專(zhuān)利名稱(chēng)：新型化合物以及使用該化合物的有機(jī)發(fā)光器件(10)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種能夠顯著提高有機(jī)發(fā)光器件的壽命、效率及電化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性的新型化合物；該化合物的制備方法；以及一種在其有機(jī)化合物層包含該化合物的有機(jī)發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
有機(jī)發(fā)光現(xiàn)象是通過(guò)特殊有機(jī)分子的內(nèi)部作用而將電流轉(zhuǎn)化為可見(jiàn)光的實(shí)例。有機(jī)發(fā)光現(xiàn)象基于下面的機(jī)理。在將有機(jī)材料層置于陽(yáng)極和陰極之間時(shí)，如果在兩個(gè)電極之間施加電壓，則電子和空穴從陰極和陽(yáng)極注入有機(jī)材料層。注入有機(jī)材料層的電子和空穴復(fù)合形成激子，且激子還原成基態(tài)發(fā)出光?；谏鲜鰴C(jī)理的有機(jī)發(fā)光器件一般包括陰極、陽(yáng)極和置于其間的有機(jī)材料層，例如包括空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層的有機(jī)材料層。
有機(jī)發(fā)光器件中使用的材料主要是純有機(jī)材料或有機(jī)材料與金屬的絡(luò)合物。根據(jù)其用途，有機(jī)發(fā)光器件中使用的材料可以分為空穴注入材料、空穴傳輸材料、發(fā)光材料、電子傳輸材料或電子注入材料。與此相關(guān)，主要使用易被氧化且被氧化時(shí)電化學(xué)穩(wěn)定的具有p-型特性的有機(jī)材料作為空穴注入材料或空穴傳輸材料。同時(shí)，使用易被還原且被還原時(shí)電化學(xué)穩(wěn)定的具有n-型特性的有機(jī)材料作為電子注入材料或電子傳輸材料。作為發(fā)光層材料，優(yōu)選既具有p-型特性又具有n-型特性的有機(jī)材料，其在被氧化和被還原時(shí)是穩(wěn)定的。同樣優(yōu)選在形成激子時(shí)具有較高的將激子轉(zhuǎn)化為光的發(fā)光效率的材料。
另外，優(yōu)選的是，有機(jī)發(fā)光器件中使用的材料進(jìn)一步具有下面的特性。
首先，優(yōu)選的是，有機(jī)發(fā)光器件中使用的材料具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。原因在于由有機(jī)發(fā)光器件中電荷的運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生焦耳熱。近來(lái)已被用作空穴傳輸層材料的NPB具有100℃或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，因此其難于用于需要高電流的有機(jī)發(fā)光器件。
其次，為了制備能夠在低電壓下啟動(dòng)且具有高效率的有機(jī)發(fā)光器件，注入有機(jī)發(fā)光器件的空穴和電子必須被平穩(wěn)地傳輸?shù)桨l(fā)光層，且其必須不能從發(fā)光層中釋放出來(lái)。為此目的，有機(jī)發(fā)光器件中使用的材料必須具有合適的帶隙和合適的HOMO或LUMO能級(jí)。目前用作使用溶液涂敷法制備的有機(jī)發(fā)光器件的空穴傳輸材料的PEDOT:PSS的LUMO能級(jí)低于用作發(fā)光層材料的有機(jī)材料的LUMO能級(jí)，因此難于制備具有高效率和長(zhǎng)壽命的有機(jī)發(fā)光器件。
此外，有機(jī)發(fā)光器件中使用的材料必須具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性、電荷遷移率和與電極或相鄰的層的界面特性。換句話(huà)說(shuō)，有機(jī)發(fā)光器件中使用的材料必須較少由于水汽或氧氣而變形。而且，必須確保合適的空穴或電子遷移率，以平衡有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光層中的空穴和電子的濃度，從而使激子的形成最大化。另外，其與包含金屬或金屬氧化物的電極必須具有較好的界面，以確保器件的穩(wěn)定性。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問(wèn)題因此，在本領(lǐng)域中需要開(kāi)發(fā)出一種具有上述要求的有機(jī)材料。
因此，本發(fā)明人提供了一種有機(jī)材料，該有機(jī)材料能夠滿(mǎn)足用于有機(jī)發(fā)光器件的材料所需的條件，例如合適的能級(jí)、電化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，且該有機(jī)材料具有能夠根據(jù)取代基而發(fā)揮有機(jī)發(fā)光器件所需的多種功能的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
此外，本發(fā)明的目的是提供由本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)的新型有機(jī)發(fā)光材料的制備方法以及一種使用該有機(jī)發(fā)光材料的有機(jī)發(fā)光器件。
技術(shù)方案本發(fā)明提供了一種由化學(xué)式1表示的化合物。
本發(fā)明提供了一種制備由化學(xué)式1表示的化合物的方法。
本發(fā)明提供了一種有機(jī)發(fā)光器件，其包括第一電極、包括發(fā)光層的有機(jī)材料層和第二電極，其中所述第一電極、有機(jī)材料層和第二電極形成分層結(jié)構(gòu)，且該有機(jī)材料層的至少一層包含由下面化學(xué)式1表示的化合物或引入熱固性或可光致交聯(lián)的官能團(tuán)的由化學(xué)式1表示的化合物[化學(xué)式1] 在化學(xué)式1中，X為C或Si。
R1～R8和R10～R17各自獨(dú)立地選自包括氫；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的烷基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的烷氧基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的鏈烯基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的芳基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的芳基胺基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的雜環(huán)芳基胺基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的并包含O、N或S作為雜原子的雜環(huán)基；由選自包括烷基、鏈烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基的組的至少一個(gè)取代基取代的氨基；腈基；硝基；鹵素基團(tuán)；酰胺基；和酯基的組。其可以與相鄰的基團(tuán)一起形成脂族稠環(huán)或雜稠環(huán)。
R9獨(dú)立地選自包括氫；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的烷基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的鏈烯基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的芳基；和由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的并包含O、N或S作為雜原子的雜環(huán)基的組。
與此相關(guān)，在R9為取代或未取代的芳基或者取代或未取代的雜環(huán)基，且R和R’各自獨(dú)立地或共同地選自包括氫、氧、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的鏈烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基、酰胺基和酯基的組的條件下，該芳基或雜環(huán)基鄰位上的碳和R8或R10可以與選自包括O、S、NR、PR、C＝O、CRR’和SiRR’的組的基團(tuán)一起獨(dú)立地形成稠環(huán)。R和R’可以形成稠環(huán)，從而形成螺環(huán)化合物。
下文將詳細(xì)地描述化學(xué)式1中的取代基。
化學(xué)式1中的R1～R17的烷基、烷氧基和鏈烯基的碳數(shù)優(yōu)選為1～20。
化學(xué)式1中的R1～R17的芳基的說(shuō)明性但非限制性的例子包括單環(huán)芳香環(huán)，例如苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基和芪基；和多環(huán)芳香環(huán)，例如萘基、蒽基、菲基、芘基和苝基。
化學(xué)式1中的R1～R17的芳基胺基的說(shuō)明性但非限制性的例子包括二苯胺基、二萘胺基、二聯(lián)苯胺基、苯基萘胺基、苯基二苯胺基、二甲苯胺基、苯基甲苯胺基、咔唑基和三苯胺基。
化學(xué)式1中的R1～R17的雜環(huán)基的說(shuō)明性但非限制性的例子包括苯硫基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、噠嗪、喹啉基、異喹啉基和吖啶基。
在由化學(xué)式1表示的化合物的優(yōu)選例子中，R1～R4的任意一個(gè)和/或R14～R17的任意一個(gè)為由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的芳基胺基。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，化學(xué)式1中的R9為取代或未取代的芳基或者取代或未取代的雜環(huán)基。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，化學(xué)式1中的R9為取代或未取代的芳基或者取代或未取代的雜環(huán)基，且在R9為取代或未取代的芳基或者取代或未取代的雜環(huán)基的條件下，該芳基或雜環(huán)基鄰位上的碳和R8或R10與選自包括O、S、NR、PR、C＝O、CRR’和SiRR’(R和R’如化學(xué)式1中所定義)的組的基團(tuán)一起形成稠環(huán)。
根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，化學(xué)式1中的R9為取代或未取代的芳基或者取代或未取代的雜環(huán)基，并且該芳基或雜環(huán)基鄰位上的碳和R8以及該芳基或雜環(huán)基鄰位上的碳和R10與選自包括O、S、NR、PR、C＝O、CRR’和SiRR’(R和R’如化學(xué)式1中所定義)的組的基團(tuán)一起形成稠環(huán)。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，由化學(xué)式1表示的化合物的說(shuō)明性但非限制性的例子包括由下面化學(xué)式2～119表示的化合物。







在上述化學(xué)式中，A或B為鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基，且優(yōu)選為取代或未取代的芳基胺基。
A或B的說(shuō)明性但非限制性的例子如下。由化學(xué)式2～119表示的化合物與下面的取代基A或B的結(jié)合可以形成多種衍生物化合物。例如，如果由化學(xué)式2表示的化合物與取代基1結(jié)合，制得的產(chǎn)物將由化學(xué)式2-1表示的化合物表示。
A和B
































由化學(xué)式1表示的化合物的說(shuō)明性但非限制性的例子包括下面的化合物。



圖1圖示了包括基板1、陽(yáng)極2、發(fā)光層3和陰極4的有機(jī)發(fā)光器件；以及圖2圖示了包括基板1、陽(yáng)極2、空穴注入層5、空穴傳輸層6、發(fā)光層7、電子傳輸層8和陰極4的有機(jī)發(fā)光器件。
具體實(shí)施例方式
下文將詳細(xì)地描述本發(fā)明。
將多種取代基引入化學(xué)式1中所示的核心結(jié)構(gòu)，具體為其中芴基與吖啶基和咔唑基的組合結(jié)合而形成螺環(huán)結(jié)構(gòu)的核心結(jié)構(gòu)，因此由化學(xué)式1表示的化合物具有適用于有機(jī)發(fā)光器件中使用的有機(jī)材料層的特性。這將在下文詳細(xì)地描述。
為了說(shuō)明的方便，可以將由化學(xué)式1表示的化合物的空間核心結(jié)構(gòu)分為如下面的化學(xué)式所示的A和B兩部分。
由化學(xué)式1表示的化合物具有平面A和平面B在X處以直角相交的空間核心結(jié)構(gòu)，且在X附近的A與B部分之間不存在共軛作用。而且，因?yàn)橛幸粋€(gè)氮原子位于平面B中的三個(gè)芳基之中，所以共軛作用限于平面B中。
所述化合物的共軛長(zhǎng)度與能帶隙有密切的關(guān)系。具體地說(shuō)，能帶隙隨該化合物共軛長(zhǎng)度的增加而降低。如上所述，因?yàn)楣曹椊Y(jié)構(gòu)限于由化學(xué)式1表示的化合物的核心結(jié)構(gòu)中，所以該核心結(jié)構(gòu)具有較大的能帶隙。
如上所述，在本發(fā)明中，將多種取代基引入具有較大能帶隙的核心結(jié)構(gòu)的R1～R17位置，以制備具有多種能帶隙的化合物。通常，通過(guò)將取代基引入具有較大能帶隙的核心結(jié)構(gòu)易于控制能帶隙，但是通過(guò)將取代基引入具有較小能帶隙的核心結(jié)構(gòu)難于顯著地控制能帶隙。而且，在本發(fā)明中，通過(guò)將多種取代基引入核心結(jié)構(gòu)的R1～R17可以控制該化合物的HOMO和LUMO能級(jí)。
另外，通過(guò)向核心結(jié)構(gòu)引入多種取代基，可以獲得具有取代基的固有特性的化合物。例如，將在有機(jī)發(fā)光器件的制備過(guò)程中經(jīng)常應(yīng)用于空穴注入層材料、空穴傳輸層材料、發(fā)光層材料和電子傳輸層材料的取代基引入該核心結(jié)構(gòu)，以制備能夠滿(mǎn)足各有機(jī)材料層要求的物質(zhì)。尤其是，因?yàn)橛苫瘜W(xué)式1表示的化合物的核心結(jié)構(gòu)包括芳基胺結(jié)構(gòu)，所以其具有適合于有機(jī)發(fā)光器件中的空穴注入和/或空穴傳輸材料的能級(jí)。在本發(fā)明中，根據(jù)將用于有機(jī)發(fā)光器件中的由化學(xué)式1表示的化合物中的取代基選擇具有合適能級(jí)的化合物，因此可以實(shí)現(xiàn)具有低啟動(dòng)電壓和高發(fā)光效率的器件。
此外，將多種取代基對(duì)稱(chēng)地或非對(duì)稱(chēng)地引入核心結(jié)構(gòu)，以精確地控制能帶隙，并改善與有機(jī)材料的界面特性，因而可以將所述化合物應(yīng)用到多種領(lǐng)域。
另外，使用螺環(huán)結(jié)合(spiro bonding)將多種取代基引入由化學(xué)式1表示的化合物的空間結(jié)構(gòu)以控制有機(jī)材料的空間結(jié)構(gòu)，從而使有機(jī)材料中的π-π相互作用最小化，因而防止激基締合物的形成。
同時(shí)，因?yàn)橛苫瘜W(xué)式1表示的化合物具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，所以其具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。例如，由化學(xué)式3-2表示的化合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為150℃，其依然比常規(guī)使用的NPB的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg96℃)高。這種熱穩(wěn)定性的提高是向所述器件提供啟動(dòng)穩(wěn)定性的重要因素。
此外，在有機(jī)發(fā)光器件的制備過(guò)程中，可以通過(guò)真空沉積法或溶液涂敷法使用由化學(xué)式1表示的化合物形成有機(jī)材料層。與此相關(guān)，溶液涂敷法的說(shuō)明性但非限制性的例子包括旋涂法、浸涂法、噴墨印刷法、絲網(wǎng)印刷法、噴涂法和輥涂法。
例如，由化學(xué)式2表示的化合物對(duì)例如二甲苯、二氯乙烷或NMP的在所述器件制備過(guò)程中使用的極性溶劑具有優(yōu)良的溶解性，且通過(guò)使用溶液的方法可以很好地形成薄膜，因此可以應(yīng)用溶液涂敷法制備該器件。另外，與溶液態(tài)中的發(fā)光波長(zhǎng)相比，由于分子間的相互作用，使用溶液涂敷法形成的薄膜或固體的發(fā)光波長(zhǎng)一般轉(zhuǎn)變?yōu)楦L(zhǎng)的波長(zhǎng)。具有化學(xué)式1所示結(jié)構(gòu)的化合物的波長(zhǎng)很少發(fā)生變化。
在酸催化劑的存在下，加熱由鋰酸鹽化芳基(lithiated aryl)與酮基(keto group)的反應(yīng)制備的叔醇，以在除去水時(shí)形成六角環(huán)狀結(jié)構(gòu)，因此制備根據(jù)本發(fā)明的具有螺環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。上述制備該化合物的方法在本領(lǐng)域中是眾所周知的，且本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以在由化學(xué)式1表示的化合物的制備過(guò)程中改變制備條件。該制備過(guò)程將在下面的制備實(shí)施例中詳細(xì)地描述。
在本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件中，可以使用將熱固性或可光致交聯(lián)的官能團(tuán)引入由化學(xué)式1表示的化合物的化合物，例如由化學(xué)式12表示的化合物代替由化學(xué)式1表示的化合物。前者化合物具有由化學(xué)式1表示的化合物的基本物理性質(zhì)，并且可以在所述器件的制備過(guò)程中使用溶液涂敷法形成薄膜，然后固化，以形成有機(jī)材料層。
美國(guó)專(zhuān)利號(hào)2003-0044518和歐洲專(zhuān)利號(hào)1146574 A2中公開(kāi)了形成有機(jī)材料層的方法，其包括在有機(jī)發(fā)光器件的制備過(guò)程中將可固化的官能團(tuán)引入有機(jī)材料、使用溶液涂敷法形成有機(jī)薄膜和固化制得的薄膜。
上述文獻(xiàn)說(shuō)明如果使用具有熱固性或可光致交聯(lián)的乙烯基或丙烯酰基的材料通過(guò)上述方法形成有機(jī)材料層以制備有機(jī)發(fā)光器件，那么可以使用溶液涂敷法制備具有低電壓和高亮度的有機(jī)發(fā)光器件以及具有多層結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件。這種操作機(jī)理可以應(yīng)用于本發(fā)明的化合物。
在本發(fā)明中，熱固性或可光致交聯(lián)的官能團(tuán)可以是乙烯基或丙烯?；?。
本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件可以使用已知材料通過(guò)已知方法制備，修改只在于有機(jī)材料層的至少一層包含本發(fā)明的化合物，即由化學(xué)式1表示的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的有機(jī)材料層可以具有單層結(jié)構(gòu)，或可選擇性地具有至少兩層有機(jī)材料層分層的多層結(jié)構(gòu)。例如，本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件可以包括空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層和電子注入層作為有機(jī)材料層。然而，有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)不限于此，但可以包括較少數(shù)量的有機(jī)材料層。
此外，例如，本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件可以通過(guò)在基板上依次層壓第一電極、有機(jī)材料層和第二電極而制備。與此相關(guān)，可以使用例如濺射法或電子束蒸發(fā)法的物理氣相沉積法(PVD)，但所述方法不僅限于這些。
在下面的制備實(shí)施例和實(shí)施例中將詳細(xì)地描述制備由化學(xué)式1表示的化合物以及制備使用該化合物的有機(jī)發(fā)光器件的方法。然而，提出下面的制備實(shí)施例和實(shí)施例以舉例說(shuō)明本發(fā)明，而不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。
實(shí)施方式根據(jù)下面的提出以舉例說(shuō)明本發(fā)明的制備實(shí)施例和實(shí)施例，可以獲得對(duì)制備由化學(xué)式1表示的化合物以及制備使用該化合物的有機(jī)發(fā)光器件的方法的更好的理解，提出的下面的制備實(shí)施例和實(shí)施例用以說(shuō)明本發(fā)明，而不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。
為了制備由化學(xué)式1表示的化合物，可以使用由下面化學(xué)式a～g表示的化合物中的任意一種作為原材料。
制備實(shí)施例1由化學(xué)式a表示的原材料的制備1)將10g二苯胺(59mmol)和8.04ml溴甲基甲醚(88.6mmol)溶于100ml四氫呋喃后，向其中加入12.4ml三乙胺(88.6mmol)。在氮?dú)夥罩袛嚢?小時(shí)，然后使用蒸餾水萃取有機(jī)層。在正己烷/四氫呋喃的比為15∶1下對(duì)萃取的有機(jī)層進(jìn)行柱分離處理，且真空干燥，從而制備12g叔胺(產(chǎn)率90％)。
2)將在1)中制備的胺化合物(12.0g，56.3mmol)溶于100ml純THF中并冷卻到-78℃，且向其中緩慢地滴加正丁基鋰(2.5M己烷溶液，22.5ml，56.3mmol)。在相同溫度下攪拌30分鐘，并向其中加入2，7-二氯-9-芴酮化合物(14.0g，56.3mmol)。在相同溫度下攪拌40分鐘后，將溫度升高到常溫并再攪拌3小時(shí)。在氯化銨水溶液中完成所述反應(yīng)，且用乙醚進(jìn)行萃取。使用無(wú)水硫酸鎂將水從有機(jī)材料層中除去，然后將有機(jī)溶劑從其中除去。將制得的固體分散于乙醇中，攪拌一天，過(guò)濾，并且真空干燥。在將中間產(chǎn)物分散于100ml乙酸中后，向其中加入10滴濃硫酸，并回流4小時(shí)。將得到的固體過(guò)濾，用乙醇洗滌，并真空干燥，從而制備21.8g胺(96.8％產(chǎn)率)。MS[M+H]+＝401。
制備實(shí)施例2由化學(xué)式b表示的原材料的制備1)將10g二苯胺(59mmol)和8.04ml溴甲基甲醚(88.6mmol)溶于100ml四氫呋喃后，向其中加入12.4ml三乙胺(88.6mmol)。在氮?dú)夥罩袛嚢?小時(shí)，然后使用蒸餾水萃取有機(jī)層。在正己烷/四氫呋喃的比為15∶1下對(duì)萃取的有機(jī)層進(jìn)行柱分離處理，且真空干燥，從而制備12g叔胺(產(chǎn)率90％)。
2)將在1)中制備的胺化合物(12.0g，56.3mmol)溶于100ml純THF中并冷卻到-78℃，且向其中緩慢地滴加正丁基鋰(2.5M己烷溶液，22.5ml，56.3mmol)。在相同溫度下攪拌30分鐘，并向其中加入2-氯-9-芴酮化合物(12.1g，56.3mmol)。在相同溫度下攪拌40分鐘后，將溫度升高到常溫并再攪拌3小時(shí)。在氯化銨水溶液中完成所述反應(yīng)，且用乙醚進(jìn)行萃取。使用無(wú)水硫酸鎂將水從有機(jī)材料層中除去，然后將有機(jī)溶劑從其中除去。將制得的固體分散于乙醇中，攪拌一天，過(guò)濾，并且真空干燥。在將中間產(chǎn)物分散于100ml乙酸后，向其中加入10滴濃硫酸，并回流4小時(shí)。將得到的固體過(guò)濾，用乙醇洗滌，并真空干燥，從而制備20g胺(97％產(chǎn)率)。MS[M+H]+＝366。
制備實(shí)施例3由化學(xué)式c表示的原材料的制備將由化學(xué)式a表示的化合物(9.00g，22.5mmol)、1-碘萘(11.4g，45.0mmol)、碳酸鉀(6.22g，45.0mmol)、碘化銅(214mg，1.13mmol)和二甲苯(250ml)在氮?dú)夥罩屑訜徇^(guò)夜。冷卻至常溫后，用乙酸乙酯萃取產(chǎn)物，用無(wú)水硫酸鎂(MgSO4)除去水，且在減壓下除去該溶劑。使用己烷溶劑使制得的產(chǎn)物通過(guò)硅膠柱以制備化合物，在減壓下除去該溶劑，且進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式b表示的化合物(5.0g，42％產(chǎn)率)。MS[M+H]+＝527。
制備實(shí)施例4由化學(xué)式d表示的原材料的制備將由化學(xué)式a表示的化合物(8.23g，22.5mmol)、碘苯(9.18g，45mmol)、碳酸鉀(6.22g，45.0mmol)、碘化銅(214mg，1.13mmol)和二甲苯(250ml)在氮?dú)夥罩屑訜徇^(guò)夜。冷卻至常溫后，用乙酸乙酯萃取產(chǎn)物，用無(wú)水硫酸鎂除去水，且在減壓下除去該溶劑。使用己烷溶劑使制得的產(chǎn)物通過(guò)硅膠柱以制備化合物，在減壓下除去該溶劑，且進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式b表示的化合物(5.2g，47％產(chǎn)率)。MS[M+H]+＝493。
制備實(shí)施例5由化學(xué)式e表示的原材料的制備1)將5.08ml二苯胺(30mmol)、5.6ml 1-溴-2-碘苯(45mmol)、2.29g銅(36mmol)和4.98g碳酸鉀(36mmol)回流5天。冷卻后，用水和乙酸乙酯進(jìn)行萃取，用無(wú)水硫酸鎂除去水，且使用正己烷進(jìn)行柱分離處理。加入乙醇以完成固化，從而產(chǎn)生4.4g產(chǎn)物(45％產(chǎn)率)。MS[M+H]+＝323。
2)在干燥的燒瓶中，將1.36g 1)中制備的化合物(4.19mmol)溶于15ml THF中，并放置于干冰/丙酮浴中。30分鐘內(nèi)向其滴加6.18ml(2.5eq)叔丁基鋰(1.7M戊烷溶液)，且再攪拌1小時(shí)。將1.18g 2，7-二溴-9-芴酮(3.49mmol)溶于20ml THF中，然后用注射器注入反應(yīng)溶液，且再攪拌1小時(shí)。在常溫下再攪拌1小時(shí)后，向其中加入飽和NH4Cl水溶液，然后攪拌30分鐘。使用水和乙酸乙酯進(jìn)行萃取，用無(wú)水硫酸鎂除去水，且進(jìn)行真空干燥，從而制備產(chǎn)物。
3)將未純化的2)中制備的化合物溶于5ml乙酸中，向其中加入5滴濃硫酸，并在60℃下攪拌1天。冷卻后進(jìn)行過(guò)濾，使用水和5％NaHCO3水溶液進(jìn)行洗滌，以9∶1的比使用正己烷與乙酸乙酯的溶液進(jìn)行柱分離處理。向制得的物質(zhì)中加入乙醇以完成固化，進(jìn)行過(guò)濾，并進(jìn)行真空干燥，從而產(chǎn)生1.76g產(chǎn)物(89.2％)。MS[M+H]+＝566。
制備實(shí)施例6由化學(xué)式f表示的原材料的制備1)將2.0g 4-氨基聯(lián)苯(12mmol)和2.74g 4-溴聯(lián)苯(12.0mmol)溶于50ml二甲苯中，向其中加入1.72g叔丁醇鈉(18mmol)、0.11g三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)(0.12mmol)和0.036g三叔丁基膦(0.18mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層，并用無(wú)水硫酸鎂除去水。在減壓下除去該溶劑，使用己烷進(jìn)行重結(jié)晶，并進(jìn)行真空干燥，從而制備2.2g產(chǎn)物(57％產(chǎn)率)。MS[M+H]+＝322。
2)在氮?dú)夥罩?，?.2g 1)中制備的化合物(6.8mmol)、1.25ml 1-溴-2-碘苯(10mmol)、1.2g碳酸鉀(8.8mmol)和0.56g銅(8.8mmol)在5ml硝基苯中回流30小時(shí)，然后冷卻至常溫。向其中加入THF，攪拌30分鐘，過(guò)濾出不溶性固體從而將其除去，且在減壓下除去該溶劑。在正己烷/甲苯的比為3∶1下進(jìn)行柱分離處理，使用乙醇進(jìn)行重結(jié)晶，并進(jìn)行真空干燥，從而制備2.4g化合物(產(chǎn)率，74％)。MS[M+H]+＝477。
3)將2.30g 2)中制備的化合物(4.83mmol)溶于30ml THF中，30分鐘內(nèi)在-78℃下向其滴加5.68ml(9.66mmol)叔丁基鋰(1.7M戊烷溶液)。攪拌2小時(shí)后，向其中加入溶于8ml THF 1.36g的2，7-二溴-9-芴酮化合物(4.03mmol)。在相同溫度下攪拌2小時(shí)后，將冷卻浴(干冰/丙酮)除去并在常溫下攪拌1小時(shí)。向其中加入16ml飽和氯化銨水溶液，并攪拌30分鐘以完成該反應(yīng)。用乙酸乙酯萃取產(chǎn)物，并使用乙醇完成固化，以制備化合物。對(duì)該化合物進(jìn)行真空干燥，然后溶于5ml乙酸，向其中加入5滴濃硫酸，且在60℃下攪拌過(guò)夜。冷卻至常溫后，在減壓下除去溶劑并用乙酸乙酯萃取有機(jī)層。以4∶1的比使用正己烷與四氫呋喃通過(guò)柱分離處理，將包含于產(chǎn)物中的副產(chǎn)物除去。用乙醇使該產(chǎn)物重結(jié)晶，并進(jìn)行真空干燥，從而制備0.77g產(chǎn)物(27％)。MS[M+H]+＝718。
制備實(shí)施例7由化學(xué)式g表示的原材料的制備1)將1.97g 4，4-二甲苯胺(10mmol)、1.87ml 1-溴-2-碘苯(15mmol)、95mg碘化銅(0.5mmol)和4.15g碳酸鉀(30mmol)加入100ml二甲苯，并回流1星期。冷卻后，向其中加入水，用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，用無(wú)水硫酸鎂除去水，且只使用正己烷進(jìn)行柱分離處理，從而制備2.219g產(chǎn)物(產(chǎn)率，63％)。MS[M+H]+＝353。
3)在干燥的燒瓶中，將制得的化合物(428mg，1.21mmol)溶于6ml純化的THF中，并放置于干冰/丙酮浴中。30分鐘內(nèi)向其滴加1.43ml叔丁基鋰(1.7M戊烷溶液，2.43mmol)，并在相同溫度下再攪拌1小時(shí)。將2，7-二溴-9-芴酮化合物(338mg，1.00mmol)溶于6ml THF中，然后用注射器注入反應(yīng)溶液，且再攪拌1小時(shí)。在常溫下再攪拌1小時(shí)后，向其中加入飽和氯化銨水溶液以完成該反應(yīng)，然后攪拌30分鐘。使用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，用無(wú)水硫酸鎂除去水，并進(jìn)行真空干燥。
4)將3)中制備的化合物溶于5ml乙酸中，向其中加入5滴濃硫酸，在60℃下攪拌1天。冷卻至常溫后進(jìn)行過(guò)濾，使用水和5％碳酸氫鈉水溶液進(jìn)行洗滌，以9∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶液進(jìn)行柱分離處理。使用乙醇完成固化，并進(jìn)行過(guò)濾和干燥(528mg，89％)。MS[M+H]+＝594。
制備實(shí)施例8由化學(xué)式h表示的原材料的制備1)將2.28ml m，m’-二甲苯胺(12mmol)、2.26ml 1-溴-2-碘苯(18.0mmol)、991mg銅(1.3eq)、2.16g碳酸鉀(15.6mmol)和1ml硝基苯回流3天。冷卻后，在減壓下將硝基苯蒸餾從而將其除去，用水和乙酸乙酯進(jìn)行萃取，且用無(wú)水硫酸鎂將水從有機(jī)層中除去，以50∶1的比使用正己烷與乙酸乙酯的溶液進(jìn)行柱分離處理，并用乙醇完成固化。MS[M+H]+＝353(-Br)，400(-I)。產(chǎn)率68％(2.9g)。
2)在干燥的燒瓶中，將779mg 1)中制備的化合物(2.21mmol)溶于8ml純化的THF中，并放置于干冰/丙酮浴中。30分鐘內(nèi)向其滴加2.6ml(4.4mmol)叔丁基鋰(1.7M戊烷溶液)，并再攪拌1小時(shí)。將0.622g 2，7-二溴-9-芴酮(1.83mmol)溶于9ml THF中，然后用注射器注入反應(yīng)溶液中，且在相同溫度下再攪拌1小時(shí)。在常溫下再攪拌1小時(shí)后，向其中加入飽和氯化銨水溶液，然后攪拌30分鐘。使用水和乙酸乙酯進(jìn)行萃取，用無(wú)水硫酸鎂將水從有機(jī)層除去，并進(jìn)行真空干燥。
3)將2)中制備的未純化的化合物溶于5ml乙酸中，向其中加入5滴濃硫酸，并在60℃下攪拌1天。冷卻后進(jìn)行過(guò)濾，使用水和5％NaHCO3水溶液進(jìn)行洗滌，以9∶1的比使用正己烷與乙酸乙酯的溶液進(jìn)行柱分離處理。使用乙醇固化，并進(jìn)行過(guò)濾和真空干燥。MS[M+H]+＝594。產(chǎn)率73.9％(0.807g)。
制備實(shí)施例9由化學(xué)式i表示的原材料的制備1)將2-溴苯胺(800mg，4.70mmol)、1-叔丁基-4-碘苯(1ml，5.64mmol)、氫氧化鉀(1.06g，18.8mmol)、氯化銅(19mg，0.16mmol)、1，10-菲咯啉(34mg，0.16mmol)和二甲苯(16ml)在氮?dú)夥罩屑訜徇^(guò)夜。在制得的反應(yīng)物冷卻至常溫后，用乙酸乙酯萃取產(chǎn)物，用無(wú)水硫酸鎂除去水，且在減壓下除去該溶劑。使用己烷溶劑使制得的產(chǎn)物通過(guò)硅膠柱以制備仲胺和叔胺。將仲胺和叔胺的混合物真空干燥，并與1-叔丁基-4-碘苯(0.8mL，4.42mmol)、碘化銅(35mg，0.18mmol)和碳酸鉀(763mg，5.52mmol)一起加入甲苯(15ml)中，并在氮?dú)夥罩屑訜徇^(guò)夜。將其冷卻至常溫，并用乙酸乙酯萃取，用無(wú)水硫酸鎂除去水，且在減壓下除去該溶劑。使用己烷溶劑使產(chǎn)物通過(guò)硅膠柱，在減壓下除去該溶劑，且進(jìn)行真空干燥，從而制備所需的白色固體(0.67g，33％)。MS[M+H]+＝437。
2)在干燥的燒瓶中，將0.5g 1)中制備的化合物(1.2mmol)溶于6ml純化的THF中，并放置于干冰/丙酮浴中。在30分鐘內(nèi)、在-78℃下向其滴加叔丁基鋰(1.7M戊烷溶液，1.35ml，2.3mmol)。該反應(yīng)物攪拌1小時(shí)后，將338mg 2，7-二溴-9-芴酮(1mmol)溶于5ml THF中，然后用注射器注入反應(yīng)溶液，且在相同溫度下攪拌1小時(shí)。將干冰/丙酮浴除去，并在常溫下攪拌1小時(shí)。向其中加入飽和氯化銨水溶液(10ml)，并攪拌30分鐘以完成該反應(yīng)。用乙酸乙酯萃取制得的產(chǎn)物，并以9∶1的比使用正己烷與乙酸乙酯的溶劑進(jìn)行柱分離處理，從而制備所需化合物。
3)對(duì)2)中制備的化合物進(jìn)行真空干燥并溶于乙酸(5ml)中，向其中加入濃硫酸(3滴)，在60℃下攪拌1天。冷卻該反應(yīng)物至常溫后，用濾紙過(guò)濾出產(chǎn)物，并用水洗滌。以9∶1的比使用正己烷與乙酸乙酯的溶劑通過(guò)柱分離處理，將包含于產(chǎn)物中的副產(chǎn)物除去，并進(jìn)行真空干燥，從而產(chǎn)生0.31g產(chǎn)物(產(chǎn)率36％)。MS[M+H]+＝678。
實(shí)施例1由化學(xué)式1表示的化合物的制備將5.02g由化學(xué)式e表示的化合物(8.88mmol)和1.81g二苯胺(10.7mmol)溶于120ml甲苯后，向其中加入2.90g叔丁醇鈉(30.2mmol)、0.12g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.21mmol)和0.16ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.32mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以9∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式1表示的化合物(5.2g，產(chǎn)率78.9％)。MS[M+H]+＝742。
實(shí)施例2由化學(xué)式2表示的化合物的制備將4.68g由化學(xué)式c表示的化合物(8.88mmol)和1.81g二苯胺(10.7mmol)溶于120ml甲苯后，向其中加入2.90g叔丁醇鈉(30.2mmol)、0.12g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.21mmol)和0.16ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.32mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以9∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式2表示的化合物(5.1g，產(chǎn)率72.5％)。MS[M+H]+＝793。
實(shí)施例3由化學(xué)式3表示的化合物的制備將4.68g由化學(xué)式c表示的化合物(8.88mmol)和2.34g N-苯基-1-萘胺(10.7mmol)溶于120ml甲苯后，向其中加入2.90g叔丁醇鈉(30.2mmol)、0.12g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.21mmol)和0.16ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.32mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以9∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式3表示的化合物(5.6g，產(chǎn)率71％)。MS[M+H]+＝893。
實(shí)施例4由化學(xué)式4表示的化合物的制備將5.28g由化學(xué)式g表示的化合物(8.88mmol)和1.81g二苯胺(10.7mmol)溶于120ml甲苯后，向其中加入2.90g叔丁醇鈉(30.2mmol)、0.12g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.21mmol)和0.16ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.32mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以9∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式4表示的化合物(4.9g，產(chǎn)率71.7％)。MS[M+H]+＝771。
實(shí)施例5由化學(xué)式5表示的化合物的制備將5.27g由化學(xué)式h表示的化合物(8.88mmol)和1.81g二苯胺(10.7mmol)溶于120ml甲苯后，向其中加入2.90g叔丁醇鈉(30.2mmol)、0.12g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.21mmol)和0.16ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.32mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以9∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式5表示的化合物(5.0g，產(chǎn)率73％)。MS[M+H]+＝771。
實(shí)施例6由化學(xué)式6表示的化合物的制備將6.02g由化學(xué)式i表示的化合物(8.88mmol)和1.81g二苯胺(10.7mmol)溶于120ml甲苯后，向其中加入2.90g叔丁醇鈉(30.2mmol)、0.12g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.21mmol)和0.16ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.32mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以9∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式6表示的化合物(5.6g，產(chǎn)率73.8％)。MS[M+H]+＝855。
實(shí)施例7由化學(xué)式7表示的化合物的制備將6.37g由化學(xué)式f表示的化合物(8.88mmol)和1.81g二苯胺(10.7mmol)溶于120ml甲苯后，向其中加入2.90g叔丁醇鈉(30.2mmol)、0.12g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.21mmol)和0.16ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.32mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以9∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式7表示的化合物(6.2g，產(chǎn)率77％)。MS[M+H]+＝895。
實(shí)施例8由化學(xué)式8表示的化合物的制備將4.37g由化學(xué)式d表示的化合物(8.88mmol)和2.34g N-苯基-1-萘胺(10.7mmol)溶于120ml甲苯后，向其中加入2.90g叔丁醇鈉(30.2mmol)、0.12g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.21mmol)和0.16ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.32mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以9∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式8表示的化合物(5.2g，產(chǎn)率86.8％)。MS[M+H]+＝675。
實(shí)施例9由化學(xué)式9表示的化合物的制備1)用以制備由化學(xué)式9表示的化合物的芳基胺(1，4-萘基聯(lián)苯胺)的合成將1-氨基萘(7.4g，51.48mmol)和4-溴聯(lián)苯(12g，51.48mmol)溶于200ml甲苯中，并向其中加入雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(Pd(dba)2，0.89g，1.54mmol)、50wt％的三叔丁基膦(0.60ml，1.54mmol)和叔丁醇鈉(9.90g，103.0mmol)。在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)，并向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)。萃取有機(jī)層，使用正己烷與四氫呋喃的展開(kāi)劑(正己烷/THF＝15/1)進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備芳基胺(6.3g，產(chǎn)率42％)。MS[M+H]+＝295。
2)將4.37g由化學(xué)式d表示的化合物(8.88mmol)和3.16g萘基聯(lián)苯胺(10.7mmol)溶于120ml甲苯中，向其中加入2.90g叔丁醇鈉(30.2mmol)、0.12g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.21mmol)和0.16ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.32mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以9∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式9表示的化合物(4.5g，產(chǎn)率67.5％)。MS[M+H]+＝751。
實(shí)施例10由化學(xué)式10表示的化合物的制備1)用以制備由化學(xué)式10表示的化合物的芳基胺(4-(N-苯基-N-苯氨基)苯基-1-苯胺)的合成將13.5g 4-溴苯基-N-苯基-N-苯胺(41.6mmol)和3.98ml苯胺(43.7mmol)溶于120ml甲苯中，向其中加入10.00g叔丁醇鈉(104.1mmol)、0.48g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.83mmol)和0.58ml50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(1.25mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以10∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備芳基胺連接基團(tuán)(9.6g，產(chǎn)率69％)。MS[M+H]+＝336。
2)將4.68g由化學(xué)式c表示的化合物(8.88mmol)和6.86g 4-(N-苯基-N-苯氨基)苯基-1-苯胺(20.4mmol)溶于120ml甲苯中，向其中加入5.89g叔丁醇鈉(61.3mmol)、0.24g雙(二亞芐基丙酮)二鈀(0)(0.41mmol)和0.25ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.61mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以4∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式10表示的化合物(5.2g，產(chǎn)率52％)。MS[M+H]+＝1127。
實(shí)施例11由化學(xué)式11表示的化合物的制備1)用以制備由化學(xué)式11表示的化合物的芳基胺(4-(N-苯基-N-苯氨基)苯基-1-萘胺)的合成將15.0g 4-溴苯基-N-苯基-N-苯胺(46.3mmol)和7.29g 1-萘胺(50.9mmol)溶于200ml甲苯中，向其中加入13.34g叔丁醇鈉(138.8mmol)、0.53g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.93mmol)和0.56ml50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(1.39mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以10∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備芳基胺連接基團(tuán)(13g，產(chǎn)率73％)。MS[M+H]+＝386。
2)將4.68g由化學(xué)式c表示的化合物(8.88mmol)和7.88g 4-(N-苯基-N-苯氨基)苯基-1-萘胺(20.4mmol)溶于120ml甲苯中，向其中加入5.89g叔丁醇鈉(61.3mmol)、0.24g雙(二亞芐基丙酮)二鈀(0)(0.41mmol)和0.25ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.61mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以4∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式11表示的化合物(5.4g，產(chǎn)率50％)。MS[M+H]+＝1227。
實(shí)施例12由化學(xué)式12表示的化合物的制備1)用以制備由化學(xué)式12表示的化合物的芳基胺(4-(N-苯基-N-苯氨基)苯基-1-聯(lián)苯胺)的合成將17.4g 4-溴苯基-N-苯基-N-苯胺(53.7mmol)和9.99g 4-氨基聯(lián)苯(59.0mmol)溶于250ml甲苯中，向其中加入17.02g叔丁醇鈉(177.1mmol)、0.68g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(1.2mmol)和0.72ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(1.8mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以10∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備芳基胺連接基團(tuán)(16g，產(chǎn)率73％)。MS[M+H]+＝412。
2)將4.68g由化學(xué)式c表示的化合物(8.88mmol)和8.42g 4-(N，N-二苯氨基)苯基-1-聯(lián)苯胺(20.4mmol)溶于120ml甲苯中，向其中加入5.89g叔丁醇鈉(61.3mmol)、0.24g雙(二亞芐基丙酮)二鈀(0)(0.41mmol)和0.25ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.61mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取機(jī)層。以4∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式12表示的化合物(5.2g，產(chǎn)率45.8％)。MS[M+H]+＝1279。
實(shí)施例13由化學(xué)式13表示的化合物的制備1)用以制備由化學(xué)式13表示的化合物的芳基胺(4-(N-苯基-N-萘氨基)苯基-1-聯(lián)苯胺)的合成將14.0g 4-溴苯基-N-苯基-N-萘胺(37.4mmol)和6.96g 4-氨基聯(lián)苯(41.2mmol)溶于200ml甲苯中，并向其中加入0.47g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.82mmol)、0.50ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(1.2mmol)和11.86g叔丁醇鈉(123.4mmol)。在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)后，向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)。萃取有機(jī)層，以10∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的展開(kāi)劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備芳基胺連接基團(tuán)(7.5g，產(chǎn)率43％)。MS[M+H]+＝462。
2)將4.68g由化學(xué)式c表示的化合物(8.88mmol)和9.44g 4-(N-苯基-N-萘氨基)苯基-1-聯(lián)苯胺(20.4mmol)溶于120ml甲苯中，向其中加入5.89g叔丁醇鈉(61.3mmol)、0.24g三(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.41mmol)和0.25ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.61mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以4∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式13表示的化合物(5.5g，產(chǎn)率45％)。MS[M+H]+＝1379。
實(shí)施例14由化學(xué)式14表示的化合物的制備1)用以制備由化學(xué)式14表示的化合物的芳基胺(4-(N，N-二苯氨基)-聯(lián)苯基-N-苯胺)的合成將4.00g 4-氯聯(lián)苯基-N，N-二苯胺(11.2mmol)和1.13ml苯胺(12.4mmol)溶于100ml甲苯中，向其中加入2.70g叔丁醇鈉(28.1mmol)、0.13雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.23mmol)和0.17ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.34mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以10∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備芳基胺連接基團(tuán)(3.8g，產(chǎn)率81％)。MS[M+H]+＝413。
2)將4.369g由化學(xué)式d表示的化合物(8.88mmol)和4.414g 4-(N，N-二苯氨基)-聯(lián)苯基-N-苯胺(10.7mmol)溶于120ml甲苯中，向其中加入2.90g叔丁醇鈉(30.2mmol)、0.12g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.21mmol)和0.16ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.32mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以9∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式14表示的化合物(5.2g，產(chǎn)率65％)。MS[M+H]+＝869。
實(shí)施例15由化學(xué)式15表示的化合物的制備1)用以制備由化學(xué)式15表示的化合物的芳基胺(4-(N，N-二苯氨基)-聯(lián)苯基-N-聯(lián)苯胺)的合成將8.80g 4-氯聯(lián)苯基-N，N-二苯胺(24.7mmol)和6.28g 4-氨基聯(lián)苯(37.1mmol)溶于200ml甲苯中，向其中加入5.94g叔丁醇鈉(61.8mmol)、0.43g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.74mmol)和0.61mJ 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(1.24mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以10∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備芳基胺連接基團(tuán)(7.0g，產(chǎn)率58％)。MS[M+H]+＝489。
2)將4.37g由化學(xué)式d表示的化合物(8.88mmol)和5.23g 4-(N，N-二苯氨基)-聯(lián)苯基-N-聯(lián)苯胺(10.7mmol)溶于120ml甲苯中，向其中加入2.90g叔丁醇鈉(30.2mmol)、0.12g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.21mmol)和0.16ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.32mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以9∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式15表示的化合物(5.4g，產(chǎn)率64％)。MS[M+H]+＝943。
實(shí)施例16由化學(xué)式16表示的化合物的制備1)用以制備由化學(xué)式16表示的化合物的芳基胺(4-(N-苯基-N-萘氨基)-聯(lián)苯基-1-聯(lián)苯胺)的合成將4.08g 4-氯聯(lián)苯基-N-苯基-N-萘胺(10.1mmol)和2.25g 4-氨基聯(lián)苯(15.1mmol)溶于100ml甲苯中，向其中加入2.90g叔丁醇鈉(30.2mmol)、0.17g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.30mmol)和0.26ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.53mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以10∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備芳基胺連接基團(tuán)(3.8g，產(chǎn)率70％)。MS[M+H]+＝539。
2)將4.369g由化學(xué)式d表示的化合物(8.88mmol)和5.76g 4-(N-苯基-N-萘氨基)-聯(lián)苯基-1-聯(lián)苯胺(10.7mmol)溶于120ml甲苯中，向其中加入2.90g叔丁醇鈉(30.2mmol)、0.12g雙(二亞芐基丙酮)鈀(0)(0.21mmol)和0.16ml 50wt％的三叔丁基膦的甲苯溶液(0.32mmol)，并在氮?dú)夥罩谢亓?小時(shí)。向該反應(yīng)溶液中加入蒸餾水以完成該反應(yīng)，并萃取有機(jī)層。以9∶1的比使用正己烷與四氫呋喃的溶劑進(jìn)行柱分離處理，使用石油醚進(jìn)行攪拌，并進(jìn)行真空干燥，從而制備由化學(xué)式16表示的化合物(4.9g，產(chǎn)率56％)。MS[M+H]+＝995。
實(shí)施例17有機(jī)發(fā)光器件的制備將其上施加有厚度為1000以形成薄膜的ITO(氧化銦錫)的玻璃基板(康寧7059玻璃)放入其中溶解有洗滌劑的蒸餾水中，并使用超聲波洗滌。與此相關(guān)，使用由Fischer公司制造的產(chǎn)品作為洗滌劑，蒸餾水使用由Millipore公司制造的過(guò)濾器通過(guò)過(guò)濾兩次而制備。將ITO洗滌30分鐘后，10分鐘內(nèi)使用蒸餾水進(jìn)行兩次超聲波洗滌。使用蒸餾水洗滌完成后，使用異丙醇、丙酮和甲醇溶劑進(jìn)行超聲波洗滌，然后進(jìn)行干燥。接著，將其送入等離子清洗機(jī)。在14毫托的壓力下、在85W下，使用氮等離子體對(duì)基板干洗5分鐘，然后將其送入真空蒸發(fā)器。
在通過(guò)上述方法制備的透明ITO電極上，通過(guò)加熱將由下面化學(xué)式表示的六腈六氮雜苯并菲(Hexanitrile hexaazatriphenylene)(下文稱(chēng)作“HAT”)真空沉積至500的厚度，從而形成包括ITO導(dǎo)電層和N型有機(jī)材料的陽(yáng)極。
將由化學(xué)式6表示的化合物(400)真空沉積于其上形成空穴傳輸層。在該空穴傳輸層上，將Alq3真空沉積至300的厚度從而形成發(fā)光層。在該發(fā)光層上，沉積由下面化學(xué)式表示的電子傳輸層材料至200的厚度，從而形成電子傳輸層。
電子傳輸層材料 將具有12厚度的氟化鋰(LiF)和具有2000厚度的鋁依次沉積于電子傳輸層上形成陰極。
在上述步驟中，有機(jī)材料的沉積速度維持在0.3～0.8/sec。而且，氟化鋰和鋁分別以0.3/sec和1.5～2.5/sec的速度沉積于陰極上。沉積過(guò)程中，真空度維持在1～3×10-7。
制得的器件在100mA/cm2的正向電流密度下具有5.47V的電場(chǎng)，且在2.91 lm/W的發(fā)光效率下發(fā)綠光。所述器件在上述啟動(dòng)電壓下的操作和發(fā)光說(shuō)明，在空穴注入層與發(fā)光層之間形成層的由化學(xué)式6表示的化合物起到傳輸空穴的作用。
實(shí)施例18有機(jī)發(fā)光器件的制備除了在通過(guò)與實(shí)施例17相同的步驟制備的ITO透明電極上形成HAT薄膜(80用于提高界面特性)，并在其上沉積由化學(xué)式6表示的化合物至1100的厚度而形成既注入又傳輸空穴的層之外，重復(fù)實(shí)施例1的步驟以制備有機(jī)發(fā)光器件。
制得的器件在100mA/cm2的正向電流密度下具有6.75V的電場(chǎng)，且在2.19 lm/W的發(fā)光效率下發(fā)綠光。所述器件在上述啟動(dòng)電壓下的操作和發(fā)光說(shuō)明，由化學(xué)式1～4表示的化合物起到注入和傳輸空穴的作用，可以看出，即使在使用本發(fā)明的化合物形成既注入又傳輸空穴的層時(shí)，也可以確保在低電壓下的啟動(dòng)和優(yōu)良的發(fā)光效率。
工業(yè)應(yīng)用性本發(fā)明的化合物可以用作有機(jī)材料層材料，具體為有機(jī)發(fā)光器件中的空穴注入和/或傳輸材料，并且在將其應(yīng)用到有機(jī)發(fā)光器件時(shí)，可以降低該器件的啟動(dòng)電壓，提高其發(fā)光效率，并由于該化合物的熱穩(wěn)定性而提高該器件的壽命。
權(quán)利要求
1.一種由化學(xué)式1表示的化合物化學(xué)式1 其中，X為C或Si；R1～R8和R10～R17各自獨(dú)立地選自包括氫；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的烷基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的烷氧基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的鏈烯基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的芳基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的芳基胺基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的雜環(huán)芳基胺基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的并包含O、N或S作為雜原子的雜環(huán)基；由選自包括烷基、鏈烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基和取代或未取代的芳基鏈烯基的組的至少一個(gè)取代基取代的氨基；腈基；硝基；鹵素基團(tuán)；酰胺基；和酯基的組，R1～R8和R10～R17可以與相鄰的基團(tuán)一起形成脂族稠環(huán)或雜稠環(huán)；R9獨(dú)立地選自包括氫；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的烷基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的鏈烯基；由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的芳基；和由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的并包含O、N或S作為雜原子的雜環(huán)基的組；以及在R9為取代或未取代的芳基或者取代或未取代的雜環(huán)基的條件下，該芳基或雜環(huán)基鄰位上的碳和R8或R10可以與選自包括O、S、NR、PR、C＝O、CRR’和SiRR’的組的基團(tuán)一起獨(dú)立地形成稠環(huán)，其中R和R’獨(dú)立地或共同地選自包括氫、氧、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的鏈烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基、酰胺基和酯基的組，并形成稠環(huán)從而形成螺環(huán)化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中，所述化學(xué)式1中的R9為取代或未取代的芳基或者取代或未取代的雜環(huán)基。
3.如權(quán)利要求2所述的化合物，其中，所述化學(xué)式1中的R9為取代或未取代的芳基或者雜環(huán)基，且在R9為取代或未取代的芳基或者取代或未取代的雜環(huán)基的條件下，該在芳基或雜環(huán)基鄰位上的碳和R8或R10與選自包括O、S、NR、PR、C＝O、CRR’和SiRR’的組的基團(tuán)一起獨(dú)立地形成稠環(huán)，其中R和R’如化學(xué)式1中所定義。
4.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中，R1～R4的任意一個(gè)和/或R14～R17的任意一個(gè)為由選自包括鹵素基團(tuán)、烷基、鏈烯基、烷氧基、取代或未取代的芳基胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳基鏈烯基、取代或未取代的雜環(huán)基、腈基和乙炔基的組的至少一個(gè)取代基取代的或未取代的芳基胺基。
5.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中，所述由化學(xué)式1表示的化合物為下面化合物1～16中的任意一種 [化合物1][化合物2] [化合物3] [化合物4] [化合物5] [化合物6] [化合物7] [化合物8] [化合物9] [化合物10] [化合物11] [化合物12] [化合物13] [化合物14][化合物15] [化合物16]。
6.一種有機(jī)發(fā)光器件，其包括第一電極；包括發(fā)光層的有機(jī)材料層，其中所述有機(jī)材料層的至少一層包含由化學(xué)式1表示的化合物或引入熱固性或可光致交聯(lián)的官能團(tuán)的由化學(xué)式1表示的化合物；和第二電極；其中，所述第一電極、有機(jī)材料層和第二電極形成分層結(jié)構(gòu)。
7.如權(quán)利要求6所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，所述有機(jī)材料層包括空穴傳輸層，且所述空穴傳輸層包含由化學(xué)式1表示的化合物或引入熱固性或可光致交聯(lián)的官能團(tuán)的由化學(xué)式1表示的化合物。
8.如權(quán)利要求6所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，所述有機(jī)材料層包括空穴注入層，且所述空穴注入層包含由化學(xué)式1表示的化合物或引入熱固性或可光致交聯(lián)的官能團(tuán)的由化學(xué)式1表示的化合物。
9.如權(quán)利要求6所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，所述有機(jī)材料層包括既可注入又可傳輸空穴的層，并且該層包含由化學(xué)式1表示的化合物或引入熱固性或可光致交聯(lián)的官能團(tuán)的由化學(xué)式1表示的化合物。
10.如權(quán)利要求6所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，所述有機(jī)材料層包括既可注入又可傳輸電子的層，并且該層包含由化學(xué)式1表示的化合物或引入熱固性或可光致交聯(lián)的官能團(tuán)的由化學(xué)式1表示的化合物。
11.如權(quán)利要求6所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，所述發(fā)光層包含由化學(xué)式1表示的化合物或引入熱固性或可光致交聯(lián)的官能團(tuán)的由化學(xué)式1表示的化合物。
全文摘要
本發(fā)明所公開(kāi)的為一種能夠顯著提高有機(jī)發(fā)光器件的壽命、效率及電化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性的新型化合物；該化合物的制備方法；以及一種在其有機(jī)化合物層包含該化合物的有機(jī)發(fā)光器件。
文檔編號(hào)C09K11/06GK101035878SQ200580028353
公開(kāi)日2007年9月12日 申請(qǐng)日期2005年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月24日
發(fā)明者趙昱東, 金芝垠, 全柄宣, 尹錫喜, 文濟(jì)民 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社