專利名稱：：用于包括不同基材的制品的顏色協(xié)調(diào)化涂料的制作方法用于包括不同基材的制品的顏色協(xié)調(diào)化涂料發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及顏色協(xié)調(diào)化，更具體地涉及為包括不同類型的基材的制品提供基本上均勻的視覺特性的涂料組合物的使用。
背景技術(shù)：
：許多制品由組裝在一起的不同類型的部件形成。常常希望在各種部件之間維持顏色均勻性。然而，當部件由不同類型的材料制成時，可能難以在組裝部件時為制品提供均勻的外觀質(zhì)量。例如，鞋類如運動鞋常常包括不同類型的材料，其中包括天然皮革、合成皮革、乙烯基聚合物、織物、泡沫材料和橡膠。通常將不同的涂料組合物施涂于每一類型的基材上。例如，一種類型的涂料可以施涂到鞋的天然皮革上部部件上，而另一類型的涂料可以施涂到鞋的合成皮革上部部件上。此外，通常將顏料引入到這類鞋的泡沫材料中底中以便為中底賦予顏色和/或在鞋的上部部件和中底之間提供均勻性和/或顏色協(xié)調(diào)。多種專門涂料和顏料的使用會導致相對復雜和昂貴的制造工藝、庫存問題而且還導致需要將不同涂層"顏色匹配"。顏色匹配是一種使多于一種的涂層的視覺特性"匹配"的方法，使得兩種或多種涂層得到相同的或基本上相同的外觀。例如，當在相同的制品上的兩種不同的基材涂布兩種不同的涂料時，可能需要顏色匹配。當設(shè)法確定與先前涂覆的制品或部件匹配的涂層時，也可能需要顏色匹配。例如，汽車車身維護店常常使用經(jīng)選擇與最初的汽車車身漆層的顏色匹配的涂料組合物來涂裝汽車車身的修復部分；該顏色匹配涂料常常具有與最初涂料不同的組成，并且可能包括顯著不同類型的涂料如空氣固化涂料與熱固化涂料。盡管顏色匹配的部件在一定的觀察和光照條件下可能具有基本上相同的外觀，但是當視角改變時、當光源的光鐠分布變化時和/或當涂層老化時，它們也許不會維持相同的外觀。例如，一些顏色匹配的部件可能在日光條件下具有相同的外觀，但是在熒光燈和/或白熾燈照明下也許不匹配。當顏色匹配取決于光照或觀察條件時，該匹配被稱作條件同色或"異譜同色"。需要提供一種能夠涂覆制品的各種不同類型的基材同時不需要顏色匹配的涂料組合物。發(fā)明概述本發(fā)明的一個實施方案提供一種制品，它包括包括第一柔性材料的第一基材，包括與第一柔性材料不同的第二材料的第二基材，和覆蓋第一基材的至少一部分和第二基材的至少一部分的顏色協(xié)調(diào)化涂料層。本發(fā)明的另一個實施方案提供鞋類，它包括包括第一柔性材料的第一基材，包括與第一柔性材料不同的第二材料的第二基材，和覆蓋第一基材的至少一部分和第二基材的至少一部分的顏色協(xié)調(diào)化涂料層。本發(fā)明的再一個實施方案提供了制造制品的方法，該制品包括不同材料的第一和第二柔性基材。該方法包括用顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物涂覆第一柔性基材的至少一部分，和用該顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物涂覆第二柔性基材的至少一部分。本發(fā)明的另一個實施方案提供制造包括不同材料的第一和第二柔性基材的鞋類的方法。該方法包括用顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物涂覆第一柔性基材的至少一部分，和用該顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物涂覆第二柔性基材的至少一部分。本發(fā)明的再一個實施方案提供一種制品，它包括包括泡沫材料的第一基材，第二基材，和包括水性聚氨酯樹脂和著色劑的顏色協(xié)調(diào)化涂料層，其中第一基材的至少一部分和第二基材的至少一部分涂有該顏色協(xié)調(diào)化涂料層。本發(fā)明的另一個實施方案提供鞋類，它包括包括泡沫材料的第一基材，第二基材，和包括水性聚氨酯樹脂和著色劑的顏色協(xié)調(diào)化涂料層，其中第一基材的至少一部分和第二基材的至少一部分涂有該顏色協(xié)調(diào)化涂料層。附圖簡述本專利的文本含有至少一個用彩色繪制的附圖。帶有彩色繪圖的本專利或?qū)＠暾埑霭嫖锏母北緦⒁勒埱蟛⒅Ц侗匾M用后由專利局提供。圖1是運動鞋的部分示意性側(cè)視圖，它包括由不同類型的基材材料制造的多個部件，該基材材料可涂有根據(jù)本發(fā)明的非限制性實施方案的顏色協(xié)調(diào)化涂料。圖2-9是包括根據(jù)本發(fā)明的實施方案的顏色協(xié)調(diào)化涂料的運動鞋的彩色照片。圖IO是顏色變化圖，它顯示了本發(fā)明的顏色協(xié)調(diào)化涂料層在不同的光照條件和基材的情況下的基本上均勻的顏色特性與常規(guī)顏色匹配涂料組合物在不同的光照條件和基材的情況下的條件同色或異謙同色的顏色特性。詳述本發(fā)明提供了用于包括不同材料或基材的兩種或多種部件的制品的顏色協(xié)調(diào)化方法。"顏色協(xié)調(diào)化"和類似術(shù)語指相同或基本上相似的涂料組合物的使用，以便為兩種或多種不同類型的基材在多于一種的光照條件下提供基本上均勻的視覺特性。"顏色協(xié)調(diào)化涂料層"是顯示出該基本上均勻的視覺特性的涂層。顏色協(xié)調(diào)化涂料層可用于涂覆制品的兩種或多種部件以便為了多個部件提供基本上均勻的顏色，由此避免與常規(guī)的顏色匹配技術(shù)有關(guān)的問題和/或勞動。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，制品的至少一種部件包括柔性基材。在這里使用的術(shù)語"柔性基材"指能夠承受機械應(yīng)力，如彎曲、拉伸、壓縮等，而沒有顯著的不可逆變化的基材。柔性基材的例子包括天然皮革、合成皮革、涂飾的天然皮革、涂飾的合成皮革、絨面革、乙烯基聚合物、尼龍、乙烯-乙酸乙烯共聚物泡沫材料(EVA泡沫材料)、熱塑性聚氨酯(TPU)、流體填充的氣嚢(bladder)、聚烯烴和聚烯烴共混物、聚乙酸乙烯酯和共聚物、聚氯乙烯和共聚物、聚氨酯彈性體、合成紡織品和天然紡織品。在非限制性實施方案中，制品的至少一種柔性基材可以包括泡沫材料。在這里使用的術(shù)語"泡沫材料基材"指包括許多的開孔和/或閉孔的聚合物和/或天然材料。泡沫材料基材的例子包括聚苯乙烯泡沫材料、聚甲基丙烯酰亞胺泡沫材料、聚氯乙烯泡沫材料、聚氨酯泡沫材料、聚丙烯泡沫材料、和聚乙烯泡沫材料。烯烴泡沫材料的例子包括聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)和聚乙烯泡沫材料。在本發(fā)明的非限制性實施方案中，該制品包括鞋類。在這里使用的術(shù)語"鞋類(footwear)"包括運動鞋和體育鞋、男女正裝鞋、男女休閑鞋、兒童鞋、涼鞋、人字形拖鞋(flip-flops)、長靴、工作長靴、戶外鞋類、矯形鞋、拖鞋等等。鞋類部件的例子包括鞋底、中底、上部材料和襯層。作為具體的非限制性例子，運動鞋可以包括天然皮革、合成皮革和/或紡織品上部材料，和EVA泡沫材料中底。圖l舉例說明了包括由不同類型的基材材料制造的多種部件的運動鞋，該基材可以涂布根據(jù)本發(fā)明的實施方案的顏色協(xié)調(diào)化涂料。鞋10包括上部12,鞋底14，和中底16。鞋10的上部分12包括各種區(qū)段如鞋身22,鞋跟24，鞋頭26，中段27，孔眼28，和鞋舌29。根據(jù)常規(guī)的鞋設(shè)計和制造技術(shù)，鞋10的各種上部可以由不同類型的材料制造。例如，鞋身部分22可以包括天然皮革，鞋跟24可以包括TPU，鞋頭26可以包括合成皮革，中段27可以包括天然皮革，孔眼28可以包括尼龍，和鞋舌29可以包括合成皮革或織物。這些各種部件可以通過諸如縫紉、膠粘等等之類的技術(shù)組裝在一起。鞋10的鞋底14和中底16可以從典型地與上部12的材料不同的各種類型的材料制造。例如，鞋底14可以用橡膠或類似物制造，而中底16可以包括泡沫材料基材如以上所列的EVA泡沫材料等。除了在上部12的各種部件當中提供基本上均勻的視覺特性，常常希望在中底16與上部12的部件中的至少一個之間提供基本上均勻的視覺特性。此外，在一些類型的鞋中，希望在鞋底14和中底16之間提供基本上均勻的視覺特性和/或在鞋底14與上部12的至少一些區(qū)段之間提供基本上均勻的視覺特性。涂覆鞋的常規(guī)方法包括單獨地制造和著色各部件，這通常由不同的供應(yīng)商和/或用不同的涂料來進行。這將產(chǎn)生若干缺點。需要長的準備時間做改變以使所有的供應(yīng)商能夠匹配所需的顏色并供應(yīng)所需的數(shù)量。當不同的供應(yīng)商生產(chǎn)這些材料時，產(chǎn)生顏色的方法可能是不同的。常規(guī)的鞋部件能夠典型地根據(jù)光照而看起來有不同的色調(diào)，即使顏色最初是匹配的。施涂不同涂料的不同方法的使用可能使得在各部件之間的顏色匹配變得甚至更糟。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，顏色協(xié)調(diào)化涂料可以施涂于包括不同基材的不同鞋部件中的至少兩種上，如在圖l中所示，以便提供所需的均勻的視覺特性而不需要顏色匹配。本發(fā)明顏色協(xié)調(diào)化方法通過使用可以用于涂覆不同鞋部件基材的一種涂料體系提供了與常規(guī)鞋組裝方法相比的一個或多個優(yōu)點。結(jié)果，生產(chǎn)鞋的周期可以大大地縮短，因為全部的鞋基材能夠以標準顏色如白色或黑色訂購。鞋制造廠家能夠用相同的漆使用相同的方法來涂覆所有部件本身。同樣，該鞋部件能夠經(jīng)過涂覆之后獲得為鞋所需的顏色。本方法還支持具有獨特的顏色和/或視覺效果的小批量鞋的生產(chǎn)。此外，因為相同的涂料可以施涂于不同的鞋部件基材上，它們將在全部光照情形下具有良好的顏色協(xié)調(diào)。另外，因為穿用或清洗所引起的顏色的任何消褪將可以在不同的基材之間保持基本上均勻，因此在鞋的使用壽命中保持顏色協(xié)調(diào)。除鞋類之外，可以根據(jù)本發(fā)明的實施方案進行顏色協(xié)調(diào)化的制品的其它實例包括汽車內(nèi)部裝飾、汽車內(nèi)部構(gòu)件、家具裝飾、手提包、衣服、外套、皮夾、輪罩、行李箱、盒子、體育用品、體育設(shè)備等等。例如，汽車或家具裝飾可以包括天然皮革和合成皮革部件的組合，它們可以涂有根據(jù)本發(fā)明的實施方案的顏色協(xié)調(diào)化涂料。在這里使用的術(shù)語"涂料"指在基材的外表面上形成基本上連續(xù)的表面層或膜的材料。涂層的厚度自基材的表面起測量。在一些實施方案中，涂層的一部分可以至少部分地透到基材中。例如，涂層可以至少部分地透入到皮革或泡沫材料基材的孔隙中?？梢哉J識到，本發(fā)明的涂料噴涂或沉積到基材本身上，該基材可具有或不具有已涂覆在其上的其它涂層，或不作為層壓材料來施涂，也不施涂于防粘紙并轉(zhuǎn)移到基材上。因此，該涂料組合物的施涂能夠減少勞動時間。本發(fā)明的顏色協(xié)調(diào)化涂料能夠由任何常規(guī)的涂料施涂方法施涂于基材上。舉例的涂料施涂方法包括噴涂、條縫涂布、輥涂、幕涂、浸涂、絲網(wǎng)印刷、刷涂或刮涂(rodcoating)。在一些實施方案中，將涂料施涂到基材的基本上全部的整個外表面上。在其它實施方案中，將涂料施涂于基材的外表面的一部分上。對于一些應(yīng)用，可能希望將涂料直接施涂于基材的外表面上。在其它應(yīng)用中，可能希望在施涂涂料之前將底漆施涂于基材的外部。底漆的例子包括環(huán)氧化物、環(huán)氧聚酰胺、聚烯烴、氯化聚烯烴、乙烯基聚合物、聚氨酯、醇酸樹脂、丙烯酸樹脂和/或聚酯，等等。在其它實施方案中，保護層如密封層和/或透明涂層可以施涂于該涂層的外表面上以提供保護和/或視覺美觀的層，涂料組合物適合于任何類型的涂料，并且特別適合作為外涂層。在一個實施方案中，涂層能夠包括單次施涂的涂層或單涂層。在另一個實施方案中，涂料組合物能夠作為在具有兩個或多個層的多層涂料體系中的一個層來施涂，各涂層可含有或不含有不同的組分。在本發(fā)明的一個實施方案中，該顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物是包括水性樹脂分散體和著色劑的水性涂料。在某些實施方案中，該水性涂料組合物可以基本上是無溶劑的。在這里使用的術(shù)語"基本上無溶劑的"指涂料組合物含有低于約15或20wt。/。的有機溶劑，例如低于5或10wt%的有機溶劑，其中重量百分數(shù)基于被涂于基材上的涂料組合物的總重量。例如，涂料組合物可以含有從零到2或3wt。/。的有機溶劑。在這里使用的術(shù)語"水性"指這樣的涂料組合物，其中組合物的載體液體按重量百分數(shù)計主要是水，即，大于50w"/。的載體包括水。載體的剩余部分包括低于50wt。/。的有機溶劑，典型地低于25wt%，例如低于15wt%?；谕苛辖M合物(包括該載體和固體物)的總重量，水可以占總組合物的約20-約80wt%，典型地約30-約70wt%。本發(fā)明的一些實施方案的基本上無溶劑的、水性的涂料組合物包括聚氨酯分散體。形成合適的膜并與水性組合物相容的任何聚氨酯樹脂能夠根據(jù)本發(fā)明的實施方案來使用，不存在相容性問題。合適聚氨酯樹脂包括從多異氰酸酯，含活性氫的物質(zhì)如多元醇、聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氨酯、聚脲、多胺、聚烯烴、硅氧烷多元醇和/或它們的混合物，具有可與異氰酸酯反應(yīng)的官能團的酸官能化材料和任選的多胺所形成的那些聚氨酯樹脂。適合用于本發(fā)明涂料組合物中的一些樹脂實例已描述在美國專利No.5，939，491中，它被引入這里供參考。成膜性聚氨酯樹脂一般以大于約20wt%，如大于約40wty。，和低于90wt。/。的量存在于涂料中，其中w"/。基于固化涂層的總固體重量。例如，樹脂的w"/。能夠是在20-80w"之間。在一個非限制性的實施方案中，該聚氨酯具有至少10，000，如至少25,000，或100，000或更高的平均分子量。在某些實施方案中聚氨酯樹脂具有低于約10，如低于約5，如低于約3的羥基數(shù)。在一個非限制性的實施方案中，二和/或三官能的丙烯酸樹脂，聚酯，聚醚，聚碳酸酯，聚酰胺，環(huán)氧樹脂和/或乙烯基樹脂能夠作為水性涂料組合物的聚氨酯分散體的一部分的部分替代物來添加。合適的二和/或三官能的丙烯酸樹脂能夠包括不飽和丙烯酸單體和/或通過乳液聚合制備的與乙烯基單體的共聚物。合適的聚酯樹脂能夠包括多官能酸，酸酐，多官能醇和單官能的酸和醇的反應(yīng)產(chǎn)物。其它合適樹脂包括這些樹脂中的任何樹脂的雜混物或混合物，例如，丙烯酸/聚氨酯和/或丙烯酸/聚酯雜混物和/或共混物。在本發(fā)明的另一個實施方案中，可以使用溶劑型聚合物涂料組合物。例如，溶劑型涂料可以包括雙組分。在一個實施方案中，第一組分可以包括具有第一官能度的第一聚酯多元醇和具有第二官能度的第二聚酯多元醇，其中第二官能度大于第一官能度。第二組分包括異氰酸酯。在某些實施方案中，涂料組合物的NC0:0H比率能夠是0.8:1或更高。可以認識到，當合并時，兩種組分生產(chǎn)出聚氨酯涂料。在一個實施方案中，在第一聚酯多元醇和第二聚酯多元醇的羥基數(shù)之間的差異是至少10。在另一個實施方案中，在第一聚酯多元醇和第二聚酯多元醇的羥基數(shù)之間的差異是至少20。在一個實施方案中，第一組分的笫一聚酯多元醇具有低官能度。在這里使用的術(shù)語"低官能度"指聚酯多元醇具有低于約65的羥基數(shù)。合適的低官能度聚酯多元醇具有約40到約60的羥基數(shù)。在一個實施方案中，第一聚酯多元醇具有約54到約58的羥基數(shù)。當與涂料中的異氰酸酯反應(yīng)時，第一聚酯多元醇的低官能度導致增大的柔韌性和較低的形成交聯(lián)的傾向。具有低官能度的任何聚酯多元醇能夠用于本發(fā)明中。例如，第一聚酯多元醇能夠是羧酸和多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物；該產(chǎn)物可以作為DESMOPHEN1625A從BayerCorporation商購。在一個實施方案中，第一組分的第二聚酯多元醇具有中等官能度。在這里使用的術(shù)語"中等官能度"指聚酯多元醇具有在約90到約125的羥基數(shù)。在一個實施方案中，第二聚酯多元醇具有約104到約118的羥基數(shù)。第二聚酯多元醇的中等官能度典型地提高涂層的交聯(lián)密度，導致增大的涂層硬度和改進的耐化學性。具有中等官能度的任何聚酯多元醇能夠用于本發(fā)明中。例如，第二聚酯多元醇能夠是一種或多種多元醇，一種或多種芳族二羧酸和/或酸酐，和一種或多種脂族二羧酸和/或酸酐的反應(yīng)產(chǎn)物。第二聚酯多元醇能夠是間苯二酸，鄰苯二甲酸酐，己二酸，三羥曱基丙烷，和1，6-己二醇的反應(yīng)產(chǎn)物；此類產(chǎn)物可作為DESMOPHEN670A-80從BayerCorporation商購。在一個實施方案中，第二聚酯多元醇具體地排除新戊二醇。第一和第二聚酯多元醇能夠結(jié)合在一起而形成了在第一組分中的聚酯多元醇摻混物。在一個實施方案中，在聚酯多元醇摻混物中第一聚酯多元醇與第二聚酯多元醇的比率是約5:1到約8:1。在另一個實施方案中，在聚酯多元醇摻混物中第一聚酯多元醇與第二聚酯多元醇的比率是約6.5:1到約7.5:1。在摻混物中第一聚酯多元醇的量和第二聚酯多元醇的量能夠經(jīng)選擇以便優(yōu)化各多元醇的某些特征。例如，增加量的第一聚酯多元醇導致增大的柔韌性，而增大量的第二聚酯多元醇導致增大的硬度和耐化學性。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠以這些考慮因素為基礎(chǔ)，根據(jù)使用者的需要來確定最佳的比率。在一個實施方案中，第一聚酯多元醇，第二聚酯多元醇和一種或多種丙烯酸系多元醇能夠相結(jié)合而生產(chǎn)出第一組分。丙烯酸系多元醇能夠添加到在第一組分中的聚酯多元醇摻混物中，以便進一步提高涂層的強度。在一個實施方案中，丙烯酸系多元醇是苯乙烯基化的丙烯酸多元醇。其它合適丙烯酸系多元醇的例子包括甲基丙烯酸曱基酯與羥基官能化(曱基)丙烯酸酯單體的共聚物，(曱基)丙烯酸異冰片基酯的共聚物，(甲基)丙烯酸乙基酯共聚物，(甲基)丙烯酸羥基乙基酯，和甲基丙烯酸羥丙基酯。丙烯酸多元醇可以具有官能團或基本上是無官能團的。在一個實施方案中，用于本發(fā)明中的丙烯酸多元醇典型地具有至少約50的羥基數(shù)。在一個實施方案中，丙烯酸多元醇，如苯乙烯基化丙烯酸多元醇，能夠以至多約40wt。/。的量添加到第一組分中。該丙烯酸多元醇能夠以為涂層提供足夠強度所需要的任何量提供。該丙烯酸多元醇典型地與異氰酸酯在最終涂層中交聯(lián)，由此提高涂層的交聯(lián)密度和硬度。因為增大量的丙烯酸多元醇會提高涂層的強度，但會減少柔韌性的量，因此丙烯酸多元醇的所需量能夠根據(jù)使用者的需要來決定。雙組分涂料的第二組分可以包括異氰酸酯。在這里使用的術(shù)語"異氰酸酯，，包括多異氰酸酯和多異氰酸酯的環(huán)狀三聚體。合適的異氰酸酯包括異佛爾酮二異氰酸酯，1，3-或1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯，二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯，四烷基二甲苯二異氰酸酯如間-四甲基二甲苯二異氰酸酯，對-苯撐二異氰酸酯，多亞甲基多苯基異氰酸酯，2，6-甲苯二異氰酸酯，聯(lián)甲氧基苯胺二異氰酸酯，聯(lián)甲苯二異氰酸酯，萘_1，4-二異氰酸酯，雙(4-異氰酸基苯基)甲烷，4,4，-二苯基丙烷二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯，以及六亞曱基二異氰酸酯的異氰酸酯三聚體。聚酯多元醇摻混物和如果使用的話丙烯酸多元醇在第一組分中的量以及異氰酸酯在第二組分中的量能夠進行選擇，以使得異氰酸酯基與羥基的比率，即NCO:OH，將得到具有大于至少0.8:1或1:1,如至少1.7:1，至少2:1，或至少3:1的NCO:OH比率的涂料組合物。雖然不希望受這一機理的束縳，但是可以相信，未反應(yīng)的NCO基團可以鍵接到柔韌性基材如熱塑性聚氨酯的表面上以產(chǎn)生具有改進的表面粘合性、耐擦傷性、鉛筆硬度(標準規(guī)格)和/或總體固化性能的柔韌性涂層。本發(fā)明的涂料還可包括著色劑。在這里使用的術(shù)語"著色劑"指質(zhì)。著色劑能夠以任何合適的形式，如離散微粒、分散體、溶液和/或薄片，添加到涂料中。單種著色劑或兩種或多種著色劑的混合物能夠用于本發(fā)明的涂料中。著色劑的例子包括顏料、染料和調(diào)色劑，如用于油漆工業(yè)和/或在DryColorManufacturersAssociation(DCMA)中歹寸出的那些以及特殊效果組合物。著色劑可以包括，例如，不溶的但在使用條件下可潤濕的細分散的固體粉末。著色劑能夠是有機或無機的并且能夠是附聚的或非附聚的。顏料和/或顏料組合物的實例包括，但不限于，呼唑二嚙嗪粗顏料，偶氮，單偶氮，二偶氮，萘酚AS，鹽類型(色淀)，苯并咪唑酮，縮合物，金屬配合物，異二氫吲哚酮，異二氫吲哚和多環(huán)酞著，喹吖啶酮，花，perinone,二酮基吡咯并吡咯，硫靛，蒽醌，陰丹酮，蒽素嘧咬，黃烷士酮，皮蒽酮，蒽嵌蒽酮，二鳴噪，三芳基碳錯，喹啉并酞酮顏料，二酮基吡咯并吡咯紅("DPPB0red")，二氧化鈦，炭黑和它們的混合物。該術(shù)語顏料和著色填料能夠互換使用。染料例子包括，但不限于，溶劑型和/或水型的那些，如酞(pthal0)綠或藍，氧化鐵，釩酸鉍，蒽醌，茈，鋁和喹吖啶酮。調(diào)色劑例子包括，但不限于，分散在水性或水混溶性載體中的顏料，如從Degussa，Inc.商購的AQUA-C醒896,從East畫Chemical,Inc的AccurateDispersions分公司商購的CHARISMACOLORANTS和MAXIT0NERINDUSTRIALC0L0RANTS。如上所述，該著色劑能夠是分散體的形式，包括但不限于，納米粒子分散體。納米粒子分散體能夠包括生產(chǎn)所需可見顏色和/或不透明性和/或視覺效果的一種或多種高度分散的納米粒子著色劑或著色劑顆粒。納米粒子分散體能夠包括著色劑，如粒徑低于約150nm，比如低于70nm,或低于30nm的顏料或染料。納米粒子能夠通過用粒徑低于0.5mm的研磨介質(zhì)磨碎有機或無機顏料來生產(chǎn)。納米粒子分散體的例子和制造它們的方法已在美國專利申請出版物No.2003/0125417中公開，它被引入在這里供參考。納米粒子分散體也能夠通過結(jié)晶、沉淀、氣相縮合、和化學研磨(即，部分溶解)來生產(chǎn)。為了將在涂層內(nèi)的納米粒子的再附聚減到最少，可以使用經(jīng)樹脂涂覆的納米粒子的分散體。在這里使用的"經(jīng)樹脂涂覆的納米粒子的分散體"指在其中分散了離散的"復合微粒"的連續(xù)相，復合微粒包括納米粒子和在納米粒子上的樹脂涂層。經(jīng)樹脂涂覆的納米粒子的分散體例子和制造它們的方法已在2004年6月24日申請的美國申請序列號No.10/876，315(它被引入在這里供參考)，和2003年6月24日申請的美國臨時申請No.60/482167(它也被引入在這里供參考)中公開。可用于本發(fā)明的涂料中的特殊效果組合物的例子包括可以產(chǎn)生一種或多種外觀效應(yīng)顏料和/或組合物如反射、珠光、金屬光澤、磷光、焚光、光致變色、光敏性、熱致變色、角色差和/或顏色變化。另外的特殊效果組合物能夠提供其它可察覺到的性能，如不透明性或織構(gòu)。在非限制性實施方案中，特殊效果組合物能夠產(chǎn)生色偏移，使得當在不同角度觀察涂層時涂層顏色發(fā)生變化。彩色效果組合物的例子已公開在美國專利申請出版物No.2003/0125416中，它被引入在這里供參考。另外的彩色效果組合物能夠包括透明的有涂層的云母和/或合成云母、有涂層的硅石、有涂層的礬土、透明液晶顏料、液晶涂料、和/或具有由材料內(nèi)的折光指數(shù)差別產(chǎn)生的并且不是因為在材料表面和空氣之間的折光指數(shù)差別所引起的干涉的任何組合物。在某些非限制性實施方案中，光敏性組合物和/或光致變色組合物(當暴露于一種或多種光源時它可逆地改變它的顏色)能夠用于本發(fā)明的涂料中。光致變色和/或光敏性組合物能夠通過暴露于規(guī)定波長的輻射而活化。當組合物被激發(fā)時，分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化且改變了的結(jié)構(gòu)顯示出與組合物的最初顏色不同的新顏色。當停止對輻射的暴露時，該光致變色和/或光敏性組合物能夠返回到靜止(rest)狀態(tài)，其中組合物的最初顏色得到恢復。在一個非限制性的實施方案中，該光致變色和/或光敏性組合物能夠在非激發(fā)態(tài)是無色的并在激發(fā)態(tài)顯示出顏色。全色變化能夠在亳秒-幾分鐘內(nèi)出現(xiàn)，如從20秒至60秒。光致變色和/或光敏性組合物的例子包括光致變色染料。在非限制性實施方案中，該光敏性組合物和/或光致變色組合物能夠與聚合物和/或可聚合組分的聚合物材料相結(jié)合和/或至少部分地鍵接于它們之上(如利用共價鍵)。與其中光敏性組合物從涂層中遷移出來進入到基材中的一些涂層相比，根據(jù)本發(fā)明的非限制性實施方案，;光敏性組^";/或光致變色組合物i有最:的從涂層中遷移出來的傾向。光敏性組合物和/或光致變色組合物的例子和制造它們的方法已公開在美國專利申請序列號No.10/892,919中，它于2004年7月16曰申請并被引入在這里供參考。通常，該著色劑能夠足以賦予所需可見和/或彩色效果的任何量存在于涂料組合物。該著色劑可以包括占本發(fā)明組合物的1-65wt%，如3-40wt。/?；?-35wt%,其中wt。/。基于組合物的總重量。本發(fā)明的顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物還任選包括總量至多80wt。/S的其它成分如交聯(lián)劑、增量劑、紫外線(UV)吸收劑、光穩(wěn)定劑、增塑劑、表面活性劑、流平劑、粘合促進劑、流變改性劑、受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、和潤濕劑，該總量基于施涂于基材上的涂料組合物的總重量百分數(shù)。合適交聯(lián)劑能夠由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)涂料的化學性質(zhì)來選擇。實例包括碳化二亞胺、氨基塑料樹脂和酚醛塑料樹脂和它們的混合物、多異氰酸酯和封閉的多異氰酸酯、酸酐、聚環(huán)氧化物、聚酸、多元醇和多胺。在某些水性型涂料組合物中水基的碳化二亞胺可以是優(yōu)選的，因為它們不為涂料組合物引入大量的有機溶劑。當使用交聯(lián)劑時，它一般是以至多約50wty。的量存在，基于固化涂層的總固體重另外的任選的涂料添加劑包括氣味效果組合物，它為涂層引入所需的氣味和/或限制隨著時間推移產(chǎn)生不希望有的氣味。氣味效果組合物的例子能夠包括香料添加劑，如芳香劑和/或科隆香水，和/或氣味掩蔽組合物，如除臭劑。在非限制性實施方案中，該氣味效果組合物能夠包括產(chǎn)生或散發(fā)新皮革的氣味的添加劑。其它合適的涂層組分包括一種或多種織構(gòu)增強劑，后者改進涂層的表面觸感和/或增強涂層的防沾污性。在一個非限制性的實施方案中，該織構(gòu)增強劑為涂層賦予柔軟觸感。在這里使用的術(shù)語"柔軟觸感"指當觸碰時，經(jīng)涂覆的基材顯示出改變的觸覺性能如模擬天鵝絨或皮革觸覺。該織構(gòu)增強劑可以是添加到涂料組合物中的添加劑，如二氧化硅消光劑和/或蠟添加劑。二氧化硅消光劑的例子能夠包括可從Degussa，Inc商購的ACEMATTOK412和ACEMATTTS100。蠟添加劑的例子能夠包括聚四氧化乙烯，氟化蠟，聚乙烯蠟，或天然蠟如鏈烷烴和/或巴西棕櫚蠟。在另一個非限制性實施方案中，該織構(gòu)增強劑能夠引入到聚氨酯樹脂本身中。例如，能夠使用為聚氨酯帶來較大"柔軟鏈段"的組分。實例包括從Invista，Inc以名稱TERATHANE2000商購的聚四亞曱基醚二醇。顏色協(xié)調(diào)化涂料能夠是基本上柔韌性的，使得該涂料能夠承受機械應(yīng)力，如彎曲、拉伸和/或壓縮，但沒有明顯的不可逆變化。在一個非限制性的實施方案中，當涂層被壓縮、折疊、彎折和/或彎曲時，涂層的后續(xù)片落、刮傷和/或改變的外觀質(zhì)量將減到最少。例如，當涂有涂層的柔韌性基材被拉伸或壓縮時，顏色協(xié)調(diào)化涂料層能夠在基材修復到它的原始尺寸和形狀之后維持耐磨性和/或變形性能。下列實施例用來舉例說明本發(fā)明的各個方面并且不希望限制本發(fā)明的范圍。實施例1如下制備水性顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物并施涂到包括不同材料的運動鞋部件上。聚氨酯分散體通過如下方法制備在裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器和氮氣導入管的反應(yīng)容器中加入1447.3g的以TERATHANE1000牌號銷售的具有約1，000的分子量的聚四亞甲基醚二醇，145.4g二羥曱基丙酸，然后加熱到60°C。經(jīng)過13分鐘添加965.3g異佛爾酮二異氰酸酯，然后添加637.5g曱基乙基酮和4.34g二月桂酸二丁錫。反應(yīng)放熱到72'C。反應(yīng)溫度提高至80'C，內(nèi)容物進行攪拌，直到該異氰酸酯當量是923.5為止。然后將114.0g二羥甲基丙酸加入到反應(yīng)燒瓶中。內(nèi)容物進行攪拌，直至異氰酸酯當量是1430.2為止。將1512.2g的處于75匸的以上預聚物經(jīng)過16分鐘的時間添加到在裝有擋扳、雙斜槳的攪拌器、熱電偶和冷凝器的圓柱形加侖反應(yīng)燒瓶內(nèi)的在25。C和515rpm下攪拌的由2201.9g去離子水，58g己二酰二肼和76.2g二甲基乙醇胺組成的溶液中。在加料之后分散體溫度是40C。反應(yīng)內(nèi)容物進行攪拌，直到由FTIR觀察到異氰酸酯不存在為止。將該分散體轉(zhuǎn)移到裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器和接收器的燒瓶中。分散體被加熱至50。C,然后通過真空蒸餾除去甲基乙基酮和水。最終聚氨酯分散體具有37.48wt。/D的固體含量(在IIO匸下1小時后測得)，1450厘泊的Brookfield粘度(使用并3轉(zhuǎn)子，60rpm)，0.240毫當量酸/g的酸含量，0.247亳當量堿/g的堿含量，1.16wt。/。的殘留甲基乙基酮含量和77274的重均分子量(在DMF中測得)。顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物通過將56.31g的聚氨酯分散體與14.37g的從NisshinboChemicals商購的CARBODILITEV02-L2交聯(lián)劑，23.56g的從PPGIndustries,Inc.商購的OneSource9292-R3817紅色調(diào)色劑，和5.76g的去離子水在燒杯中混合制備。該物質(zhì)通過使用氣動旋轉(zhuǎn)空氣攪拌器和低舉刃葉輪葉片來攪拌的。在低到中速下混合進行5分鐘。混合物經(jīng)由18TXX聚酯復絲織網(wǎng)過濾到純凈的容器中。所得的涂料平衡大約24小時。然后將該顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物噴涂到運動鞋的各種基材上，其中包括模塑的EVA泡沫材料、熱塑性聚氨酯(TPU)、PVC乙烯基樹脂、和合成皮革。合成皮革預先涂有聚氨酯("涂覆PU的合成皮革")。在施涂涂料之前各基材用異丙醇清洗。顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物通過使用BinksModel7吸入進給槍在40psi下噴涂到鞋部件基材上。施涂涂料至10-50微米的干膜厚度。涂敷的基材在環(huán)境溫度下晾干IO分鐘，然后在180。F下固化5分鐘。表1列出了在按照ASTM標準D2247-99進行的濕度試驗之前和之后的涂敷基材和所得的十字劃線粘合性、柔韌性和外觀性能。表1水性顏色協(xié)調(diào)化涂料性能<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>*100%的十字劃線粘合性對應(yīng)于5(按1到5的標度)的ASTMD3359讀數(shù)，即，沒有粘合性損失。**"0K，，指在涂敷基材已經(jīng)手工彎曲約1分鐘之后沒有視覺上看得見的裂紋或折皺。***"良好(good)"指光滑涂層，沒有可見的氣泡。圖2-4是從具有如上所述的水性顏色協(xié)調(diào)化涂料層的EVA泡沫材料、TPU和合成皮革部件組裝的運動鞋的照片。該鞋在標記"W/B"的各照片的右側(cè)展現(xiàn)。鞋的中底包括經(jīng)涂覆的EVA泡沫材料。紅色上部部件(中段，后跟和鞋舌)包括經(jīng)涂覆的合成皮革。從鞋帶之上的中段延伸的紅色條帶包括經(jīng)涂覆的TPU。正如從以上結(jié)果和圖2-4的"W/B"照片所顯示，顏色協(xié)調(diào)化涂料在濕度試驗之前和之后粘合于全部的不同基材上，表明該涂料能夠用于涂覆普通鞋的許多部件。另外，在全部的樣品中沒有濕前氣泡，而在濕后PVC乙烯基樣品中僅僅有少量氣泡(其它全部均良好)。該涂層為全部的涂敷基材提供與視覺所確定的基本上相同的顏色特性。實施例2如下制備溶劑型顏色協(xié)調(diào)化涂料并施涂于運動鞋基材上。制備雙組分型含顏料的聚氨酯涂料組合物。如表2中所示，組分A由兩種聚酯樹脂和其它成分組成。表2溶劑型2K聚氨酯配方<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>%基于合并的組分A和B的總重量(g)1從BayerCorporation商購的DESMOPHEN1652A-官能化聚酯2從BayerCorporation商購的DESM0PHEN670A-80-官能化聚酯3在濃縮調(diào)色劑中官能化丙烯酸系研磨媒介物4官能化丙烯酸系多元醇，PPG汽車清漆5CAB-531-1和CAB-551-0.01-乙酸丁酸纖維素酯，它從Eastman公司商購6TINUVIN328&TINUVIN292，它從CIBASpecialtyChemicals商購7二月桂酸二丁錫，化學促進劑8BENT0NE34，AE廳IL200-從ElementisSpecialties&DegussaCorporation商購的懸浮劑。9BAYSILONE0L17-流動控制添加劑，它從BayerCorporation商購1Q在樹脂和添加劑溶液中的溶劑，包括主要的乙酸正丁酯，中等量的丙二醇曱基醚乙酸酯和從ExxonMobilChemical商購的S0LVESS0IOO芳族溶劑，和少量的曱苯、二甲苯和礦油精(mineralspirits)11摻混的溶劑包括乙酸乙酯(52.3重量份)，最高的初始VM&P石腦油(14.6重量份)，異丙醇(13.7重量份)，正丙氧基丙醇(10.3重量份)，丙二醇曱基醚乙酸酯(8.4重量份)和甲苯(O.8重量份)12摻混的溶劑包括雙丙酮醇(65.3重量份)，乙酸正丁酯(24.3重量份)和曱基乙基酮(10.4重量份)13DESM0DURN-3300-六亞甲基多異氰酸酯，它從BayerCorporation商購14溶劑摻混物包括從ExxonMobilChemical商購的S0LVESS0100芳族溶劑(39.8重量份)，二甲苯(31.7重量份)，丙二醇曱基醚乙酸酯(20.2重量份)和乙酸正丁酯(8.3重量份)15甲基正戊基酮NC0/OH-(異氰酸酯的重量/當量重量)/(聚酯多元醇的重量/當量重量)組分A利用以下程序來制備如表2中所示，7.4%t.wt.(33.12g)聚酯多元醇(a)和1.0%t.wt.(4.52g)聚酯多元醇(b)通過使用旋轉(zhuǎn)攪拌器在環(huán)境溫度下在恒定的低速度下進行混合。隨后，在攪拌下將23.68g乙酸正丁酯，0.076g10%錫催化劑溶液(90%-甲基戊基酮)和0.101g聚硅氧烷添加劑添加到樹脂溶液中。接著，將4.95gUV吸收劑/穩(wěn)定劑溶液和18.29g的由11.4%曱基乙基酮，73.84%乙二醇酮(glycolketone)和17.2%甲苯組成的最終溶劑摻混物添加進去，得到最終的清漆組合物。該摻混物在中等速度下攪拌20分鐘，以便在繼續(xù)該程序之前確保這些組分的充分攪拌。為了產(chǎn)生深紅色金屬外觀，將36.62g鋁丙烯酸系調(diào)色劑，3.88gTi02丙烯酸系調(diào)色劑，34.95g黃-紅色染料和47.15g藍色-紅色染料溶液通過使用攪拌葉片預混合到清漆中。表2列出了丙烯酸和其它調(diào)色添加劑的重量百分比。為了抗沉降的目的，在這些調(diào)色劑中典型地添加少量的bentone(粘土材料)和硅石。該鋁丙烯酸系調(diào)色劑包括6.93gToyalAlpate7601系列(course)透鏡狀鋁，具有19.29%的分散在丙烯酸系多元醇樹脂中的顏料，該樹脂具有42.44%的粘結(jié)劑與乙酸正丁酯、礦油精和乙二醇乙酸酯的溶劑摻混物(38.27%溶劑)。該Ti02丙烯酸調(diào)色劑或隨角異色調(diào)節(jié)劑包括1.69gTitaneUltrafinL530二氧化鈦顏料，具有43.59°/。分散在丙烯酸系多元醇樹脂中的顏料，該樹脂具有25.95°/。粘結(jié)劑與乙酸正丁酯、礦油精和乙二醇乙酸酯的溶劑摻混物(30.42%溶劑)。黃色-紅色染料溶液含有分散在乙酸丁酸纖維素樹脂中的5.51gNeozaponred335顏料(15.78°/。顏料)，該樹脂具有2.0%粘結(jié)劑與丙二醇單甲醚和曱基乙基酮的溶劑摻混物(82.22%溶劑)。藍色-紅色染料溶液含有6.544gNeozaponred395顏料，其具有13.88%分散在乙酸丁酸纖維素樹脂中的顏料，該樹脂具有2.0%粘結(jié)劑與丙二醇單甲醚和曱基乙基酮的溶劑摻混物(84.12%溶劑)。將含有6.62g的乙酸丁酸纖維素樹脂的另外40.73g的乙酸丁酸纖維素樹脂溶液作為潤濕劑來添加，其具有15.31%粘結(jié)劑與乙酸正丁酯和乙二醇乙酸酯的溶劑摻混物(84.69%溶劑)。攪拌樣品至少20分鐘以確保顏料完全引入到樹脂體系中。在攪拌下將l.0g錫催化劑溶液(90。/。甲基正戊基酮)和0.86gUV吸收劑溶液(80%-乙酸正丁酯/芳族溶劑)添加到組分A中。由下列程序制備雙組分聚氨酯組合物，然后施涂到各種基材上385g組分A(其中包括溶劑減少劑)與62.5g組分B異氰酸酯摻混物(其中包括在表2中所示的溶劑減少劑)混合2分鐘以確保完全引入。涂料的摻混后粘度通過使用#2粘度Zahn杯在19秒下測量。涂料利用普通的BinksModel#7噴槍在50-60psi的霧化壓力和中等流體流速下施涂到基材上。將涂料噴涂到各基材上達到約0.5密耳的膜構(gòu)造厚度。列于表2中的清漆如下制造。14.73%t.wt.(21.95g)聚酯多元醇(a)和2.0%t.wt.(2.99g)聚酯多元醇(b)通過使用旋轉(zhuǎn)攪拌器在恒定的低速度下在環(huán)境溫度下混合。隨后，在攪拌下將17.68g乙酸正丁酯，0.057g10%錫催化劑溶液(90%-甲基戊基酮)和0.067g聚硅氧烷添加劑添加到樹脂溶液中。接著，將3.57gUV吸收劑/穩(wěn)定劑溶液和13.65g的由11.8%甲基乙基酮，71.4%二醇酮和17.2%曱苯組成的溶劑摻混物添加進去，得到最終的清漆組合物。該摻混物在中等速度下攪拌20分鐘，以便在繼續(xù)該程序之前確保這些組分的充分攪拌。然后制備含有官能化和非官能化丙烯酸系多元醇的第二清漆配制劑。2.05%t.wt.(3.06g)丙烯酸系多元醇樹脂與8.72%t.wt.(13.Og)非官能化的丙烯酸樹脂通過使用旋轉(zhuǎn)攪拌器在環(huán)境溫度下在低速度下進行混合。將6.41g的由乙酸乙酯(13.2%),曱基正戊基酮(23.85W，乙二醇乙酸酯(29.9%)和100芳族溶劑(33.07%)組成的各種溶劑添加到樹脂溶液中。接著，將0.43g紫外線穩(wěn)定劑/吸收劑，0.Olg10°/錫溶液和0.065g的聚硅氧烷添加劑添加到清漆中。該摻混物在中等速度下攪拌20分鐘，確保這些組分的充分攪拌。由下面程序制備和施涂雙組分聚氨酯清漆組合物100g如上所述方法制備且在表2中列出的組分A與16g在表2中列出的組分B異氰酸酯摻混物混合2分鐘，以確保完全引入。最終涂料的摻混后粘度通過使用#2粘度Zahn杯在24秒下測量。清漆組合物通過使用普通的BinksModel#7噴槍在50-60psi的霧化壓力和中等流體流速下施涂到如上所述的和在表2中所列的未固化紅色2K聚氨酯涂層上。噴涂清漆到大約0.6密耳的膜構(gòu)造厚度。預先進行在環(huán)境溫度下的IO分鐘晾干。涂層在180。F下熱烘烤30分鐘。在試驗之前，全部的涂敷基材在72。F和環(huán)境濕度下調(diào)理7天以確保形成完全固化的涂層。涂有涂料組合物的各基材的物理性能示于表3中。對于EVA泡沫材料、合成皮革和熱塑性聚氨酯(TPU)基材，樣品都通過了初始/最終粘合性試驗、10天濕度試驗和撓曲試驗。根據(jù)標準試驗方法ASTMD3359試驗方法B,經(jīng)涂覆基材中的每一種表現(xiàn)出按照0-5的標度的第5類，指明了對表面的優(yōu)異粘合性。表3溶劑型顏色協(xié)調(diào)化涂料層粘合性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>"B"指ASTM標準D3359的試驗方法B-格子圖案貫穿涂層切到基材，貼合壓敏膠帶和快速地撕去。該數(shù)值表示按照0到5的標度測量的粘合性，其中5表示沒有層離和O表示100%粘合性損失。初期粘合性-在固化后測試的樣品最終粘合性-在7天的后固化后如表3中所示，進行標準ASTMD2247-9910天濕度試驗。相同的粘合性試驗方法用于在IO天100%相對濕度暴露之后最終的粘合特性。結(jié)果表明對于兩種樣品，在各基材的表面上沒有涂層損失。再次，在全部的基材上的涂層都通過了第5類的粘合性試驗。如表4中所示，對于三個基材的樣品進行撓曲性彎曲試驗。在7天后固化后，基材手工一次彎曲到180°。沒有涂層從任何基材上開裂或剝落的跡象。表4溶劑型顏色協(xié)調(diào)化涂料層撓曲性性能<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>在七天二次固化后試樣由手工彎曲到180。進行試驗。涂層沿著彎曲的區(qū)域檢查開裂。將如上所述方法生產(chǎn)的經(jīng)涂覆基材組裝成運動鞋，如在標記"S/B"的圖2-4的各照片的左側(cè)所示。鞋的中底包括經(jīng)涂覆的EVA泡沫材料。紅色上部部件(中段、后跟和鞋舌)包括經(jīng)涂覆的合成皮革。從鞋帶上的中段延伸的紅色條帶包括經(jīng)涂覆的TPU。在圖2-4的"S/B"照片中能夠看出，涂覆的鞋具有優(yōu)異的顏色協(xié)調(diào)化。實施例3如下制備溶劑型顏色協(xié)調(diào)化涂料并施涂于運動鞋基材上。制備雙組分型含顏料的聚氨酯涂料組合物。如表5中所示，組分A由兩種聚酯樹脂和其它成分組成。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>1從BayerCorporation商購的DESMOPHEN1652A-官能化聚酯2從BayerCorporation商購的DESMOPHEN670A-80-官能化聚酉旨3在濃縮調(diào)色劑中官能化丙烯酸系研磨媒介物4官能化丙烯酸系多元醇，PPG汽車清漆5CAB-531-1和CAB-551-0.01-乙酸丁酸纖維素，它從Eastman公司商購6TI麗IN328&TI匿IN292，它從CIBASpecialtyChemicals商購7二月桂酸二丁基錫，化學促進劑8BENTONE34，AEROSIL200-從ElementisSpecialties&DegussaCorporation商購的懸浮劑。9BAYSILONE0L17-流動控制添力。劑，它從BayerCorporation商購1(1在樹脂和添加劑溶液中的溶劑包括主要的乙酸正丁酯，中等量的丙二醇甲基醚乙酸酯和從ExxonMobilChemical商購的S0LVESS0IOO芳族溶劑，和少量的甲苯、二甲苯和礦油精(mineralspirits)11DISPERBYK167和ANTI-TERRA-U100-從BYKChemie商購的流變改性劑12摻混的溶劑包括乙酸乙酯(52.3重量份)，最高的初始VM&P石腦油(14.6重量份)，異丙醇(13.7重量份)，正丙氧基丙醇(IO.3重量份)，丙二醇甲基醚乙酸酯(8.4重量份)和甲苯(O.8重量份)13DESM0DURN-3300-六亞甲基多異氰酸酯，它從BayerCorporation商購"溶劑共混物，包括從ExxonMobilChemical商購的S0LVESS0100芳族溶劑(39.8重量份)，二甲苯(31.7重量份)，丙二醇甲基醚乙酸酯(20.2重量份)和乙酸正丁酯(8.3重量份)NCO/OH-(異氰酸酯的重量/當量重量)/(聚酯多元醇的重量/當量重量)組分A和B是按照與在實施例2和表2中所述的紅色涂料配制劑相同的方式形成的，不同的是以表5中所列的量提供各成分。涂料通過使用普通的BinksModel#7噴槍在60-70psi的霧化壓力和低的流體流速下施涂到EVA泡沫材料、合成皮革、TPU和尼龍基材上。噴涂涂料到各基材上達到約0.6密耳的膜構(gòu)造厚度。在環(huán)境溫度下預先進行IO分鐘晾干，隨后在180。C下熱烘烤30分鐘(烘烤溫度取決于柔韌性基材的類型)。在試驗之前，全部的經(jīng)涂覆基材在72。F和環(huán)境濕度下調(diào)理7天以確保形成完全固化的涂層。涂有涂料組合物的各種基材的物理性能對于經(jīng)涂覆的EVA泡沫材料、合成皮革和TPU基材示于表6中。對于柔韌性基材EVA泡沫材料、合成皮革和熱塑性聚氨酯(TPU)基材中的每一種，樣品都通過了初始/最終粘合性試驗、10天濕度試驗和撓曲試驗。根據(jù)標準試驗方法ASTMD3359試驗方法B，經(jīng)涂覆的基材中的每一種表現(xiàn)出按照0-5的標度的第5類，表明對表面的優(yōu)異粘合性。如表6中所示，進行標準IO天濕度試驗(ASTMD2247-99)。相同的粘合性試驗方法用于在10天100%相對濕度暴露之后最終的粘合特性。結(jié)果表明對于兩種樣品，在各基材的表面上沒有涂層損失。再次，全部5個基材中的兩個樣品通過了第5類的粘合性試驗。表6溶劑型顏色協(xié)調(diào)化涂料層粘合性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>"B"指ASTM標準D3359的試驗方法B-格子圖案貫穿涂層切到基材，貼合壓敏膠帶和快速地撕去。該數(shù)值表示按照0到5的標度測量的粘合性，其中5表示沒有層離和O表示100%粘合性損失。初期粘合性-在固化后測試的樣品最終粘合性-在7天的后固化后如表7中所示，對于三個基材的樣品進行撓曲彎曲試驗。在7天后固化后，基材手工一次彎曲到180。。沒有涂層從任何基材上開裂或剝落的跡象。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>在七天后固化后試樣由手工彎曲到180。進行試驗。涂層沿著彎曲的區(qū)域檢查開裂。將如上所述方法生產(chǎn)的經(jīng)涂覆基材組裝成兩種式樣的運動鞋，如在圖5-7的照片中所示。各鞋的中底包括經(jīng)涂覆的EVA泡沫材料。紅色上部部件(腳趾、中段和鞋舌)包括經(jīng)涂覆的合成皮革。該后跟插件(在圖6的左鞋中最清晰地顯示)包括經(jīng)涂覆的TPU。另外，在圖7中顯示的右鞋包括涂有顏色協(xié)調(diào)化涂料層的尼龍孔眼。如圖5-7中所示，實現(xiàn)了優(yōu)異的顏色協(xié)調(diào)化。實施例4商購成品的運動鞋的各個段用膠帶掩蔽。EVA泡沫材料中底、涂覆的合成皮革上面料、和TPU上面料的各個段用異丙醇清洗，然后在燒杯中用水性涂料涂覆，該涂料包括53.33克的在實施例1中所述的水性聚氨酯分散體，14.47克的從NisshinboChemicals商購的CARBODILITEV02-L2交聯(lián)劑，26.20克的從PPGIndustries,Inc.商購的OneSource9292-T1467白色調(diào)色劑，和6.OO克的去離子水。物料用附著于氣驅(qū)動的旋轉(zhuǎn)攪拌器上的低舉刃葉輪葉片進行摻混。在低到中速下混合進行5分鐘?；旌衔锝?jīng)由18TXX聚酯復絲織網(wǎng)過濾到純凈的容器中，然后使之平衡。涂料根據(jù)實施例1的程序施涂和固化，達到1-2密耳的干膜厚度。在3個月的時間中幾乎每天穿上該鞋試驗。;士涂層維持粘合性和涂層完整性,在三個月的試穿后，將一只鞋子投入到標準家用洗衣機中并用洗衣用的洗滌劑洗滌。洗過的鞋子也維持涂層完整性和在涂覆部分中的粘合性。洗過的鞋子的有涂層部分在視覺上比未洗滌鞋子的有涂層部分更清潔。圖8和9是經(jīng)涂覆的鞋的照片，其中標記區(qū)域表示涂有顏色協(xié)調(diào)化涂料層的鞋的各個部分。從圖8和9中能夠看出，在三個月的磨損之后涂覆過的區(qū)域顯示良好的顏色協(xié)調(diào)化。實施例5兩種商購運動鞋的EVA中底和皮革上面料涂覆了兩種不同配方的調(diào)色的聚氨酯分散體。通過將10g的鋁調(diào)色漿在慢攪動下添加到73g的實施例1中所述的聚氨酯分散體和17g的碳化二亞胺的預混物中來生產(chǎn)第一配制劑。通過將50g的分散有藍色納米顏料的聚氨酯丙烯酸系樹脂著色劑添加到37.Qg的在實施例1中描述的聚氨酯分散體和9.0g的碳化二亞胺的預混物中來生產(chǎn)第二配制劑。通過用Cowles輪葉在不銹鋼燒杯上攪拌在表8中規(guī)定的投料A制備預乳液來生產(chǎn)分散有藍色納米顏料的丙烯酸系樹脂著色劑。該預乳液然后在8,000psi下循環(huán)通過MICROFLUIDIZERM110T達到15分鐘和然后轉(zhuǎn)移到裝有頂置攪拌器、冷凝器、電子測溫探頭、和氮氣氛的四頸圓底燒瓶中。在表8中規(guī)定的投料B用于漂洗MICROFLUIDIZER并添加到該燒瓶中。孩i乳液的溫度調(diào)節(jié)到30。C。通過添加按照表8中所規(guī)定的投料C,隨后30分鐘添加也在表8中規(guī)定的投料D，來引發(fā)聚合反應(yīng)。反應(yīng)的溫度提高到56。C。膠乳的最終pH是7.24，非揮發(fā)分的含量是35.9%，Brookfield粘度是87cps。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>在表8的腳注1中表示的顏料分散體是通過混合45.0g的丙烯酸系樹脂2，473.0g去離子水，45.0g的酞(phthalo)藍(2。/。固體重量)，和1800.0g的從PottersGlass,Inc商購的平均直徑71微米的玻璃珠來制備的?；旌衔镌?，000rpm下研磨6小時。通過測量樣品的可見光鐠和觀察在40Qnm的波長下吸收率的下降，來監(jiān)測研磨的進程。在研磨過程中，根據(jù)需要添加200g的附加水以抵消混合物的增大粘度?；旌衔锝?jīng)由l微米氈袋過濾，以除去玻璃珠粒。該產(chǎn)物具有7.58%的非揮發(fā)分含量。在表8的腳注2中表示的丙烯酸樹脂是通過如下方法制備的在裝有空氣攪拌器、熱電偶和共沸蒸餾裝置的2升燒瓶中混合20.0g酸式硅酸鎂(magnesol)和120.0g甲苯。將混合物加熱至回流并共沸除去水。將混合物冷卻，然后置于氮氣氛圍中。將7.5g的2，2，-聯(lián)吡啶和6.1g的銅(O)粉末添加到混合物中，同時維持氮氣覆蓋層。在維持氮氣氛圍的同時也將30.4g對-曱苯磺酰氯添加到混合物中。將169.2g甲基丙烯酸芐基酯和20.0g縮水甘油基異丙基醚添加到加料漏斗中，然后在加料之前用氮氣吹掃15分鐘。然后將169.2g甲基丙烯酸千基酯和20.0g縮水甘油基異丙基醚添加到反應(yīng)燒瓶中，混合物小心地加熱到70。C。當固體含量達到60.7°/。時，將888.3gMPEG(550)MA和250.0g曱苯加入到加料漏斗中并用氮氣吹掃15分鐘。然后將888.3gMPEG(550)MA和250.Og曱苯經(jīng)過30分鐘添加到反應(yīng)中，同時維持70。C的反應(yīng)溫度。反應(yīng)加熱6小時，然后冷卻，在氮氣覆蓋層中攪拌一夜。反應(yīng)混合物用500g的曱苯稀釋，然后經(jīng)由酸式硅酸鎂(magnesol)的餅進行過濾，以除去殘留催化劑。溶劑在真空下除去得到樹脂，98.4%固體。在表3的腳注3表示的聚氨酯/脲預聚物是在裝有電子測溫探頭、機械攪拌器、冷凝器、和加熱罩的四頸圓底燒瓶中生產(chǎn)的。將269.8gN-甲基-吡咯烷酮，91.1g甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)，234.7g二羥甲基丙酸(DMPA)，2.2g亞磷酸三苯基酯，2.2g二月桂酸二丁錫和2.2g丁基化羥基甲苯在燒瓶中在100'C的溫度下攪拌，直到全部固體溶解為止。添加700.0g具有1000數(shù)均分子量的聚(環(huán)氧丁烷)，然后混合物稱作70。C。經(jīng)過15分鐘時間添加1，100.4g的4，4，-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)。481.8g曱基丙烯酸丁酯用來漂洗含有異氰酸酯的加料漏斗，混合物的溫度在90'C保持另外3小時。經(jīng)過十分鐘時間添加642.5g丙烯酸丁酯。所得組合物稱作投料A。在單獨的燒瓶中，將4,263.3g水，124.7g二甲基乙醇胺，73.6g二乙醇胺和42.lg乙二胺加熱到60'C。所得組合物被規(guī)定為投料B。將投料A加入到投料B中，所得混合物被冷卻到室溫。最終產(chǎn)物是白色乳液，具有15.2的酸值，800厘泊的Brookfield粘度，7.37的pH，和28.4%的非揮發(fā)分含將配制劑中的每一種噴涂到EVA泡沫材料中底和皮革上面料上并固化，按照在實施例1中所述，然后進行評價以測定粘合性和起泡，如表9中所示。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>如表9中所示，EVA泡沫材料中底和皮革上面料然后根據(jù)ASTMD3359進行測試，以測定初始粘合性。該EVA泡沫材料顯示出了按照l-5標度的第5等級初始粘合性，沒有顯殺脫落并且顯示出100%粘合。皮革上面料在皮革上面料的一些部分中具有一些起泡和層離，然而，鋁調(diào)色漿料皮革上面料的結(jié)果在工業(yè)鞋類十字劃線法粘合性試驗技術(shù)規(guī)格之內(nèi)，其中按照l-5標度通過了3-5的等級。也如表9中所示，也將涂料施涂到EVA泡沫材料和皮革上面料上并經(jīng)受在100°F下的100%相對濕度達到10天，然后根據(jù)ASTMD714測定濕后粘合性和濕后起泡。該EVA泡沫材料中底顯示出了按照l-5標度的第5等級濕后粘合性，沒有顯示脫落并且顯示出100%粘合。EVA泡沫材料沒有顯示出起泡。皮革上面料顯示出較差的濕后粘合性，有一些起泡。實施例6通過將47.49g的實施例2的聚氨酯分散體與12.40gCARBODILITEV02-L2，和40.11g的光致變色聚氨酯丙烯酸酯在燒杯中混合來制備涂料組合物。通過將表10中所示的各成分按照所述的順序添加到裝有電子測溫探頭、機械攪拌器、冷凝器和加熱罩的四頸圓底燒瓶中來生產(chǎn)光致變色聚氨酯丙烯酸酯。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>1藍色光致變色染料3,3-二(4-曱氧基苯基)-6,ll，13-三甲基-13-(2-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)乙氧基)-3H，13H-茚并[2，l-f]萘并[l，2-b]吡喃22-庚基-3，4-雙(9-異氰酸酯基)-l-戊基-環(huán)己烷3丙烯酸2-(二己內(nèi)酯)乙基酯投料A在燒瓶中攪拌，加熱到90。C的溫度保持30分鐘。將投料B加入到混合物中，混合物在90。C下保持60分鐘。添加投料C和D，混合物在90'C下保持30分鐘。光致變色聚氨酯丙烯酸酯是具有53.4%的非揮發(fā)分含量的深藍色液體，于110'C測量一小時。最終的組合物用附著于氣驅(qū)動的旋轉(zhuǎn)攪拌器上的低舉刃葉輪葉片迸行摻混。聚氨酯分散體和碳化二亞胺按照40:60比率進行摻混。在低到中速下混合進行5分鐘。混合物經(jīng)由18TXX聚酯復絲織網(wǎng)過濾到純凈的容器中。將涂料組合物噴涂到如在實施例1中所述的EVA泡沫材料基材上。當施加的光源從涂層移開時，經(jīng)涂覆的基材顯示出良好的粘合性和可接受的褪色(fade-back)。包括相同的聚氨酯分散體和CARBODILITEV02-L2的另一種涂料組合物通過與如上所述的相同的方法，使用紅色光致變色聚氨酯丙烯酸酯來制備。通過將表11中所示的各成分按照所述的順序添加到裝有電子測溫探頭、機械攪拌器、冷凝器和加熱罩的四頸圓底燒瓶中來生產(chǎn)光致變色染料。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>紅色光致變色染料2，2-二-(4-曱氧基苯基)-5-甲氧基羰基-6-(2-(2-羥基)乙氧基)乙氧基-2H-萘酚[l，2-b]吡喃投料A在燒瓶中攪拌，然后加熱到90。C的溫度。將投料B加入到混合物中，混合物在80°C下保持60分鐘。將投料C加入到混合物中，混合物在80。C下保持30分鐘。紅色光致變色聚氨酯丙烯酸酯是具有43.8%的非揮發(fā)分含量的暗紅色液體。該紅色光致變色聚氨酯丙烯酸酯組合物根據(jù)聚氨酯分散體碳化二亞胺交聯(lián)劑紅色光致變色聚氨酯丙烯酸酯著色劑的55:15:30重量比來進行摻混。將所得紅色光致變色組合物旋轉(zhuǎn)涂覆到運動的皮革基材上。外觀和光活化是優(yōu)異的。雖然本實施例的兩種涂料組合物的著色劑是不同的，但是基本組成是大致上類似的。相同的著色劑能夠另外用于相同的基礎(chǔ)涂料中，在不同的基材上具有優(yōu)異的機械和可見性能。實施例7本實施例說明了在不同體系當中依賴于光源的相對顏色變化(ASTMD2244-93)。體系"A"是在合成皮革(上面料)上的實施例3中所述的紅色鞋類涂層和在EVA泡沫材料(中底)上的相同涂層的對比。體系B是在兩種不同的基材上兩種不同的顏色匹配配制劑的對比在合成皮革上的Envirobase5502顏色匹配涂料；和在EVA泡沫材料上的Global5502顏色匹配涂料。兩種不同的5502涂料進行顏色匹配以獲得相同的顏色。六種不同的結(jié)合(兩種體系x3種光源)各自測量5次，表明在相對顏色上所觀察到的變化不簡單地隨測量變量而變化。在本實施例中，全部的涂層借助于噴涂法施涂。Deltaa(Aa)，deltab(b)，deltaE(AE)和deltaL(△L)性能根據(jù)CIELAB標準在MinoltaSpectrophotometerCM-3600d上測量。例如，厶a是試樣看起來紅或綠的量度。結(jié)果示于表12中，并且以圖形在圖10中示出。在體系B中，對于兩種不同的"顏色匹配，，涂料，Aa顏色匹配取決于光源而變化。更具體地說，由分光光度計讀出的各涂層的顏色在熒光下比在日光或白熾光下更近(closer)。這表明了與顏色匹配有關(guān)的眾多問題中的一個。然而，對于體系A(chǔ),其中在兩個基材上有相同的涂層，由分光光度計讀取的顏色在全部光源下基本上是相同的。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>除非另外清楚地規(guī)定，否則在這里使用的全部數(shù)量，如表達數(shù)值、范圍、量或百分比的那些數(shù)量可以讀作被詞"約"修飾，即使該術(shù)語沒有明確出現(xiàn)。在這里列出的任何數(shù)值范圍包括包含在其中的全部子范圍。在這里使用的"a"，"an"和"the"的單數(shù)形式包括復數(shù)指示物。因此，盡管本發(fā)明按照"一種"具體成分、組分等進行了描述，如"一種"聚氨酯分散體，"一種"著色劑和類似物，但是可以使用一種以上的成分、組分等。在這里使用的術(shù)語"聚合物"指預聚物，低聚物和同時指均聚物和共聚物；前綴"聚(poly)"指兩個或多個。盡管以上為了舉例說明的目的描述了本發(fā)明的具體實施方案，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員知道，在不脫離在所附權(quán)利要求中定義的本發(fā)明的前提下本發(fā)明的細節(jié)有許多變化。權(quán)利要求1.一種制品，包括包括第一柔性材料的第一基材；包括與第一材料不同的第二材料的第二基材；和覆蓋第一基材的至少一部分和第二基材的至少一部分的顏色協(xié)調(diào)化涂料層。2.權(quán)利要求l的制品，其中第二基材包括柔性材料。3.權(quán)利要求1的制品，其中第一和第二基材包括天然皮革、合成皮革、乙烯基聚合物、尼龍、熱塑性聚氨酯、織物、泡沫材料和/或橡膠。4.權(quán)利要求1的制品，其中第一基材包括天然皮革和第二基材包括合成皮革。5.權(quán)利要求1的制品，其中第一基材包括泡沫材料和第二基材包括天然皮革和/或合成皮革。6.權(quán)利要求l的制品，其中顏色協(xié)調(diào)化涂料是水性涂料。7.權(quán)利要求l的制品，其中顏色協(xié)調(diào)化涂料是溶劑型涂料。8.權(quán)利要求l的制品，其中顏色協(xié)調(diào)化涂料包括著色劑。9.權(quán)利要求8的制品，其中著色劑包括特殊效果組合物。10.權(quán)利要求9的制品，其中特殊效果組合物包括光敏性組合物和/或光致變色組合物。11.權(quán)利要求10的制品，其中光敏性組合物和/或光致變色組合物與聚合物和/或可聚合的組分的聚合物材料相結(jié)合。12.權(quán)利要求10的制品，其中光敏性組合物和/或光致變色組合物至少部分地鍵接于聚合物和/或可聚合的組分的聚合物材料上。13.權(quán)利要求8的制品，其中著色劑產(chǎn)生金屬光澤。14.權(quán)利要求l的制品，其中顏色協(xié)調(diào)化涂料包括織構(gòu)增強劑。15.權(quán)利要求l的制品，其中制品是鞋類。16.權(quán)利要求15的制品，其中鞋類是運動鞋。17.鞋類，包括包括第一柔性材料的第一基材；包括與第一柔性材料不同的第二柔性材料的第二基材；和覆蓋第一基材的至少一部分和第二基材的至少一部分的顏色協(xié)調(diào)化涂料層。18.制造包括不同材料的第一和第二柔性基材的制品的方法，該方法包括用顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物涂覆第一柔性基材的至少一部分；和用顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物涂覆第二柔性基材的至少一部分。19.權(quán)利要求18的方法，進一步包括在顏色協(xié)調(diào)化涂料涂覆到基材上之后將第一和笫二柔性基材組裝在一起。20.權(quán)利要求18的方法，進一步包括在顏色協(xié)調(diào)化涂料涂覆到基材上之前將第一和第二柔性基材組裝在一起。21.權(quán)利要求18的方法，其中第一和第二基材包括天然皮革、合成皮革、乙烯基聚合物、尼龍、熱塑性聚氨酯、織物、泡沫材料和/或橡膠。22.權(quán)利要求18的方法包括合成皮革。23.權(quán)利要求18的方法包括天然皮革和/或合成皮革。24.權(quán)利要求18的方法和樹脂水分散體。25.權(quán)利要求24的方法，26.權(quán)利要求18的方法和溶劑型樹脂分散體。27.權(quán)利要求26的方法酯。28.權(quán)利要求18的方法，29.權(quán)利要求28的方法，，其中第一基材包括天然皮革和第二基材，其中第一基材包括泡沫材料和第二基材,其中顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物包括著色劑其中樹脂水分散體的樹脂包括聚氨酯。，其中顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物包括著色劑，其中溶劑型樹脂分散體的樹脂包括聚氨其中顏色協(xié)調(diào)化涂料包括著色劑。其中著色劑包括特殊效果組合物。30.權(quán)利要求29的方法，其中特殊效果組合物包括光敏性組合物和/或光致變色組合物。31.權(quán)利要求28的方法，其中著色劑產(chǎn)生金屬光澤。32.權(quán)利要求18的方法，其中顏色協(xié)調(diào)化涂料包括織構(gòu)增強劑。33.權(quán)利要求18的方法，其中制品是鞋類。34.權(quán)利要求33的方法，其中鞋類是運動鞋。35.制造包括不同材料的第一和第二柔性基材的鞋類的方法，該方法包括用顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物涂覆第一柔性基材的至少一部分；和用顏色協(xié)調(diào)化涂料組合物涂覆第二柔性基材的至少一部分。36.—種制品，包括包括泡沫材料的第一基材；笫二基材；和包括水性聚氨酯樹脂和著色劑的顏色協(xié)調(diào)化涂料層，其中第一基材的至少一部分和第二基材的至少一部分涂有顏色協(xié)調(diào)化涂料。37.權(quán)利要求36的制品，其中制品是鞋類。38.權(quán)利要求36的制品，其中制品是鞋類部件。39.權(quán)利要求36的制品，其中第一基材包括烯烴泡沫材料。40.權(quán)利要求39的制品，其中烯烴泡沫材料包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。41.權(quán)利要求36的制品，其中第二基材包括天然皮革、合成皮革、乙烯基聚合物、尼龍、熱塑性聚氨酯、織物、泡沫材料和/或橡膠。42.鞋類，包括包括泡沫材料的第一基材；第二基材；和包括水性聚氨酯樹脂和著色劑的顏色協(xié)調(diào)化涂料層，其中第一基材的至少一部分和第二基材的至少一部分涂有顏色協(xié)調(diào)化涂料。全文摘要為包括不同基材的制品提供顏色協(xié)調(diào)化。對涂料組合物進行選擇以使它能夠施涂于不同的基材上，同時保持制品的基本上均勻的視覺特性?；目梢园ㄈ嵝圆牧先缣烊黄じ铩⒑铣善じ?、乙烯基聚合物、泡沫材料、紡織品等等。制品的例子包括鞋類、汽車裝飾和汽車內(nèi)部構(gòu)件。文檔編號C09D5/00GK101106917SQ200580047112公開日2008年1月16日申請日期2005年12月20日優(yōu)先權(quán)日2004年12月23日發(fā)明者B·K·李里克,D·E·海伊斯,K·P·加拉格爾,R·P·瓊斯申請人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司