專利名稱：粘合劑片材的制作方法
背景技術(shù)：
1.發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及各種標(biāo)記膜、標(biāo)記膠帶等所使用的粘合劑片材。更特別地，本發(fā)明涉及下述粘合劑片材，盡管它是其中使用含有高遷移性能和低分子量的增塑劑的支持膜的粘合劑片材，但因增塑劑導(dǎo)致的粘合力的下降減少。
2.相關(guān)領(lǐng)域的說明許多標(biāo)記膜、標(biāo)記膠帶和粘合劑片材各自由下述膜組成，所述膜由含有增塑劑的聚氯乙烯基樹脂組成且具有粘合劑層，其中標(biāo)記膜用于廣告張貼物，展示張貼物，標(biāo)志牌，櫥窗展覽，車輛，各種塔/容器，管道，用于生產(chǎn)車間的機(jī)械和設(shè)備；標(biāo)記膠帶用于在機(jī)動(dòng)車和各種機(jī)械和設(shè)備上涂布時(shí)刻在非涂布區(qū)域內(nèi)膠粘；和粘合劑片材用作各種被粘物的表面保護(hù)膜。
然而，由聚氯乙烯基樹脂組成的常規(guī)片材隨著時(shí)間流逝，因包含在膜內(nèi)的增塑劑遷移到粘合劑層中，導(dǎo)致粘合力大大地下降。另外，在其中被粘物由涂布的鋼板或塑料板制造的情況下，被粘物的表面因增塑劑穿過粘合劑層導(dǎo)致溶脹而變形。
為了解決以上提及的問題，提出了例如(1)包括下述步驟的方法事先對膜進(jìn)行底涂處理，之后在其上安裝粘合劑層(參考專利文獻(xiàn)Nos.1-3)；(2)包括下述步驟的方法添加液體形式的增塑劑與具有低分子量的丙烯酸樹脂、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳共聚物等到氯乙烯中(參考專利文獻(xiàn)Nos.4-6)；(3)包括下述步驟的方法在用于氯乙烯基樹脂膜的支持膜的表面上形成主要由具有異丁烯部分作為主要成分的底涂層，或者在粘合劑內(nèi)摻入具有異丁烯部分作為主要成分的聚合物(參考專利文獻(xiàn)No.7)；(4)包括下述步驟的方法使用聚氨酯基基底作為用于支持膜的基礎(chǔ)聚合物(參考專利文獻(xiàn)No.8)；和此外，(5)通過使用提供高的耐水性和高的透明度的特定反應(yīng)性乳化劑作為含水乳液類型的壓敏粘合劑，并通過進(jìn)行兩階段的乳液聚合反應(yīng)形成的含水乳液(參考專利文獻(xiàn)No.9)。
盡管如此，但前述提議牽涉以下所述的問題。關(guān)于提議(1)，為了底涂處理，必須增加一步生產(chǎn)步驟，和除此以外，底涂層的組分是丙烯酸樹脂、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸酯共聚物或類似物，它們各自均與增塑劑的極性接近，因此降低防止遷移的效果，其結(jié)果是當(dāng)粘合劑片材長時(shí)間地膠粘在被粘物上時(shí)，粘合力劣化和/或被粘物被污染；關(guān)于提議(2)，必須共混大量的各種物種，以確保預(yù)期的工作效果，于是使支持膜的物理性能變差；關(guān)于提議(3)，在底涂層內(nèi)或者在粘合劑內(nèi)使用有機(jī)溶劑，由于以上提及的有機(jī)溶劑蒸發(fā)導(dǎo)致引起環(huán)境問題；關(guān)于提議(4)，聚氨酯基基底，例如聚氨酯/丙烯酸酯共聚物膜昂貴，于是粘合劑片材也昂貴；和關(guān)于提議(5)，兩階段的乳液聚合反應(yīng)導(dǎo)致生產(chǎn)乳液的工藝復(fù)雜，僅僅描述了耐水性和透明度，而沒有描述增塑劑對支持膜的任何影響，和在專利文獻(xiàn)9的工作實(shí)施例中，使用不合增塑劑的聚丙烯膜，于是在施加具有該工作實(shí)施例的組合物到含增塑劑的支持膜上的情況下，預(yù)期因增塑劑滲出引起支持膜劣化。日本專利申請?zhí)亻_No.71427/1973(昭和48年)[專利文獻(xiàn)2]日本專利申請?zhí)亻_No.83028/1986(昭和61年)[專利文獻(xiàn)3]日本專利申請?zhí)亻_No.173250/1987(昭和62年)[專利文獻(xiàn)4]日本專利申請?zhí)亻_No.4543/1985(昭和60年)[專利文獻(xiàn)5]日本專利申請?zhí)亻_No.195146/1985(昭和60年)[專利文獻(xiàn)6]日本專利申請?zhí)亻_No.195147/1985(昭和60年)[專利文獻(xiàn)7]日本專利申請?zhí)亻_No.108017/1994(平成6年)[專利文獻(xiàn)8]日本專利申請?zhí)亻_No.45671/1991(平成3年)[專利文獻(xiàn)9]日本專利申請?zhí)亻_No.278837/1997(平成9年)發(fā)明概述在這種情況下，本發(fā)明的目的是提供一種粘合劑片材，其沒有因增塑劑從支持膜或類似物上遷移導(dǎo)致的被粘物污染，賦予耐水性和抗增白性，粘合力隨時(shí)間的流逝很少劣化，除此以外，環(huán)境友好，且與此同時(shí)，從成本的角度考慮，是有利的。
根據(jù)以下所述的說明書正文，本發(fā)明的其它目的將變得顯而易見。
鑒于這種情況，發(fā)明人進(jìn)行了深入研究和鉆研，以實(shí)現(xiàn)以上提及的目的。結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過在含增塑劑的支持膜上形成粘合劑層的粘合劑片材可實(shí)現(xiàn)這些目的，其中所述粘合劑層由具有特定粒徑的乳液形成，并通過在反應(yīng)性乳化劑存在下，使具有含(甲基)丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯的特定化學(xué)組成的烯屬不飽和單體和烯屬不飽和羧酸的混合物進(jìn)行乳液聚合而獲得。通過前述發(fā)現(xiàn)和信息，從而完成本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明提供下述。
1.一種粘合劑片材，它包括在含增塑劑的支持膜上形成的粘合劑層，且所述粘合劑層由在基于100質(zhì)量份所述烯屬不飽和單體的混合物，用量為0.5-5.0質(zhì)量份的反應(yīng)性乳化劑存在下，通過使含有組分(a)、(b)和(c)的烯屬不飽和單體的混合物進(jìn)行乳液聚合而獲得的乳液組成，和所述乳液包括平均粒徑范圍為100-300nm的聚合物，其中所述組分含有下述(a)(甲基)丙烯酸丁酯至少48％質(zhì)量(b)甲基丙烯酸甲酯 6-22％質(zhì)量(c)烯屬不飽和羧酸 0.5-5％質(zhì)量；2.前述條目1的粘合劑片材，其中含有增塑劑的支持膜是聚氯乙烯基樹脂膜。
3.前述條目1或2的粘合劑片材，它在80℃、30％RH下靜置168小時(shí)和在50℃、95％RH下靜置168小時(shí)之后的粘合力分別是在23℃、50％RH下靜置168小時(shí)之后的粘合力的至少80％。
4.前述條目1-3任何一項(xiàng)中的粘合劑片材，在將所述片材粘合到丙烯酸酯板上并在40℃的溫水中浸漬72小時(shí)之后的霧度值為最多40。
優(yōu)選實(shí)施方案的說明在本發(fā)明的粘合劑片材中，聚氯乙烯基樹脂膜通常用作含有增塑劑的支持膜，例子不僅有氯乙烯的均聚物膜，而且還有氯乙烯和任何各種共聚單體的共聚物膜，所述共聚單體可例舉例如α-烯烴，例如乙烯、丙烯和丁烯，除了氯乙烯以外的鹵化乙烯，例如氟乙烯，鹵化偏乙烯如偏氯乙烯和乙烯酯如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。
在本發(fā)明中，沒有具體地限制包含在用作支持膜的聚氯乙烯基樹脂膜內(nèi)的增塑劑，但可以是一般的增塑劑，例如鄰苯二甲酸酯基增塑劑。除了鄰苯二甲酸酯基增塑劑以外的增塑劑可例舉例如己二酸酯基，癸二酸酯基，磷酸(phospholic acid)酯基，偏苯三酸酯基，檸檬酸酯基，環(huán)氧基和聚酯基增塑劑。視需要，在本發(fā)明內(nèi)的增塑劑可合適地任選含有穩(wěn)定劑、滑動(dòng)劑、填料、著色劑、加工助劑、軟化劑、金屬粉末、防暈劑、紫外吸收劑、抗氧劑、抗靜電劑和阻燃劑。可用的穩(wěn)定劑的實(shí)例包括Ba-Zn基、Cd-Ba基和Sn基穩(wěn)定劑，它們分別可同時(shí)與環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧樹脂或類似物一起使用。可用的軟化劑的實(shí)例包括乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和乙烯/乙酸乙烯酯/一氧化碳共聚物。
在本發(fā)明粘合劑片材的粘合劑層中，使用在氟乙烯乳化劑存在下，通過使含(a)(甲基)丙烯酸丁酯、(b)甲基丙烯酸甲酯和(c)烯屬不飽和羧酸的烯屬不飽和單體的混合物進(jìn)行乳液聚合而獲得的乳液。
用作組分(a)的(甲基)丙烯酸丁酯可例舉丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯和甲基丙烯酸異丁酯。用作組分(c)的烯屬不飽和羧酸可例舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐和富馬酸。
除了以上提及的(a)、(b)和(c)以外，用于獲得乳液的烯屬不飽和單體的混合物還可摻有除了組分(a)和(b)以外的(甲基)丙烯酸烷酯(d)，其它功能單體(e)和其它單體(f)作為除了組分(a)、(b)和(c)以外的烯屬不飽和單體。
以上提及的除了組分(a)和(b)以外的(甲基)丙烯酸烷酯(d)優(yōu)選是其中烷基具有1-20個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷酯，和可具體地例舉丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯和(甲基)丙烯酸月桂酯。以上所述的任何一種(甲基)丙烯酸烷酯可單獨(dú)或結(jié)合至少一種其它物種使用。
其它官能單體(e)的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸羥烷酯，例如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯和(甲基)丙烯酸4-羥丁酯；(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基甲酯；丙烯酰胺類；例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、和雙丙酮(甲基)丙烯酰胺；和(甲基)丙烯酸單-或二-烷基氨基烷酯，例如(甲基)丙烯酸單-或二-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單-或二-乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單-或二-甲基氨基丙酯，和(甲基)丙烯酸單-或二-乙基氨基丙酯。其它實(shí)例包括多官能團(tuán)單體，例如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯和二(甲基)丙烯酸丙二醇酯；和含烷氧基甲硅烷基的單體，例如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷和2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷。以上所述的任何一種單體可單獨(dú)或結(jié)合至少一種其它物種使用。
其它單體(f)的實(shí)例包括乙酰乙?；缦┍阴Ｒ宜狨?；乙烯酯，例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；烯烴，例如乙烯、丙烯和異丁烯；鹵化烯烴，例如氯乙烯和偏氯乙烯；苯乙烯單體，例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯；而烯烴基單體，例如丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯；和腈基單體，例如丙烯腈和甲基丙烯腈。以上所述的任何一種單體(f)可單獨(dú)或結(jié)合至少一種其它物種使用。
關(guān)于構(gòu)成本發(fā)明的粘合劑層的烯屬不飽和單體的混合物的化學(xué)組成，該混合物優(yōu)選包括至少48％，優(yōu)選50-90％質(zhì)量的(甲基)丙烯酸丁酯作為組分(a)；6-22％，優(yōu)選7-20％質(zhì)量的甲基丙烯酸甲酯作為組分(b)；和0.5-5％，優(yōu)選0.8-3％質(zhì)量的烯屬不飽和羧酸作為組分(c)。其它烯屬不飽和單體優(yōu)選是組分(d)、(e)和(f)的總和的最多40％質(zhì)量。在使用其中烷基具有5-20個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷酯作為組分(d)的情況下，優(yōu)選以35％質(zhì)量的用量包含(甲基)丙烯酸烷酯。
在烯屬不飽和單體的混合物中，通過設(shè)定作為組分(a)的(甲基)丙烯酸丁酯的含量為至少48％質(zhì)量，和作為組分(b)的甲基丙烯酸甲酯的含量為至少6％質(zhì)量，來提高粘合劑片材的抗增塑劑性，從而能在甚至高濕度的環(huán)境內(nèi)長時(shí)間地保持粘合力。此外，通過設(shè)定作為組分(b)的甲基丙烯酸甲酯的含量為最多22％質(zhì)量，其耐水性和抗增白性提高，和通過設(shè)定作為組分(c)的烯屬不飽和羧酸的含量為至少0.5％質(zhì)量，其機(jī)械穩(wěn)定性得到提高，和還設(shè)定最多5％質(zhì)量作為組分(c)的烯屬不飽和羧酸，耐水性和抗增白性可得以維持。
通過施加含粘合劑組合物的涂料作為基礎(chǔ)樹脂，即一種在反應(yīng)性乳化劑存在下，通過使以上提及的烯屬不飽和單體進(jìn)行乳液聚合而獲得的乳液，從而形成根據(jù)本發(fā)明的粘合劑片材的粘合劑層。在乳液聚合中，使用反應(yīng)性乳化劑，但非反應(yīng)性乳化劑可與其結(jié)合使用，以賦予粘合劑片材聚合穩(wěn)定性。沒有具體地限制反應(yīng)性乳化劑和非反應(yīng)性乳化劑，但可從事先公知的離子或非離子乳化劑中合適地選擇使用。
作為反應(yīng)性乳化劑，優(yōu)選提及例如，用通式(I)-(VII)中的任何一種表示的化合物
其中R1是烷基，R2是氫原子或甲基，R3是亞烷基，X是氫原子或磺酸基，n、m和k各自為整數(shù)1或更大，條件是m+k＝3。
可商購的反應(yīng)性乳化劑的具體實(shí)例包括ADEKARESOAP SE-20N(陰離子)、ADEKARESOAP SE-10N(陰離子)、ADEKARESOAP NE-10(非離子)、ADEKARESOAP NE-20(非離子)、ADEKARESOAP NE-30(非離子)、ADEKARESOAP NE-40(非離子)、ADEKARESOAP SDX-730(陰離子)和ADEKARESOAP SDX-731(陰離子){由Asahi Denka Co.，Ltd.制造}；ELEMINOL JS-2(陰離子)、ELEMINOL RS-30(陰離子){由Sanyo ChemicalIndustries Co.，Ltd.制造}；LATEMUL S-180A(陰離子)和LATEMULS-180(陰離子){由Kao Corporation制造}；Aquaron BC-05(陰離子)、Aquaron BC-10(陰離子)、Aquaron BC-20(陰離子)、Aquaron HS-05(陰離子)、Aquaron HS-10(陰離子)、Aquaron HS-20(陰離子)、AquaronRN-10(非離子)、Aquaron RN-20(非離子)、Aquaron RN-30(非離子)、Aquaron RN-50(非離子)、New frontier S-510(陰離子)和Newfrontier A-229E(陰離子){由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制造}；和Phosphynol TX(陰離子){由Toho Chemical IndustryCo.，Ltd.制造}。以上提及的反應(yīng)性乳化劑可單獨(dú)或結(jié)合至少一種其它物種使用。
基于100質(zhì)量份烯屬不飽和單體，本發(fā)明所使用的反應(yīng)性乳化劑的用量為0.5-5.0，優(yōu)選0.5-4.5質(zhì)量份。通過以其為基礎(chǔ)，設(shè)定反應(yīng)性乳化劑的含量為至少0.5質(zhì)量份，乳液穩(wěn)定性得到提高，從而防止聚合時(shí)生成聚集體和/或缺陷涂層。另外，通過以其為基礎(chǔ)，設(shè)定反應(yīng)性乳化劑的含量為最多5.0質(zhì)量份，耐水性和抗增白性得到提高，從而使得能抑制在高濕度下或者在浸漬在水中時(shí)粘合力的劣化。
在其中結(jié)合使用非反應(yīng)性乳化劑的情況下，其合適的使用量基于1質(zhì)量份反應(yīng)性乳化劑，為最多0.5質(zhì)量份。
在下述中，給出由烯屬不飽和單體生產(chǎn)乳液的本發(fā)明方法的實(shí)施方案的一些說明。
首先，在含水介質(zhì)內(nèi)添加烯屬不飽和單體和反應(yīng)性乳化劑，和視具體情況而定的預(yù)定比值的非反應(yīng)性乳化劑的混合物，和通過使用高壓均化器、超聲波或類似物進(jìn)行乳化處理，以制備乳化液體。隨后，在聚合引發(fā)劑存在下，通過加熱到約40-90℃下，聚合按照這一方式制備的乳化液體。事先公知的物種，例如有機(jī)過氧化物，偶氮基化合物，過硫酸鹽，各種氧化還原催化劑和類似物可用作聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可允許在反應(yīng)開始時(shí)全部存在?；蛘咚杀辉试S當(dāng)時(shí)部分存在和其余可全部或者分開添加。按照前述方式，由烯屬不飽和單體的混合物可獲得乳液。
在所得乳液內(nèi)的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選在-70到0℃范圍內(nèi)，優(yōu)選-60到-10℃。通過設(shè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度最高0℃，避免了粘合力的顯著劣化，和通過設(shè)定其最低在-70℃，不會(huì)出現(xiàn)在夏季在炎熱的環(huán)境內(nèi)或類似情況下不足的內(nèi)聚力和粘合劑的擠出。
此外，在乳液內(nèi)聚合物的平均粒徑在100-300nm范圍內(nèi)，優(yōu)選150-250nm。通過設(shè)定其平均粒徑為至少100nm，將確保優(yōu)良穩(wěn)定性的乳液類型的粘合劑，同時(shí)隨著時(shí)間的流逝，不那么容易發(fā)生膠凝和增稠/變稀。通過設(shè)定其平均粒徑為最多300nm，使粘合劑的耐水性和抗增白性優(yōu)良，且在浸漬于水中時(shí)不含出現(xiàn)增白或差的外觀。
通過施加具有以以上提及的方式獲得的乳液作為基本成分的乳液類型的粘合劑，從而形成本發(fā)明粘合劑片材的粘合劑層。乳液類型的粘合劑可視需要含有交聯(lián)劑、消泡劑、增稠劑、抗氧劑、增粘劑、防腐劑、染料、顏料和類似物。交聯(lián)劑的實(shí)例分別包括異氰酸酯基，環(huán)氧基，三聚氰胺基，吖啶基，酰肼基，噁唑啉基、碳二亞胺基，脲基，二醛基和金屬螯合劑基交聯(lián)劑，金屬醇鹽堿性化合物和金屬鹽。優(yōu)選地，交聯(lián)劑的添加量基于100質(zhì)量份丙烯酸乳液為0.1-10質(zhì)量份。
在本發(fā)明的粘合劑片材中，在聚氯乙烯基樹脂膜的任何一側(cè)上提供粘合劑層，所述層的厚度范圍通常為5-100微米，優(yōu)選10-60微米。提供粘合劑層的方法的實(shí)例包括例如，含下述步驟的方法通過提供粘合劑層的常規(guī)公知的方法，直接施加乳液類型的粘合劑涂料到聚氯乙烯基樹脂膜的任何一側(cè)上；含下述步驟的方法通過提供粘合劑層的常規(guī)公知的方法，直接施加乳液類型的粘合劑的涂料到剝離片材上，之后在聚氯乙烯基樹脂膜的任何一側(cè)上疊加粘合劑層，使所得粘合劑層轉(zhuǎn)移；和類似方法。
作為施加乳液類型的粘合劑的方法，可提及通過分別使用照相凹印輥涂機(jī)，逆向輥涂機(jī)、輕觸輥涂機(jī)、浸輥涂布機(jī)，棒涂機(jī)，刮刀涂布機(jī)和噴涂機(jī)的方法。
在本發(fā)明的粘合劑片材中，可視需要將剝離片材膠粘到以前述方式獲得的粘合劑層上。剝離片材可例舉通過施加剝離劑如氟樹脂和硅氧烷樹脂的涂料到其中聚乙烯樹脂或類似物與紙張，其中包括例如高密度的原紙，例如玻璃紙、白土涂層紙、牛皮紙或無木材紙一起在其內(nèi)層壓的層壓紙或塑料膜例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯和聚烯烴上，以便實(shí)現(xiàn)約0.3-3g/m2質(zhì)量的干量，和通過熱固化或者紫外固化，從而固化該涂層，以便提供剝離層而生產(chǎn)的那些。剝離片材的厚度不特別嚴(yán)格，但一般在25-200微米。在形成以上提及的粘合劑層中采用轉(zhuǎn)移方法的情況下，所使用的剝離劑因此可保持原樣膠粘。
本發(fā)明的粘合劑片材使之(1)在80℃、30％RH下靜置168小時(shí)和(2)在50℃、95％RH下靜置168小時(shí)之后的粘合力分別是在23℃、50％RH下靜置168小時(shí)之后的粘合力的至少80％。甚至在高溫或高濕度下維持這一高粘合力的粘合劑片材優(yōu)選可用于瓶裝食品和類似物的標(biāo)記片材。
此外，在將本發(fā)明的粘合劑片材膠粘到丙烯酸酯板上并在40℃下的溫水中浸漬72小時(shí)之后，優(yōu)選其霧度值最多40。
本發(fā)明的粘合劑片材環(huán)境友好，這是因?yàn)槿橐侯愋偷恼澈蟿┯糜谡澈蟿忧也皇褂脫]發(fā)性有機(jī)溶劑。在本發(fā)明中，氯乙烯基樹脂膜用于支持膜且不使用昂貴的聚氨酯基樹脂膜。因此，本發(fā)明的粘合劑片材便宜且在工業(yè)上有利地用于標(biāo)記膜和標(biāo)記膠帶，這是因?yàn)闀?huì)最小化因增塑劑導(dǎo)致的粘合力劣化。
以下概述了本發(fā)明的工作效果和優(yōu)點(diǎn)。盡管它是其中使用含有高遷移性能和低分子量的增塑劑的支持膜的粘合劑片材，但該粘合劑片材的特征在于不具有因增塑劑從支持膜或類似物中遷移導(dǎo)致的被粘物污染，賦予耐水性和抗增白性，最小化粘合力隨時(shí)間的流逝而劣化，除此以外，環(huán)境友好，且與此同時(shí)，從成本的角度考慮，是有利的。因此，可有利地用于標(biāo)記膜和標(biāo)記膠帶的工業(yè)領(lǐng)域，特別地用于廣告張貼物，展示張貼物，標(biāo)志牌，櫥窗展覽，車輛，各種塔/容器，管道，用于生產(chǎn)車間的機(jī)械和設(shè)備；標(biāo)記膠帶用于在機(jī)動(dòng)車和各種機(jī)械和設(shè)備上涂布時(shí)刻在非涂布區(qū)域內(nèi)膠粘；和各種被粘物的表面保護(hù)膜。通過甚至在高溫或高濕度下維持高的粘合力，它還優(yōu)選可用于瓶裝食品和類似物的標(biāo)記片材。
接下來參考對比例和工作例，更詳細(xì)地描述本發(fā)明，然而，它們不應(yīng)當(dāng)限制本發(fā)明至此。
根據(jù)以下所述的工序評價(jià)在每一實(shí)施例中所得粘合劑片材的性能。
(1)粘合力在制備之后，在23℃、50％RH的環(huán)境下，使粘合劑片材粘合到不銹鋼板上，并在膠粘24小時(shí)之后，根據(jù)JIS Z 0237中測量粘合力的方法，測量180度的剝離強(qiáng)度。另外，使之在以下提及的條件下靜置之后進(jìn)行相同的測量，以確定相對于條件1下的粘合力，在條件2和3下的粘合力的保留率
條件1正常條件(使之在23℃、50％RH的環(huán)境下靜置168小時(shí)之后)條件2使之在80℃、30％RH的環(huán)境下靜置168小時(shí)之后條件3使之在50℃、95％RH的環(huán)境下靜置168小時(shí)之后(2)耐水性和抗增白性在制備粘合劑片材之后，在23℃、50％RH下將各自為50mm×50mm的粘合劑片材樣品粘合到丙烯酸板{由Japan Test Panel制造的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)板}上，使之靜置24小時(shí)，然后使之在40℃的溫水中靜置72小時(shí)，從溫水中取出。于是根據(jù)JIS K 7105，通過使用霧度計(jì){由JapanDenshoku Kogyo Co.，Ltd.制造，商品名為“Haze Meter NDH 2000”}測量霧度值。
實(shí)施例1(1)乳液聚合通過混合由70質(zhì)量份丙酸正丁酯、15質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯、12質(zhì)量份丙烯酸2-乙基己酯、2質(zhì)量份丙烯酸和1質(zhì)量份雙丙酮丙烯酰胺組成的烯屬不飽和單體的混合物，與3質(zhì)量份(固體含量)陰離子反應(yīng)性乳化劑{由Asahi Denka Kogyo Co.，Ltd.制造，商品名為“ADEKARESOAP SE10N”}，125質(zhì)量份離子交換水，0.5質(zhì)量份過硫酸銨和0.3質(zhì)量份二代磷酸鈉，并攪拌所得乳液液體，從而制備乳液液體。隨后，向該乳液液體中添加0.2質(zhì)量份聚合引發(fā)劑(過硫酸鉀)，之后在80℃下加熱該乳液液體3小時(shí)，獲得含平均粒徑為200nm的聚合物的丙烯酸乳液。
(2)制備粘合劑片材通過混合100質(zhì)量份在前一條目(1)中獲得的丙烯酸乳液和1質(zhì)量份己二酸二酰肼作為交聯(lián)劑，施加所得混合物涂料到硅氧烷基剝離片材{由Oji paper Co.，Ltd.制造，商品名為“SP-11HL”}，以便在干燥之后的厚度為30微米，在90℃下干燥剝離片材1分鐘，之后將其疊加在與作為增塑劑的鄰苯二甲酸二辛酯共混的厚度為50微米的聚氯乙烯基樹脂膜{由Achiles Co.，Ltd.制造，商品名為“FCZA 2046Tohmei 20PHR”}上，從而制備具有剝離片材的粘合劑片材。表1給出了如此獲得的粘合劑片材的粘合力以及耐水性和抗增白性的測量結(jié)果。
實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1的工序，制備粘合劑片材，所不同的是使用用量為1.5份而不是3質(zhì)量份的陰離子反應(yīng)性乳化劑{由Asahi Denka KogyoCo.，Ltd.制造，商品名“ADEKARESOAP SB10N”}，并同時(shí)使用0.5質(zhì)量份(固體含量)非離子非反應(yīng)性乳化劑{由Kao Corporation制造，商品名“Emulgen 920”}。于是測量如此獲得的粘合劑片材的粘合力以及耐水性和抗增白性，表1給出了結(jié)果。
實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1的工序，制備粘合劑片材，所不同的是烯屬不飽和單體的混合物是50質(zhì)量份丙酸正丁酯、15質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯、32質(zhì)量份丙烯酸2-乙基己酯、2質(zhì)量份丙烯酸和1質(zhì)量份烯丙基乙酰乙酸酯的混合物。于是測量如此獲得的粘合劑片材的粘合力和耐水性和抗增白性，表1給出了結(jié)果。
實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例1的工序，制備粘合劑片材，所不同的是烯屬不飽和單體的混合物是90質(zhì)量份丙酸正丁酯、7質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯、2質(zhì)量份丙烯酸和1質(zhì)量份雙丙酮丙烯酰胺的混合物。于是測量如此獲得的粘合劑片材的粘合力和耐水性和抗增白性，表1給出了結(jié)實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例1的工序，制備粘合劑片材，所不同的是烯屬不飽和單體的混合物是77質(zhì)量份丙酸正丁酯、20質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯、2質(zhì)量份丙烯酸和1質(zhì)量份雙丙酮丙烯酰胺的混合物。于是測量如此獲得的粘合劑片材的粘合力和耐水性和抗增白性，表1給出了結(jié)果。
實(shí)施例6重復(fù)實(shí)施例1的工序，制備粘合劑片材，所不同的是烯屬不飽和單體的混合物是83質(zhì)量份丙酸正丁酯、15質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯和2質(zhì)量份丙烯酸的混合物。于是測量如此獲得的粘合劑片材的粘合力和耐水性和抗增白性，表1給出了結(jié)果。
實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例1的工序，制備粘合劑片材，所不同的是使用用量為4.5質(zhì)量份而不是3質(zhì)量份的反應(yīng)性乳化劑。于是測量如此獲得的粘合劑片材的粘合力和耐水性和抗增白性，表1給出了結(jié)果。
對比例1重復(fù)實(shí)施例1的工序，制備粘合劑片材，所不同的是單獨(dú)使用用量為3質(zhì)量份的非離子非反應(yīng)性乳化劑{由Kao Corporation制造，商品名“Emulgen 920”}而不是陰離子反應(yīng)性乳化劑。于是測量如此獲得的粘合劑片材的粘合力和耐水性和抗增白性，表2給出了結(jié)果。
對比例2重復(fù)實(shí)施例1的工序，制備粘合劑片材，所不同的是烯屬不飽和單體的混合物是30質(zhì)量份丙酸正丁酯、15質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯、52質(zhì)量份丙烯酸2-乙基己酯、2質(zhì)量份丙烯酸和1質(zhì)量份雙丙酮丙烯酰胺的混合物。于是測量如此獲得的粘合劑片材的粘合力和耐水性和抗增白性，表2給出了結(jié)果。
對比例3重復(fù)實(shí)施例1的工序，制備粘合劑片材，所不同的是使用用量為8.0份而不是3質(zhì)量份的反應(yīng)性乳化劑。于是測量如此獲得的粘合劑片材的粘合力和耐水性和抗增白性，表2給出了結(jié)果。
對比例4重復(fù)實(shí)施例1的工序，制備粘合劑片材，所不同的是烯屬不飽和單體的混合物是80質(zhì)量份丙酸正丁酯、5質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯、12質(zhì)量份丙烯酸2-乙基己酯、2質(zhì)量份丙烯酸和1質(zhì)量份雙丙酮丙烯酰胺的混合物。于是測量如此獲得的粘合劑片材的粘合力和耐水性和抗增白性，表2給出了結(jié)果。
對比例5重復(fù)實(shí)施例1的工序，制備粘合劑片材，所不同的是調(diào)節(jié)乳液含有平均粒徑為500nm而不是200nm的聚合物。于是測量如此獲得的粘合劑片材的粘合力和耐水性和抗增白性，表2給出了結(jié)果。
對比例6重復(fù)實(shí)施例1的工序，制備粘合劑片材，所不同的是烯屬不飽和單體的混合物是42質(zhì)量份丙酸正丁酯、18質(zhì)量份甲基丙烯酸甲酯、38質(zhì)量份丙烯酸2-乙基己酯和2質(zhì)量份丙烯酸的混合物。于是測量如此獲得的粘合劑片材的粘合力和耐水性和抗增白性，表2給出了結(jié)果。
表1-1
表1-2
表2-1
表2-權(quán)利要求
1.一種粘合劑片材，它包括在含增塑劑的支持膜上形成的粘合劑層，且所述粘合劑層由在基于100質(zhì)量份所述烯屬不飽和單體的混合物，用量為0.5-5.0質(zhì)量份的反應(yīng)性乳化劑存在下，通過使含有組分(a)、(b)和(c)的烯屬不飽和單體的混合物進(jìn)行乳液聚合而獲得的乳液組成，和所述乳液包括平均粒徑范圍為100-300nm的聚合物，其中所述組分含有下述(a)(甲基)丙烯酸丁酯 至少48％質(zhì)量(b)甲基丙烯酸甲酯6-22％質(zhì)量(c)烯屬不飽和羧酸0.5-5％質(zhì)量。
2.權(quán)利要求1的粘合劑片材，其中含有增塑劑的支持膜是聚氯乙烯基樹脂膜。
3.權(quán)利要求1的粘合劑片材，其中使之在80℃、30％RH下靜置168小時(shí)和在50℃、95％RH下靜置168小時(shí)之后的粘合力分別是在23℃、50％RH下靜置168小時(shí)之后的粘合力的至少80％。
4.前述權(quán)利要求1-3任何一項(xiàng)的粘合劑片材，在將所述片材粘合到丙烯酸酯板上并在40℃的溫水中浸漬72小時(shí)之后的霧度值為最多40。
全文摘要
公開了一種粘合劑片材，它包括在含增塑劑的支持膜上形成的粘合劑層，且所述粘合劑層由在基于100質(zhì)量份所述烯屬不飽和單體的混合物，用量為0.5－5.0質(zhì)量份的反應(yīng)性乳化劑存在下，通過使含有組分(a)至少48％質(zhì)量的(甲基)丙烯酸丁酯、(b)6－22％質(zhì)量的甲基丙烯酸甲酯和(c)0.5－5％質(zhì)量的烯屬不飽和羧酸的烯屬不飽和單體的混合物進(jìn)行乳液聚合而獲得的乳液組成，和所述乳液包括平均粒徑范圍為100－300nm的聚合物。該粘合劑片材不具有因增塑劑從含增塑劑的支持膜遷移到粘合劑層上導(dǎo)致的被粘物污染，賦予耐水性和抗增白性，最小化隨著時(shí)間流逝粘合力的劣化，環(huán)境友好且在成本方面具有優(yōu)勢。
文檔編號(hào)C09J7/00GK1824723SQ200610008649
公開日2006年8月30日 申請日期2006年2月20日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月24日
發(fā)明者鐵本卓也, 池田文德 申請人:琳得科株式會(huì)社