專利名稱：：具有優(yōu)良再加工性的丙烯酸壓敏粘合劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種表現(xiàn)出優(yōu)異的再加工性、耐久性和可靠性的丙烯酸壓敏粘合劑組合物和粘合片。本申請要求獲得于2005年1月19日在韓國知識產(chǎn)權(quán)局提交的韓國專利申請?zhí)枮?0-2005-0005029的申請日的權(quán)利，其所披露的內(nèi)容以引用方式全部并入本文。
背景技術(shù)：
：最近，當(dāng)對包括數(shù)字電視的高品質(zhì)/大型電視的期待有上升趨勢時，為了在陰極射線管(CRT)、液晶顯示器(LCD)、等離子體顯示器等領(lǐng)域滿足這種期待，已經(jīng)積極地進行了研究。盡管在傳統(tǒng)上被用作電視顯示器的CRT具有優(yōu)異的分辨率和屏幕質(zhì)量，但其長度和重量隨屏幕尺寸的增加成比例地不受歡迎地增加，因此，其不適于用于40英寸或更大的大屏幕。另外，LCD由于具有低功耗和優(yōu)異的驅(qū)動電壓而具有優(yōu)勢，但由于其在制造大屏幕上遇到技術(shù)難題并且在視角上受限制而存在缺點。然而，等離子體顯示器易應(yīng)用于大屏幕，因此，已經(jīng)開發(fā)出70英寸或更大的產(chǎn)品。等離子體顯示面板(PDP)可通過下列方式構(gòu)成在下板上形成障壁(barrierrib)以分割下板，在障壁的凹槽中形成紅色、綠色和藍色熒光粉層，在下板上平行布置上板以使上板的電極與下板的電極彼此面對，以及引入并密封放電氣體。這種PDP以這樣的方式工作使用由氣體放電時出現(xiàn)的等離子體發(fā)出的光線提供圖像。由放電產(chǎn)生的等離子體被微小的障壁分隔，從而形成單元元件(unitcell)。供參考，圖1示出了PDP的通常的橫截面結(jié)構(gòu)。如圖1所示，附圖標(biāo)記11表示箱體，12表示驅(qū)動電路板，13表示面板組合件，14表示PDP濾光片，以及15表示蓋。PDP濾光片起到補償從面板發(fā)出的具有獨特橙色光譜的紅色光譜純度降低的作用，并且起到屏蔽引起遙控器故障和對人體有害的電磁波的近紅外線的作用。為了實現(xiàn)上述功能，PDP濾光片由例如減反射層、補償色純度的顏色補償層、近紅外吸收層、電磁屏蔽層等具有相應(yīng)功能的層組成。這種具有相應(yīng)功能的層以膜的形式提供，并且通常使用粘合劑進行層疊。通常，PDP濾光片使用在PDP濾光片的一個表面上提供的壓敏粘合劑層與PDP的上玻璃基板粘合。這樣，當(dāng)其上具有壓敏粘合劑層的PDP濾光片與PDP的上玻璃板粘合時，如果該濾光片沒有被適當(dāng)?shù)胤胖没蛟赑DP的濾光片與上玻璃板之間嵌入雜質(zhì)，則需要分離過程。因此，應(yīng)該能夠易于從上玻璃板上除去該濾光片，并且還應(yīng)該能夠在粘合劑向玻璃板無轉(zhuǎn)移的情況下剝離該濾光片。另外，當(dāng)PDP濾光片處于與PDP的上玻璃板粘合的狀態(tài)時，其應(yīng)該具有高可靠性，從而防止在高溫、高溫和高濕度下氣泡或剝離的產(chǎn)生。通常，在PDP濾光片與PDP模塊的上板粘合后，進行如電極的清洗和散熱片的壓制的處理過程，接著進行圖像檢查過程和產(chǎn)品輸出。因此，PDP濾光片與PDP模塊的上板粘合過程之后的時間至進行老化過程和輸出過程之前的時間的期間，在任何時候都可能需要防止粘合劑向PDP模塊的上板的轉(zhuǎn)移的分離過程，其后耐久性和可靠性應(yīng)該被滿足。最近幾年，根據(jù)PDP尺寸和性能上的增加，對上述性能的需要進一步增加了。如日本專利公開號平11-65464中所披露的，具有特定范圍的粘合力的粘合層的PDP濾光片可以滿足抗?jié)駵y試條件下需要的再加工性和耐久性，所述粘合力是通過在特定條件下的測量方法測定的。然而，由于目前PDP的尺寸大至80英寸，所以當(dāng)分離具有粘合力在上述范圍內(nèi)的粘合層的PDP濾光片時，工人易于疲憊，并且損壞模塊的危險會提高。日本專利公開號平14-372619披露了由包括高分子量材料和具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以實現(xiàn)充分可靠粘合性的低分子量材料的混合物組成的丙烯酸樹脂。上述專利表現(xiàn)了耐久性和可靠性，但沒有提到易于再加工性。韓國專利號0385720披露了為了光學(xué)用途而向丙烯酸壓敏粘合劑加入硅氧烷化合物的方法，從而降低了初始粘合力，這導(dǎo)致優(yōu)異的再加工性。然而，該專利由于剝離強度仍然高至不適用于具有高性能的大型PDP的程度而處于不利地位。因此，常規(guī)的具有壓敏粘合劑組合物層的PDP濾光片在與PDP粘合的狀態(tài)下不具有優(yōu)異的再加工性以及高的耐久性和可靠性。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問題因此，考慮現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題，做出了本發(fā)明，本發(fā)明的目的是提供一種表現(xiàn)出優(yōu)異的再加工性、耐久性和可靠性的壓敏粘合劑組合物和粘合片。技術(shù)方案為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其包括a)100重量份的含有羥基而不含羧基的丙烯酸共聚物；b)0.01～10重量份的交聯(lián)劑；和c)0.01～5重量份的具有4～13的HLB并具有下面化學(xué)式1所示結(jié)構(gòu)的聚醚改性聚二甲基硅氧烷化學(xué)式1其中，PE為-CH2CH2CH2O(EO)n(PO)mZ，n+m為1或更大的整數(shù)，EO為環(huán)氧乙烷，PO為環(huán)氧丙烷，以及Z為氫、氨基或烷基。所述烷基優(yōu)選為具有1～10個碳的直鏈或支鏈烷基。另外，本發(fā)明還提供了一種包括所述丙烯酸壓敏粘合劑組合物的粘合片。圖1為示出PDP的常規(guī)的橫截面結(jié)構(gòu)的視圖；圖2為示出根據(jù)本發(fā)明實施例2的其上涂敷有粘合劑組合物層的PDP濾光片的粘合力隨時間周期變化的視圖；以及圖3為示出根據(jù)本發(fā)明實施例2的粘合膜的光譜變化的視圖。具體實施例方式下文，將給出本發(fā)明的詳細描述。在根據(jù)本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物中，所述丙烯酸共聚物優(yōu)選由具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以表現(xiàn)出柔性和粘合力的(甲基)丙烯酸烷基酯單體、含有提供交聯(lián)點的官能團的單體以及任選地表現(xiàn)出內(nèi)聚力的共聚單體而制備。如果所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體具有長鏈烷基，則會降低粘合劑的內(nèi)聚力。因此，為了在高溫下保持內(nèi)聚力，該(甲基)丙烯酸烷基酯單體優(yōu)選為具有1～12個碳的烷基。該單體的具體例子包括(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。這些單體可以單獨使用或以其組合的方式使用。在用于本發(fā)明的丙烯酸共聚單體中，基于100重量份的丙烯酸共聚物，優(yōu)選以70～99.89重量份的量使用(甲基)丙烯酸烷基酯單體的重復(fù)單元。為了使丙烯酸共聚物具有粘合力和內(nèi)聚力，可以使(甲基)丙烯酸烷基酯單體與具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的共聚單體共聚合。可共聚的共聚單體的例子包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈等。這些單體可以單獨使用或以其組合的方式使用。只要其為具有乙烯基的可共聚的單體，可以使用任何單體。在用于本發(fā)明的丙烯酸共聚物中，基于100重量份的丙烯酸共聚物，優(yōu)選以0～20重量份的量使用可共聚的共聚單體組分。含有羥基的單體應(yīng)用作含有提供交聯(lián)點的官能團的單體。根據(jù)本發(fā)明人的試驗，證實含有羧基的單體對玻璃具有高粘合力，因此，剝離強度不能表現(xiàn)出本發(fā)明所需的程度。適用于本發(fā)明的含有羥基的單體的例子包括如(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯、2-羥基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙二醇(甲基)丙烯酸酯等的乙烯基單體，但不受其限制。另外，所有具有羥基的乙烯基單體都可以用于本發(fā)明。如果需要，上述組分可單獨使用或以其組合的方式使用?；?00重量份的丙烯酸共聚物，用于本發(fā)明的含有羥基的乙烯基單體組分優(yōu)選以0.11～10重量份的量含在丙烯酸共聚物中。因此，用于本發(fā)明的粘合劑組合物的丙烯酸共聚物的特征在于，其不含羧基。丙烯酸共聚物可以通過上述單體的共聚合制備?？紤]粘合力能、可涂敷性(coatability)等，這種丙烯酸共聚物優(yōu)選具有的分子量為400,000～2,000,000。制備丙烯酸共聚物的方法沒有特別的限制，優(yōu)選包括溶液聚合、光致聚合、本體聚合、懸浮聚合或乳液聚合。在這些方法中，溶液聚合方法是最優(yōu)選的。在制備丙烯酸共聚物的情況下，將上述單體溶于有機溶劑，然后使其與由熱或光激活的合適的自由基引發(fā)劑一起聚合。由熱激活的引發(fā)劑的適當(dāng)?shù)睦訛槿?，2′-偶氮二(異丁腈)的偶氮化合物，和如過氧化苯甲酰的過氧化物化合物。由光激活的引發(fā)劑的適當(dāng)?shù)睦訛槎郊淄⒈脚家鲆颐押?，2′-二甲氧基-2苯基苯乙酮。此外，為了適當(dāng)調(diào)節(jié)分子量，優(yōu)選加入鏈轉(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑的適當(dāng)?shù)睦訛槿缡榱虼肌⒃鹿鹆虼嫉鹊牧虼蓟衔?，?甲基苯乙烯二聚體等。用于溶液聚合的有機溶劑對于上述單體和聚合物應(yīng)該是惰性的，并且不應(yīng)該對聚合反應(yīng)產(chǎn)生負面影響。因此，適當(dāng)?shù)娜軇┌ㄒ宜嵋阴?，以及乙酸乙酯與甲苯、己烷或丙醇的混合物。聚合溫度優(yōu)選在50～140℃的范圍內(nèi)，并且反應(yīng)時間優(yōu)選在4～10小時的范圍內(nèi)。在所述粘合劑組合物中，為多官能性交聯(lián)劑的交聯(lián)劑通過與羥基的反應(yīng)起到增加粘合劑內(nèi)聚力的作用。基于100重量份的丙烯酸共聚物，優(yōu)選以0.01～10重量份的量使用該交聯(lián)劑。如果多官能性交聯(lián)劑的量少于0.01重量份，則在高溫條件下可能出現(xiàn)氣泡。另一方面，如果上述量超過10重量份，則在高溫和高濕度條件下可能發(fā)生剝離現(xiàn)象。交聯(lián)劑包括異氰酸酯、環(huán)氧、氮丙啶和金屬螯合物等。在這些交聯(lián)劑中，異氰酸酯交聯(lián)劑易于使用。異氰酸酯交聯(lián)劑的例子包括甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯，及與如三羥甲基丙烷的多元醇的加合物。另外，環(huán)氧交聯(lián)劑的例子包括乙二醇二縮水甘油醚、三環(huán)氧甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N，N，N’N’-四縮水甘油基亞乙二胺、甘油二縮水甘油醚等。氮丙啶交聯(lián)劑的例子包括N，N’-甲苯-2，4-二(1-吖丙啶羰基化物)、N，N’-二苯基甲烷-4，4’-二(1-吖丙啶羰基化物)、三乙撐三聚氰胺(triethylenemelamine)、二間苯二酰-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦等。金屬螯合交聯(lián)劑的例子包括如鋁、鐵、鋅、錫、鈦、銻、鎂、釩等的多價金屬與乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯的配位化合物。在所述粘合劑組合物中，具有化學(xué)式1所示結(jié)構(gòu)的聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物應(yīng)該優(yōu)選對丙烯酸共聚物具有高相容性，該聚醚改性聚二甲基硅氧烷其聚物為加入以降低丙烯酸壓敏粘合劑的初始粘合力的硅氧烷化合物?；?00重量份的丙烯酸共聚物，優(yōu)選以0.01～5重量份的量使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物。如果聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物的量少于0.01重量份，則初始粘合力的降低效果不明顯，因此降低了再加工性。另一方面，如果上述量超過5重量份，則與丙烯酸共聚物的相容性會變差，并且這種共聚物主要存在于粘合層與玻璃板之間的界面上，因此該共聚物在分離處理時轉(zhuǎn)移到玻璃板的表面上，并且由時間推移引起的粘合力增加效果會變得不充分，這不適于本發(fā)明的目的。如從下面公式1計算出，聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物應(yīng)該具有4～13的HLB。如果HLB低于4，則初始粘合力的降低效果會變得不明顯。另一方面，如果HLB大于13，則粘合劑組合物粘附到玻璃板之后由時延引起的粘合力增加效果不明顯，這與本發(fā)明的目的存在矛盾。公式1HLB＝20(MH/M)其中MH為親水基的分子量，以及M為聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物的分子量。聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物的分子量優(yōu)選在300～300,000的范圍內(nèi)。如果該分子量小于300，則由于該材料在耐久性條件下主要存在于玻璃板的表面上，可能出現(xiàn)不期望的氣泡和剝離。另一方面，如果該分子量超過300,000，則與丙烯酸共聚物的相容性會變差。所述丙烯酸壓敏粘合劑組合物可進一步包括硅烷偶聯(lián)劑。因此，在該粘合劑組合物與玻璃基板粘合的情況下，由于提高的粘合穩(wěn)定性，可以進一步改善抗熱性和抗潮濕性。具體而言，當(dāng)使該粘合劑組合物在高溫和高濕度的條件下保持長時間時，硅烷偶聯(lián)劑起到輔助改進粘合可靠性的作用?；?00重量份的丙烯酸共聚物，可以以0.005～5重量份的量使用硅烷偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑化合物的例子包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷等。這些化合物可以單獨使用或以其組合的形式使用。制備所述丙烯酸壓敏粘合劑組合物的方法沒有特別的限制，且可以根據(jù)通常的方法通過使丙烯酸共聚物、交聯(lián)劑和聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物混合而制得。同樣，優(yōu)選所述交聯(lián)劑為多功能交聯(lián)劑。優(yōu)選該多官能性交聯(lián)劑是因為其在形成粘合層的混合過程中很少引起交聯(lián)劑的官能團交聯(lián)反應(yīng)，以進行均勻的涂敷過程。在涂敷該粘合劑組合物之后，對其進行干燥然后進行老化，從而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此獲得了具有彈性和高內(nèi)聚力的粘合層。同樣，通過該粘合劑的高粘著性改善了粘合劑產(chǎn)品的如耐久性和穩(wěn)定性的粘合性能。另外，為了本發(fā)明的特定目的，所述粘合劑組合物可以進一步包括增塑劑、環(huán)氧樹脂和固化劑，并且為了一般目的，還可以與UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、著色劑、增強劑、填料等適當(dāng)?shù)鼗旌?。?2小時或更長時間間隔后，本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物具有的粘合力為初始粘合力的至少1.5倍。因此，當(dāng)PDP濾光片與PDP的上玻璃板粘合時，粘合力在最初鉸低，因此再加工性是優(yōu)異的。粘合力隨著時間增加，從而獲得具有優(yōu)異耐久性而無氣泡或剝離的PDP。在所述組合物層與玻璃板粘合后4小時，在室溫下測定該組合物層的初始粘合力優(yōu)選為30gf/25mm～900gf/25mm，更優(yōu)選為100gf/25mm～700gf/25mm。本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物具有較低的初始粘合力，因此，易于進行大型PDP濾光片與PDP模塊的上板(例如玻璃板)的分離過程。如果72小時后的粘合力增加為初始粘合力的至少1.5倍、優(yōu)選至少2倍，則可以長時間滿足耐久性和可靠性。具體地說，在23℃和65％R.H.的條件下，通過2kg橡膠輥子的一次往復(fù)運動而使濾光片與玻璃基板粘合后4小時，使用質(zhì)構(gòu)分析儀(Textureanalyzer)(StableMicroSystems)在180°且以300mm/min的剝離速度測量初始粘合力。另外，在23℃和65％R.H.的條件下，通過2kg橡膠輥子的一次往復(fù)運動而使濾光片與玻璃基板粘合后72小時，使用質(zhì)構(gòu)分析儀(StableMicroSystems)在180°且以300mm/min的剝離速度測量72小時或更長時間間隔后的粘合力。如示出本發(fā)明實施例2的實驗結(jié)果的表4和圖2，本發(fā)明的粘合劑組合物具有隨時間間隔增加的粘合力。因此，如果在72小時間隔后的粘合力為初始粘合力的至少1.5倍，則即使在這樣的時間間隔后，粘合力仍為初始粘合力的至少1.5倍。此外，本發(fā)明提供了一種包括上述粘合劑組合物的粘合片。該粘合片通過將上述粘合劑組合物涂敷在基板、優(yōu)選剝離片(releasesheet)上并對其進行干燥而形成。優(yōu)選的是，所述丙烯酸壓敏粘合劑組合物或粘合片可以應(yīng)用于PDP濾光片的一個表面上，更優(yōu)選應(yīng)用于PDP濾光片的最外層。在本發(fā)明中，具有其上涂敷有本發(fā)明丙烯酸粘合劑組合物層的PDP濾光片包括選自包括減反射層、電磁屏蔽層、近紅外吸收或反射層、氖切割顏色補償層(neon-cutcolor-compensationlayer)和具有上述功能的至少兩種功能的層的功能膜層的組的至少一層。電磁屏蔽層起到屏蔽等離子體放電時產(chǎn)生的電磁波的作用?？赏ㄟ^向玻璃板或透明基板上沉積或濺射透明導(dǎo)電薄膜而制備該層?；蛘?，用銅或鎳通過化學(xué)鍍涂敷聚酯纖維而獲得的銅蝕刻網(wǎng)或?qū)щ娎w維網(wǎng)可以用作電磁屏蔽層。只要透光度在可見光譜區(qū)(380～780nm)較高，而在近紅外光譜區(qū)(800～1200nm)為20％或更低，則可以沒有特殊限制地使用近紅外吸收層。近紅外吸收劑可以通過使用粘結(jié)劑在透明基板的一個表面上形成薄膜，或者可以混合并分散在透明基板上，或混合并分散于本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物中。具體而言，在將上述吸收劑混合并分散于本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物的情況下，可以簡化功能膜的疊層，并且可以預(yù)期加工產(chǎn)率的增加效果。近紅外吸收劑包括至少一種選自包括二茚鑄(diimmonium)染料、酞菁染料、萘酞菁(naphthalocyanine)染料和金屬絡(luò)合物染料的組的化合物。氖切割顏色補償層優(yōu)選由包括具有570～600nm的最大吸收波長和50nm或更小的半帶寬的染料的層組成?？梢酝ㄟ^使用粘合劑在透明基板的一個表面上使具有分子內(nèi)或分子間金屬絡(luò)合物形式的染料形成膜，或者通過混合并使染料分散在透明基板上，或混合并使染料分散于所述壓敏粘合劑組合物中而制得氖切割顏色補償層?？梢酝ㄟ^氖切割顏色補償層而提高色純度。氖切割染料包括至少一種選自包括具有分子內(nèi)金屬絡(luò)合物的卟啉染料、花青染料、偶氮染料、蒽醌染料和酞菁染料等的組的染料。可以使用一般壓敏粘合劑膜或使用本發(fā)明的丙烯酸壓敏粘合劑組合物層疊該功能膜層。在功能膜層上形成粘合層的方法沒有特別的限制，該方法包括直接向功能膜的表面上涂敷上述粘合劑組合物，例如使用刮棒涂布機，并對其進行干燥?；蛘撸梢詫⒃撜澈蟿┩糠笤跇?gòu)成由硅形成的剝離層的可剝離的基板的表面上，然后進行干燥，在此之后可以將在可剝離的基板上形成的粘合層轉(zhuǎn)移至功能膜層，然后進行老化。根據(jù)下面的實施例和比較例，可以獲得對本發(fā)明的更好理解，所述實施例和比較例的提出用于例證，但其不意于限制本發(fā)明。<丙烯酸共聚物的制備>為了制備丙烯酸共聚物，將下表1所示的單體混合物以表1的單體組成加入裝備有易于控制溫度并同時回流氮氣的冷卻系統(tǒng)的1L反應(yīng)器中。加入120重量份(基于100重量份的丙烯酸共聚物，其同樣地應(yīng)用于下面的實施例)的乙酸乙酯(EAc)作為溶劑。溫度保持在60℃，用氮氣凈化60分鐘以除去氧氣。用乙酸乙酯稀釋0.03重量份的作為反應(yīng)引發(fā)劑的2，2′-偶氮二(異丁腈)(AIBN)至濃度為45％，然后加入反應(yīng)溶液。使該反應(yīng)溶液反應(yīng)8小時，以制得最終的丙烯酸共聚物。制得的丙烯酸共聚物具有99％或更高的轉(zhuǎn)化速率，并且使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通過GPC(凝膠滲透色譜法)測定其分子量。<粘合劑混合、涂敷和染料混合>如下表2所示，向這樣制得的100重量份的丙烯酸共聚物中加入作為交聯(lián)劑的三羥甲基丙烷異氰酸酯的甲苯二異氰酸酯加合物(TDI-1)和聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物?？紤]到可涂敷性，將制得的組合物稀釋10倍，均勻混合，涂敷在剝離紙上，然后干燥，以制得25□厚的均勻粘合層。另外，當(dāng)使用溶劑將該組合物稀釋到適當(dāng)濃度時，將其與顏色補償染料混合，然后充分攪拌，從而在粘合劑中表現(xiàn)顏色補償效果。<包括壓敏粘合劑的PDP濾光片的制備>將減反射層布置在濾光片的最外層。另外，只要這些層位于減反射層的下面，可以不考慮層順序地布置電磁屏蔽層、近紅外吸收層和顏色補償層。在下面的實施例中，順序地層疊減反射層、近紅外吸收層、顏色補償層和電磁屏蔽層。將涂敷在剝離紙上的丙烯酸壓敏粘合劑層與層疊在PDP上玻璃上的層粘合，以制備膜型壓敏粘合劑PDP濾光片。另外，可以向丙烯酸壓敏粘合劑層加入顏色補償染料。在23℃和65％R.H.的條件下，進行老化處理4天。<分析試驗>180°剝離強度剝離強度隨測量角和剝離速度變化。在本發(fā)明中，在180°和300mm/min的剝離速度下，使用質(zhì)構(gòu)分析儀(StableMicroSystems)測量剝離強度。將根據(jù)本發(fā)明制得的壓敏粘合劑PDP濾光片切割成25mm×150mm，然后在23℃和65％R.H.的條件下，通過2kg橡膠輥子的一次往復(fù)運動使其與玻璃粘合。在粘合后的初始4小時和72小時測量剝離強度。易再加工性將根據(jù)本發(fā)明制得的壓敏粘合劑PDP濾光片切割成560mm×970mm，然后在23℃和65％R.H.的條件下，通過2kg橡膠輥子的一次往復(fù)運動使其與玻璃板(580mm×990mm×3mm)粘合。在PDP濾光片粘合后，并在23℃和65％R.H.的條件下放置4小時和72小時，5個人各自剝離PDP濾光片，并且判斷是否易于剝離濾光片，并觀察該粘合層是否保持在玻璃表面上。再加工性的分析標(biāo)準(zhǔn)如下○易于剝離濾光片并且粘合劑沒有向玻璃基板轉(zhuǎn)移，△可剝離濾光片并且粘合劑沒有向玻璃基板轉(zhuǎn)移，×粘合劑向玻璃基板轉(zhuǎn)移。耐久性和可靠性將如上述制得的壓敏粘合劑PDP濾光片切割成560mm×970mm，然后通過2kg橡膠輥子的一次往復(fù)運動使其與玻璃板(580mm×990mm×3mm)粘合。將測試樣品在60℃和90％R.H.的條件下放置1000小時，以分析抗潮濕性和抗熱性，其后觀察是否有氣泡或剝離產(chǎn)生。為了測量抗熱性，將樣品在80℃下放置1000小時，其后是否有氣泡或剝離產(chǎn)生。在分析樣品的狀態(tài)之前，將樣品放置室溫下24小時?？煽啃缘姆治鰳?biāo)準(zhǔn)如下○沒有產(chǎn)生氣泡或剝離，△產(chǎn)生一些氣泡或剝離，×產(chǎn)生氣泡或剝離。光學(xué)耐久性和可靠性所述粘合層可以進一步包括顏色補償染料或近紅外染料。在高溫條件(80℃，500小時)、或高溫和高濕度條件(60℃，90％R.H.，500小時)下，含有染料的粘合層在透光度上應(yīng)沒有變化。將包括顏色補償染料的壓敏粘合劑層疊在PET膜之間，切割成10×5cm，然后使用從Shimadzu購得的UV3101PC分光光度計測量高溫試驗和高溫高濕度試驗前后的透光度。使用如下表1所示的丙烯酸共聚物A作為丙烯酸單體組成，如下表2所示，加入1.0重量份的具有HLB為8的聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物(GEToshibaSiliconesL-7500Silwet)，其后進行上述混合和涂敷過程以及PDP濾光片的制備過程，并進行剝離試驗和耐久性試驗。在下表3中給出了180°剝離強度、再加工性和耐久性的測量結(jié)果。除了使用如下表1所示的丙烯酸共聚物A，如下表2所示，加入0.1重量份的具有HLB為8的聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物(GEToshibaSiliconesL-7500Silwet)，和0.05重量份的卟啉顏色補償染料(日本Yamada化學(xué)，TAP-2級，四氮雜卟啉染料)之外，按照與實施例1相同的方式進行本實施例(在功能膜層中不使用顏色補償層)。在下表3中給出了180°剝離強度、再加工性和耐久性的結(jié)果。另外，為了測定粘合力隨時間的變化，在與測量初始粘合力相同的條件下，測量4小時、72小時、100小時和150小時間隔后的PDP濾光片的各粘合力。下表4和圖2給出了結(jié)果。另外，在下表5中給出了光學(xué)耐久性試驗的結(jié)果，并且粘合劑膜的光譜變化示于圖3。通過使用以如下表1所示丙烯酸單體組成制備的丙烯酸共聚物A而制得的組合物，如下表2所示不加入聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物，對其進行混合過程和PDP濾光片的制備過程，其后進行剝離試驗和耐久性試驗。在下表3中給出了180°剝離強度、再加工性和耐久性的測量結(jié)果。通過使用以如下表1所示的丙烯酸單體組成制備的丙烯酸共聚物A而制得的組合物，如下表2所示，加入1.0重量份的具有HLB為15的聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物(GEToshibaSiliconesL-7600Silwet)，對其進行混合過程和PDP濾光片的制備過程，其后進行剝離試驗和耐久性試驗。在下表3中給出了180°剝離強度、再加工性和耐久性的測量結(jié)果。除了使用如下表1所示的含有作為提供交聯(lián)點的官能團的羧基的丙烯酸共聚物B，如下表2所示，加入1.0重量份的具有HLB為8的聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物(GEToshibaSiliconesL-7500Silwet)之外，按照與實施例1相同的方式進行本實施例。在下表3中給出了180°剝離強度、再加工性和耐久性的測量結(jié)果。通過使用以如下表1所示的丙烯酸單體組成制備的丙烯酸共聚物A而制得的組合物，如下表2所示，加入1.0重量份的具有HLB為3的聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物，對其進行混合過程和PDP濾光片的制備過程，其后進行剝離試驗和耐久性試驗。在下表3中給出了180°剝離強度、再加工性和耐久性的測量結(jié)果。表1制備的共聚物的組成(基于100重量份的丙烯酸共聚物)注釋在表1中，縮寫詞如下n-BA丙烯酸正丁酯2-HEMA甲基丙烯酸-2-羥乙酯AA丙烯酸AIBN偶氮二異丁腈DDM十二烷硫醇EAc乙酸乙酯表2壓敏粘合劑組合物的組分表3剝離強度、再加工性、耐久性和可靠性的結(jié)果表4實施例2的PDP濾光片隨時間變化的粘合力表5實施例2的PDP濾光片在高溫和高濕度條件下的光穩(wěn)定性結(jié)果從表3可見，在根據(jù)本發(fā)明的實施例1和2中，由于初始粘合力足夠低，所以可易于分離大型PDP濾光片。同樣，在抗熱性以及抗潮濕性和抗熱性的條件下，耐久性和可靠性較好。然而，在其中沒有加入聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物的比較例1中，由于過高的初始粘合力，所以難于分離濾光片。另外，在其中使用具有高HLB的聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物的比較例2中，由于非常低的初始粘合力，所以太容易進行分離過程，從而使得初始耐久性和可靠性較差。此外，預(yù)定時間間隔后的粘合力的增加效果較低，這與本發(fā)明的目的存在矛盾。另外，在使用含有羧基的比較例3中，即使加入了聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物，由于初始粘合力仍然較高，所以也不容易進行分離過程。在其中使用具有低HLB的聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物的比較例4中，由于較高的初始粘合力，所以不容易進行分離過程。而且，在同時使用聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物化合物和卟啉染料的實施例2中，可以同時表現(xiàn)出再加工性和顏色補償功能，并且光學(xué)特性在耐久性試驗前后幾乎沒有變化。工業(yè)實用性從實施例1和2的試驗結(jié)果可見，具有根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物層的PDP濾光片具有較低的初始粘合力。因此，當(dāng)本發(fā)明的濾光片與面板的上玻璃板粘合時，如果出現(xiàn)缺陷，可以容易地分離濾光片。另外，由于粘合力隨時間推移增加，不會產(chǎn)生氣泡和剝離，這導(dǎo)致良好的耐久性和可靠性。此外，從實施例2的試驗結(jié)果可見，可以同時向粘合層賦予再加工性和顏色補償功能。權(quán)利要求1.一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其包括a)100重量份的含有羥基而不含有羧基的丙烯酸共聚物；b)0.01～10重量份的交聯(lián)劑；和c)0.01～5重量份的具有4～13的HLB并具有下面化學(xué)式1所示結(jié)構(gòu)的聚醚改性聚二甲基硅氧烷化學(xué)式1其中，PE為-CH2CH2CH2O(EO)n(PO)mZ，n+m為1或更大的整數(shù)，EO為環(huán)氧乙烷，且PO為環(huán)氧丙烷，以及Z為氫、氨基或烷基。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，在72小時或更長時間間隔后，在180°的剝離角和300mm/min的剝離速度下的粘合力為初始粘合力的至少1.5倍。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述a)丙烯酸共聚物由包括(甲基)丙烯酸烷基酯單體與含有羥基而不含羧基的含有提供交聯(lián)點的官能團的單體而制備。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體包括具有1～12個碳的烷基。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述(甲基)丙烯酸烷基酯單體包括至少一種選自包括(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯的組的單體。6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述含有羥基而不含羧基的含有提供交聯(lián)點的官能團的單體包括至少一種選自包括(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯、2-羥基乙二醇(甲基)丙烯酸酯和2-羥基丙二醇(甲基)丙烯酸酯的組的單體。7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述用于制備a)丙烯酸共聚物的單體進一步包括至少一種選自包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯和丙烯腈的組的單體。8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述b)交聯(lián)劑包括至少一種選自包括異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、氮丙啶化合物和金屬螯合物的組的化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其中，所述c)聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物具有的分子量為300～300,000。10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其進一步包括硅烷偶聯(lián)劑。11.一種粘合片，其包括權(quán)利要求1或2所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的粘合片，其包括在所述粘合片的至少一個表面上提供的剝離片。13.一種制備粘合片的方法，其包括將權(quán)利要求1或2所述的丙烯酸壓敏粘合劑組合物涂敷在基板上，然后使其干燥。全文摘要本發(fā)明涉及一種丙烯酸壓敏粘合劑組合物，其包括a)100重量份的含有羥基而不含羧基的丙烯酸共聚物；b)0.01～10重量份的交聯(lián)劑；和c)0.01～5重量份的具有4～13的HLB并具有化學(xué)式1所示結(jié)構(gòu)的聚醚改性聚二甲基硅氧烷共聚物，本發(fā)明還涉及一種由該丙烯酸壓敏粘合劑組合物形成的粘合片。根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物和粘合片可表現(xiàn)出優(yōu)異的再加工性、耐久性和可靠性。文檔編號C09J133/08GK1977015SQ200680000391公開日2007年6月6日申請日期2006年1月18日優(yōu)先權(quán)日2005年1月19日發(fā)明者張錫基,韓仁天,趙顯珠,崔現(xiàn)碩,樸相炫,金正斗,李修林申請人:Lg化學(xué)株式會社