、二甘油和季戊四醇等4官能多元醇、山梨糖醇等6官能多元醇、糖等8官能多元醇，相當(dāng)于這些醇的環(huán)氧烷烴和脂肪族、脂環(huán)族、芳香族胺的加聚物，或該環(huán)氧烷烴和聚酰胺聚胺的加聚物等。
作為所述聚醚多元醇，可以舉出乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、4，4’-二羥基苯基丙烷、4，4’-二羥基苯基甲烷等二元醇或甘油，1，1，1-三羥甲基丙烷、1，2，5-己三醇、季戊四醇等3元以上的多元醇，與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、α-烯烴氧化物等環(huán)氧烷烴的加聚物等。
作為其他多元醇，可以舉出主鏈由碳-碳構(gòu)成的多元醇，例如丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇、氫化聚丁二烯多元醇、使AN(丙烯腈)或SM(苯乙烯單體)接枝聚合于所述碳-碳多元醇上的多元醇、聚碳酸酯多元醇、PTMG(聚四亞甲基二醇)等。
作為所述聚異氰酸酯，可以舉出芳香族聚異氰酸酯、脂肪族聚異氰酸酯、脂環(huán)式聚異氰酸酯等。作為芳香族聚異氰酸酯，例如可以舉出二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、聚亞甲基聚亞苯基聚異氰酸酯(粗MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、聚甲苯聚異氰酸酯(粗TDI)、二甲苯二異氰酸酯(XDI)、萘二異氰酸酯(NDI)等。作為脂肪族聚異氰酸酯，可以舉出六亞甲基二異氰酸酯(HDI)等。作為脂環(huán)式聚異氰酸酯，可以舉出異佛爾酮異氰酸酯(IPDI)等。除此之外，還可以舉出用碳化二酰亞胺將所述聚異氰酸酯改性的聚異氰酸酯(碳化二酰亞胺改性聚異氰酸酯)、異氰脲酸酯改性聚異氰酸酯、氨基甲酸酯預(yù)聚物(例如多元醇與過(guò)剩的聚異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，在分子末端具有異氰酸酯基的物質(zhì))等。它們可以單獨(dú)使用，還可以作為混合物使用。
另外，作為溶液(包括溶解液、分散液)的溶劑，可以舉出水、各種有機(jī)溶劑或它們的混合溶劑。作為有機(jī)溶劑，可以舉出甲基乙基甲酮、異丙醇、甲苯、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、甲基異丁基甲酮等。
在所述含有聚氨酯系樹(shù)脂的溶液中聚氨酯系樹(shù)脂的濃度可以適當(dāng)確定，但如果考慮向基材的涂敷性(擔(dān)心異物混入、涂敷時(shí)出現(xiàn)不均或條紋)，通常為5～50重量％，優(yōu)選10～40重量％。如果不到5重量％，溶液粘度過(guò)低，所以很難涂敷一次就達(dá)到規(guī)定的膜厚，如果超過(guò)50重量％，溶液粘度過(guò)高，所以揮發(fā)生涂敷面粗糙等不良情況。
作為所述粘附層的厚度，優(yōu)選100nm～10μm。如果厚度小于100nm，會(huì)無(wú)法得到足夠的粘附性，另外，如果大于10μm，從薄型、輕量化的角度出發(fā)存在問(wèn)題。進(jìn)而，如果超過(guò)10μm，粘附層自身會(huì)具有雙折射性，擔(dān)心無(wú)法得到呈現(xiàn)希望的雙折射性的光學(xué)功能薄膜。
作為在所述基材薄膜上涂敷所述含有聚氨酯系樹(shù)脂的溶液的方法，沒(méi)有特別的限制，可以采用旋涂法、輥涂法、模涂法、刮涂法等以往公知的方法?？梢岳眠@些方法在基材薄膜上涂敷所述溶液并使其達(dá)到希望的厚度，然后通過(guò)使其干燥形成粘附層。
干燥溫度可以根據(jù)溶劑的種類(lèi)等適當(dāng)確定，但通常可以為80～200℃，優(yōu)選為100～150℃。干燥可以在一定溫度下進(jìn)行，也可以階段性地使溫度上升。
干燥時(shí)間通?？梢詾?～30分鐘，優(yōu)選為10～20分鐘。如果不到5分鐘，溶劑大量殘留，會(huì)導(dǎo)致在產(chǎn)品地可靠性方面出現(xiàn)問(wèn)題，如果超過(guò)30分鐘，不適合工業(yè)生產(chǎn)率。
進(jìn)而，當(dāng)在基材薄膜上形成聚酰亞胺的涂敷膜之后，根據(jù)該光學(xué)功能薄膜的用途，通過(guò)組合干燥工序、拉伸工序、層疊其他樹(shù)脂層的工序、或各種表面處理工序等，可以制作目標(biāo)光學(xué)功能薄膜。
利用本發(fā)明的光學(xué)功能薄膜制造方法制造的光學(xué)功能薄膜，由涂敷面的偏差引起的亮點(diǎn)、基材薄膜的前進(jìn)方向(即長(zhǎng)度方向)或?qū)挾确较蛏系暮穸炔痪鶚O少，外觀不良也大幅度減少。
本發(fā)明的偏振片是如上所述制作的光學(xué)功能薄膜與偏振元件層疊而成的構(gòu)件，對(duì)其他構(gòu)成沒(méi)有特別限制。相位差薄膜和偏振元件可以直接貼合，也可以借助其他構(gòu)件進(jìn)行層疊。
對(duì)偏振元件沒(méi)有特別限制，可以使用利用以往公知的方法在各種薄膜上吸附碘或二色性染料等二色性物質(zhì)經(jīng)染色、拉伸、交聯(lián)、干燥制備的元件等。其中，優(yōu)選自然光入射時(shí)透過(guò)直線偏振光的薄膜，優(yōu)選透光率或偏振度出色的薄膜。作為吸附所述二色性物質(zhì)的各種薄膜，例如可以舉出聚乙烯醇(PVA)系薄膜、部分甲縮醛化PVA系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜、纖維素系薄膜等親水性高分子薄膜等，除此之外，例如可以使用PVA的脫水處理物或?qū)勐纫蚁┻M(jìn)行鹽酸處理等的聚氯乙烯系取向薄膜等。其中，優(yōu)選PVA系薄膜。另外，所述偏振元件的厚度通常為1～80μm的范圍，但并不限于該范圍。
作為本發(fā)明的偏振片的具體例子，可以舉出層疊了如上所述制作的本發(fā)明的光學(xué)功能薄膜(例如相位差薄膜)、偏振鏡、以及透明保護(hù)薄膜而成的構(gòu)件。
對(duì)光學(xué)功能薄膜和偏振片(或偏振鏡)的層疊方法沒(méi)有特別限制，可以利用以往公知的方法進(jìn)行。一般可以使用粘合劑或膠粘劑等，其種類(lèi)可以根據(jù)相位差薄膜的材質(zhì)等適當(dāng)確定。作為所述膠粘劑，例如可以舉出丙烯酸系、乙烯醇系、硅酮系、聚酯系、聚氨酯系、聚醚系聚合物制壓敏膠粘劑，或橡膠系壓敏膠粘劑。另外，還可以使用戊二醛、三聚氰胺、草酸等乙烯醇系聚合物的水溶性交聯(lián)劑等構(gòu)成的膠粘劑等。作為這些膠粘劑或粘合劑，例如優(yōu)選在溫度或熱的影響下難以剝離且透光率或偏振度出色的物質(zhì)。具體而言，在所述偏振元件是PVA系薄膜的情況下，例如從粘接處理的穩(wěn)定性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選PVA系膠粘劑。這些膠粘劑或粘合劑例如可以涂敷在偏振元件或透明保護(hù)薄膜的表面，還可以是在所述表面配置由所述膠粘劑或粘合劑構(gòu)成的膠帶或薄片之類(lèi)的層。
本發(fā)明的圖像顯示裝置是在圖像顯示裝置的顯示畫(huà)面上配置所述光學(xué)功能薄膜而成的裝置。作為圖像顯示裝置，可以采用透過(guò)型或反射型的液晶顯示裝置、以及有機(jī)電致發(fā)光裝置等任意圖像顯示裝置。
實(shí)施例以下，舉出本發(fā)明的實(shí)施例，但本發(fā)明并不被這些實(shí)施例所限制。兩位，關(guān)于各種特性，可以利用以下的方法進(jìn)行測(cè)定。
(粘度的測(cè)定方法)粘度是使用Haake公司制的流變儀RS1，在液溫23℃、剪切速度10[l/s]下進(jìn)行測(cè)定。
(基材薄膜的行進(jìn)速度的測(cè)定方法)基材薄膜的行進(jìn)速度使用激光多普勒方式的日本カノマツクス(株)、商品名“レ一ザ一スピ一ドシステムMODEL LS200”進(jìn)行測(cè)定。
(被膜厚度的測(cè)定方法)使用(株)尾崎制作所制的測(cè)微儀進(jìn)行測(cè)定。
(實(shí)施例1)在甲基異丁基甲酮中溶解聚酰亞胺(所述式(6)，重均分子量Mw＝140000)10重量％，制備粘度為200mPa·sec的聚酰亞胺溶液。將該聚酰亞胺溶液作為涂敷液，使用圖2所示的構(gòu)成的縫隙模涂機(jī)(D2＝100μm、D1-D2＝50μm、模唇前端寬度0.8mm)，在以行進(jìn)速度20m/min行進(jìn)的基材薄膜即聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度75μm)上涂布該涂敷液，在涂布后，在120℃下干燥3分鐘，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
圖6表示在實(shí)施例1中得到的試驗(yàn)薄膜的俯視照片。如圖6所示，得到的試驗(yàn)薄膜局部稍微出現(xiàn)由聚酰亞胺層的厚度不均產(chǎn)生的平緩的條紋狀干涉不均，盡管如此，作為整體，完全沒(méi)有目視感知到的該干涉條紋，確認(rèn)為非常出色的外觀。
(實(shí)施例2)除了使用D2＝100μm、D1-D2＝30μm、模唇前端寬度0.8mm的縫隙模涂機(jī)之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
圖7表示在實(shí)施例2中得到的試驗(yàn)薄膜的俯視照片。如圖7所示，在得到的試驗(yàn)薄膜中，幾乎沒(méi)有由聚酰亞胺層的厚度不均產(chǎn)生的平緩的條紋狀干涉不均，確認(rèn)得到了外觀良好的薄膜。
(實(shí)施例3)除了使用D2＝60μm、D1-D2＝10μm、模唇前端寬度0.8mm的縫隙模涂機(jī)之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
圖8表示在實(shí)施例3中得到的試驗(yàn)薄膜的俯視照片。如圖8所示，得到的試驗(yàn)薄膜局部稍微出現(xiàn)由聚酰亞胺層的厚度不均產(chǎn)生的平緩的條紋狀干涉不均，盡管如此，作為整體，完全沒(méi)有目視感知到的該干涉條紋，確認(rèn)為非常出色的外觀。
(比較例1)除了使用D2＝100μm、D1-D2＝-20μm、模唇前端寬度0.8mm的縫隙模涂機(jī)之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
但是，將從模唇前端噴出的涂敷液無(wú)法被涂布到基材薄膜上形成涂敷膜。
(比較例2)除了使用D2＝30μm、D1-D2＝30μm、模唇前端寬度0.8mm的縫隙模涂機(jī)之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
圖9表示在比較例2中得到的試驗(yàn)薄膜的俯視照片。如圖9所示，在得到的試驗(yàn)薄膜中，在聚酰亞胺層出現(xiàn)基材薄膜寬度方向(圖9的縱向)的干涉不均，確認(rèn)有外觀不良。
(實(shí)施例4)除了使用三乙酰纖維素薄膜(厚度80μm)作為基材薄膜之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
圖10表示在實(shí)施例4中得到的試驗(yàn)薄膜的俯視照片。如圖10所示，得到的試驗(yàn)薄膜局部稍微出現(xiàn)平緩的條紋狀干涉不均，盡管如此，在其他部分完全沒(méi)有目視感知到的該干涉條紋，確認(rèn)為非常出色的外觀。
(實(shí)施例5)除了使用以醋酸乙酯為溶劑的涂敷液之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
圖11表示在實(shí)施例5中得到的試驗(yàn)薄膜的俯視照片。在實(shí)施例5所得到的試驗(yàn)薄膜中，與使用了以往的醋酸乙酯的薄膜相比，外觀不良得到改善。即，通過(guò)將作為基材薄膜的三乙酰纖維素薄膜溶解于醋酸乙酯中，產(chǎn)生如圖11所示的條紋狀干涉不均，確認(rèn)了是在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的良好外觀。
(實(shí)施例6)溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝102000)10.7重量％，制備粘度為110mPa·sec的聚酰亞胺溶液。除了以該聚酰亞胺溶液為涂敷液之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜沿著基材薄膜的前進(jìn)方向局部多少出現(xiàn)條紋狀的干涉不均，但仍是在實(shí)用上完全沒(méi)有問(wèn)題的良好外觀，可以確認(rèn)是在其他部分有雖少但仍能確認(rèn)平緩的該干涉不均的程度的出色外觀。
(實(shí)施例7)溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝102000)12.5重量％，制備粘度為267mPa·sec的聚酰亞胺溶液。除了以該聚酰亞胺溶液為涂敷液之外，采用與實(shí)施例6相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜完全沒(méi)有干涉不均，確認(rèn)是極其出色的外觀。
(實(shí)施例8)溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝102000)15.2重量％，制備粘度為593mPa·sec的聚酰亞胺溶液。除了以該聚酰亞胺溶液為涂敷液之外，采用與實(shí)施例6相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜沿著基材薄膜的前進(jìn)方向多少有些不均，但仍可以確認(rèn)是在實(shí)用上完全沒(méi)有問(wèn)題的良好外觀。
(實(shí)施例9)溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝145000)8.4重量％，制備粘度為104mPa·sec的聚酰亞胺溶液。除了以該聚酰亞胺溶液為涂敷液之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜沿著基材薄膜的前進(jìn)方向多少有些條紋狀的干涉不均，但仍可以確認(rèn)是在實(shí)用上完全沒(méi)有問(wèn)題的良好外觀。
(實(shí)施例10)溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝145000)11.1重量％，制備粘度為320mPa·sec的聚酰亞胺溶液。除了以該聚酰亞胺溶液為涂敷液之外，采用與實(shí)施例9相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜完全沒(méi)有干涉不均，確認(rèn)是極其出色的外觀。
(實(shí)施例11)溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝145000)12.9重量％，制備粘度為829mPa·sec的聚酰亞胺溶液。除了以該聚酰亞胺溶液為涂敷液之外，采用與實(shí)施例9相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜完全沒(méi)有干涉不均，確認(rèn)是極其出色的外觀。
(實(shí)施例12)
溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝145000)15.2重量％，制備粘度為2051mPa·sec的聚酰亞胺溶液。除了以該聚酰亞胺溶液為涂敷液之外，采用與實(shí)施例9相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜沿著基材薄膜的前進(jìn)方向多少有些條紋狀的干涉不均，但仍可以確認(rèn)是在實(shí)用上完全沒(méi)有問(wèn)題的良好外觀。
(實(shí)施例13)使用D2＝100μm、D1-D2＝100μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜沿著基材薄膜的前進(jìn)方向稍微有些平緩的條紋狀的干涉不均，但仍可以確認(rèn)是出色的外觀。
(比較例3)使用D2＝100μm、D1-D2＝210μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，試著制作聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
無(wú)法將從模唇前端噴出的涂敷液涂布在基材薄膜上形成涂敷膜。
(比較例4)使用D2＝100μm、D1-D2＝0μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，試著制作聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜也有在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的良好外觀部分，但到處都有出現(xiàn)極為明顯的強(qiáng)條紋狀的干涉不均的部分，確認(rèn)為不太好的外觀。
(實(shí)施例14)使用D2＝100μm、D1-D2＝50μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜完全沒(méi)有目視下能感知到的條紋狀干涉不均，確認(rèn)為極其出色的外觀。這與如實(shí)施例1那樣未實(shí)施R加工的情況相比，是更出色的外觀。
(實(shí)施例15)使用D2＝100μm、D1-D2＝30μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例2相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜完全沒(méi)有目視下能感知到的條紋狀干涉不均，確認(rèn)為極其出色的外觀。這與如實(shí)施例1那樣未實(shí)施R加工的情況相比，是更出色的外觀。
(實(shí)施例16)使用D2＝60μm、D1-D2＝10μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例3相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜盡管局部稍微存在平緩的條紋狀干涉不均，但在其他部分完全沒(méi)有目視下能感知到的該干涉不均，確認(rèn)為極其出色的外觀。這與如實(shí)施例3那樣未實(shí)施R加工的情況相比，是更出色的外觀。
(比較例5)使用D2＝100μm、D1-D2＝-20μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，試著制作聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
無(wú)法將從模唇前端噴出的涂敷液涂布在基材薄膜上形成涂敷膜。
(比較例6)使用D2＝30μm、D1-D2＝30μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，試著制作聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜全面存在細(xì)微的條紋狀干涉不均，且到處存在較粗的條紋狀干涉不均，確認(rèn)為極差的外觀。
(實(shí)施例17)使用D2＝100μm、D1-D2＝50μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，進(jìn)而使用三乙酰纖維素薄膜(厚度75μm)作為基材薄膜，除此之外，采用與實(shí)施例4相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜完全沒(méi)有目視下能感知到的條紋狀干涉不均，確認(rèn)為極其出色的外觀。這與如實(shí)施例4那樣未實(shí)施R加工的情況相比，是更出色的外觀。
(實(shí)施例18)作為溶劑，使用醋酸乙酯來(lái)代替甲基異丁基甲酮，使用D2＝100μm、D1-D2＝50μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，進(jìn)而使用三乙酰纖維素薄膜(厚度75μm)作為基材薄膜，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜盡管多少有些條紋狀的干涉不均，但仍可以確認(rèn)是在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的良好外觀。
(實(shí)施例19)溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝102000)10.7重量％，制備粘度為110mPa·sec的聚酰亞胺溶液。以該聚酰亞胺溶液為涂敷液，另外，使用D2＝100μm、D1-D2＝50μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例6相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜沿著基材薄膜的前進(jìn)方向稍微有些平緩的條紋狀干涉不均，但仍可以確認(rèn)是出色的外觀。這與如實(shí)施例6那樣未實(shí)施R加工的情況相比，是更出色的外觀。
(實(shí)施例20)
溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝102000)12.5重量％，制備粘度為267mPa·sec的聚酰亞胺溶液。以該聚酰亞胺溶液為涂敷液，另外，使用D2＝100μm、D1-D2＝50μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例7相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜完全沒(méi)有目視下能感知到的條紋狀干涉不均，確認(rèn)為極其出色的外觀。這與如實(shí)施例7那樣未實(shí)施R加工的情況相比，是更出色的外觀。
(實(shí)施例21)溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝102000)15.2重量％，制備粘度為593mPa·sec的聚酰亞胺溶液。以該聚酰亞胺溶液為涂敷液，另外，使用D2＝100μm、D1-D2＝50μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例8相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
可以確認(rèn)得到的試驗(yàn)薄膜沿著基材薄膜的前進(jìn)方向存在雖少但仍能確認(rèn)平緩的條紋狀干涉不均的程度的出色外觀。這與如實(shí)施例8那樣未實(shí)施R加工的情況相比，是更出色的外觀。
(實(shí)施例22)溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝145000)8.4重量％，制備粘度為104mPa·sec的聚酰亞胺溶液。以該聚酰亞胺溶液為涂敷液，另外，使用D2＝100μm、D1-D2＝50μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例9相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
可以確認(rèn)，得到的試驗(yàn)薄膜局部多少有些條紋狀干涉不均、在其他部分有雖少但仍能確認(rèn)平緩的該干涉不均的程度的良好外觀。這與如實(shí)施例9那樣未實(shí)施R加工的情況相比，是更出色的外觀。
(實(shí)施例23)
溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝145000)11.1重量％，制備粘度為320mPa·sec的聚酰亞胺溶液。以該聚酰亞胺溶液為涂敷液，另外，使用D2＝100μm、D1-D2＝50μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例10相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜完全沒(méi)有目視下能感知到的條紋狀干涉不均，確認(rèn)為極其出色的外觀。這與如實(shí)施例10那樣未實(shí)施R加工的情況相比，是更出色的外觀。
(實(shí)施例24)溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝145000)12.9重量％，制備粘度為829mPa·sec的聚酰亞胺溶液。以該聚酰亞胺溶液為涂敷液，另外，使用D2＝100μm、D1-D2＝50μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例11相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜完全沒(méi)有目視下能感知到的條紋狀干涉不均，確認(rèn)為極其出色的外觀。這與如實(shí)施例11那樣未實(shí)施R加工的情況相比，是更出色的外觀。
(實(shí)施例25)溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝145000)15.2重量％，制備粘度為2051mPa·sec的聚酰亞胺溶液。以該聚酰亞胺溶液為涂敷液，另外，使用D2＝100μm、D1-D2＝50μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例12相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
可以確認(rèn)，得到的試驗(yàn)薄膜局部多少有些條紋狀干涉不均、其他部分有雖少但仍能確認(rèn)些平緩的該干涉不均的程度的良好外觀。這與如實(shí)施例12那樣未實(shí)施R加工的情況相比，是更出色的外觀。
(實(shí)施例26)
使用D2＝100μm、D1-D2＝50μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜完全沒(méi)有目視下能感知到的條紋狀干涉不均，確認(rèn)為極其出色的外觀。這與如實(shí)施例1那樣未實(shí)施R加工的情況相比，是更出色的外觀。
(實(shí)施例27)使用D2＝100μm、D1-D2＝30μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例2相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜完全沒(méi)有目視下能感知到的條紋狀干涉不均，確認(rèn)為極其出色的外觀。這與如實(shí)施例2那樣未實(shí)施R加工的情況相比，是更出色的外觀。這與如實(shí)施例2那樣未實(shí)施R加工的情況相比，是更出色的外觀。
(實(shí)施例28)使用D2＝60μm、D1-D2＝10μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.3mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例3相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜局部多少有些條紋狀干涉不均，在其他部分完全沒(méi)有目視下能感知到的條紋狀干涉不均，確認(rèn)為非常出色的外觀。這與如實(shí)施例3那樣未實(shí)施R加工的情況相比，是更出色的外觀。
(比較例7)溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝85000)10重量％，制備粘度為80mPa·sec的聚酰亞胺溶液。以該聚酰亞胺溶液為涂敷液，另外，使用D2＝100μm、D1-D2＝50μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜存在沒(méi)有實(shí)用問(wèn)題的良好外觀的部分，還有到處都產(chǎn)生非常明顯的強(qiáng)條紋狀干涉不均的部分，確認(rèn)為是不太良好的外觀。
(比較例8)溶解聚酰亞胺(所述式(6)、重均分子量Mw＝55000)10重量％，制備粘度為20mPa·sec的聚酰亞胺溶液。以該聚酰亞胺溶液為涂敷液，另外，使用D2＝100μm、D1-D2＝50μm、模唇的間隔0.8mm、且對(duì)下游側(cè)模唇的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑0.5mm的R加工的設(shè)備作為縫隙模涂機(jī)，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法，得到聚酰亞胺層的厚度為3μm的試驗(yàn)薄膜。
得到的試驗(yàn)薄膜存在到處都產(chǎn)生非常明顯的強(qiáng)條紋狀干涉不均的部分，確認(rèn)為較差的外觀。
將制造條件何評(píng)價(jià)結(jié)果顯示于下述表1～表5。表中記載的外觀評(píng)價(jià)的指標(biāo)是以下述的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)為標(biāo)準(zhǔn)。
評(píng)價(jià)5完全沒(méi)有目視下能感知到的條紋狀干涉不均的極為出色的外觀評(píng)價(jià)4雖少但仍能確認(rèn)平緩的條紋狀干涉不均的程度的出色外觀評(píng)價(jià)3盡管確認(rèn)為多少有些條紋狀干涉不均但仍是在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的良好外觀評(píng)價(jià)2到處都有明顯的嚴(yán)重條紋狀干涉不均，是在實(shí)用上有問(wèn)題的較差外觀評(píng)價(jià)1全面存在細(xì)微的條紋狀干涉不均，到處都存在清晰的粗條紋狀干涉不均，是極差的外觀另外，評(píng)價(jià)是對(duì)整個(gè)薄膜進(jìn)行的，局部混合存在不同的多個(gè)評(píng)價(jià)(例如評(píng)價(jià)2和評(píng)價(jià)3)，此時(shí)顯示成它們的中間值(例如評(píng)價(jià)2.5)。






權(quán)利要求
1.一種光學(xué)功能薄膜的制造方法，其是具備聚酰亞胺層的光學(xué)功能薄膜的制造方法，其特征在于，包括利用具有上游側(cè)模唇和下游側(cè)模唇的模涂機(jī)，將含有聚酰亞胺且粘度γ為100＜γ＜3000mPa·s的涂敷液涂敷在基材薄膜上而在該基材薄膜上形成聚酰亞胺層的涂敷工序，在將所述上游側(cè)模唇的前端和所述基材薄膜的距離設(shè)為D1，將所述下游側(cè)模唇的前端和所述基材薄膜的距離設(shè)為D2時(shí)，D2≥50μm，且0＜D1-D2≤200μm。
2.如權(quán)利要求1所述的光學(xué)功能薄膜的制造方法，其特征在于，所述涂敷液含有甲基異丁基甲酮。
3.如權(quán)利要求1或者2所述的光學(xué)功能薄膜的制造方法，其特征在于，所述涂敷液的聚酰亞胺濃度為5～20重量％。
4.如權(quán)利要求1～3中任意一項(xiàng)所述的光學(xué)功能薄膜的制造方法，其特征在于，對(duì)所述上游側(cè)模唇或下游側(cè)模唇的至少任一方的內(nèi)面前端邊實(shí)施曲率半徑為0.2～1.0mm的R加工。
5.如權(quán)利要求1～4中任意一項(xiàng)所述的光學(xué)功能薄膜的制造方法，其特征在于，利用所述涂敷工序形成的聚酰亞胺層在干燥后的厚度為30μm以下。
6.一種光學(xué)功能薄膜，其特征在于，其利用權(quán)利要求1～5中任意一項(xiàng)所述的光學(xué)功能薄膜的制造方法制造。
7.一種偏振片，其特征在于，其具備權(quán)利要求6所述的光學(xué)功能薄膜而成。
8.一種光學(xué)元件，其特征在于，其具備權(quán)利要求6所述的光學(xué)功能薄膜而成。
9.一種圖像顯示裝置，其特征在于，其具備權(quán)利要求6所述的光學(xué)功能薄膜而成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種光學(xué)功能薄膜的制造方法，其是具備聚酰亞胺層的光學(xué)功能薄膜的制造方法，其特征在于，包括利用具有上游側(cè)模唇和下游側(cè)模唇的模涂機(jī)，將含有聚酰亞胺且粘度γ為100＜γ＜3000mPa·s的涂敷液涂敷在基材薄膜上而在該基材薄膜上形成聚酰亞胺層的涂敷工序；當(dāng)設(shè)所述上游側(cè)模唇的前端和所述基材薄膜的距離為D1，所述下游側(cè)模唇的前端和所述基材薄膜的距離為D2時(shí)，D2≥50μm，且0＜D1－D2≤200μm。
文檔編號(hào)B05D7/24GK101039759SQ20068000099
公開(kāi)日2007年9月19日 申請(qǐng)日期2006年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2005年9月29日
發(fā)明者近藤誠(chéng)司, 吉田健太郎, 長(zhǎng)竹涉, 芝田祥司 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社